CZ280443B6 - Sloučeniny pro kationizaci textilních vlákenných materiálů, způsob jejich přípravy a způsob zušlechťování textilních vlákenných materiálů těmito sloučeninami - Google Patents

Sloučeniny pro kationizaci textilních vlákenných materiálů, způsob jejich přípravy a způsob zušlechťování textilních vlákenných materiálů těmito sloučeninami Download PDF

Info

Publication number
CZ280443B6
CZ280443B6 CZ941138A CZ113894A CZ280443B6 CZ 280443 B6 CZ280443 B6 CZ 280443B6 CZ 941138 A CZ941138 A CZ 941138A CZ 113894 A CZ113894 A CZ 113894A CZ 280443 B6 CZ280443 B6 CZ 280443B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
compounds
formula
carbon number
alkyl derivatives
compound
Prior art date
Application number
CZ941138A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ113894A3 (en
Inventor
Drahomír Ing. Csc. Dvorský
Original Assignee
Inotex, Spol. S R.O.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inotex, Spol. S R.O. filed Critical Inotex, Spol. S R.O.
Priority to CZ941138A priority Critical patent/CZ280443B6/cs
Priority to PCT/CZ1995/000006 priority patent/WO1995030792A1/de
Priority to EP95917254A priority patent/EP0708856A1/de
Publication of CZ113894A3 publication Critical patent/CZ113894A3/cs
Publication of CZ280443B6 publication Critical patent/CZ280443B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/125—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/13—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/352—Heterocyclic compounds having five-membered heterocyclic rings
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/35—Heterocyclic compounds
    • D06M13/355—Heterocyclic compounds having six-membered heterocyclic rings
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D06P1/6426—Heterocyclic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/22—Effecting variation of dye affinity on textile material by chemical means that react with the fibre
    • D06P5/225—Aminalization of cellulose; introducing aminogroups into cellulose

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

Řešení se týká sloučenin pro kationizaci textilních vlákenných materiálů, zejména materiálů celulozových a proteinových, obecného vzorce I, kde M, X a n mají význam uvedený v popisu a Y je skupina obecného vzorce a nebo b, Z buď značí skupinu obecného vzorce c, kde R.sub.1.n. a R.sub.2.n. představují atom vodíku, alkyl nebo hydroxyalkyl s počtem uhlíků 1 až 5, alkylaryly s počtem uhlíků 7 až 11, nebo značí kationtový zbytek heterocyklické dusíkaté sloučeniny představované symbolem M. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I spočívá v tom, že se nejprve ponechá zreagovat sloučenina obecného vzorce II, kde X má výše uvedený význam, s heterocyklickou dusíkatou sloučeninou v molárním poměru reagujících látek n+1 : n při teplotě 10 až 90 .degree. C, načež se na vzniklý reakční meziprodukt působí buď vodným roztokem sloučeniny obecného vzorce III a/nebo vodným roztokem heterocyklické dusíkaté sloučeniny. Způsob zušlechťování textilních vlákenných materiálů spočívá v tom, že na textilní maŕ

