CZ280734B6 - Způsob výroby nesymetricky substituované močoviny, karbamátů, nebo thiokarbamátů - Google Patents

Způsob výroby nesymetricky substituované močoviny, karbamátů, nebo thiokarbamátů Download PDF

Info

Publication number
CZ280734B6
CZ280734B6 CS903681A CS368190A CZ280734B6 CZ 280734 B6 CZ280734 B6 CZ 280734B6 CS 903681 A CS903681 A CS 903681A CS 368190 A CS368190 A CS 368190A CZ 280734 B6 CZ280734 B6 CZ 280734B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
straight
carbon atoms
diluent
branched
reaction
Prior art date
Application number
CS903681A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Dr. Dipl. Ing. Müllner
Gerhard Dr. Dipl. Ing. Stern
Markus Rössler
Erich Schulz
Original Assignee
Chemie Linz Gesellschaft M.B.H.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. filed Critical Chemie Linz Gesellschaft M.B.H.
Publication of CZ368190A3 publication Critical patent/CZ368190A3/cs
Publication of CZ280734B6 publication Critical patent/CZ280734B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/12—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
    • C07C273/1818—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from -N=C=O and XNR'R"
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
    • C07C333/04—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof having nitrogen atoms of thiocarbamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Je popsán způsob výroby nesymetricky substituované močoviny, karbamátů nebo thiokarbamátů obecného vzorce I, v němž Z znamená alkoxyskupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 1 až 16 atomech uhlíku, benzyloxyskupinu, fenoxyskupinu, p-chlorfenoxyskupinu, přímou nebo rozvětvenou alkylthioskupinu o 1 až 18 atomech uhlíku, přímou nebo rozvětvenou mono nebo dialkylaminoskupinu s alkylovými částmi o 1 až 18 atomech uhlíku, cyklohexylaminoskupinu, anilinový zbytek, chloranilinový zbytek, aminoethylaminoskupinu nebo merkaptoethylthioskupinu. Postup spočívá v tom, že se uvede do reakce adiční produkt kyseliny isokyanaté a terciálního aminu obecného vzorce (R).sub.3.n.NH, kde R znamená přímý nebo rozvětvený alkylový zbytek o 1 až 5 atomech uhlíku, v ředidle, inertním za reakčních podmínek, se sloučeninou obecného vzorce ZH, kde Z má svrchu uvedený význam, při teplotě -20.sup.o.n.C až teplotě varu ředidla.ŕ

Description

Vynález se týká způsobu výroby nesymetricky substituované močoviny, karbamátů nebo thiokarbamátů reakcí adičního produktu kyseliny isokyanaté a terciárního aminu v ředidle s primárními nebo sekundárními aminy, alkoholy, thioleny nebo se sloučeninou, obsahující jednu nebo dvě nekumulované nenasycené dvojné vazby.
Dosavadní stav techniky
Nesymetricky substituovanou močovinu je možno získat podle publikace Liebig's Annalen der Chemie, 364, sv., str. 129 až 146, reakcí čisté kyseliny isokyanaté s primárním nebo sekundárním aminem v rozpouštědle. Karbamáty je možno získat podle publikace Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Erweiterungsund Folgebánde, sv. E4, str. 181 až 189, reakcí isokyanátů s alkoholy. Z DD 116 551 je známo, že kyselina isokyanatá reaguje s isopropylbenzenem v organickém rozpouštědle na odpovídající isokyanát. Roztoky volné isokyanaté jsou však technicky velmi nesnadno dostupné a zacházení s nimi je také obtížné, takže je možno je použít ve velkém měřítku jen omezeně a z isokyanátů je nutno kyselinu isokyanatou, nutnou k provedení reakce uvolňovat, čímž však snadno dochází k polymeračním reakcím.
Směsi kyseliny isokyanaté a amoniaku je možno získat tepelným rozkladem močoviny, například podle EP 124 704. Postupuje se tak, že se roztavená močovina vstřikuje pomocí trysky pod tlakem 4,6 až 26,6 kPa nad vstupem plynu a rovnoběžně se směrem proudění plynu do vířivé vrstvy z inertního materiálu.
