CZ272999A3 - Fluorescenční materiály, způsob jejich přípravy a jejich použití - Google Patents

Abstract

Prostředekobsahuje: za/a/ účinné množství hostujícího chromoforu zakotveného v matrici hostitelského chromoforu. nebo zaM hostitelský chromofor a účinné množství hostujícího chromoforu obou zakotvených v polymemí matrici, kde se absorpční spektrumhostujícího chromoforu překiývá s fluorescenčnímemisnímspektrem hostitelského chromoforu a kde je hostitelský chromofor vybrán ze skupiny, kterou tvoří benzo[4,5]imidazo[2,l-a]isoindol-l 1-ony. Při způsobujeho přípravy se hostitelský chromofor vybere ze skupiny, kterou tvoří benzo[4,5]imidazo[2.l-a]isoindol-l 1-ony, smíchá se s účinným množstvímalespoňjednoho hostujícího chromoforu a popřípadě polymeru v přítomnosti rozpouštědla anásledně se během polymerizace prekurzoru polymeru vysráží hostitelské i hostující chromofory. Výše uvedené prostředky lze použítjako fluorescenční materiály, zejménapro přípravu elektroluminiscenčních zařízení.

Description

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká prostředku obsahujícího (a) účinné množství hostujícího chromoforu zakotveného v matrici hostitelského chromoforu, nebo (b) hostitelský chromofor a účinné množství hostujícího chromoforu, kde obě složky jsou zakotvené v polymerní matrici, kde absorpční spektrum hostujícího chromoforu překrývá fluorescenční emisní spektrum hostitelského chromoforu a kde je hostitelský chromofor vybrán ze skupiny, kterou tvoří benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-ony.

Předkládaný vynález se dále týká způsobu přípravy uvedeného prostředku, polymerovatelného prostředku obsahujícího tento prostředek, prostředku obsahujícího nosič s vysokým reliéfem z polymerovaného fotorezistentního materiálu obsahujícího tento prostředek, způsobu přípravy fluorescenčních obrazů s vysokým reliéfem na nosiči, použití prostředků jako fluorescenčních materiálů, zejména v elektroluminscenčních zařízeních a nových nefunkcionalizovaných derivátů benzo[4,5]imidazo[2,l-a]isoindol-ll-onu.

Kombinace obsahující hostitelské chromofory s hostujícími chromofory v nich rozpuštěnými pro přípravu látek se zvýšenou fluorescencí a velkým rozdílem mezi absorpčním maximum a emisním maximum jsou vysoce potřebné materiály, které mají širokou škálu potenciálních i současných technických použití. Velký rozdíl mezi absorpčním (excitačním) maximem a emisním maximem je způsoben přítomností resonančního energetického přenosu mezi příslušným hostitelským a hostujícím chromoforem.

• · « «

• · · • ·

Dovadaní stav techniky

Možnost přenosu energie mezi chromofory, které mají oblast překryvu absorpčního spektra hostujícího chromoforu s fluorescenčním emisním spektrem hostitele je známá. Například H. Port a další popisují v Z. Naturforsch. 36a, strana 697 až

704 (1981) směsné krystaly fluorenu dopovaného dibenzofuranem nebo benzindanem se zlepšenou fluorescencí v UV oblasti pří teplotách pod -173 °C. Fluorescence při nízké teplotě ale nemá praktický význam a je zajímavá pouze vědecky.

C.W. Tang a další popisují v J. Appl. Fys. 65, 3610 až 3616 (1989) vícevrstvý prostředek s vrstvou emitující světlo obsahující 3-hydroxychinolinhliník, ve kterém je zakotvena oblast s příměsi fluorescenční látky jako je kumarin. Prostředek vykazuje zlepšenou elektroluminscenci a účinný Stokeův barevný posun, který je závislý na konkrétní přísadě. Příprava prostředku je složitá a není vhodná pro průmyslové využití.

J. M. Lang a další popisují v J. Phys. Chem. 97, strana 5058 až 5064 (1993) kombinaci kumarinu jako hostitele a rhodaminu jako hosta, přičemž jsou obě složky rozpuštěny v polyakrylové kyselině. Langova studie ale popisuje zvýšenou fluorescenci pouze za vysokého tlaku.

V patentu WO 93/23492 jsou uvedeny fluorescenční mikročástice se zvýšeným Stokeovým posunem, které jsou ale složeny z rozpustného a fluorescenčního hostitele a hostujícího barviva absorbovaného nebo vázaného na polymerní mikročástice. Materiál je použit pro optickou detekci nukleových kyselin jako DNA nebo RNA. Fluorescence těchto mikročástic je ale v pevném stavu velmi slabá.

• · · · • ·

US 5,227,252 uvádí fluorescenční prostředek obsahující 8-hydroxychinolinhliník jako hostitele a chinakridon jako hosta. Podobně JP-A-05 320 633 uvádí fluorescenční prostředek obsahující 8-hydroxychinolinhliník jako hostitele a diketopyrrolopyrrol jako hosta. V obou dokumentech jsou ale hostující látky nerozpustné a rozpouštějí se hlavně jako mikroklastry. Vznik mikroklastrů je způsoben společnou sublimací, což je způsob přípravy. Látky vykazují větší Stokeův posun, než by byl očekáván u normálního jednosložkového fluorescenčního materiálu a používají se například jako látky emitující světlo v elektroluminscenčních prostředcích. Způsob jejich přípravy vyžaduje mnoho technického vybavení pro zajištění přesné kontroly podmínek procesu, jako je vakuum a teplota, přípravy požadovaného směsného materiálu. Způsob není vhodný pro využití ve velkém pro výrobu v průmyslovém měřítku.

Patent EP-A-0 456 609 uvádí způsob přípravy 1,2,3,4-tetrachlorbenzo[4, 5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-onu a jeho derivátů v přítomnosti vybraných rozpouštědel. Tyto prostředky jsou pigmenty, které vykazují fluorescenci v pevném stavu a zvýšenou odolnost ve venkovních podmínkách. Dále práce uvádí, že kombinace 95 % žlutého 1,2,3,4-tetrachlor-benzo[4/5]imidazo[2,1-a]isoindol-llonu s 5 % indantronové modři poskytuje zelený fluorescenční pigment. Proto je takový systém pigmentovým prostředkem, přičemž se nová barva jednoduše generuje jako směs barevných složek. Barva nevzniká důsledkem vzniku komplexu na molekulární úrovni ani přenosem energie, který vyžaduje těsnou interakci mezi složkami směsi.

F.W. Harris a další (ACS Symp. Ser. 132, 39 (1980)) popisují jako modelový materiál 1,2,3,4-tetrafenylbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-on pro své výzkumy fenylovaných polyimidazopyrrolonů pro potenciální využití v atmosféře. V práci ale není žádná zmínka fluorescenčním chování této látky.

Podstata vynálezu

Předmětem podle vynálezu je proto objev fluorescenčního prostředku, který nevykazuje výše uvedené nevýhody. Frostředek s výhodou

- má značně zvýšenou a intenzivní fluorescenční emisi,

- vykazuje intenzívní fluorescenci v pevném stavu, přičemž je emisní spektrum s výhodou ve viditelné oblasti elektromagnetického spektra,

- je excitovatelný vlnovými délkami v UV i viditelné oblasti,

- vykazuje výbornou fotostabilitu a odolnost vůči venkovním vlivům,

- vykazuje široké emisní spektrum v závislosti na výběru vhodné hostujících molekul (úprava barvy),

- má vysokou tepelnou stabilitu,

- je snadno přepravitelný, tj. (společným) srážecím procesem,

- může být využit pro přípravu elektroluminscenčních prostředků, pokud je hostitelský chromofor vybrán ze skupiny, kterou tvoří benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-ony, což jsou deriváty benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-onu jako základní látky.

Všechny prostředky v souladu s předkládaným vynálezem mají dále činitel zvýšení pozitivní a to alespoň 1,3, výhodněji alespoň 2 a nejvýhodněji alespoň 5. Termín „činitel zvýšení je zde použit jako činitel zvýšení nebo snížení s ohledem na výšku píku intenzity emise pevného prášku obsahujícího hostitelskou a hostující fluorescenční složku v porovnání se stejným práškem, který neobsahuje žádnou fluorescenční hostující složku. Srovnání je., reálné, pokud jsou vlnové délky excitačního záření stejné. Obecně jsou emisní vlnové délky hostitelského/hostujíčího materiálu delší (nižší energie) než u stejného materiálu bez hostující složky.

Proto byl objeven prostředek, který obsahuje (a) účinné množství hostujícího chromoforu zakotveného v matrici hostitelského chromoforu nebo (b) hostitelský chromofor a účinné množství hostujícího chromoforu oba zakotvené v polymerní matrici, přičemž absorpční spektrum hostujícího chromoforu překrývá fluorescenční emisní spektrum hostitelského chromoforu a přičemž je hostitelský chromofor vybrán ze skupiny, kterou tvoří benzo[4,5]imidazc[2,1-a]isoindol-11-ony.

Dále byl nalezen způsob přípravy tohoto prostředku, polymerovatelného prostředku obsahujícího tento prostředek, prostředku obsahujícího nosič s vysokým reliéfem z polymerovatelnéno fctorezistentního materiálu obsahujícího tento prostředek, způsob přípravy fluorescenčního obrazu s vysokým reliéfem na nosiči, použití prostředku jako fluorescenčního materiálu zejména v eiektroluminscenčních zařízeních a nové nefunkcionalizované deriváty benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-onu.

První provedeni předkládaného vynálezu se týká prostředku obsahujícího (a) účinné množství hostujícího chromoforu zakotveného v matrici hostitelského chromoforu nebo (b) hostitelský chromofor a účinné množství hostujícího chromoforu oba zakotvené v polymerní matrici,· přičemž absorpční spektrum hostujícího chromoforu překrývá fluorescenční emisní spektrum hostitelského chromoforu a přičemž je hostitelský chromofor vybrán ze skupiny, kterou tvoří benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-ony.

• · • · .Hostitelský cnromofor je vybrán ze skupiny, kterou tvoří deriváty benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-onu a samotný benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-on (zde označený jako benzoimidazoisoindolon(s)). Sloučeniny jsou s výhodou deriváty rozpustné v organických nebo vodných rozpouštědlech.

V souladu s předkládaným vynálezem znamená rozpustnost hostitelských cnromoforů, že s výhodou alespoň 10 mg, výhodněji alespoň 50 mg a nejvýhodněji alespoň 100 mg derivátu benzoimidazoisoindolonu je rozpustných v 1 litru rozpouštědla, jako je dimethylformamid při 20 °C. Rozumí se samosebou, že rozpustnost roste s teplotou a závisí na výběru rozpouštědla.

Benzoimidazoisoindolony mohou mít vzorec I

O

skupina -CH₂-CH₂-NR₁-CH₂-, kde sousední atomy benzenových kruhů 1 a 2 jsou nekondenzované nebo kondenzované s benzenovými kruhy, heteroaromatickými kruhy, alifatickými kruhy nebo heteroalifatickými kruhy a kde v benzenových kruzích 1 nebo 2 nebo obou jsou kondenzované kruhové skupiny nebo všechny skupiny nesubstituované nebo substituované organickými skupinami a/nebo atomy halogenů.