Description

Sloučeniny pro kationizaci textilních vlákenných materiálů, způsob jejich přípravy a způsob zušlechťování textilních vlákenných materiálů těmito sloučeninami
Oblast techniky
Vynález se týká sloučenin pro kationizaci textilních vlákenných materiálů, zejména pro modifikaci celulózových a proteinových vlákenných materiálů kationtovými skupinami, způsobu přípravy těchto sloučenin a současně způsobu zušlechťování vlákenných materiálů pomocí těchto sloučenin, resp. použití těchto sloučenin při kationizaci textilních materiálů. Sloučeniny jsou určeny ke kationizaci polymerů, obsahujících hydroxylové skupiny, a jsou schopné reagovat s těmito přírodními i syntetickými skupinami polymerních látek.
Kationizační sloučeniny se využívají v řadě technologických postupů při zpracování zejména celulózy a především se uplatňují pro zvýšení barvitelnosti textilních vláken a zvýšení stálosti vybarvení.
Dosavadní stav techniky
Modifikace vlákenných, zejména celulózových materiálů, je již řadu let známou oblastí textilního zušlechťování, a to rovněž pod označením kationizace celulózy. Jedná se převážně o zlepšení barvitelnosti textilních materiálů aniontovými barvivý.
V průběhu posledních dvacetipěti let byly nalezeny různé sloučeniny pro kationizaci, převážně pro celulózová vlákna. Obecné se tyto sloučeniny vyznačují tím, že mají ve své molekule kvarterní dusíkový atom a dále mají reaktivní skupinu, schopnou éterifikovat či esterifikovat alkoholické -OH skupiny makromolekuly celulózy.
Mezi prvními byly chráněny sloučeniny, vzniklé reakcí trimetylaminu a epichlorhydrinu, a to francouzským patentem číslo 2 061 533 z roku 1969. Jedná se o látky obecného vzorce IV
CH?
I. Clch3 - N+ - ch2 - ch - ch2 (IV),
ch3 0
CH?
i 3 Cl-
CH3 - N+ - CH2 1 - CH I CH? 1 (V)
ch3 1 OH 1 Cl
-1CZ 280443 B6
Modifikace celulózových vláken těmito sloučeninami se projevila výrazně zlepšenou barvitelnosti, především reaktivními barvivý. Převážily však nevýhody, a to především nízké využití při vlastní reakci s celulózou, špatná reprodukovatelnost celého postupu v provozních podmínkách a v neposlední řadě rybí zápach při aplikaci přípravků.
Ve snaze odstranit nedostatky prvních kationizačních přípravků byla chráněna a publikována celá řada dalších sloučenin. Většina z nich potlačila některé uvedené nedostatky dřívějších přípravků, avšak ani tyto přípravky nenalezly širšího praktického využití.
Teprve přípravek podle popisu vynálezu k čs. autorskému osvědčení číslo 229 063 obsahoval první bifunkční sloučeninu, odvozenou od imidazolu. Sloučenina tohoto typu nalezla rozsáhlejší uplatnění, avšak nikoliv jako přípravek, zlepšující barvitelnost, ale jako látka sífující celulózu. Jedná se o sloučeninu vzorce VI
(VI) ,
Příčinou menšího úspěchu při technologii barvení bylo nízké využití při reakci sloučeniny s celulózou v podmínkách aplikace při vyšším poměru lázně.
Tuto nevýhodu odstranila až sloučenina, obsažená v popisu vynálezu k čs. autorskému osvědčení číslo 232 305. Jedná se o látku vzorce VII, příbuznou předchozí sloučenině, lišící se však velikostí molekuly.
(VII), kde k je celé číslo 2 až 4.
Přes nesporné technologické přednosti má i tato sloučenina některé nevýhody, vyplývající z její konstituce a dosavadního způsobu výroby. Jak je patrno z obecného vzorce VII, má sloučenina dvě skupiny, schopné reakce s celulózou. Může tedy za určitých okolností způsobit i zesítění celulózy, které je z výlučně koloristického hlediska nežádoucí a může být provázeno zhoršením omaku textilií. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce VII spočívá v působení epichlorhydrinu nebo epibromhydrinu na etanolický roztok imidazolu. Tato reakce je spojena se vznikem nežádoucích vedlejších produktů, které je nutno pracně z reakční směsi odstraňovat tak, aby nebyly nepříznivě ovlivněny vlastnosti produktu z toxikologického hlediska. Sloučeniny obecného vzorce VII je
-2CZ 280443 B6 možno použít obdobně jako při barvení celulózových materiálů i pro ustálení vybarvení, a to také vlny a pravého hedvábí.
Podstata vynálezu
Všechny uvedené nevýhody zcela odstraňuj í nově připravené sloučeniny podle vynálezu obecného vzorce I
nX“
n
Γ Ί
Z — — CH? - CH - CH? - M — ch2 - Y
1 J n
OH
kde Y je skupina vzorce CH - CH9 - X,
I
OH nebo
- CH - CH9, \ /
X je atom chloru nebo bromu, n je celé číslo 3 až 8,
M je kationtový zbytek, odvozený od heterocyklické dusíkaté sloučeniny, vybrané ze skupiny, zahrnující imidazol a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, benzimidazol, piperazin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, pyrazol a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, pyrazolin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, nebo směs uvedených sloučenin a buď značí skupinu - N \ r2 s R-^ a R2, představujícími atomy vodíku, alkyly nebo hydroxyalkyly s počtem uhlíků 1 až 5, alkylaryly s počtem uhlíků 7 až 11, nebo značí kationtový zbytek heterocyklické dusíkaté sloučeniny, představované symbolem M.
Jedná se o sloučeniny, navazující na původní bifunkční látku vzorce VI a rovněž látku vzorce VII, od kterého se liší zejména výhodnějšími aplikačními vlastnostmi, danými tím, že mají pouze jednu skupinu, schopnou reakce s celulózou, případně dalšími vlákennými substráty.
Nejvýhodnější aplikační vlastnosti má přípravek se čtyřmi až šesti propojenými heterocyklickými jádry. Reakce při přípravě sloučenin je však obtížně řiditelná pouze ve prospěch přípravku