Nyní bylo zjištěno, že při přidání primárních nebo sekundárních aminů, alkoholů nebo thiolů k roztoku nebo suspenzi adičního produktu kyseliny isokyanaté s terciárním aminem je možno získat nesymetricky substituované močoviny, karbamáty nebo thiokarbamáty. Uvedené roztoky nebo suspenze adičních produktů je technicky možno velmi snadno získat. Neočekávaně není zapotřebí uvolnit kyselinu isokyanatou za adičního produktu přidáním kyseliny vzhledem k tomu, že se adiční produkt chová jako volná suspenze.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob výroby nesymetricky substituované močoviny, karbamátů nebo thiokarbamátů, obecného vzorce I o
II z - c - nh2 (I), kde
Z znamená alkoxyskupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 1 až 16 atomech uhlíku, benzyloxyskupinu, fenoxyskupinu, p-chlorfenoxyskupinu, přímou nebo rozvětvenou alkylthioskupinu
-1CZ 280734 B6 o 1 až 18 atomech uhlíku, přímou nebo rozvětvenou mono- nebo dialkylaminoskupinu s alkylovými částmi o 1 až 18 atomech uhlíku, cyklohexylaminoskupinu, anilinový zbytek, chloranilinový zbytek, aminoethylaminoskupinu nebo merkaptoethylthioskupinu, při němž se uvede do reakce adiční produkt kyseliny isokyanaté a terciárního aminu obecného vzorce II (R)3NH (II), kde
R znamená přímý nebo rozvětvený alkylový zbytek o 1 až 5 atomech uhlíku, v ředidle, inertním za reakčních podmínek, se sloučeninou obecného vzorce
ZH , kde
Z má shora uvedený význam, při teplotě -20 °C až teplotě varu ředidla.
Vhodnými adičními produkty kyseliny isokyanaté a terciárního aminu jsou substituované isokyanáty amonné obecného vzorce (R)3N . HNCO kde zbytky R znamenají alkylové zbytky o 1 až 5 atomech uhlíku. Jde například o methyl, ethyl, propyl, butyl a jejich isomery, jako isopropyl, isobutyl, terč, butyl a podobně.
Zvláště výhodné jsou alkylové zbytky o 1 až 5 atomech uhlíku, jde tedy například o trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, tributylamin nebo o triisopentylamin. Výhodnými látkami jsou trimethylamin, triethylamin a triisopentylamin.
Adiční produkt kyseliny isokyanaté a terciárního aminu je možno získat například z plynné směsi kyseliny isokyanaté a aminu tak, že se k této směsi, zahřáté na teplotu 250 až 600 °C přidá terciární amin, a výsledná plynná reakční směs se uvede do inertního ředidla a zchladí. Výchozí produkt, tj. plynná směs kyseliny isokyanaté a amoniaku se získá tepelným rozkladem močoviny, například podle EP 124 704.
Při výrobě sloučenin podle vynálezu se nejprve adiční produkt kyseliny isokyanaté a terciárního aminu v inertním ředidle užije jako předloha při teplotě -20 C až teplotě místnosti. Potom se za míchání přidá primární nebo sekundární amin, alkohol, thiol nebo sloučenina s obsahem jedné nebo dvou nekumulovaných olefinových dvojných vazeb.
Z inertních ředidel je možno užít například alifatické uhlovodíky jako pentan, hexan, heptan, aromatické uhlovodíky, jako
-2CZ 280734 B6 benzen, toluen, xylen, halogenované alifatické uhlovodíky, jako methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan, ethylchlorid, ethylenchlorid, halogenované aromatické uhlovodíky, jako chlorbenzen, trichlorbenzen, ethery, jako diethylether, diisopropylether, dibutylether, ethylmethylether, dioxan, amidy karboxylových kyselin, jako dimethylformamid, N-methylpyrrolidon nebo směsi těchto ředidel. Výhodné jsou aromatické uhlovodíky, halogenované alifatické uhlovodíky a amidy karboxylových kyselin, zvláště výhodný je toluen, chloroform nebo N-methylpyrrolidon.
Pod pojmem primární a sekundární amin se rozumí sloučeniny s obsahem jedné nebo většího počtu aminoskupin. Tyto skupiny mohou být popřípadě substituovány skupinami, inertními za reakčních podmínek. Příkladem mohou být alifatické aminy, jako methylamin, ethylamin, hexylamin, hexadecylamin, isopropylamin, isobutylamin, isooktylamin, methylethylamin, cyklohexylamin nebo dimethylamin, diethylamin, diisopropylamin, ethylendiamin nebo aromatické aminy, jako anilin nebo chloranilin.