Skupiny tvořící kondenzované kruhy jsou zejména vybrané ze skupiny, kterou tvoři dvojvazná skupina vzorce -CH=CH-CH=CH-, skupina -CH=CH-N=CH-, skupina -CH=CH-CH=N-, skupina -CH=NCH=N-, skupina -CH=CH-NR₁-, skupina -CH=N-CH₂-, skupina -CH=CHS-, skupina -CH=CH-O-, skupina -(CH₂)₃-, skupina - (CH₂) ₄-, skupina -CH₂-CH₂-CH₂-NR₃-, skupina

-CH₂-CH₂-CH₂-O-, skupina -CH₂-CH₂-S-CH₂-, skupina -CH₂-O-CH₂-, skupina -CH₂-CH₂a skupina -CH₂-CH₂-S-, kde R₂ je atom • ·

9

-Crí₂-CH₂-O-CH₂-, skupina skupina -CH₂-CH₂-CH₂-S - ,

0-, skupina -CH₂-S-CH₂vodíku nebo organický substituent a dvoj vazné zbytky jsou r.esubst ituované nebo substituované organickou skupinou.

R,, jako organický substituent, může být lineární nebo rozvětvená alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, cykioalkyiová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, benzylová skupina nebo skupina R₂-C(O)-, kde R₂ je alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná atomem fluoru, atomem chloru, nebo zbytkem ze skupiny, kterou tvoří alkoxyskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo cykioalkyiová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo benzylová skupina, které jsou nesubstituované nebo substituované atomem fluoru, atomem chloru nebo alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku.

Výhodnými příklady skupiny Rj. jsou atom vodíku, methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, butylová skupina, pentylová skupina, hexylová skupina, benzylová skupina, methylbenzylová skupina, dimethylbenzylová skupina, acetylová skupina, prcpionylová skupina, butyroylová skupina, benzylC(O)- skupina, fenyl-C(O)- skupina, tolyl-C(O)- skupina, mono-, di- nebo trichloracetylová skupina a mono- di- nebo trifluoracetylová skupina, mono- a dichlorfenyl-C(O)- skupina.

Organický substituent může být vybrán ze skupiny, kterou tvoří atom halogenu, skupina -CN, skupina -NO₂, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů • · atomů uhlíku, heteroaž 17 atomů uhlíku , uhlíku, halogenalkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku, heteroarylové skupina obsahující 5 až 17 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylalkylová skupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku, heteroarylalkylová skupina obsahující 5 až 17 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykioalkyloxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, aryloxyskupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku, heteroaryloxyskupina obsahující 5 až 17 atomů uhlíku, cykloalkylalkyloxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylalkyloxyskupina obsahující 6 až arylalkvloxyskupina obsahující 5 alkylthioskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylthioskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylthioskupina obsahující 6 až 8 atomů uhlíku, heteroarylthioskupina obsahující 5 až 17 atomů uhlíku, cykloalkylalkylthioskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylalkylthioskupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku, heteroarylalkyithioskupina obsahující 5 až 17 atomů uhlíku, alkyl-SO- nebo -SO₂ skupina obsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkyl-SO- nebo -SO₂ skupina obsahující v cykloalkylové části 3 až 12 atomů uhlíku, aryl-SO- nebo -SO₂ skupina . obsahující v arylové části 6 až 18 atomů uhlíku, heteroaryl-SO- nebo -SO₂ skupina obsahující v heteroarylové části 5 až 17 atomů uhlíku, cykloalkylalkyl-SO- nebo -S0₂ skupina obsahující v cykloalkylové části 3 až 12 atomů uhlíku, arylalkyl-SO- nebo -SO₂ skupina obsahující v arylalkylové části 6 až 18 atomů uhlíku, alkyl-CO- skupina obsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylalkyl-CO- skupina obsahující v cykloalkylové části 3 až 12 atomů uhlíku, aryl-CO- skupina obsahující v arylové části 6 až 18 atomů uhlíku, heteroaryl-CO- skupina obsahující v heteroarylové části 5 až 17 atomů uhlíku, cykloalkylalkyl-CO- skupina obsahující v cykloalkylalkylové části 3 až 12 atomů uhlíku, arylalkyl-CO- skupina obsahující v arylalkylové části 6 až 18 atomů uhlíku, heteroarylalkyl-COskupina obsahující v heteroarylalkalové části 5 až 17 atomů uhlíku, skupina -NR₃R., alkoxysl.kylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, polyoxyalkylen-OR_s skupina, skupina -X-(R₅)_kC (O)-NR₃R., skupina -X-(R_s) _k-C (O)-OR_S, skupina -X- (R_s) _k-SO₂-OR₆, skupina -X- (R_s) _k-SO₂-NR₃R., skupina -NH-C(O)-R_s a -O-C (O)-R_s skupina kde

R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě atom vodíku H, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, cyklcpentylová skupina, cyklohexylová skupina, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylbenzylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄ dohromady tetrámethylenová skupina, pentamethylenová skupina nebo skupiny -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂- nebo -CH₂-CH₂-NR₃-CH₂-CH₂- ,

R₅ je alkvlenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, fenylenová skupina nebo benzylenová skupina,

R_s je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylbenzylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku,

X je přímá vazba, skupina -O- nebo S, k je číslo 0 nebo 1 a soli kyselin.

Výhodné soli jsou soli alkalických kovů nebo kovů alkalických ženin například lithia, sodíku, draslíku, hořčíku, vápníku, stroncia, berylia.

Cyklické alifatické a aromatické zbytky (substituenty organických skupin) mohou být také substituované například atomem fluoru, chloru, bromu, kyancskupinou, nitroskupinou, alkylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, a déle substiuenty jako je cykloalkylové skupině arylová skupina obsahující alkylalkýlová skupina obsahu alkylová skupina obsahující arylalkylová skupina obsahující 5 až 17 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 18 skupina obsahující 3 až 12 obsahující 6 až 18 atomů uhlíku.

obsahu	j ící	3 až 12 atomů	uhlíku,
6 až	13	atomů uhlíku,	cyklo-
ící 3	až 12 atomů uhlíku	, aryl-
6 až	18	atomů uhlíku,	hetero-

atomů uhlíku, cykloalkyloxytomů uhlíku, arvloxyskupina

V souladu s předkládaným vynálezem mohou být alkylové substituenty lineární nebo rozvětvené a mohou obsahovat s výhodou 1 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku a nejvýhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methylová skupina, ethylová skupina, n- nebo i-propylová skupina, η-, i- nebo t-butylová skupina a isomery skupin jako je pentylová skupina, hexylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, dodecylová skupina, tridecylová skupina, tetradecyiová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina a oktadecyiová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem mohou být halogenové substituenty atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu a s výhodou atom fluoru nebo atom chloru.

V souladu s předkládaným vynálezem můžou být alkenylové substituenty lineární nebo rozvětvené a obsahují s výhodou 2 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 2 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 2 až 6 atomů uhlíku a nejvýhodněji 2 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou vinylová skupina, allylová skupina, methylvinylová skupina, but-1-en-4-ylová skupina, but-2-en4-ylová skupina, but-3-en-4-ylová skupina, 3-methylpropl-en-3-ylová skupina a isomery pentenylové skupiny, hexenylové skupiny, heptenylové skupiny, oktenylové skupiny, nonenylové skupiny, decenylové skupiny, undecenylcvé skupiny, dodecenylové skupiny, tridecenylové skupiny, tetradecenylové skupiny, pentadecenylové skupiny, hexadecenylové skupiny, heptadecenylové skupiny a oktadecenylové skupiny.

V souladu s předkládaným vynálezem můžou být alkinylové substituenty lineární nebo rozvětvené a obsahují s výhodou 2 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 2 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 2 až 6 atomů uhlíku a nejvýhodněji 2 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou ethinylová skupina, krotonylová skupina, methylethinylová skupina, but-l-in-4-ylová skupina, but-2-in4-ylová skupina, but-3-in-4-ylová skupina, 3-methyl-prop-1-in3-ylová skupina a isomery pentinylové skupiny, hexinylové skupiny, heptinylové skupiny, oktinylové skupiny, noninylové skupiny, decinylové skupiny, undecinylové skupiny, dodecinylové skupiny, tridecinylové skupiny, tetradecinylové skupiny, pentadecinylové skupiny, hexadečinylove skupiny, heptadecinylové skupiny a oktadecinylové skupiny.

V souladu s předkládaným vynálezem jsou hydroxyalkylové substituenty lineární nebo rozvětvené a obsahují s výhodou 1 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku a nejvýhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Některými *· ·· ·· ta· • · · · · · · · 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 99 9 9 99 999999

9 9 9 9 9 9 9 · ·· ···· ·· ·· ·· ·· příklady jsou hydroxynethylová skupina, hydroxyethylová skupina, n- nebo i-hydroxypropylová skupina, η-, i- nebo t-hydroxybutylová skupina a isomery hydroxypentylové skupiny, hydroxynexylové skupiny, hydroxyheptylové skupiny, hydroxycktylové skupiny, hydroxynonylové skupiny, hydroxydecylové skupiny, hydroxyundecylové skupiny, nydroxydodecylové skupiny, hydroxvtridecylové skupiny, nydroxytetradecylové skupiny, hydroxypentadecylové skupiny, hydroxyhexadecylové skupiny, hydroxyheptadecylové skupiny a hydroxyoktadecylové skupiny.

V souladu s předkládaným vynálezem jsou halogenalkylové substituenty lineární nebo rozvětvené a obsahují s výhodou 1 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku a nejvýhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou chlormethylová skupina, dichlormethylová skupina, trichlormethylová skupina, fluormethylová skupina, difluormethylová skupina, trifluormethylová skupina, cnlorethylová skupina, n- nebo i-chlorpropylová skupina, η-, inebo t-chlorbutylová skupina, perfluorethylová skupiny a perfluorbutylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem obsahují cykloalkylová substituenty s výhodou 4 až 8 atomů uhlíku a výhodněji 5 až 7 kruhových atomů uhlíku. Příklady jsou cyklopropylová skupina, cyklobutylová skupina, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, cykloheptylová skupina, cyklooktylová skupina a cyklododecylová skupina. Výhodné skupiny jsou cyklopentylová skupina a cyklohexylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem může být arylový substituent naftylová skupina nebo s výhodou fenylová skupina.

99 » 9 9 9 ► 9 9 9

999 999

9

99 ·· ·· 99 • 9 9 · • 9 9 · • · · · • · 9 · • 9 99

V souladu s předkládaným vynálezem obsahuje heteroarylový substituent s výhodou 5 nebo 6 kruhových atomů uhlíku a s výhodou 1 až 3, výhodněji 1 nebo 2 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom kyslíku, atom síry a atom dusíku. Některými příklady jsou pyridinylová skupina, pyrimidinylová skupina, furanylová skupina, pyrrolylová skupina a thiofenylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem je cykloalkylalkylový substituent s výhodou cykloalkylmethylová skupina nebo cykloalkylethylová skupina a cykloalkylová znamená s výhodou cyklopentylová nebo cyklohexylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem je arylalkylový substituent arylmethylová skupina nebo arylethylová skupina a aryl znamená s výhodou fenyl nebo naftyl. Některými příklady jsou benzylcvá skupina, fenylethylcvá skupina a naftylmethylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem je heteroarylalkylový substituent s výhodou hetercarylmethylová nebo heteroarylethylová skupina, a heteroaryl obsahuje s výhodou 5 nebo 6 kruhových atomů a s výhodou 1 až 3, výhodněji 1 nebo 2 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom kyslíku, atom síry a atom dusíku. Některými příklady jsou pyridinylmethylová skupina nebo pyridinylethylová skupina, pyrimidinylová skupina, furanylmethylová skupina, pyrrolylmethylová skupina a thiofenylmethylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem může být alkoxysubstituent lineární nebo rozvětvený a obsahuje s výhodou 1 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku a nejvýhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methoxyskupina, ethoxyskupina, n- nebo i-propoxy• · skupina, η-, i- nebo t-butoxyskupina a isomery pentoxyskupiny, hexoxyskupiny, heptoxyskupiny, oktoxyskupiny, nonyloxyskupiny, decyloxyskupiny, undecyloxyskupiny, dodecyloxyskupiny, tridecyloxyskupiny, tetradecyloxyskupiny, pentadecyloxyskupiny, hexadecyloxyskupiny, heptadecyloxyskupiny a oktadecyloxyskupiny.