-3CZ 280443 B6 se čtyřmi až šesti propojenými heterocyklickými jádry a v reakční směsi při vlastní reakci tedy nutně vzniknou a existují jako vedlejší produkty i molekuly s vyšším i nižším stupněm agregace.
V následující tabulce jsou uvedeny příklady sloučenin, odvozených od obecného vzorce I. Tyto příklady sloučenin číslo 1 až 13 přicházejí v úvahu zejména při praktické aplikaci řešení podle vynálezu.
Tabulka
H \
N /
H
CH9H9
N / ch3h2 ch2
- CH - CH2
OH i—.........| 5C1
- N iP—I— CH2 V
CH - CH9 I
OH
- Cl
ΛΓΊ
1© Ί
CH9 - CH - CH9 - N λν — ch2- CH - CH9 - Cl
| \ 6 1
OH čh3 OH
hoch2ch
N / hoch2ch2 ch2 CH - CH9 I
OH
CH - CH2 - Cl
OH
-4CZ 280443 B6
HOCH^-CH hoch2-ch
-5CZ 280443 B6
γ=ί 5C1
1 1 13 — J=| — CH2 - CH - CH2 - — CH2 - CH - CH2 - Cl 5 I
OH OH
Sloučeniny obecného vzorce I reagují stejně jako všechny kationizační přípravky s alkoholickými skupinami makromolekul v alkalickém prostředí, a to s alkoholickými skupinami přírodních i syntetických polymerních látek, zejména však s makromolekulami celulózy, vlny a pravého hedvábí. Sloučeniny podle vynálezu přitom reagují s celulózovými i proteinovými vlákny ve srovnání s předchozím typem látek, charakterizovaným vzorcem VII, snáze. Lze tedy dosáhnout shodného výsledku za mírnějších podmínek. Obdobně jako dřívější kationizační přípravky lze sloučeniny podle vynálezu použít před vlastním barvením nebo po barvení, resp. před tiskem či po provedeném tisku. Sloučeniny je možno rovněž použít i pro ustálení vybarvení a tisků celulózových a proteinových vláken, především vlny a pravého hedvábí při užiti aniontových barviv, zejména substantivních, reaktivních, kovokomplexních a kyselých. Ustalovat lze z dlouhé lázně, klocovacími postupy s následným odležením, pařením nebo pouhým zasušením.
Sloučeniny obecného vzorce I lze připravit reakcí 1-chlor-2,3 epoxypropanu nebo 1-brom -2,3 epoxypropanu a dusíkaté heterocyklické sloučeniny, vybrané ze skupiny, zahrnující imidazol a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, benzimidazol, piperazin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, pyrazol a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, pyrazolin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, nebo směsí uvedených sloučenin v molárním poměru n+1 : n, kde n je celé číslo 3 až 8, v prostředí organického rozpouštědla, rozpouštějícího alespoň jednu výchozí složku reakčni směsi, při teplotě 10 až 90 °C, a následnou reakcí vzniklého meziproduktu ve vodném prostředí buď s amoniakem, alkylaminy, hydroxyalkylaminy, arylaminy nebo s heterocyklickou dusíkatou sloučeninou, vybranou ze skupiny, zahrnující imidazol, alkylderiváty imidazolu s počtem uhlíků 1 až 6, benzimidazol, piperazin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, pyrazol a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, pyrazolin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, nebo se směsí uvedených sloučenin.
Primární reakce může samozřejmě probíhat i při použití směsi l-chlor-2,3 epoxypropanu a 1-brom -2,3 epoxypropanu s alespoň jedním produktem dusíkaté heterocyklické sloučeniny, specifikovaným výše.
Rovněž tak následná reakce vzniklého meziproduktu ve vodném prostředí může probíhat při použití alespoň jedné látky, jako jsou amoniak, alkylaminy, hydroxyalkylaminy, arylaminy, a to za současného použití alespoň jedné látky, jako jsou imidazol a jeho alkylderiváty, benzimidazol, piperazin a jeho alkylderiváty, pyrazol a jeho alkylderiváty, pyrazolin a jeho alkylderiváty.
Použité organické rozpouštědlo rozpouští alespoň jednu výchozí složku reakčni směsi. Pro splnění tohoto požadavku je organické rozpouštědlo vybráno ze skupiny, zahrnující nižší alko-6CZ 280443 B6 holý s počtem uhlíků 1 až 6, vícefunkční alkoholy s počtem uhlíků 2 až 10, aceton, aromatické uhlovodíky s počtem uhlíků 6 až 9, chlorované alifatické uhlovodíky s počtem uhlíků 1 až 5. Uvedené skupiny organických rozpouštědel je možno aplikovat jednotlivě nebo ve směsi.
Sloučenina obecného vzorce II je představována v prvém případě l-chlor-2,3-epoxypropanem a ve druhém případě 1-brom -2,3 epoxypropanem.
Sloučenina obecného vzorce III je představována v prvém případě alifatickými aminy s počtem uhlíků 1 až 5, ve druhém, případě hydroxyaminy s počtem uhlíků 1 až 5, ve třetím případě arylaminy s počtem uhlíků 7 až 11 a ve čtvrtém případě amoniakem.
Sloučeninu číslo 2 z tabulky sloučenin je možno příkladně připravit reakcí 6 mol 2-methylimidazolu se 7 mol l-chlor-2,3-epoxypropanu v prostředí diethylenglykolu a následnou reakcí s 1 mol diethanolaminu ve směsi s vodou. Sloučenina číslo 4 z tabulky sloučenin je příkladně připravena reakcí 4 mol imidazolu s 5 mol l-brom-2,3-epoxypropanu v prostředí toluenu a následnou reakcí s vodným roztokem benzimidazolu. Organické rozpouštědlo se na závěr reakce oddestiluje.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou určeny pro zušlechťování textilních vlákenných materiálů, obsahujících zejména celulózová a proteinová vlákna. Způsob zušlechťování textilních materiálů spočívá v tom, že se na tyto materiály působí vodní lázní, obsahující sloučeniny obecného vzorce I v množství 0,1 až 10 procent z hmotnosti textilního materiálu, a to při hodnotě pH lázně v rozmezí 7 až 14, teplotě 10 až 200 °C a po dobu 10 sekund až 24 hodin.