Z alkoholů nebo thiolů jde o sloučeniny, obsahující jednu nebo větší počet hydroxylových skupin nebo merkaptoskupin. Příkladem těchto látek mohou být alifatické nebo cykloalifatické alkoholy nebo thioly, jako methanol, ethanol, propanol, oktadecylalkohol, isopropanol, isooktanol, cyklooktanol, methylmerkaptan, ethylmerkaptan, isooktylmerkaptan, ethandiethiol nebo aromatické alkoholy nebo thioly, jako fenol, chlorfenol, benzylalkoholy, polyesteroly nebo polyetheroly.
Amin, alkohol nebo thiol je možno přidávat jako takové v plynném nebo kapalném stavu nebo spolu se svrchu uvedeným plynným nebo kapalným ředidlem, inertním za reakčních podmínek.
Amin, alkohol nebo thiol je možno přidávat k adičnímu produktu kyseliny isokyanaté a terciárního aminu v ekvivalentním množství nebo v přebytku. Může být účelné také přidat v přebytku kyselinu isokyanatou ke zlepšení průběhu reakce.
S výhodou se přidává na 1 mol adičniho produktu kyseliny isokyanaté a terciárního aminu 1 až 7, zvláště 1 až 3 molární ekvivalenty aminu, alkoholu, thiolu nebo olefinu.
Po skončeném přidávání aminu, alkoholu nebo thiolu se k ukončení reakce reakční směs míchá při teplotě místnosti a/nebo se popřípadě zahřívá až na teplotu varu použitého ředidla pod zpětným chladičem. Reakce se popřípadě provádí také pod tlakem, je možno užít tlaku až 2 MPa. Po zchlazení krystalizuje vzniklá sloučenina z ředidla a je možno ji odfiltrovat, nebo se ředidlo odpaří. Získaný produkt je popřípadě možno dále čistit obvyklým způsobem jako překrystalováním, destilací, chromátografií a podobně.
Způsobem podle vynálezu je možno získat nesymetricky substituované deriváty močoviny, karbamáty nebo thiokarbamáty ve vysokém výtěžku a s dobrou čistotou, způsob podle vynálezu tedy představuje technický pokrok.
Praktické provedení způsobu podle vynálezu bude osvětleno následujícími příklady.
-3CZ 280734 B6
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Způsob výroby triethylamoniumisokyanátu
100 g močoviny za 1 hodinu se kontinuálně rozkládá pyrrolýzou a získané plyny se uvádějí do reakce v trubici, zahřáté na teplotu 320 °C s 255 g triethylaminu za 1 hodinu, triethylamin se přivádí v plynné formě. Získané reakční plyny se v promývacím zařízení s chloroformem rychle zchladí na teplotu místnosti.
Celkem se užije 213 g, 3,5 mol močoviny a 544 g, 5,4 molu triethylaminu.
Tímto způsobem se ve výtěžku 66 % získá triethylamoniumisokyanát, rozpuštěný v chloroformu.
IR: 2 160 cm-1 (ostré pásy).
Příklad 2
Do 100 ml roztoku 10 g, 0,069 mol triethylamoniumisokyanátu v chloroformu, získaného podle příkladu 1, se po kapkách přidá při teplotě místnosti 14,1 g, 0,076 mol dodecylaminu, rozpuštěného ve 20 ml jodoformu, při přidávání se roztok míchá. Po skončeném přidání se směs míchá ještě 24 hodin při teplotě místnosti a potom se 1 hodinu zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Potom se rozpouštědlo odpaří a odparek se nechá překrystalizovat z chloroformu. Tímto způsobem se ve výtěžku 60 % získá 9,45 g dodecylmočoviny.
Analýza:
vypočteno C 68,4, H 12,3, N 12,3 % nalezeno C 68,2, H 12,3, N 12,3 %.
Příklad 3
Postupuje se způsobem podle příkladu 2, avšak užije se 4,9 g, 0,083 mol isopropylaminu a 100 ml chlorbenzenu jako rozpouštědla, po překrystalování z vody se ve výtěžku 80 % získá isopropylmočovina.
Analýza:
vypočteno C 46,7, H 9,8, N 27,2 % nalezeno C 47,0, H 9,6, N 27,4 %.