V souladu s předkládaným vynálezem obsahuje cykloalkyloxysubstituent s výhodou 4 až 8 a výhodněji 5 až 7 kruhových atomů uhlíku. Příklady jsou cyklopropyloxyskupina, cyklobutyloxyskupina, cyklopentyloxyskupina, cyklohexyloxyskupina, cykloheptyloxyskupina, cyklooktyloxv a cyklododecyloxyskupina. Výhodné skupiny jsou cyklopentyloxyskupina a cyklohexyloxyskupina.

V souladu s předkládaným vynálezem může být aryloxysubstituent naftyloxyskupina nebo s výhodou fenyloxyskupina.

V souladu s předkládaným vynálezem obsahuje heteroarvloxyskupina jako substituent s výhodou 5 nebo 6 kruhových atomů a s výhodou 1 až 3, výhodněji 1 nebo 2 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom kyslíku, atom síry a atom dusíku. Některými příklady jsou pyridinyloxyskupina, pyrimidinyloxyskupina, furanyloxyskupina, pyrrolyloxyskupina a thiofenyloxyskupina .

V souladu s předkládaným vynálezem cykloalkylalkyloxysubstituent s výhodou cykloalkylmethyloxyskupina nebo' cykloalkylethyloxyskupina a cykloalkyl znamená s výhodou cyklopentyl nebo cyklohexyl.

V souladu s předkládaným vynálezem je arylalkyloxysubstituent s výhodou arylmethyloxyskupina nebo ethyloxyskupina a aryl znamená s výhodou fenyl nebo naftyl. Některými příklady jsou benzyloxyskupina, fenylethyloxyskupina a naftylmethyloxyskupina.

• ·

V souladu s předkládaným vynálezem je heteroarylalkyloxysubstituent s výhodou heteroarylmethylová skupina nebo heteroarylethylová skupina a heteroarylová skupina obsahuje s 'výhodou 5 nebo 6 kruhových atomů atoms a s výhodou 1 až 3, výhodněji 1 nebo 2 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom kyslíku, atom síry a arom dusíku. Některými příklady jsou pyridinylmethyloxyskupina nebo pyridinylethyloxyskuOÍna, pyrimidinyloxyskupina, furanylmethyloxyskupina, pyrrolylmethyloxyskupina a thiofenylmethyloxyskupina.

V souladu s předkládaným vynálezem může být alkylthiosubstituent lineární nebo rozvětvený a obsahuje s výhodou 1 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku a nejvýhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methylthioskupina, ethylthioskupina, nnebo i-propylthioskupina, η-, i- nebo t-butylthioskupina a isomery pentylthioskupiny, hexylthioskupiny, heptylthioskupiny, oktylthioskupiny, nonylthioskupiny, decylthioskupiny, undecylthioskupiny, dodecylthioskupiny, tridycylthioskupiny, tetradecylthioskupiny, pentadecylthioskupiny, hexadecylthioskupiny, heptadecylthioskupiny a oktadecylthioskupiny.

V souladu s předkládaným vynálezem obsahuje cykloalkylthiosubstituent s výhodou 4 až 8 a výhodněji 5 až 7 kruhových atomů uhlíku. Příklady jsou cyklopropylthioskupina, cyklobutylthioskupina, cyklopentylthioskupina, cyklohexylthioskupina, cykloheptylthioskupina, cyklooktylthioskupina a cyklododecylthioskupina. Výhodné skupiny jsou cyklopentylthioskupina a cyklohexylthioskupina.

V souladu s předkládaným vynálezem může arylthiosubstituent být naftylthioskupina nebo s výhodou f enylthioskupina..

• · • · ·· · ···· ·· • ·> · ·· ·· · · · · · ··· ···· · · _Ίζ- ······ ·· ·· * · ·· ί Ο

V souladu s předkládaným vynálezem obsahuje heteroarylthicsubstituent s výhodou 5 nebo 6 kruhových atomů a s výhodou 1 až 3, výhodněji 1 nebo 2 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom kyslíku, atom síry a atom dusíku. Některými příklady jsou pyridinylthioskupina, pyrimidinylthioskupina, furanylthioskupina, pyrrolylthioskupina a thiořenylthioskupina.

V souladu s předkládaným vynálezem je cykloalkylalkylthiosubstituent s výhodou cykloalkylmethylthioskupina nebo cykloalkylethylthioskupina a cykloalkyl znamená s výhodou cyklopentyl nebo cyklohexyl.

V souladu s předkládaným vynálezem je arylalkylthiosubstituent s výhodou arylmetnylthioskupina nebo arylethylthioskupina a aryl znamená s výhodou fenyl nebo naftyl. Některými příklady jsou benzylthioskupina, fenylethylthioskupina a naftylmethylthioskupina.

V souladu s předkládaným vynálezem je heteroarylalkylthiosubstituent s výhodou hetercarylmethylthioskupina nebo heteroarylethylthioskupina a heteroaryl obsahuje s výhodou 5 nebo 6 kruhových atomů a s výhodou 1 až 3, výhodněji 1 nebo 2 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom kyslíku, atom síry a atom dusíku. Některými příklady jsou pyridinylmethylthioskupina nebo pyridinylethylthioskupina, pyrimidinylthioskupina, furanylmethylthioskupina, pyrrolylmethylthioskupina a thiofenylmethylthioskupina.

V souladu s předkládaným vynálezem může být alkyl-SOsubstituent nebo alkyl-SO₂-substituent lineární nebo rozvětvený a obsahuje s výhodou 1 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku a nejvýhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methyl-SOπ—» *····· · » »· » » ^{w w}

I skupina nebo methyl-SO₂-skupina, ethyl-SO-skupina nebo ethylSO.-skupina, n- i-propyl-SO- skupina nebo -SO₂-skupina, η-, inebo t-butyl-SO- nebo -SO₂-skupina a isomery pentyl-SO-skupiny nebo pentyl-S0₂-skupiny, hexyl-SO- skupiny nebo hexyl-SO₂skupiny, heptyl-SO-skupiny nebo heptyl-SO₂-skupiny, oktyl-SOskupiny nebo oktyl-SO₂-skupiny, nonyl-SO-skupiny nebo nonvlSO₂-skupiny, decyl-SO-skupiny nebo decyl-SO₂-skupiny, undecylSO-skupiny nebo undecyl-SO₂-skupiny, dodecvl-S0-skupiny nebo dodecyl-S0₂-skupiny, tridecyl-S0-skupiny nebo tridecyl-S0₂skupiny, tetradecyl-SO-skupiny nebo tetradecyl-SO₂-skupiny, pentadecyl-SO-skupiny nebo pentadecyl-SO₂-skupiny, hexadecylSO-skupiny nebo hexadecyl-S0₂-skupiny, heptadecyl-SO-skupiny nebo heptadecyl-SO₂-skupiny a oktadecyl-SO-skupiny nebo oktadecyl - S0₂ - skupiny.

V souladu s předkládaným vynálezem obsahuje cykloalkyl-SOsubstituent nebo cykloalkyl-SO₂-substituent s výhodou 4 až 8 a výhodněji 5 až 7 kruhových atomů uhlíku. Příklady jsou cyklopropyl-SO-skupina nebo cyklopropyl-S0₂-skupina, cyklobutylSO-skupina nebo cyklobutyl-S02-skupina, cyklopentyl-S0-skupina nebo cyklopentyl-S0₂-skupina, cyklohexyl-S0-skupina nebo cyklohexyl-S0₂-skupina, -cykloheptyl-S0-skupina nebo cykloheptylSO₂-skupina, cyklooktyl-SO-skupina nebo cyklooktyl-S0₂-skuplna a cyklododecyl-SO-skupina nebo cyklododecyl-SO₂-skupina. Výhodné skupiny jsou cyklopentyl-S0-skupina nebo cyklopentyl-S0₂skupina a cyklohexyl-S0-skupina nebo cyklohexyl-S0₂-skupina .

V souladu s předkládaným vynálezem může být aryl-SO-substituent nebo aryl-SO₂-substituent naf tyl-S0-skupina nebo nafty-SO₂skupina nebo s výhodou fenyl-SO-skupina nebo fenyl-SO₂-skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem obsahuje heteroaryl-SOskupina nebo heteroaryl-SO₂-skupina s výhodou -5 nebo 6 kruho• · • · • · · ···· · ·

-,/-, ······ · · · · · · ·· o

vých atomů a s výhodou 1 až 3, výhodněji 1 nebo 2 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom kyslíku, atom síry a atom dusíku. Některými příklady jsou pyridinyl-SO-skupina skupina nebo pvridinyl-SO₂-skupina, pyrimidinyl-SO-skupina nebo pyrimidinyl-SO₂-skupina, furanyl-SO-skupina nebo furanyl-SO₂-skupina, pyrrolyl-SO-skupina nebo pyrrolyl-S0₂-skupina a thiof enyl-SOskupina nebo thiofenyl-S0₂-skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem je cykloalkylalkyl-SOsubstituent nebo oykloalkylalkyl-S0₂-substituent s •'výhodou cykloalkylmethyl-SO-skupina nebo cykloalkylmethyl-S0₂-skupina nebo cykloalkylethyl-SO-skupina nebo cykloalkylethyl-S0₂skupina'a cykloalkyl znamená s výhodou cyklopentyl nebo cyklohexyl .

V souladu s předkládaným vynálezem je arylalkyl-SO-substituent nebo arylalkyl-SO₂-substituent s výhodou arylmethyl-SO-skupina nebo arylmethyl-SO₂- nebo arylethyl-SO-skupina nebo arylethylSO₂-skupina a aryl znamená s výhodou fenyl-SO-skupina nebo fenyl-SO₂-skupina nebo naftyl-SO-skupina nebo naftyl-SO₂skupina. Některými příklady jsou benzyl-SO-skupina nebo benzyl-SO₂-skupina, fenylethyl-SO-skupina nebo fenylethyl-SO₂skupina a naftylmethyl-SO-skupina nebo naf tylmethyl-S0₂— skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem je heteroarylalkyl-SOsubstituent nebo heteroarylalkyl-S0₂-substítuent s výhodou heteroarylmethyl-SO-skupina nebo heteroarylmethyl-SO,-skupina nebo heteroarylethyl-SO-skupina nebo heteroarylethyl-S0₂skupina a heteroaryl obsahuje s výhodou 5 nebo 6 kruhových atomů a s výhodou 1 až 3, výhodněji 1 nebo 2 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom kyslíku, atom síry a atom dusíku. Některými příklady jsou pyridinylmethyl-SO-skupina nebo• · · · • · • · « · pyridinylmethyl-SO₂-skupina nebo pyridinylethyl-SO-skupina nebo pyridinylethyl-SO₂-skupina, pyrimidinyl-SO-skupina nebe pyrimidinyl-SO₂-skupina, furanylmethyl-SO-skupina nebo furanylmethyl-SO₂-skupina, pyrrolylmethyl-SO-skupina nebo pyrrolvimethyl-SO₂-skupina a thiofenylmethyl-SO-skupinanebo thiofenylmethyl-SO₂-skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem může být alkyl-CO-substituent lineární nebo rozvětvený a obsahovat s výhodou 1 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 1 až o atomů uhlíku a nejvýhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methyl-CO-skupina, ethyl-CO-skupina, n- nebo i-propyi-CO-skupina, η-, i- nebo t-butyl-CO-skupina a isomery pentyl-CO-skupiny, hexyl-CO-skupiny, heptyl-CO-skupiny, oktylCO-skupiny, nonyl-CO-skupiny, decyl-CO-skupiny, undecyl-COskupiny, dodecyl-CO-skupiny, tridecyl-CO-skupiny, tetradecylCO-skupiny, pentadecyl-CO-skupiny, hexadecyl-CO-skupiny, heptadecvl-CO-skupiny a oktadecyl-CO-skupiny.