K reakci sloučenin obecného vzorce I s celulózou dochází již při teplotách nad 0 °C, a to i z dlouhých lázní, z nichž na vlákno téměř zcela vytahují, přičemž rychlost reakce lze zvyšovat teplotou a alkalitou lázně. Při srovnání s dřívějšími známými přípravky reagují sloučeniny ke kationizaci podle vynálezu i v lázních s nižší alkalitou. K reakci postačí, v závislosti na teplotě, 20 až 100 minut. Za nejvýhodnější však je možno považovat rozsah teplot 40 až 60 °C.
Při aplikaci na běžných zušlechťovacích zařízeních, pracujících s dlouhou lázní, jako jsou džigry, hydrodynamické barvicí stroje, barvicí aparáty s cirkulací lázně a další zařízení, se vyznačují sloučeniny podle vynálezu velmi vysokým stupněm využití, což překonává všechny dosud známé sloučeniny pro kationizaci.
Opodstatnění má kationizace sloučeninami podle vynálezu nejen pro vytahovací postup barvení, ale i pro polokontinuální a kontinuální postupy, kde významně zvyšuje využití barviva.
U napouštěcích postupů lze dosáhnout nej lepších výsledků při fixaci barviva pouhým zasušením v rozmezí teplot 100 až 130 °C.
Součástí lázní pro kationizaci celulózových materiálů je vždy alkálie nebo látka alkálii uvolňující. Kationizace celulózových vláken se provádí zpravidla při pH lázně 12,5 až 14. Takto
-7CZ 280443 B6 modifikovaná celulózová vlákna lze barvit v zásadě všemi aniontovými barvivý. S výhodou je možno barvit reaktivními barvivý, neboť k úplnému vytažení barviva z lázně není nutno dávkovat súl, která, jak známo, při konvenčních metodách barvení značně zatěžuje životní prostředí. Například při konvenčním vytahovacím způsobu je třeba dávkovat 50 až 100 procent hmotnostních z hmotnosti substrátu chloridu sodného nebo síranu sodného. Navíc je využití barviva s užitím přípravků podle vynálezu téměř úplné, takže lze takto předej ít znečištění odpadních vod barevnými substancemi, tedy hydrolyzátem barviva.
Další významnou skupinou barviv pro barvení kationizovaných celulózových materiálů pomocí sloučenin obecného vzorce I jsou barviva kovokomplexní, a to se solubilizačními skupinami i bez nich. Tato barviva vykazují na celulózových vláknech, kationizovaných sloučeninami podle vynálezu, výborné stálosti na světle a dobré mokré stálosti.
Zvlášť výhodný je postup kationizace před barvením jakoukoliv skupinou aniontových barviv tehdy, pokud barvený materiál obsahuje mrtvou a nezralou bavlnu.
Kationizace proteinových vláken probíhá ve slabě alkalickém až neutrálním prostředí, čemuž odpovídá pH lázně 7 až 8, při teplotách 80 až 100 °C při lázňové aplikaci, nebo při pouhém zasušení při teplotách 100 až 130 °C.
Obecně je možno konstatovat, že přípravky podle vynálezu zlepšují barvitelnost textilních materiálů aniontovými barvivý, stálost tohoto vybarvení, zkracují dobu barvení a umožňují barvení s nižší koncentrací barviva v lázni, neboť se více barviva fixuje v barveném materiálu. Rovněž zlepšují kvalitu tisků. Jsou použitelné rovněž po barvení a provedeném tisku k ustalování vybarvení a tisků na textilních materiálech, provedením zejména aniontovými barvivý.
Přípravky podle vynálezu nezpůsobují zesíťování a umožňují nejméně devadesátipětiprocentní využití barviva z lázně, což má přednost v tom, že do odpadních vod se dostává minimálně chemických látek. Na základě modifikace celulózových vláken sloučeninami podle vynálezu je možno tyto materiály běžně vybarvovat i barvivý, určenými výhradně pro barvení vlny nebo polyamidových materiálů.
Kationizace sloučeninami obecného vzorce I lze využít i pro různé postupy efektního barvení tak, že část barveného substrátu je kationizována a část nikoliv. Takto lze dosáhnout při barvení rozdílných sytostí vybarvení či odstínů v závislosti na stupni kationizace. Tohoto principu je možno využít například pro diferenciální barvení vlněných přízí, tj. dosahování melanžových efektů při jedné operaci barvení. Na vlněném substrátu je možno aplikovat různé stupně kationizace, včetně použití při následném barvení režného materiálu bez provedené kationizace nebo s použitím materiálu se základním barevným odstínem, který bude překryt při následné operaci barvení celého substrátu.
-8CZ 280443 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V duplikátoru, opatřeném míchadlem, se rozpustí ve 100 1 ethylalkoholu 92,3 kg imidazolu. Roztok se ohřeje na 50 °C a během 180 minut se pozvolna přidává 157,7 kg l-chlor-2,3 epoxypropanu. Teplota se udržuje chlazením. Po přidání veškerého l-chlor-2,3 epoxypropanu se ponechá směs ještě dalších 30 minut reagovat při stejné teplotě a následně se během 30 minut přidá roztok 29,4 kg diethanolaminu ve 120 1 vody.
Teplota reakční směsi se zvýší na 90 C a tato teplota se udržuje dalších 120 minut. Směs se ponechá vychladnout.
Tato reakční směs obsahuje 50 % účinné látky, převážné sloučeniny číslo 3 z tabulky sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu.