Příklad 4
Postupuje se způsobem podle příkladu 2, avšak užije se 7,0 g, 0,071 mol cyklohexaminu. Po překrystalování z vody se ve výtěžku 70 % získá cyklohexylmočovina.
-4CZ 280734 B6
Analýza:
vypočteno C 59,1, H 9,9, N 19,7 % nalezeno C 59,2, H 9,9, N 19,7 %.
Příklad 5
Do 50 ml roztoku 6,2 g, 0,043 mol triethylamoniumisokyanátu v chloroformu, získaného podle příkladu 1, se po kapkách přidá 6,3 g, 0,086 mol diethylaminu tak, aby teplota nepřekročila teplotu místnosti. Po skončeném přidávání se směs míchá ještě 24 hodin při teplotě místnosti a nakonec se 30 minut zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs odpaří a odparek se nechá překrystalizovat z diisopropyletheru, čímž se ve výtěžku 70 % získá 3,5 g diethylmočoviny s teplotou tání 69 až 71 °C.
Příklad 6
Do 100 ml roztoku 10,6 g, 0,0735 mol triethylamoniumisokyanátu v chloroformu, získaného podle příkladu 1, se při teplotě místnosti za míchání po kapkách přidá 13,7 g, 0,147 mol anilinu. Po skončeném přidávání se směs míchá ještě 24 hodin při teplotě místnosti a potom se 30 minut zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Sraženina, která vznikne po zchlazení směsi, se odfiltruje za odsávání a promyje se malým množstvím diethyletheru. Odpařením matečného louhu se získá ještě druhá krystalická frakce.
Celkem se ve výtěžku 60 % získá 6,0 g fenylmočoviny s teplotou tání 143 až 145 °C. Po překrystalování malého podílu z vody měl tento produkt teplotu tání 146 až 148 °C.
Příklad 7
Do 100 ml roztoku 10,1 g, 0,0542 mol tri-n-propylamoniumisokyanátu, získaného způsobem podle příkladu 1, se při teplotě -10 °C přidá 10,1 g, 0,1084 mol anilinu v 10 ml chloroformu. Po skončeném přidávání se směs míchá ještě 24 hodin při teplotě místnosti a potom se zahřívá 30 minut na teplotu varu pod zpětným chladičem. Po zchlazení reakční směsi vykrystalizuje fenylmočovina, která se odfiltruje za odsávání, promyje malým množstvím diethyletheru a usuší. Tímto způsobem se ve výtěžku 65 % získá 4,8 g fenylmočoviny s teplotou tání 144 až 146 °C.
Příklad 8
Do 160 ml roztoku 16,5 g, 0,0722 mol tri-n-butylamoniumisokyanátu v chloroformu, získaného podle příkladu 1, se po kapkách při teplotě místnosti přidá 13,5 g, 0,1444 mol anilinu. Po skončeném přidávání se směs míchá 24 hodin při teplotě místnosti a potom se 30 minut zahřívá na teplotě varu pod zpětným chladičem. Po zchlazení se vysráží fenylmočovina, která se odfiltruje za odsávání, promyje se malým množstvím diethyletheru a usuší. Ve
-5CZ 280734 B6 výtěžku 60 % se získá 5,9 g fenylmočoviny s teplotou tání 142 až 145 °C.
Příklad 9
Do 130 ml roztoku 17,2 g, 0,0636 mol triisopentylamoniumisokyanátu v chloroformu, získaného podle příkladu 1, se po kapkách přidá 11,8 g, 0,1267 mol anilinu tak, aby teplota nepřekročila teplotu místnosti. Po skončeném přidávání se směs míchá ještě 24 hodin při teplotě místnosti a potom se 30 minut zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Po zchlazení se vysráží fenylmočovina, která se odfiltruje za odsávání, promyje malým množstvím etheru a usuší. Ve výtěžku 60 % se získá 5,1 g fenylmočoviny s teplotou tání 143 až 145 °C.
Příklad 10
Postupuje se způsobem podle příkladu 6, potom se jako rozpouštědlo užije diethylether. Po překrystalování z vody se získá fenylmočovina s teplotou tání 146 až 147 °C ve výtěžku 50 %.