V souladu s předkládaným vynálezem obsahuje cykloalkyl-COsubstituent s výhodou 4 až 8 a výhodněji 5 až 7 kruhových atomů uhlíku. Příklady jsou cyklcpropyl-CO-skupina, cyklobutyi-COskupina, cyklopentyl-CO-skupina, cyklohexyl-CO-skupina, cykloheptyl -CO -skupina, cyklooktyl-CO-skupina a cyklododecyl-COskupina. Výhodnými skupinami jsou cyklopentyl-CO-skupina a cyklohexyl-CO-skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem může být aryl-CO-substituent naftyl-CO-skupina nebo s výhodou fenyl-CO-skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem obsahuje heteroarylsubstituent s výhodou 5 nebo 6 kruhových atomů a s výhodou 1 až 3, výhodněji 1 nebo 2 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou • * • · tvoří atom kyslíku, atom síry a atom dusíku. Některými příklady jsou pyridinylová skupina, pyrimidinylcvá skupina, furanylová skupina, pyrrolylová skupina a thiofenylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem cykloalkylalkyl-CO-substituent s výhodou cykloalkylmethyl-CO-skupina nebo cykloalkylethyl-CO-skupina, a cykloalkyl znamená s výhodou cyklopentyl nebo cyklohexyl.

V souladu s předkládaným vynálezem je arylalkyl-CO-substituent s výhodou arylmethyl-CO-skupina nebo arylethyl-CO-skupina a aryl znamená s výhodou fenyl-CO-skupina nebo naftyi-CO-skupina. Některými příklady jsou benzyl-CO-skupina, fenylethyl-COskupina a naftylmethyl-CO-skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem je heteroarylalkyl-C0substituent s výhodou heteroarylmethyl-CO-skupina nebo heteroarylethyl-CO-skupina a heteroaryl obsahuje s výhodou 5 nebo 6 kruhových atomů a s výhodou 1 až 3, výhodněji 1 nebo 2 heteroatomy vybrané ze skupiny, kterou tvoří atom kyslíku, atom síry a atom dusíku. Některými příklady jsou pyridinylmethyl-CO-skupina nebo pyridinylethyl-CO-skupina, pyrimidinyl -CO- skupina , furanylmethyl-CO-skupina, pyrrolylmethyl-COskupina a thiofenylmethyl-CO-skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem obsahuje alkoxyalkylový substituent s výhodou celkem 2 až 12, výhodněji 2 až 8 a nejvýhodněji 2 až 6 atomů uhlíku. Alkoxyskupina může obsahovat i až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methoxyethylová skupina, methoxyethylová skupina, methoxypropylová skupina, methoxybutylová skupina, methoxypentylová skupina, methoxyhexylová skupina, ethoxymethylová skupina, ethoxyethylová skupina, ethoxypropylová skupina, ethoxybutylová skupina, • ♦ • · • · > ·········

2_ ······ ··.. .. ..

ethoxypentylová skupina, ethoxyhexylová skupina, propoxymethylová skupina a butoxymethylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem obsahuje poiyoxyalkylen-0-R_g substituent s výhodou 2 až 12 a výhodněji 2 až 6 oxyalkylenových jednotek, přičemž alkylen je s výhodou ethylen, 1,2-propylen nebo 1,3-propylen nebo 1,2-butylen, 1,3-butylen nebo 1,4-butylen. Skupina R_s je s výhodou atom vodíku nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku.

V souladu s předkládaným vynálezem mohou být skupiny R₃ a R₄ jako alkylové skupiny lineární nebo rozvětvené a obsahují s výhodou 1 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku a nej výhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina nebo i-propylová skupina, n-butylová skupina,' i-butylová skupina nebo t-butylová skupina a isomery pentylové skupiny, hexylové skupiny, heptyiové skupiny, oktylové skupiny, nonylové skupiny, decylové skupiny, undecylové skupiny, dodecylové skupiny, tridecylové skupiny, tetradecylové skupiny, pentadecylové skupiny, hexadecylové skupiny, heptadecylové skupiny a oktaaecylové skupiny.

V souladu s předkládaným vynálezem mohou být skupiny R₃ a R₄ jako alkylfenylové skupiny s výhodou alkylfenylové skupina obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, výhodně alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methylfenylová skupina, ethylfonylová skupina, n- a i-propylfenylová skupina, η-, inebo t-butylfenylová skupina, hexylfenylová skupina, oktylfenylová skupina, dodecylfenylové skupina a dimethylfenylová skupina.

• ·· · · ·· · · · · • · · ···· · · · • · · ·· ·· ·· ····<

• · · · · · · · • · ···· · · · · · · ·«

V souladu s předkládaným vynálezem mohou být R₃ a R₄ jako alkylbenzylove skupiny s výhodou alkylbenzylová skupiny obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, s výhodou 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methylbenzylová skupina, ethylbenzylová skupina, n- nebo i-propylbenzylová skupina, η-, i- nebo t-butylbenzylová skupina, hexylbenzylová skupina, oktylbenzylová skupina, dodecylbenzylová skupina a dimethylbenzylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem znamenájí R₃ a R₄ na sobě nezávisle s výhodou atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexylová skupina, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R₃ a R₄ dohromady znamenají tetrámethylenová skupina, pentamethylenová skupina nebo skupina -CH₂-CH₂-O-CK₂-CH₂~ .

V souladu s předkládaným vynálezem, pokud je skupina R_s alkylenovou skupinou, je to alkylenová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, s výhodou 1 až 4 atomy uhlíku například methylenová skupina, ethylenová skupina, propylenová skupina nebo butyienová skupina. Nejvýhodnější R_s skupina je methylenová skupina, ethylenová skupina, fenylenová skupina nebo benzylenová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem, pokud je skupina R_s alkylovou skupinou, může být lineární nebo rozvětvená a obsahovat s výhodou 1 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku a nejvýhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methylová skupina, ethylová skupina, n- nebo i-propylová skupina, η-, inebo t-butylová skupina a isomery skupin jako je pentylová • · • · skupina, hexylová skupina, heptylová skupina, oktylová skupina, nonylová skupina, decylová skupina, undecylová skupina, dodecylová skupina, tridecylová skupina, tetradecyiová skupina, pentadecylová skupina, hexadecylová skupina, heptadecylová skupina a oktadecylová skupina. Skupina R_s je s výhodou atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, fenylová skupina, benzylová skupina.

Příklady substituentů jsou atom fluoru, atom chloru, atom bromu, methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, butvlová skupina, hexylová skupina, methyloxyskupina, ethyloxyskupina; propyloxyskupina, butvloxyskupina, hexyloxyskupina, methylthioskupina, ethylthioskupina, methyl-S0-skupina nebo ethyl-S0-skupina, methyl-S0--skupina nebo ethyl-SO₂-skupina, fenylová skupina, benzylová skupina, tolylová skupina, xylylová skupina, methylbenzylová skupina, dimethylbenzyiová skupina, chlorfenylová skupina, dichlorfenylová skupina, methoxyfenylová skupina, dimethoxyfenylová skupina, methoxybenzylová skupina, dimethoxybenzylová skupina, CH₃-CO-skupina, C₆K₅-CO-skupina, CK₃-CO-O-skupina, C_SH_S-CO-O-skupina, CH₃-SO₂-O-skupina, C₆H₅-SO₂O-skupina, skupina -NH₂, skupina -NHCH₃, skupina -NHC₂H₅, skupina -NHC₉H₁₇, skupina -N(CH₃)₂, skupina -COOH, skupina -CO-OCH₃, skupina -CO-OC₂H₅, skupina SO₃H, skupina -SO₂-OCH₃, skupina SO₂-OC₂H₅, skupina -CO-NH., skupina -CO-NCH₃, skupina -CO-NHC₂H_S, skuDÍna

-CO-NHC_aH₁₇, skupina -CO-NH (CH,) ₂, skupina -S0₂-NH₂, skupina -SO₂-NHCH₃, skupina -SO₂-NHC₂H_s, skupina -SO₂-NHC₃H₁₇, skupina -SO₂-N (CH₃) ₂, H₂N-SO₂- skupina, methoxymethylová skupina, methoxyethylová skupina, ethoxyethylová skupina, skupina - (OCH₂CH₂) ₂-0H, skupina -CN a -N0₂ skupina.

I • « *· • · • · • · · • « · · ·« > · · · · · · · ► · · ·» ··· ··· ► · · · · · • · · · ·· ·· ťcce: sucstituentu je lioovolny a zasacne závisí r.a syntetických možnostech, požadovaných optických vlastnostech souvisejících s fluorescencí a absorocí a Dožadované rozoustnosti.

Ve výhodném provedení podle vynálezu mají sloučeniny vzorce I vzorec II

kde

R-, R₃, R₉ a R₁₀ mohou být nezávisle na sobě atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxyskupina skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylthioskupina, arylová skupina, arylalkylová skupina, alkylarylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylarylalkviová skupina obsahující v prvně jmenované alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku a kruh 2 je nesubstituovaný nebo substituovaný, jak je popsáno výše včetně výhodných substituentů.

Alespoň jedna skupina z R₇, R_a, R₉ a R₁₀ je s výhodou jedním z definovaných substituentů. Výhodněji jsou skupiny R_a a R₉ jedním z definovaných substituentů. Nejvýhodněji jsou R₇, R_a, R₉ a R₁₀ substituenty.

V souladu s předkládaným vynálezem pokud R₇, R_a, R₉ a R₁₀ znamenají lineární alkylovou skupinu nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, obsahují s výhodou 1 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku a nejvýhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methylová skupina, ethylová skupina, n-propylová skupina nebo • · ·

ΦΦ φφ φφ φφ φ φ φ · φ φ • φ φ φ · · φ φφφ · · φ · φ · · • Φ φφφφ φφ φφ í-propylová skupina, n-butylová skupina, i-butvlová skupina nebo t-butylová skupina a isomery pentylové skupiny, hexylové skupiny, neptylové skupiny, oktylové skupiny, nonylové skupiny, decylové skupiny, undecylové skupiny, dodecylové skupiny, tridecylové skupiny, tetradecylové skupiny, pentadecylové skupiny, hexadecylové skupiny, heptadecylové skupiny a oktadecylové skupiny.

V souladu s předkládaným vynálezem pokud R₇, R_g, R₉ a R_:o znamenají lineární alkoxyskupinu nebo rozvětvenou alkoxyskupinu obsahují s výhodou 1 až 12, výhodněji 1 až 8 a nej výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku. Některými příklady jsou methoxyskupina, ethoxyskupina, n- nebo i-propoxyskupina, η-, i- nebo t-butoxyskupina a isomery pentoxyskupiny, hexoxyskupiny, heptoxyskupiny, oktoxyskupiny, nonyloxyskupiny, decyloxyskupiny, undecyloxvskupiny, dodecyloxyskupiny, tridecyloxyskupiny, tetradecyloxyskupiny, pentadecyloxyskupiny, hexadecyloxyskupinv, heptadecvloxyskupiny a oktadecyloxyskupiny.