Tato sloučenina se použije před barvením bavlněné příze v návinu na perforovaných dutinkách, která se obvyklým způsobem současně s bělením předupraví a po vyprání se při poměru lázně 1 : 10 zpracovává v lázni, obsahující 3 % sloučeniny č. 3 z tabulky sloučenin, a 1,5 % hydroxidu sodného. Příze se zpracovává touto lázní na barvicím aparátu s cirkulací lázně tak, že se při teplotě 50 ’C nejprve přidá uvedená kationizační sloučenina a po 10 minutách se postupně přidává zředěný hydroxid sodný. Při stejné teplotě se materiál zpracovává dalších 45 minut od přidání louhu. Následuje praní studenou vodou, neutralizace na pH 6,5 až 7 kyselinou octovou a znovu praní. Následně se příze barví 2% barvivém Reaktivní modř číslo C. I. 4. Začátek barvení je při 30 °C, teplota se během 30 minut zvýší na 90 °C a při této teplotě se barví 15 minut. Přitom barvivo zcela vytáhne na barvený materiál. Do barvicí lázně se přidá anionaktivní prací přípravek, například laurylsulfát v množství 0,5 g.l-1. V této lázni se příze zpracovává při teplotě 90 až 95 °C, načež se vybarvení dokončí praním horkou a studenou vodou.
Výsledné vybarvení se vyznačuje vysokým využitím barviva, velmi dobrými stálostmi, vybarvená příze má měkký splývavý omak, což usnadňuje její další zpracování.
Příklad 2
V duplikátoru podle příkladu 1 se vede první část reakce shodně s příkladem 1. Místo vodného roztoku diethanolaminu se ve druhé fázi reakce dávkuje 150 litrů vodného roztoku, obsahujícího 4,76 kg NH3. Reakce probíhá za stejných podmínek, jako v příkladu 1.
Reakční směs obsahuje 50 % účinné látky, převážně sloučeniny vzorce č. 1 z tabulky sloučenin.
Na vaně s vijákem se zpracovává úplet ze směsi 80 % bavlny a 20 % viskózové stříže tak, že se nejprve provede obvyklé jednostadiové bělení s vyvářkou a po praní se úplet kationizuje v láz-9CZ 280443 B6 ni, obsahující 4 % výše uvedené sloučeniny vzorce č. 1 z tabulky, a 2 % hydroxidu sodného. Úplet se zpracovává při teplotě 50 °C, do lázně se dávkuje nejprve kationizační přípravek a po 20 minutách se postupně přidává zředěný roztok hydroxidu sodného. Po přidání hydroxidu sodného se úplet v lázni zpracovává při nezměněné teplotě ještě 60 minut. Po praní a neutralizaci následuje barvení Reaktivní zelení č. C. I. 8 v sytosti 3,5 %. Začátek barvení je při 30 °C, teplota se během 45 minut zvýší na 90 “Ca při této teplotě se barví dalších 30 minut. Po této době se přidá do lázně laurylsulfát v množství 0,5 g.l-1. V této lázni se úplet zpracovává ještě 15 minut a vybarvení se dokončí krátkým praním s postupným ochlazováním lázně přítokem studené vody.
Úplet se vyznačuje vysokými stálostmi vybarvení, rovnoměrným barevným krytím obou komponent směsi, přičemž sráživost materiálu je proti bavlněnému zpracování potlačena. Při barvení bylo dokonale využito barvivo a odpadní vody nebyly prakticky vůbec znečištěny .
Příklad 3
Do duplikátoru podle příkladu 1 se nadávkuje 100 kg izopropanolu. Dále je reakce vedena shodným způsobem podle příkladu 1.
Na provazcovém barvicím stroji se při poměru lázně 1 : 10 konvenčním způsobem v lázni, obsahující 3 % reaktivního barviva, vybarví tkanina z bavlněných a tvarovaných polyesterových vláken. Na fuláru se napustí lázní, obsahující 30 g.l-1 sloučeniny — 1 X o
č. 3 z tabulky sloučenin, a 15 g.l hydroxidu sodného. Po průchodů fulárem se textilie nabalí, nábal se chrání před osycháním např. fólií a za stálého otáčení se ponechá odležet 8 hodin. Následuje praní a neutralizace kyselinou octovou na provazcové pračce, a na závěr zpracování v lázni, obsahující 0,5 g.l-1 pracího anionaktivního přípravku.
Výsledné vybarvení má vysokou stálost, takto upravená tkanina vykazuje příznivé vlastnosti z hlediska omaku, má snížený sklon ke šmolkování, vykazuje potlačený elektrostatický náboj a má zlepšenou hydrofilitu.
Příklad 4
Ve skleněné aparatuře, opatřené míchadlem se ve 200 g acetonu rozpustí 193,9 g imidazolu. Roztok se ohřeje na 40 “C a během 120 minut se postupně za stálého udržování teploty dávkuje 396,1 g l-chlor-2,3 epoxypropanu. Následně se přidá 350 g vody, směs se ohřeje na 95 °C a během 45 minut se přidává 51,3 g benzylaminu. Teplota 95 °C se udržuje dalších 60 minut.
Reakční směs obsahuje 50 % aktivní látky, převážně sloučeniny č. 7 z tabulky sloučenin podle vynálezu.
-10CZ 280443 B6
Vlněná tkanina se po vybarvení obvyklou technologií barvivém Kyselá modř č. C. I. 78 na sytost 1,2 % ustálí při teplotě 25 °C po dobu 25 minut lázní, obsahující 2,5 % sloučeniny č. 7 z tabulky sloučenin, přičemž uvedené procento lázně je vztaženo na hmotnost textilie. Výsledkem ustálení je zvýšení stálosti ve vodě a v potu. Hodnota zapouštění na vlněný materiál se zlepšila o jeden stupeň.
Příklad 5
Ve skleněné baňce, opatřené míchadlem a zpětným chladičem, se smísí 114 g N-ethylpiperazinu se 100 g ethylalkoholu. Směs se ohřeje na teplotu 50 °C. Při této teplotě se pozvolna dávkuje v průběhu 120 minut 115 g l-chlor-2,3 epoxypropanu. Reakční teplota se udržuje chlazením v rozmezí 50 až 55 °C. Po přidání celého množství l-chlor-2,3 epoxypropanu se směs ponechá ještě 30 minut doreagovat a po této době se během 20 minut přidá 172 g 25 % roztoku NH3 a 50 g vody.
Reakční směs obsahuje 57,6 % aktivní látky, převážně sloučeniny č. 8 z tabulky sloučenin.
Lázní, obsahující 2 % z hmotnosti substrátu sloučeniny č. 8 z tabulky sloučenin, se ustaluje bavlněná tkanina, která byla vybarvená obvyklou technologií na džigru barvivém Přímá modř č. C. I. 106 v sytosti 2 % a vypraná, a to za účelem odstranění povrchově ulpělého barviva. Ustalování se provádí při teplotě 30 °C po dobu 30 minut, načež se textilie usuší. Výsledkem ustalování je zvýšení stálosti ve vodě a v praní.
Příklad 6