Příklad 11
Postupuje se způsobem podle příkladu 6, avšak užije se 9,4 g, 0,0735 mol 4-chloranilinu a jako rozpouštědlo se užije dimethoxyethan. Tímto způsobem se ve výtěžku 50 % získá 4-chlorfenylmočovina.
1H-NMR: 6,7 až 7,0 (s, široký, -NH2), 7,36 (d, aromat. -CH-),
7,51 (d, aromat. -CH-), 9,0 (s, -NH-).
Příklad 12
Do 100 ml roztoku 10, g triethylamoniumisokyanátu (0,069 mol) ve 100 ml N-methylpyrrolidonu, získaného podle příkladu 1, se při teplotě místnosti za míchání po kapkách přidá 1,88 g, 0,031 mol ethylendiaminu. Po 24 hodinách míchání při teplotě místnosti se reakční směs 1 hodinu zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem, rozpouštědlo se odpaří a odparek se nechá překrystalovat z vody. Tímto způsobem se ve výtěžku 75 % získá 3,4 g ethylendimočoviny.
Analýza:
vypočteno C 32,9, H 6,9, N 38,3 % nalezeno C 32,8, H 7,0, N 38,2 %.
Příklad 13
Do 100 ml roztoku 10,5 g, 0,073 mol triethylamoniumisokyanátu v chloroformu, získaného podle příkladu 1, se za míchání
-6CZ 280734 B6 při teplotě místnosti po kapkách přidá 6,7 g, 0,146 mol ethanolu a směs se míchá ještě 24 hodiny při teplotě místnosti a potom se zahřívá 1 hodinu na teplotu varu pod zpětným chladičem.
Potom se rozpouštědlo odpaří a odparek se nechá překrystalovat z ethanolu, čímž se ve výtěžku 71 % získá 4,6 g ethylkarbamátu s teplotou tání 46 až 50 °C.
Příklad 14
Postupuje se způsobem podle příkladu 13, avšak užije se 26,6 g, 0,11 mol 1-hexadekanolu. Po překrystalování z chloroformu se ve výtěžku 40 % získá hexadecylkarbamát.
1H-NMR: 0,89 (t, -CH3), 1,2 až 1,6 (m, -CH2~), 4,07 (t, -CH2O-), 7,2 (s, -NH2).
Příklad 15
Do 100 ml roztoku 9,5 g, 0,066 mol triethylamoniumisokyanátu v chloroformu, získaného podle příkladu 1, se po kapkách za míchání při teplotě místnosti přidá roztok 7 g, 0,066 mol benzylalkoholu ve 20 ml chloroformu, potom se směs míchá ještě 12 hodin při teplotě místnosti a potom se 30 minut zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem.
Rozpouštědlo se odpaří a odparek se nechá překrystalovat z ethanolu. Tímto způsobem se ve výtěžku 70 % získá 7,0 g benzylkarbamátu s teplotou tání 88 až 89 °C.
Příklad 16
Postupuje se způsobem podle přikladu 13, avšak užije se
10,3 g, 0,080 mol 4-chlorfenol. Tímto způsobem se po překrystalování ze směsi methanolu a vody ve výtěžku 45 % získá
4- chlorfenylkarbamát.
1H-NMR: 5,5 (s, -NH2), 6,8 (d, aryl), 7,2 (d, aryl).
Příklad 17
Do 120 ml roztoku 28 g, 0,2 mol triethylamoniumisokyanátu v chloroformu, získaného podle příkladu 1, se za míchání při teplotě 0 C po kapkách přidá roztok 18,5 g, 0,3 mol ethylmerkaptanu ve 30 ml chloroformu, potom se směs 1 hodinu míchá při téže teplotě a potom ještě 15 hodin při teplotě místnosti. Potom se směs 2 hodiny zahřívá na teplotu varu pod zpětným chladičem. Rozpouštědlo se oddestiluje a získaný olejovitý zbytek stáním krystalizuje za současného zchlazení a potom se nechá překrystalizovat z vody.
Tímto způsobem se ve výtěžku 75 % získá 16 g, 0,15 molu
5- ethylesteru kyseliny thiokarbamidové s teplotou táni 99 až 102 °C.
-7CZ 280734 B6
Příklad 18
Postupuje se způsobem podle příkladu 17, avšak užije se 63 g, 0,22 mol 1-oktadecylmerkaptanu, rozpuštěného ve 30 ml N-methylpyrrolidonu. Tímto způsobem se ve výtěžku 60 % získá S-oktadecylester kyseliny thiokarbamidové.