V souladu s předkládaným vynálezem pokud R₇, R_a, R₅ a R₁₀ znamenají lineární nebo rozvětvený alkylthiosubstituent, obsahují s výhodou 1 až 12 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 8 atomů uhlíku, ještě výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku a nejvýhodněji 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methyltnioskupina, ethylthioskupína, n- nebo i-propylthioskupina, η-, i- nebo t-butylthioskupina a isomery pentylthioskupiny, hexylthioskupiny, heptylthioskupiny, oktylthioskupiny, nonylthioskupiny, decylthioskupiny, undecylthioskupiny, dodecylthioskupiny, tridecylthioskupiny, tetraaecylthioskupiny, pentadecylthioskupiny, hexadecylthioskupiny, heptadecylthioskupiny a oktadecylthioskupiny.

«· ···· ;rem R~, R., R₅ a R_:; mohou bý“ skuoma nebo s vvhodbu fenylová • · · » « • · · · · • · 9 4 · * · • 4 9 · » ·· 44

V souladu s předkládaným výru jako arylová skupina nafzylov skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem R₇, R_s, R, a R_i0 mohou znamenat arylalkylovou skupinu s výhodou arylmethylovou skupinu nebo arylethylovou skupinu, kde aryl s výhodou znamená fenyl nebo naftyl. Některými příklady jsou benzylová skupina, fenylethylcvá skupina a naftylmezhylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem pokud R₇, R_a, R₉

R,, znamenají alkylaryiovou skupinu, je to s výhodou alkylfenylová skupina, výhodněji alkylfenvlcvá skupina obsahující v alkylové atomvuhlíku. Některými ist:

až 8, nej výhodněji 1 až příklady jsou methylfenylová skupina, ethylfenylová skupina, na i-propvlfenylová skupina, η-, i- nebo t-butylfenylová skupina, hexylfenylová skupina, ckuylfenylová skupina, dodecylfenylová skupina a dimethylfenylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem pokud R₇, R₈, R₉ a R₁₀ znamenají alkylarylalkylovou skupinu, je to s výhodou alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, s výhodou 1 až 4 atomy uhlíku. Některými příklady jsou methylbenzylová skupina, ethylbenzylová skupina, n- nebo i-propylbenzylová skupina, η-, i- nebo t-butylbenzylová skupina, hexylbenzylová skupina, oktylbenzylová skupina, dodecylbenzvlová skupina a dimethylbenzylová skupina.

V zejména výhodném provedení podle vynálezu je organickým substituentem substituovaný i kruh 2, zejména v pozici 7, pozici 8 nebo obou.

V zejména výhodném provedení podle vynálezu mají sloučeniny vzorce II vzorec III, (HI),

kde

R₇, R_s, R₉ a R₁₀ jsou atom chloru, fenylová skupina nebo alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku,

R_:i je atom vodíku nebo organický substituent,

R,, je atom vodíku nebo organický substituent.

Kruh 2 je s výhodou monosubstituovaný, což znamená, že jeden z R_L1 a R₁₂ je organický substituent.

V zejména výhodném jsou R₇, R_a, R₉ a R₁₀ atom chloru a fenylová skupina.

V souladu s předkládaným vynálezem pokud jsou R₁₂ nebo R_:, organickými substituenty, jsou s výhodou vybrány ze skupiny, kterou tvoří skupina -CN, skupina -N0₂, skupina -COOH, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, nalogenalkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylalkylová skupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkyloxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, aryloxyskupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylalkyloxyskupina • · · · · · ·· ···· · · ·· obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylalkyloxyskupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylthioskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylthioskupina obsahujíc! 6 až 18 atomů uhlíku, cykioalkylalkylthioskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylalkylthioskupina obsahujíc! 6 až 18 atomů uhlíku, alkyl-CO- skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkyl-CO- skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, aryl-CO- skupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylalkyl-CO- skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylalkyl-CO- skupina obsahující 6 až 18 atomů uhlíku, skupina -NR₃R., alkoxyalkylová skupina obsahující 2 až 20 atomů uhlíku, skupina polyoxyalkylen-OR_s, skupina -X-(R₅)_kC(O)-NR₃R₄, skupina -X-(R₅) _k-C (O)-OR_S, skupina -X-(R_s)-SO2-OR₆, skupina -X-(R_s) _k-SO₂-NR₃R₄, skupina -NH-C(O)-R_S a skupina -0C(O) -R_s, kde

R, a R₄ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku, nebo R₃ a R, jsou dohromady tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina nebo skupiny -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂- nebo -CH₂-CH₂-NR₃-CH₂CH₂-,

R_s je alkylenová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, fenylenová skupina nebo benzylenová skupina,

R_s je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, • · 9 9 9 9

C 9 • ·

9 fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části I až 12 atomů uhlíku,

X je přímá vazba, skupina -0- nebo S, k je číslo 0 nebo 1 a soli kyselin.

Výhodné významy popsané výše platí i pro R_n, R₁₂, X a R₃ až R_s.

Pokud jsou R_n a R₁₂ organické substituenty, jsou nejvýhodněji vybrány ze skupiny, kterou tvoří skupina -CN, skupina -N0₂, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, hydroxyalkylová skupina obsahující i až 18 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 17 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, arylalkylová skupina obsahující 7 až 11 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkyloxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, aryloxyskupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, cykloalkylalkyloxyskupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, arylalkyloxyskupina obsahující 7 až 11 atomů uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylthio skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, arylťnioskupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, cykloalkylalkylthíoskupína obsahující 5 až 7 atomů uhlíku, arylalkylthioskupina obsahující 7 až 11 atomů uhlíku, alkyl-CO- skupina obsahující v alkylové části 1 až 13 atomů uhlíku, cykloalkylalkyl-CO- skupina obsahující v cykloalkylové části 5 až 7 atomů uhlíku, aryl-CO- skupina obsahující v arylové části 6 až 10 atomů uhlíku, cykloalkylalkyl-CO- skupina obsahující v cykloalkylalkýlové části 5 až 7 atomů uhlíku, arylalkyl-CO- skupina obsahující v arylalkylové části 7 až 11 atomů uhlíku, skupina -NR₃R₄, alkoxyalkylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, polyoxyalkylen-OR_s skupina, skupina -X- (R_s) _k-C (O) -NR₃R₄, skupina -X-(R_s) _k-C (O)-OR₆, skupina -X-(R_s) _k-SO₂-OR₆, skupina -X-(R_s) _k-SO₂-NR₃R₄, skupina -NH-C(O)-R_S a -O-C(O)-R_S skupina, kde

R₃ a R₄ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, nebo R₃ a R₄ jsou dohromady tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina nebo skupina -CH₂-CH₂-O-CH,-CH₂-,

R_s je alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomů uhlíku, řenylenová skupina nebo benzylenová skupina,

R_s je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku,

X je přímá vazba, skupina -O- nebo S, k je číslo 0 nebo 1 a soli kyselin.

V zejména výhodném provedení vynálezu jsou skupiny R_1X a R.₂ vybrány ze skupiny, kterou tvoří skupina -N0₂, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, která je lineární nebo rozvětvená, alkyloxy skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, která je lineární nebo rozvětvená, skupina -C(O)'OH nebo skupina »

-C(O)-O-Calkyl obsahující v alkylové části 1 až 18 uhlíku.

atomu

Sloučeniny vzorce I až III jsou částečně známé a lze je snadno připravit z nesubstituovaných nebo substituovaných orthofenylendiaminů a nesubstituovaných nebo substituovaných fthalanhydridů jak je popsáno například v EP-A-0 456 609.

Hostující chromofor může být vybrán z široké škály pigmentů, derivátů pigmentů, barviv a jejich derivátů a směsí, pokud jsou luminiscenční v molekulárním stavu a jejich absorpční spektra se překrývají s emisním spektrem hostitelského chromoforu. Některé hostující chromofory jsou popsány například v patentu WO 93/23492.

V jednom provedení vynálezu je hostující chromofor s výhodou rozpustný, alespoň do určitého stupně, v rozpouštědle a, pokud je to zapotřebí, v hostitelském chromoforu, což umožňuje tvorbu homogenních pevných roztoků.

Rozpustnost hostujícího chromoforu znamená v souladu s předkládaným vynálezem, že se alespoň 200 mg, výhodněji alespoň 300 mg a nejvýhodněji alespoň 500 mg hostujícího chromoforu rozpustí v 1 litru rozpouštědla jako je dimethylformamid při 20 °C. Tato definice se týká i prostředků, kde jsou hostitelské a hostující chromofory zakotveny v polymerní matrici.

Hostující chromofor může být vybrán ze skupiny, kterou tvoří chinakridony, peryleny, perinony, diketo- a dithioketopyrrolopyrroly, rhodaminy, kumariny, xantheny, oxaziny, oxazoly, cyaniny, fthalocyaniny, porfyriny, styrylová barviva, komplexy kovů a jejich směsi.

• ·

Výhodné hostující chrornofory jsou vybrané ze skupiny, kterou tvoří chinakridony, peryieny, perinony, diketopyrrolcpyrroly, rhodaminy, kumariny, cvaninv, fthalocyaniny, porfyriny, styryiová barviva a jejich směsi. Zejména výhodné jsou chinakridony, peryieny, diketopyrrolcpyrroly, rhodaminy, kumariny a jejich směsi.

Hostující sloučeniny a jejich deriváty jsou v tomto oboru známé a mohou být připraveny analogickými postupy.

Chinakridony lze nalézt v Chemical Reviews 67 (1) strany 1 až (1967).

Chinakridony mohou	mít vzorec	VII
^32		0 II	^26
%		II
r T			27
*34 Y	r| ll	N 1	Y *25
*35	o	a ' ‘30	*29

(vii), kde

R_2fi až P._2g a R₃₂ až R_3S mohou být nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, skupina CN, skupina N0₂ nebo skupina NR₂₁R₂₂, kde R₂₁ a R₂₂ jsou na sobě nezávisle atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, alkylfenylová.skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku, benzylová nebo alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku, nebo R₂₁ a R₂₂ jsou dohromady tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina nebo skupina -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-; nebo dva sousední zbytky z R₂₆ až R₂₉ a/nebo R₃₂ až R_3S spolu s atomy uhlíku, ke kterým jsou vázané, tvoří pětičlenné nebo šestičlenné alifatické, heteroalifatické, aromatické nebo heteroaromatické kruhy, přičemž heteroatomy jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří atom kyslíku, atom síry a atom dusíku; a

R-_o a R_3i jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkinylové skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, nebo skupina R₃₆-O-C(O)-, kde R,_s znamená alkylová skupina ' obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku.

Rerylen jsou popsány v US-A-4 446 324 a US-A-5 470 502. Výhodnými příklady jsou peryleny vzorců IX a X,

(IX).

(X).

\ kde

R₃₇ a R,₃ mohou na sobě nezávisle být atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo skupina CN,

R₃₉ a R₄₀ na sobě nezávisle znamenají skupina R₃₆-O-C(O)-, kde R_3S je alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku.

R₄₁ a R₄₂ mohou na sobě nezávisle být atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku nebo skupina skupina R_3S-O-C(O)-, kde R₃₆ znamená alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku a

R₄₃ je nezávisle alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenoxyskupina nebo alkylfenoxyskupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku.

• · / u _L Λ. — d v jsou následující komerčně dostuDné sl niny;

(Žluť Lumogen F) (Oranž Lumoaen F)

(Červeň Lumogen F)

Diketo- a dithioketopyrroloDyrroly lze nalézt v US-A-4 415 685 a JF-A-61 162 555.