Na hydrodynamickém barvicím stroji se při poměru lázně 1 : 10 zpracovává po dobu 10 minut při teplotě 40 °C 50 kg bavlněného úpletu v lázni, obsahující 1 250 g sloučeniny č. 9 z tabulky sloučenin. Po této době se v průběhu 10 minut postupně dávkuje 1 000 g NaOH, rozpuštěného ve 20 litrech vody.
Úplet se při stejné teplotě zpracovává dalších 30 minut. Následuje praní po dobu 5 minut ve vodě, teplé 40 °C, a neutralizace v lázni, obsahující 1 ml.l-1 kyseliny octové, a to při teplotě 30 °C po dobu 10 minut. Následně se provádí praní vodou o teplotě 20 °C po dobu 10 minut.
Dále se připraví nová lázeň, do které se dávkuje postupně během 10 minut 1 050 g Reaktivní violeti č. C. I. 1, načež se teplota zvyšuje gradientem 1,5 °C.min-1 na 80 °C. Při této teplotě se dávkuje během 5 minut 3 g.l-1 Na2CO3 a 1 g.l 1 NaOH. V této lázni se úplet zpracovává ještě 30 minut. Teplota lázně se po této době zvýší na 95 C. Při této teplotě se barví ještě 10 minut. Lázeň se v průběhu 15 minut přidáváním čisté vody ochladí na 20 °C.
-11CZ 280443 B6
Výsledné syté vybarvení má a v praní při 60 °C 4-5/4-5/4-5.
stálost ve vodě
V průběhu barvení bylo zcela vyčerpáno a odpadlo mydlení, které je obvyklé u běžných reaktivními barvivý.
barvivo z lázně postupů barvení
Sytost vybarvení byla dvojnásobná ve srovnání s konvenčním postupem barvení.
Použití sloučenina číslo 9 z tabulky sloučenin vznikla reakcí 2-pyrazolinu, l-chlor-2,3-epoxypropanu, 2-aminoethanolu a NaOH.
Příklad 7
Lněná tkanina se na fuláru napustí lázní, obsahující 18 g.l x sloučenina c. 6 z tabulky sloučenin, a 2 g.l NaOH. Tkanina se odmačkne na 80 % a usuší se průchodem hotflue při 130 °C. Následuje vyprání vodou průchodem širokopracím strojem a usušení na bubnové sušičce.
Následně se tkanina barví tak, že se na fuláru napustí lázni, obsahující 40 g.l Reaktivní černě č. C. I. 5 a 7 g.l NaOH při odmačku 80 %. Tkanina se nabalí na velkoprůměrový stojan a za stálého otáčení se ponechá 4 hodiny odležet. Následně se vypere vodou průchodem širokopracím strojem.
Výsledné černé vybarvení má stálost ve vodě 5/4-5/5 a v praní při 60 °C 4-5/4-5/4-5. V průběhu barvení bylo zcela využito barvivo.
Sloučenina číslo 6 z tabulky sloučenin byla vytvořena reakcí 4 mol imidazolu, 1 mol benzimidazolu, 6 mol l-chlor-2,3-epoxypropanu v prostředí ethanolu a následně ještě reakcí s 1 mol imidazolu, rozpuštěným ve vodě.
Příklad 8
Vlněná tkanina se po obvyklé předúpravě a usušení napouští na fuláru lázní, obsahující 20 g.l sloučeniny č. 3 z tabulky sloučenin, a 10 g.l-1 NaHCO3. Teplota lázně 20 °C, odmačk 80 %. Následuje usušení při teplotě 110 °C na sušicím rámu, praní a barvení na barvicí hašpli. Je použito barvivo Kyselá modř č. C.
I. 15, 3 %. Počátek barvení je při 30 C, společně s barvivém se dávkuje 1,5 % síranu amonného. Teplota barvení se zvyšuje během 30 minut k varu a za varu se barví ještě 30 minut.
Syté modré vybarvení má stálost v praní při 40 °C 5-4/5-4/5-4, stálost ve vodě 5/5-4/5-4.
-12CZ 280443 B6
Příklad 9
Ve skleněné baňce, opatřené zpětným chladičem, míchadlem a teploměrem, se rozmísí v 200 g izopropylalkoholu 110,2 g 2(1-methylethyl)-lH imidazolu. Po ohřátí na 50 C se pozvolna během 60 minut přidává 111 g l-chlor-2,3-epoxypropanu, přičemž se teplota udržuje chlazením v rozmezí 50±2 C. Po nadávkování 1-chlor-2,3-epoxypropanu se směs ponechá při 50 °C reagovat ještě 30 minut a přidá se v průběhu 15 minut 13,6 g imidazolu a 35 g H2O. Teplota se zvýší na 60 “C a směs se ponechá reagovat dalších 30 minut.
Reakční produkt obsahuje 49,8 % sloučeniny číslo 11 z tabulky sloučenin.
Příklad 10
V duplikátoru podle příkladu 1 se vede reakce stejné až do okamžiku, kdy se místo 29,4 kg diethanolaminu přidá 23 kg 1-methylimidazolu a 113,6 litrů vody. Průběh reakce se volí dále stejně jako u příkladu 1.
Výsledná reakční směs obsahuje 50 % účinné látky, převážně sloučeniny číslo 10 z tabulky sloučenin.
Příklad 11
Ve skleněné baňce, opatřené zpětným chladičem, míchadlem a teploměrem, se rozmísí ve 100 g ethylalkoholu 96,1 g 3-ethylpyrazolu. Směs se ohřeje na 60 °C a při této teplotě se pozvolna přidává 180,3 g 1-brom-2,3-epoxypropanu. Doba dávkování je 90 minut, dalších 30 minut se ponechá směs doreagovat. Následně se dávkuje 20,4 g monoethanolaminu a 50 g vody, teplota reakční směsi se zvýší na 80 °C a na této výši se udržuje 60 minut. Směs se ponechá samovolně ochladit na 25 ’C a při této teplotě se dávkuje 13,3 g NaOH, rozpuštěného v 50 g vody.
Reakční směs obsahuje 60,8 % účinné látky, převážně sloučeniny číslo 5 z tabulky sloučenin.
Příklad 12
Ve skleněné baňce, opatřené míchadlem, zpětným chladičem a teploměrem, se rozmíchá v 90 g izopropanolu 70,1 g 2-pyrazolinu. Směs se ohřeje na 55 °C a při této teplotě se během 120 minut dávkuje 111 g l-chlor-2,3-epoxypropanu. Po přidání celého množství l-chlor-2,3-epoxypropanu se teplota zvýší na 80 ’C, reakční směs se ponechá doreagovat ještě 60 minut, načež se při téže teplotě dávkuje 12,2 g 2-aminoethanolu a 110 g vody po dobu 30 minut. Směs se ponechá při stejné teplotě reagovat ještě dalších 60 minut.
Produkt reakce obsahuje 49,1 % sloučeniny číslo 12 z tabulky sloučenin.
-13CZ 280443 B6
Příklad 13
V duplikátoru podle příkladu 1 se vede reakce stejným způsobem, který je u tohoto příkladu popsán až do doby, kdy je přidáván vodný roztok diethanolaminu. Místo 29,4 kg diethanolaminu se dávkuje 14,7 kg diethanolaminu a 11,3 kg imidazolu. Výsledkem reakce je produkt, obsahující sloučeniny číslo 3 a 13 z tabulky sloučenin.