Analýza:
vypočteno C 69,2, H 11,9, N 4,3 % nalezeno C 69,0, H 12,0, N 4,2 %.
Příklad 19
Postupuje se způsobem podle příkladu 17, avšak užije se
18,3 g, 0,24 mol isopropylmerkaptanu. Tímto způsobem se po překrystalování z chloroformu ve výtěžku 70 % získá S-isopropylester kyseliny thiokarbamidové.
Analýza:
vypočteno C 40,3, H 7,5, N 11,8 % nalezeno C 40,5, H 7,3, N 11,8 %.
Příklad 20
Postupuje se způsobem podle příkladu 17, avšak užije se
11,3 g, 0,12 mol ethandithiolu, čímž se po překrystalování z chloroformu ve výtěžku 70 % získá l,2-di(karbamoylthio)ethan. 1H-NMR: 2,91 (-Cř^-CHg-), 7,56 (-NH2).
IR: 1 650 cm“1, 1 620 cm-1.

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby nesymetricky substituované močoviny, karbamátů nebo thiokarbamátů obecného vzorce I
    11 z - c - nh2 kde
    Z znamená alkoxyskupinu s přímým nebo rozvětveným řetězcem o 1 až 16 atomech uhlíku, benzyloxyskupinu, fenoxyskupinu, p-chlorfenoxyskupinu, přímou nebo rozvětvenou alkylthioskupinu o 1 až 18 atomech uhlíku, přímou nebo rozvětvenou mono- nebo dialkylaminoskupinu s alkylovými částmi
    -8CZ 280734 B6 o 1 až 18 atomech uhlíku, cyklohexylaminoskupinu, anilinový zbytek, chloranilinový zbytek, aminoethylaminoskupinu nebo merkaptoethylthioskupinu, vyznačující se tím, že se uvede do reakce adiční produkt kyseliny isokyanaté a terciárního aminu obecného vzorce II (R)3NH (II), kde
    R znamená přímý nebo rozvětvený alkylový zbytek o 1 až 5 atomech uhlíku, v ředidle, inertním za reakčních podmínek, se sloučeninou obecného vzorce
    ZH , kde
    Z má shora uvedený význam, při teplotě -20 °C až teplotě varu ředidla.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako ředidlo užije alifatický nebo aromatický uhlovodík, popřípadě halogenovaný nebo amid karboxylové kyseliny.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, že se jako ředidlo N-methylpyrrolidon.
    vyznačuj ící užije chloroform, se tím, toluen nebo
  4. 4.
    Způsob podle tím, že na a dovršuje se nároků 1 počátku se při teplotě až 3, vyznačujíc reakce provádí při teplotě varu užitého ředidla.
    í se
    -10 °c
  5. 5.
    Způsob podle nároku 1 až 4, vyznačující tím, že se při dovršení reakce užije zvýšeného tlaku.
CS903681A 1989-07-28 1990-07-24 Způsob výroby nesymetricky substituované močoviny, karbamátů, nebo thiokarbamátů CZ280734B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT183189 1989-07-28
AT183389 1989-07-28
AT183289 1989-07-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ368190A3 CZ368190A3 (en) 1996-01-17
CZ280734B6 true CZ280734B6 (cs) 1996-04-17

Family

ID=27147948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS903681A CZ280734B6 (cs) 1989-07-28 1990-07-24 Způsob výroby nesymetricky substituované močoviny, karbamátů, nebo thiokarbamátů

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5091553A (cs)
EP (1) EP0410169B1 (cs)
JP (1) JPH0366655A (cs)
KR (1) KR910002782A (cs)
AT (1) ATE115556T1 (cs)
AU (1) AU625138B2 (cs)
CZ (1) CZ280734B6 (cs)
DE (1) DE59007990D1 (cs)
ES (1) ES2066050T3 (cs)
HU (1) HUT54632A (cs)
NZ (1) NZ234484A (cs)
RU (1) RU1831474C (cs)
YU (1) YU146890A (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5223635A (en) * 1989-07-28 1993-06-29 Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. Preparation of organic compounds using as a reactant an adduct of isocyanic acid and a tertiary amine or an ether
AT397384B (de) * 1991-08-16 1994-03-25 Chemie Linz Gmbh Verfahren zur herstellung reiner n,n'-unsymmetrisch substituierter phenylharnstoffe
DE4127562A1 (de) * 1991-08-21 1993-02-25 Chemie Linz Deutschland Verfahren zur herstellung n-mono- oder n,n-disubstituierter harnstoffe
AT400559B (de) 1993-09-09 1996-01-25 Chemie Linz Gmbh Verfahren zur herstellung von isocyansäure aus cyanursäure
FR2741066B1 (fr) * 1995-11-14 1997-12-12 Rhone Poulenc Rorer Sa Nouveaux agents de transfection et leurs applications pharmaceutiques
JP4900808B2 (ja) * 2007-03-09 2012-03-21 株式会社日立プラントテクノロジー 製造物の温度調整システム

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3316494A1 (de) * 1983-05-05 1984-11-08 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Verfahren zur herstellung eines cyanursaeurearmen isocyansaeure-ammoniak-gasgemisches und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
DE59007989D1 (de) * 1989-07-28 1995-01-26 Chemie Linz Gmbh Verfahren zur Herstellung unsymmetrisch substituierter Harnstoffe.