Příklady diketopyrrolopvrrolů máji vzorec XI, kde

(Xi).

R₄₄ je nezávisle na sobě atom vodíku, atom halogenu nebo fenylová skupina nesubstituovaná nebo substituovaná skupinou jako je alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxy skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, atom bromu, skupina CN, skupina N0₂ nebo skupina -NR₂₁R₂₂, kde R₂₁ a R₂₂ dohromady znamenají tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina nebo skupina -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-; a

R_4S mohou na sobě nezávisle být atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fenylová skupina, benzylcvá skupina, alkýlfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku nebo skupina skupina R₃₀-O-C(O)-, kde R₃₀ znamená alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části i až 6 atomů uhlíku, alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku.

Řada komerčních rhodaminů je dostupná z katalogu chemikálií firmy ACROS ORGANICS Vol. 1 (1996) .

Výhodné příklady rhodaminů mají vzorec XII,

(XII) • · • · · · · · kde

R₂₁ a Rj₂ jsou na sobě nezávisle acora vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, fenylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku, benzylová nebo alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku, nebo R₂₁ a R₂₂ jsou dohromady tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina nebo skupina -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-;

R_4S mohou na sobě nezávisle být atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, alkinylové skupina obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku, alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku nebo ekvivalentní kation kovu nebo amonia; a

R.₇ je skupina =NR_4S nebo skupina = NR₄₃R₄₉'; R_4a a R₄₉ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku fenylová skupina, benzylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku, alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku; a X je jednovazný anion.

Řada komerčních kumarinů, oxazinů, cyaninů, xanthenů a styrylových barviv je dostupná z katalogu chemikálií firmy ACROS ORGANICS Vol. 1 (1596).

Řada komerčních oxazolů je dostupná z katalogu firmy DOJINDO LABORATORIES, 18. vydání (1992).

• · · · •· ···· ··

Porfyríny a fthalocyaniny jsou popsány například v knize „The Fthaiocyanines (Frank H. Moser a další, vydal Franklin, 1983) .

V souladu s předkládaným vynálezem je účinné množství hostujícího chromoforu například takové, že prostředek může obsahovat 0,001 až 30, s výhodou 0,01 až 20, výhodněji 0,01 až 10 a nejvýhodněji 0,01 až 5 % hmotnostních hostujícího chromoforu, vzhledem k celkovému množství hostitelského a hostujícího chromoforu.

Dále v souvislosti s předkládaným vynálezem je termín překrytí absorpčního spektra hostujícího chromoforu s fluorescenčním emisním spektrem hostitelského chromoforu odborníkům v této oblasti jasný. Pro usnadnění pochopení pro ostatní, překryv znamená „spektrální překryv definovaný následujícím vztahem:

S= j/_F( v)f_A{v)d v kde f_?(v) je normalizováno tak, že se rovná fluorescenčnímu kvantovému výtěžku hostitele, a kde v je vlnočet, f_F fluorescenční spektrum hostitele měřené v kvantech a f_A je spektrální rozložení molárního extinkčního koeficientu hosta. Spektrální překryv pro vznik zvýšené fotoluminiscence je obvykle vyšší než 10, s výhodou vyšší než 100, výhodněji vyšší než 500. Horní limit nemá žádný smysl, protože „překryv nemá žádné maximum (tj . čím větší, tím lepší).

)rec.<±ací :ΩΟ vynalezu zakotveny mámená rozložení hostitelského v matrici nebo (nebo tudíž hostujícího chromoforu (nebo hostujícího i chromcforu, pokud je použita polymerní matrice) celkovém množství hostitelského chromoforu samozřejmě polymerní matrice). Toto rozptýlení je s výhodou homogenní. Proto v jiném výhodném provedení v souladu s předkládaným vynálezem (a) je hostující chromofor homogenně rozložen v matrici hostitelského chromoforu, nebo (b) hostitelský a hostující chromofor jsou oba homogenně rozloženy v polymerní matrici.

V souvislosti s předkládaným vynálezem znamená termín „homogenně že složky v matrici, např. hostující chromofor, jsou hladce nebo rovnoměrně rozptýleny nebo dispergovány v matrici (nebo hostitelské nebo hostitelské/polymerní matrici) a s výhodou, v ideálním případě, jsou od sebe ve stejné vzdálenosti. Podle současných pozorování, čím hladší nebo jednotnější je rozložení, tím lepší jsou fluorescenční vlastnosti, protože koexistence oblastí s jasnou a slabou fluorescencí je redukována stejně jako oblasti, kde je emisní barva blíže k barvě hostitele než hosta. Dále je homogenní nebo hladné rozložení výhodné, protože se obvykle sníží možnost agregace.

V jiném výhodném provedení podle vynálezu není průměrná velikost částic hostujícího chromoforu (nebo hostitelského a hostujícího chromoforu, pokud se použije polymerní matrice) větší než požadovaný průměr, s výhodou větší než požadované množství hostitelského chromoforu (nebo hostitelského a hostujícího chromoforu, pokud se použije polymerní matrice) je v molekulárním stavu. Nejvýhodněji je hostující chromofor (nebo hostitelský a hostující chromofor, pokud se použije polymerní • · • · matrice) molekulárně rozpuštěný a homogenně rozptýlený v matrici hostitelského chromcfcru (nebo polymerní matrici) .

V souvislosti s předkládaným vynálezem- znamená termín „rozpuštěný , že molekula existuje jako volná a izolovaná entita v daném prostředí nebo matrici, s výhodou tak, že je oproštěna od jakýchkoli interakcí mezi molekulami stejného druhu, tj . zcela obklopena molekulami matrice. Obvykle může být matricí kapalné organické rozpouštědlo nebo pevná látka, jako je polymer nebo jiný fluorescenční materiál (hostitel), který má jinou chemickou strukturu. Koncentrační limity pro molekuly v rozpuštěném stavu obvykle silně závisí na asociativní povaze mezi molekulou a médiem matrice a/nebo na vnitřních kohezních silách, které existují mezi příslušnými hostujícími molekulami. Je tedy nemožné definovat univerzální rozmezí výhodných koncentrací, a musí být tedy zjištěno ad hoc, například pomocí několika jednoduchých pokusů.

Polymery, které lze použit jako polymerní matrici, můžou být vybrány z termoplastových, směsných, termosetových a strukturně zesítěných polymerů. Polymery mohou být homopolymery, kopolymery, blokové polymery, roubované polymery nebo náhodné polymery.

Polymery mohou být neprůhledné nebo průsvitné, ale s výhodou průhledné. Polymery mohou být vybrány například ze skupiny, termoplastických polymerů, jako jsou polyestery, polyamidy, polyimidy, polyamid-imidy, polyamidestery, polyurethany, polyureázy, polyolefiny; polymery odvozené od substituovaných olefinů, jako jsou vinylethery, vinylestery, vinylalkoholy, vinylchlorid, vinyldichlorid, acetonitril, kyselina akrylová, kyselina methakrylové, estery a amidy kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové, styren, chlorstyren, methylstyren, • · styrer.sul fonová kyselina a její estery a amidy, vinylkarbazol, vinylpyridin, vinylpyrrolidon; polymaleinová kyselina a odvozené estery a amidy; polyethery (například bisfenol-Adiglycidylether), polysulfony, polyketony, polyfenylsulfidy a polyacetaly; a přírodní polymery a jejich deriváty jako celulóza a její estery a ethery, škrob nebo deriváty škrobu.

Příklady termosetových pryskyřic a strukturně zesítěných pryskyřic jsou polyepoxidy, nenasycené polyestery, fotozesítěné pryskyřice například odvozené od kyseliny akrylové a/nebo esterů kyseliny methakrylové a/nebo amidů od polyolů a/nebo polyaminů, melamin/formaldehydové pryskyřice a fenol/formaldehydové 'pryskyřice; polymery od butadienu, isoprenu nebo chloroprenu a kopolymery s olefiny, které mohou být zesítěné a mohou mít povahu kaučuku; stejně jako silikáty získané například známým způsobem sol/gel.

Polymerní prostředky podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat další složky zlepšující určité vlastnosti, jako jsou elektrické, fyzikální a mechanické vlastnosti a/nebo zpracovatelnost, například disoergační činidla pro dosažení jednotného rozložení částic, mazadla, změkčovadla, antistatika, rozpouštědla, činidla usnadňující tvarování, antioxidanty, světelné stabilizátory, plniva a zpevňující plniva, jako jsou skleněné kuličky a skelná vlákna, křemičitany (například slídum jíl, wolastonit), oxidy kovů a oxidy polovodičových kovů, uhličitany kovů, soli kovů, kovy a polovodiče, saze, jako prášek nebo uhlíková vlákna, elektrody, karbidy kovů a polovodičů, nitridy kovů a polovodičů, barviva, pigmenty a další látky.

Hmotnostní poměr (hostitelský chromofor plus hostující chromofor) -.polymer'je závislý na konkrétním praktickém použití, • · neexistuje tedy žádný přesně definovaný poměr jiný než široké rozmezí 99:1 až 1:999. Při určitých aplikacích, 'kde se požaduje jak intenzivní barva, tak fluorescence, je výhodný poměr chromoforu k polymerní matrici 20:80 až 99:1, s výhodou 50:50 až 99:1 a výhodněji 80:20 až 99:1. Za okolností, kdy se vyžaduje fluorescence, ale nepožaduje se barevná intenzita, je poměr chromoforu a polymerní matrice 20:80 až 1:999, výhodněji 10:90 až 1:999 a nejvýhodněji 5:95 až 1:999.

Prostředky v souladu s předkládaným vynálezem lze připravit za použití známých postupů, jako je společná sublimace popsaná v JP-A-03 255 190 nebo nových postupů, které využívají rozpustnost hostujícího chromoforu.

Dalším provedením vynálezu je způsob přípravy výše uvedených prostředků v souladu s předkládaným vynálezem, které obsahují hostitelský chromofor a hostující chromofor a v případě potřeby polymerní matrici, kdy se absorpční spektrum hostujícího chromoforu překrývá s fluorescenčním emisním spektrem hostitelského chromoforu, vyznačující se tím, že (a) hostitelský chromofor je vybrán ze skupiny, kterou tvoří benzo[4,5]imidazo [2,1-a]isoindol-ll-ony, (b) smíchá se hostitelský chromofor a účinné množství alespoň jednoho hostujícího chromoforu a popřípadě polymeru nebo polymerovatelného prekurzoru v přítomnosti rozpouštědla, a (c) následně se vysráží hostitelské a hostující chromofory popřípadě v přítomnosti polymeru z kroku (b) nebo (d) vysráží se hostitelské a hostující chromofory během polymerace prekurzoru polymeru z kroku (b) .

• · ·· ·4 ·« ·· • · · · · · · · · • ···· · · · · « · · ···· · · ·· ···· ·* ·· ·· ··

Podle předkládaného vynálezu může být smísení dosaženo pomocí rozpuštění složek v běžném rozpouštědle a potom odpařením rozpouštědla; srážením z rozpouštědla, ve kterém jsou složky dobře rozpustné, do rozpouštědla, ve kterém jsou špatně rozpustné (za intenzivního míchání); sušením za zmrazení; a srážením během polymerace polymerovatelných monomerů nebo oligomerů, s výhodou za intenzivního míchání.