Claims (4)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Sloučeniny pro kationizaci textilních vlákenných materiálů, zejména materiálů celulózových a proteinových, obecného vzorce I nX'
    CH2 - CH - CH2 - M
    OH
    - CH2 - Y n (I), kde Y je skupina vzorce - CH - CH2 - X,
    OH nebo
    - CH - CH9, \ /
    X je atom chloru nebo bromu, n je celé číslo 3 až 8,
    M je kationtový zbytek, odvozený od heterocyklické dusíkaté sloučeniny, vybrané ze skupiny, zahrnující imidazol, alkylderiváty imidazolu s počtem uhlíků 1 až 6, benzimidazol, piperazin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, pyrazol a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, pyrazolin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, nebo směs uvedených sloučenin, bud’ značí skupinu - N s R-j_ a R2, představujícími atomy vodíku, alkyly nebo hydroxyalkyly s počtem uhlíků 1 až 5, alkylaryly s počtem uhlíků 7 až 11,
    -14CZ 280443 B6 nebo značí kationtový zbytek heterocyklické dusíkaté sloučeniny, představované symbolem M.
  2. 2. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I podle nároku 1, vyznačený tím, že se nejprve ponechá v bezvodém prostředí za přítomnosti organického rozpouštědla, rozpouštějícího alespoň jednu výchozí složku reakční směsi, zreagovat sloučenina obecného vzorce II
    CH9 - CH - CH9 - X (II) , < /
    O kde X je atom chloru nebo bromu, s heterocyklickou dusíkatou sloučeninou, vybranou ze skupiny, zahrnující imidazol a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, benzimidazol, piperazin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, pyrazol a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, pyrazolin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, nebo směsi uvedených sloučenin v molárním poměru reagujících látek n+1 : n, kde n je celé číslo 3 až 8, při teplotě 10 až 90 °C, načež se na vzniklý reakční meziprodukt působí bud vodným roztokem sloučeniny obecného vzorce III
    Η - N (III), \
    kde R-l a R2 značí atom vodíku, alkyl nebo hydroxyalkyl s počtem uhlíků 1 až 5, alkylaryl s počtem uhlíků 7 až 11, a/nebo vodným roztokem heterocyklické dusíkaté sloučeniny, vybrané ze skupiny, zahrnující imidazol, alkylderiváty imidazolu s počtem uhlíků 1 až 6, benzimidazol, piperazin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, pyrazolin a jeho alkylderiváty s počtem uhlíků 1 až 6, nebo směsí uvedených sloučenin.
  3. 3. Způsob přípravy podle nároku 2, vyznačený tím, že se primární reakce reakční směsi provádí v přítomnosti organických rozpouštědel, vybraných ze skupiny, zahrnující nižší alkoholy s počtem uhlíků 1 až 6, vícefunkční alkoholy s počtem uhlíků 2 až 10, aceton, aromatické uhlovodíky s počtem uhlíků 6 až 9, chlorované alifatické uhlovodíky s počtem uhlíků 1 až 5, nebo směsi uvedených rozpouštědel.
  4. 4. Způsob zušlechťování textilních vlákenných materiálů, obsahujících zejména celulózová a proteinová vlákna, sloučeninami podle nároku 1, vyznačený tím, že na textilní materiály se působí před barvením či tiskem, nebo po vybarvení či tisku vodní lázní, obsahující sloučeniny obecného vzorce I
    -15CZ 280443 B6 (I) ,
    Z
    CH2 - CH - CH2 - M
    OH
    - ch2 - Y n
    M, Z mají význam uvedený v nároku 1, v množství 0,1 až 10 % z hmotnosti substrátu při hodnotě pH lázně 7 až 14, teplotě 10 až 200 °C a po dobu 10 sekund až 24 hodin.
CZ941138A 1994-05-09 1994-05-09 Sloučeniny pro kationizaci textilních vlákenných materiálů, způsob jejich přípravy a způsob zušlechťování textilních vlákenných materiálů těmito sloučeninami CZ280443B6 (cs)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ941138A CZ280443B6 (cs) 1994-05-09 1994-05-09 Sloučeniny pro kationizaci textilních vlákenných materiálů, způsob jejich přípravy a způsob zušlechťování textilních vlákenných materiálů těmito sloučeninami
PCT/CZ1995/000006 WO1995030792A1 (de) 1994-05-09 1995-05-09 Verbindungen zur kationisierung der textilfasergute, verfahren zu ihrer vorbereitung und verfahren zur veredlung von textilfaserguten
EP95917254A EP0708856A1 (de) 1994-05-09 1995-05-09 Verbindungen zur kationisierung der textilfasergute, verfahren zu ihrer vorbereitung und verfahren zur veredlung von textilfaserguten