US5055577A (en) * 1990-06-18 1991-10-08 Monsanto Company Preparation of urethane products
AT394715B (de) * 1990-08-14 1992-06-10 Chemie Linz Gmbh Verfahren zur n-alkylierung von harnstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
US5091553A (en) 1992-02-25
RU1831474C (ru) 1993-07-30
HU904664D0 (en) 1991-01-28
ES2066050T3 (es) 1995-03-01
EP0410169A2 (de) 1991-01-30
CZ368190A3 (en) 1996-01-17
ATE115556T1 (de) 1994-12-15
NZ234484A (en) 1992-09-25
AU625138B2 (en) 1992-07-02
EP0410169B1 (de) 1994-12-14
EP0410169A3 (en) 1992-04-22
JPH0366655A (ja) 1991-03-22
DE59007990D1 (de) 1995-01-26
AU5993790A (en) 1991-01-31
HUT54632A (en) 1991-03-28
KR910002782A (ko) 1991-02-26
YU146890A (sh) 1992-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1981002156A1 (en) Process for the preparation of n-aryl-n'-(mono-or disubstiuted)-urea derivatives
US4537960A (en) Preparation of carbamates
CZ280732B6 (cs) Způsob dělení kyseliny isokyanaté ze směsi této kyseliny a amoniaku
US4080365A (en) Process for preparing aromatic urethanes
CZ280734B6 (cs) Způsob výroby nesymetricky substituované močoviny, karbamátů, nebo thiokarbamátů
US4996359A (en) Process for the preparation of aromatic bis dialkyl ureas
KR840001922B1 (ko) 2-메르캅토에틸아민할로겐화 수소산염류의 제조방법
EP0449558A2 (en) Process for preparing carbamates
IL49288A (en) (cyclopropylalkyl)amine derivatives
US4423247A (en) Manufacture of aralkylarylamines and alkylarylamines
CZ368090A3 (en) Process for preparing non-symmetrically substituted urea derivatives
EP0700901B1 (en) Processes for producing thioaryl compound
US5248755A (en) Process for the preparation of asymmetrically substituted ureas, carbamates or thiocarbamates
CZ249192A3 (en) Process for preparing pure n,n'-unsymmetrically substituted derivatives of phenylurea
JPH0219825B2 (cs)
Reynolds et al. Mercaptoethylation. III. Reactions of 2-Mercaptoethyl Carbamates
AU645168B2 (en) Process for the preparation of n-mono- or n,n-disubstituted ureas
US2311046A (en) Manufacture of aromatic isocyanates
US3542849A (en) Process for the preparation of n-aryl-alpha-amino carboxylic acid esters
HU222026B1 (hu) Eljárás klór-hangyasav-tioészterek előállítására
US6686494B1 (en) Synthesis of S-alkyl and S-aryl thiocarbamates, one-pot two-step general synthesis
Karimova et al. Addition of thiols to ethyl 4, 4, 4-trifluorocrotonate
US5223635A (en) Preparation of organic compounds using as a reactant an adduct of isocyanic acid and a tertiary amine or an ether
RU2103263C1 (ru) Способ получения замещенных n-(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбониларилсульфонамидов
GB2106508A (en) Preparation of substituted ureas