Vhodná inertní rozpouštědla jsou například protická polární rozpouštědla a aprotická rozpouštědla, která se mohou použít samotná nebo jako směsi nejméně dvou takových rozpouštědel. Příklady jsou: voda, alkoholy (methanol, ethanol, propanol, butanol), ethylenglykolmonomechyl- nebo -monoethylether, ether (dibutylether, tetrahydrofuran, dioxan, etnylenglykoldimethylether, ethyleneglykoldiethylether, diethylenglykoldiethylether, triethylenglykoldimethylether), halogenované uhlovodíky (methylenchlorid, chlorform, 1,2-dichlorethan, 1,1, 1-trichlorethan, 1,1,2,2-tetrachlorethan), 'estery karboxylových kyselin a laktony (ethylester kyseliny octové, methylester kyseliny propionové, ethylester kyseliny benzoové, 2-methoxyethylacetát, γ-butyrolakton, δ-valerolakton, pivalolakton), amidy a laktamy karboxylových kyselin; N,N-dimethylformamid, N,N-diethylformamid, N,N-dimethylacetamid, tetramethylmočovina, hexamethyifosfortriamid, γ-butyrolaktam, ε-kaprolaktam, N-methylpyrrolidon, N-acetylpyrrolidon, N-methylkaprolaktam; sulfoxidy (dimethylsulfoxid), sulfony (dimethylsulfon, diethylsulfon, trimethylensulfon, tetramethylensulfon), terciární aminy (N-methylpiperidin, N-methylmorfolin), alifatické a aromatické uhlovodíky jako petrolether, pentan, hexan, cyklohexan, methylcyklohexan, benzen nebo substituované benzeny (chlorbenzen, o-dichlorbenzen, 1,2,4-trichlorbenzen, nitrobenzen, toluen, xylen) a • 0 «0 00 00 00 0 *0 0 0 00 0 0 00 t • 0 · 000» 0000

0 0 «0 00 00 000 *00

Λ A *00 «000 0 0

0000 00 0 » 0» 00 mtrily (acetonitril, propionitril, benzonitril, fenylacetonitril), ketony (aceton, methylisobutylketon).

Společné srážení se může provádět mnoha různými způsoby. Pokud hostitelské a hostující chromofory mají rozpustnosti umožňující požadované hmotnostní poměry ve finálním prostředku, srážení se může provést přidáním roztoku do rozpouštědla, ve kterém jsou složky špatně rozpustné, odfiltrováním sraženiny a odstraněním rozpouštědla, s výhodou sušením pevné látky za zvýšené teploty a s výhodou za vakua. Další možností je jednoduše odpařit rozpouštědlo za vakua a/nebo za zvýšené teploty.

Při procesu sušení za zmrazení se složky v pevném stavu získají zmrazením roztoku, ve kterém jsou složky homogenně rozděleny. Tento stav se zachová do odstranění rozpouštědla sušením za zmrazení. Získaný materiál je obvykle vysoce fluorescenční a má všechny vlastnosti charakteristické pro materiály hostitel/host.

V jiném výhodném provedení se hostitelský a hostující chromofor rozpustí ve vhodném rozpouštědle a roztok se pak přidá k polymernímu gelu (polymeru nabobtnalému rozpouštědlem). Hostitelský a hostující chromofor se pak nasáknou do gelu. Po odstranění rozpouštědla a vysušení se získá prostředek podle předkládaného vynálezu.

V jiném výhodném provedení se hostitelský a hostující chromofor spolu melou za použití kulového mlýnu. Vlivem velkých třecích sil obvykle částice a/nebo molekuly hostujícího chromoforu proniknou do matrice hostitelského chromoforu za vzniku fluorescenčního prostředku podle předkládaného vynálezu.

V jiném provedení se hostitelský a hostující chromofor smíchají spolu a popřípadě s polymerem, a pak se rozpustí při zvýšené ·· t· ·· ·« 00 • · · · ···· • · · · · · · · • · · · · 99 9 ···

0 9 9 9 9 teplotě, která ale musí být nižší než teplota rozkladu jednotlivých složek.

Uvedené prostředky mohou mít široké spektrum využitelnosti. Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou být například velmi užitečné jako barviva pro dopravním značení pro použití ve dne i v noci, protože vykazují skvělou fluorescenci za denního světla a mohou se také excitovat pomocí UV záření halogenových světel motorových vozidel, čímž vzniknou intenzivní, jasné barvy jak ve dne, tak v noci. Mezi další aplikace patří použití jako pigmenty, barvící činidla, látky pro scintilátory, látky pro kolektory sluneční energie, látky pro elektroluminiscenční zařízení emitující světlo, látky pro vytváření fluorescenčních obrazců, a také jako jako tiskařské barvy. Dále může výběr hostující sloučeniny poskytnou velkou flexibilitu požadovaných emisních vlnových délek celého systému tím, že umožní ladění barev a usnadní přesný návrh systému podle specifické barevné aplikace pomocí modulace vlnových délek. Je také možné vyrobit fluorescenční obrazy (plastické struktury) pomocí známé fotorezistentní technologie. Prostředky podle předkládaného vynálezu se mohou také použít v barvách, lacích a tiskařských barvách.

Prostředky podle předkládaného vynálezu se mohou použít v různých formách v závislosti na koncovém použití.

Prostředky podle předkládaného vynálezu se mohou mlít za získání práškových forem pro průmyslové využití.

Dalším provedením podle vynálezu je prostředek ve formě prášku, který obsahuje částice. Střední průměr velikosti částic se může pohybovat mezi 10 nm až 500 pm, výhodněji 50 nm až 100 pm, nejvýhodněji 50 nm až 50 pm. Prášek obsahuje i částice polymeru • · • · obsahujícího hostitelské a hostující cnromofory rozpuštěné a rovnoměrně rozptýlené ve svém objemu a může být získán mletím nebo emulzni polymeraci nebo oběma způsoby.

Částice v souladu s předkládaným vynálezem mohou být známými způsoby opouzdřeny (enkapsulovány) do polymeru za získání například pigmentů pro barvení polymerů.

Prostředek podle předkládaného vynálezu může být použit jako potah za vzniku vrstvy na nosiči s výhodou za využití společné sublimace. Dalším provedením podle vynálezu je nosič, který je alespoň částečně potažen vrstvou prostředku podle s předkládaného vynálezu.

Vhodné nosiče mohou být vybrány ze skupiny, kterou tvoří organické a anorganické látky jako je sklo, keramika, minerály, plasty, papír, dřevo, polovodiče, kovy, oxidy kovů a polovodivé oxidy kovů a kovové nebo polovodičové nitridy nebo karbidy kovů.

Tloušťka povlaku závisí na požadovaném konečném použití a může se pohybovat mezi 0,01 až 1000 pm, s výhodou 0,05 až 500 pm a zejména výhodně 0,1 až 100 pm.

Povlaky mohou být chráněny krycími nátěry, které jsou s výhodou průhledné. Takové nátěry jsou dobře známé a obecně se pro tento účel používají zejména fotozesítěné nátěry, které jsou v této oblasti dobře známé.

Prášky podle předkládaného vynálezu s polymery. Dalším provedením podle obsahující (a) polymerní substrát a podle předkládaného vynálezu, které rozptýlené.

mohou být vynálezu je (b) částice jsou v něm smíchány prostředek prostředku homogenně €4 ·· »» 4 4 «· 4 4

4 4 · · · · · • · 4 4 4 4 ·· 4 4 4 · *4

Množství částic se může pohybovat například mezi 0,0001 až 50 % hmotnostními, s výhodou 0,1 až 90 % hmotnostními a výhodněji 1 až 50 % hmotnostními vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.

Polymery mohou být vybrány z termoplastových, směsných, termosetových a strukturně zesítěných polymerů. Polymery mohou být homopolymery, kopolymery, polymery nebo náhodné polymery.

blokové polymery, roubované

Polymery mohou být neprůhledné nebo průsvitné, ale s výhodou průhledné. Polymery mohou být vybrány například ze skupiny, termoplastických polymerů, jako jsou polyestery, polyamidy, polyimidv, polyamid-imidy, polyamidestery, polyurethany, polyureázy, polyolefiny; polymery odvozené od substituovaných olefinů, jako jsou vinylethery, vinylestery, vinylaikoholy, vinylchlorid, vinyldichlorid, acetonitril, kyselina akrylová, kyselina methakrylová, estery a amidy kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové, styren, chlorstyren, methylstyren, styrensulfonová kyselina a její estery a amidy, vinylkarbazol, vinyipyridin, vinylpyrrolidon; polymaleinová kyselina a odvozené estery a amidy; polyethery (například bisfenol-A-diglycidylether), polysulfony, polyketony, polyfenylsulfidy a polyacetaly; celulóza a její estery a ethery, škrob nebo deriváty škrobu.

Příklady termosetových pryskyřic a strukturně zesítěných pryskyřic jsou polyepoxidy, nenasycené polyestery, řotozesítěné pryskyřice například odvozené od kyseliny akrylové a/nebo esterů kyseliny methakrylové a/nebo amidů od polyolů a/nebo polyaminů, melamin/formaldehydové pryskyřice a fenol/formaldehydové pryskyřice; polymery od butadienu, isoprenu nebo chloroprenu a kopolymery s oiefiny, které mohou být zesítěné a mohou « · • · mít povahu kaučuku; stejně jako silikáty získané napnklac známým způsobem sol/gel.

Termoplastické prostředky lze získat známými mísícími postupy, jako je míšení roztoků polymerů a odstranění rozpouštědla, vstřikování plastických hmot a protlačování. Termosetové a strukturně zesítěné prostředky je možné získat známými způsoby, jako je lisování, kdy jsou částice obvykle dispergovány před polymerací prekurzorů prostředku.

Polymerní prostředky podle předkládaného vynálezu mohou obsahovat další složky zlepšující určité vlastnosti, jako jsou elektrické, fyzikální a mechanické vlastnosti a/nebo zpracovatelnost, například dispergační činidla pro dosažení jednotného rozdělení částic, mazadla, změkčovadla, antistatika, rozpouštědla, činidla usnadňující tvarování, anticxidanty, světelné stabilizátory, plniva a zpevňující plniva, jako jsou skleněné kuličky a skelná vlákna, křemičitany (například slídu, jíl, wolastonit), oxidy kovů a oxidy polovodičových kovů, uhličitany kovů, soli kovů, kovy a polovodiče, saze, jako prášek nebo uhlíková vlákna, elektrody, karbidy kovů a polovodičů,'nitridy kovů a polovodičů, barviva, pigmenty a další látky.

Polymerní prostředky podle předkládaného vynálezem lze použít ve formě tvarovaných výrobků.

Polymerní prostředek nebo polymerovatelný prekurzor prostředku s částicemi hostitele/hosta může obsahovat rozpuštědlo za vzniku nátěrového prostředku. Vhodná rozpouštědla jsou uvedena výše.

V dalším aspektu podle předkládaného vynálezu mohou být polymerní prostředeky obsahující částice prostředku hostitel/host nebo částice polymerů a rozpuštěné chromofory • · • · · · • · hostitel/host použity jako povlaky na nosiči za použití výše uvedeného prostředku.

Dalším provedením podle vynálezu je prostředek obsahující (a) nosič a (b) na alespoň jednom povrchu potah z prostředku obsahujícího (a) polymerní substrát a (b) částice prostředku nebo částice polymerů a rozpuštěného hostitelského/hostujícího chromoforu nebo oba podle předkládaného vynálezu, které jsou v něm homogenně rozptýleny.

V dalším aspektu lze prostředek obsahující polymer a rozpustné hostitelské/hostující chromofory použít jako povlak na nosičových materiálech za použití roztoku uvedeného prostředku.

Dalším předmětem podle vynálezu je prostředek obsahující (a) nosič a (b) na nejméně jednom povrchu povlak prostředku obsahujícího (a) polymerní matrici a (b) polymer a rozpustné hostiteiské/hostující chromofory podle předkládaného vynálezu v něm homogenně rozptýlené.