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ941138A CZ280443B6 (cs) 1994-05-09 1994-05-09 Sloučeniny pro kationizaci textilních vlákenných materiálů, způsob jejich přípravy a způsob zušlechťování textilních vlákenných materiálů těmito sloučeninami

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ113894A3 CZ113894A3 (en) 1996-01-17
CZ280443B6 true CZ280443B6 (cs) 1996-01-17

Family

ID=5462818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ941138A CZ280443B6 (cs) 1994-05-09 1994-05-09 Sloučeniny pro kationizaci textilních vlákenných materiálů, způsob jejich přípravy a způsob zušlechťování textilních vlákenných materiálů těmito sloučeninami

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0708856A1 (cs)
CZ (1) CZ280443B6 (cs)
WO (1) WO1995030792A1 (cs)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19643281A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-23 Basf Ag Verwendung von polykationischen Kondensationsprodukten als farbfixierenden Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln
GB2409686A (en) * 2003-12-29 2005-07-06 Shin-Chang Wu Method for double colour dyeing comprising imprinting pre-arranged patterns of an ionizing agent onto yarn or textile, drying and subsequently dyeing
TWI625164B (zh) 2013-10-04 2018-06-01 中央研究院 可催化碳氫化合物氧化之分子催化劑與氧化碳氫化合物的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH1145769A4 (cs) * 1969-07-28 1975-05-15

Also Published As

Publication number Publication date
EP0708856A1 (de) 1996-05-01
CZ113894A3 (en) 1996-01-17
WO1995030792A1 (de) 1995-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Evans et al. Dyeing behaviour of cotton after pretreatment with reactive quaternary compounds
US4369041A (en) Technique for dyeing and printing of textiles with quaternary ammonium compound
US5147411A (en) Process for improving the yield and the wet fastness properties of dyeings or prints produced with anionic dyes on cellulose fibre material using alkyl di-allyl or halo-hydroxypropyl ammonium salts
JPH02112488A (ja) アルカリ又は還元剤の不存在下セルロース繊維を染色及び捺染する法
US4547574A (en) Quaternary pyrazinium compounds
JPH04228685A (ja) セルロース繊維材料を始端から反末までムラなく染色する方法
US5667533A (en) Heather dyed fabric and method of producing same
JPH07150477A (ja) 変性法及び変性した繊維材料の染色法
SU1035108A1 (ru) Способ крашени материалов из целлюлозных волокон анионными красител ми
CZ280443B6 (cs) Sloučeniny pro kationizaci textilních vlákenných materiálů, způsob jejich přípravy a způsob zušlechťování textilních vlákenných materiálů těmito sloučeninami
PT85427B (pt) Processo para a preparacao de produtos cationicos resultantes da reaccao de carbamidas basicas com epi-halo-hibrinas
US4468228A (en) Quaternary ammonium compounds and method for preparation thereof
US3951588A (en) Process for dyeing and printing or optical brightening of cellulose materials
US5542954A (en) Production of aminated cotton fibers
DE3539116A1 (de) Verfahren zur verbesserung der farbausbeute und der nassechtheiten von mit anionischen farbstoffen auf cellulosefasermaterial erzeugten faerbungen oder drucken
US3873265A (en) Vat or reactive dyes or mixtures thereof and acrylamide or methylene bis acrylamide in alkaline crosslinking and dyeing
US4705865A (en) Cationic reaction products formed from 1-aminoalkyl-imidazole compounds and epihalohydrins
US4542217A (en) Quaternary pyrimidinium compounds
JP2789635B2 (ja) セルロース系繊維材料類の均一染色物の製造方法
SU1418370A1 (ru) Способ отделки целлюлозосодержащих текстильных волокнистых материалов
SU1082887A1 (ru) Способ крашени или печатани текстильного материала из смеси полиэфирных и целлюлозных волокон
CZ279272B6 (cs) Kationaktivní sloučenina a způsob její výroby
CS237820B1 (cs) Způsob zušlechťování textilních vlákenných materiálů obsahujících celulózová vlákna
JP3218756B2 (ja) 反応染料組成物及びそれを用いる染色又は捺染法
CH672220B5 (cs)

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20140509