Vhodný nosič může být vybrán z organických a látek jako je sklo, keramika, minerály, plasty, polovodiče, kovy, oxidy kovů a polovodivé oxidy nebo polovodičové nitridy nebo karbidy kovů.

anorganických papír, dřevo, kovů a kovové

Tloušťka povlaku závisí na požadovaném použití a může se pohybovat mezi 0,01 až 1000 pm, s výhodou 0,5 až 500 um a zejména 0,1 až 100 um.

Povlaky mohou být chráněny krycími nátěry, které jsou s výhodou průhledné. Takové nátěry jsou známé a obecně se pro tento účel používají zejména fotozesítšné nátěry.

• « • · • ·

Potažené látky lze získat známými postupy jako je lití nebo odstředivé nanášení, přímo nebo ve vhodn nebo disperzi polymerníno prostředku.

natírání, t roztoku

Je také možné použít polymerovatelné prostředky obsahující monomery tvořící polymery nebo oiigomerní prekurzory. Pro výrobu takových povlaků jsou vhodné zejména zesíťovatelné olefinicky nenasycené monomery. Polymerace může být vyvolána tepelně nebo pomocí aktinického záření. Často je vhodné provést polymeraci v přítomnosti radikálového iniciátoru. Potahovací prostředky jsou nové a tvoří další předmět podle předkládaného vynálezu.

Dalším provedením podle vynálezu je rozpouštědlo obsahující kapalný prostředek, který obsahuje:

(1) rozpustný polymer a (2) částice hostitelského a hostujícího chromoforu prostředku podle předkládaného vynálezu nebo v něm rozpuštěné hostitelské a hostující chromořory podle předkládaného vynálezu.

Tyto prostředky mohou obsahovat rozpouštědlo, jak je uvedeno výše a popřípadě povrchově aktivní látky a dispergační činidla. Rozmezí viskozity závisí na aplikaci, která se od nátěru požaduje, přičemž se požadované viskozity může dosáhnout volbou množství rozpouštědla, polymeru jako pojivá a fluorescenční látky. Dále se pro dosažení požadované viskozity mohou použít zahušťovací činidla. Vhodná rozpouštědla již byla zmíněna.

Prostředky tohoto složení se mohou připravit jednoduchým smísením složek za použití vhodného směšovacího zařízení.

• · • · · · • · • *

Disperze jsou obvykle stabilní v závislosti na viskozitě. Pokud by se částice shlukovaly, mohou se opět rozdělit mícháním.

Podle velmi výhodného provedení se při přípravě nátěrových ředky, kdy se se polymeruje se také mohou pomocí známé prostředků mohou použít polymerovatelné prost nejméně jeden povrch nosiče potáhne a potom zanřátím nebo zářením. Fotopolymerovatelné směsi použít pro přípravu fluorescenčních obrazů fotorezistentní technologie.

Dalším výhodným provedením podle předkládaného vynálezu je polymerovatelný prostředek obsahující polymerovatelné monomery nebo prepolymery ve směsi s prostředkem podle předkládaného vynálezu ve formě prášku obsahujícího částice nebo s hostitelskými a hostujícími chromofory podle předkládaného vynálezu s výhodou oběma v něm rozpuštěnými.

Prostředek lze použít pro výrobu polymeru nebo jeho částic podle předkládaného vynálezu, jak je popsáno výše. Když se mají vyrobit povlaky nebo obrazy, prostředky s výhodou obsahují rozpouštědlo. Tohoto prostředku se rovněž týkají výše popsaná provedení, a to včetně výhodných provedení.

Ve výhodném provedení je prostředek založen na polymerovatelných monomerech a/nebo prepoiymerech obsahujících skupinu vybranou z olefinicky nenasycených skupin, s výhodou ze skupin -CH=CH₂ a —C (CH₃) =CH₂, které se mohou tepelně polymerovat nebo fotopolymerovat.

Fotopolymerovatelné monomery a prepolymery jsou odborníkům v této oblastí známé a jsou popsány například v EP-A-0 654 711. Výhodné fotopolymerovatelné monomery a prepolymery jsou založeny na esterech nebo amidech kyseliny akrylové nebo • · • · · · · •« ···· · · kyseliny methakrylové a alkoholech, polyolech, aminech a polyaminech.

Výhodná ethylenicky nenasycená fotopolymerovatelné činidla jsou vybrána ze skupiny esterů akrylové a methakrylové kyseliny s alifatickými, cykloalifatickými a cykloalifatickoalifatickými dioly až tetroly a diaminy až tetraminy obsahujícími s výhodou 2 až 12 atomů uhlíku a výhodněji 2 až 8 atomů uhlíku. Některými příklady těchto diolů jsou alkylendioly jako ethylenglykol,

1.2- nebo 1,3-propandiol, 1,2-, 1,3- a 1,4-butandiol, pentandiol, hexandiol, oktandiol, dekandiol, dodekandiol, cykiohexandiol, di(hydroxymethyl)cykiohexan, polyoxyalkylendioly, s výhodou -odvozené od alkylendiolů obsahujících 2 až 6 atomů uhlíku se s výhodou 2 až 100 alkylendiolovými jednotkami, výhodněji 2 až 50 alkylendiolovými jednotkami a nejvýhodněji 2 až 20 alkylendiolovými jednotkami, jako například polyethylendioly, polypolyprcpylendioly, polybutylendioly a polyethylen/polypropylendioly, dále 1,1,l-trihydroxymethylethan nebo propan, pentaerythritol a dipentaerythritol. Některými příklady polyaminů jsou ethylendiamin, 1,3- a 1,3-propandiamin, 1,2-,

1.3- a 1,4-butandiamin, 1,6-hexandiamin, diethylentriamin, triethylentetramin, cyklohexandiamin, (aminomethyl)cyklohexanamin, isoforondiamin a di(aminomethyl)cykiohexan. Příklady alkoholů jsou lineární nebo rozvětvené alkylalkoholy obsahující 1 až 20 atomů uhlíku.

Fotopolymerovatelné prostředky mohou být zejména vhodné pro výrobu povlaků a obrazů.

Dalším provedením podle předkládaného vynálezu je způsob přípravy fluorescenčních obrazců s vysokým reliéfem na nosiči. Způsob zahrnuje s výhodou ozáření přes masku nebo pomocí laserového psaní, výše popsaných potažených fotopolymerovatelných • · • · prostředků (které byly vysušeny a zbaveny rozpouštědla) na nosiči, vyvinutí ozářeného prostředku a nakonec odstranění neozářených částí.

Odstranění neozářených částí se s výhodou provádí pomocí rozpouštědla.

Všechny výše popsané materiály jsou vysoce fluorescenční a mohou se použít v mnoha optických a elektrooptických zařízeních .

Dalším provedením podle vynálezu je způsob vzniku fluorescenčního záření, které vyžaduje excitaci fluorescenčního prostředku podle předkládaného vynálezu elektrickým nebo UV nebo viditelným nebo obojím zářením.

Dalším provedením vynálezu je použití prostředků v souladu s předkládaným vynálezem jako flucrescenčních materiálů.

Jak bylo popsáno výše jsou benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol11-on, 1,2,3,4 - tetrachlorbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-on a některé substituované deriváty známé. My jsme objevili, benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-ony a 1,2,3,4-tetrachlorbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-ony, které vykazují vysokou fotostabilitu měřenou v testu časově závislé expozice. Dále bylo objeveno, že fotostabilita těchto sloučenin je snížena substitucí v polohách 7 a/nebo 8. V případě 1,2,3,4-tetrachlorbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-onu, tato sloučenina vykazuje průměrnou fotostabilitu, což dostačuje pro řadu aplikací. Bylo ale objeveno, že pokud je benzo[4,5]imidazo[2,1a]isoindol-11-on substituován v polohách 1, 2, 3 a/nebo 4 a 7 a/nebo 8 vybranými substituenty, je zachována luminiscence v pevném stavu, výrazně zvýšena fotostabilita a sloučenina má požadovanou rozpustnost.

• · « · • ·

Dalším provedením podle	vyn	álezu	je sloučenina vzorce V,
R ,
I 13	0
A		?17
		I	R,„
1 l	N-
		li	I
% T		A	\
R . lo		T	%
		^20	(V).
kde
nanejvýš tři skupiny z	Ru	/ RX4 -	R1S a Ris jsou atom vodíku a
alespoň jedna skupina z	RX3-	' RX4 '	R1S a Ris ίθ substituent vybraný

ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující i až 18 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxypolyalkylenová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 12 atomů uhlíku a oxyalkylenové části 2 až 6 atomů uhlíku; nesubstituovaná nebo atomem fluoru, atomem chloru, atomem bromu, kyanoskupinou, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkoxyskupínou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylthioskupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, nebo skupinou -NR₂,R₂₂ substituovaná cykloalkylové skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylthioskupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina obsahující v cykloalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku a alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkoxyskupina obsahující v cykloalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku a alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkylthioskupina obsahující v cykloalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku a alkylthiolové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, fenyloxyskupina, fenylthioskupina, fenylalkylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkoxyskupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy • · • · ·· ···» «4 4« «4 uhlíku, fenylalkylthio skupina obsahující v alkylové části 1 az atomy uhlíku; nebo

R,j a R₁₄ společně, R_ls a R_1? společně nebo R₁₃ a R₁₄ společně a R_;5 a R_1S společně nebo R_:4 a R_1S společně jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří skupina -Cn=CR₂₄-CR_2S=CH-, skupina -N=CR₂₄-CR₂₅=CH-, skupina -CH=CR₂₄-CR_2S=N-, skupina -CH=N-CR_2S=CH-, skupina -CH=CR₂₄-N=CH-, skupina -N=CR₂₄-CR₂₅=N-, skupina -N=CR₂₄-N=CH-, skupina -CH=CH-O~, skupina -CH=CH-S-, skupina -CH=CH-NR₂₃-;

R₁₇ ^{a R}2o jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo mají stejný význam jako R._a; jedna ze skupin R_1S a R₁₉ je atom vodíku a druhá ze skupin R,₃ a R₁₉ nebo obě jsou substituent vybraný ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxypolyoxyalkylenová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 12 atomů uhlíku a v oxyalkylenové části 2 až 6 atomů uhlíku; nesubstituované nebo atomem fluoru, atomem chloru, atomem bromu, kyanoskupinou, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylthioskupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, nebo skupinou -NR₂₁R₂₂ substituovaná cykloalkylová skupina obsahující až 8 atomů uhlíku, cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, cykloal.kylthioskupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina obsahující v cykloalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkoxyskupina obsahující v cykloalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku a v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkylthioskupina obsahující cykloalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku a v alkylthiolové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, fenyloxyskupina, fenylthioskupina, fenylalky56 • · lová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkcxyskupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylthioskupina obsahující v alkylthiočásti 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylidenová skupina obsahující v alkylidenové části 2 až 12 atomů uhlíku, skupina fenyl-C(O)-, skupina fenyl-NR₂₃-C (0) - , skupina fenyl-NR₂₃-S (0) ₂-, skupina fenyl-S(0)-, skupina fenyl-S (0) ₂-, skupina fenyl-C0₂-, skupina fenyl-S(0)-0-, skupina fenyl-S0₃~, skupina fenyl-NR₂₃-, nebo skupina fenyl-CH=CH-; nebo

R₁₇ a R_1S společně, R₁₉ a R₂₀ společně, nebo R₁₇ a R_ia společně a R₁₉ a R₂₀ společně, nebo R_ig a R₁₉ společně jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří skupina -CH=CR₂₄-CR₂₅=CH-, skupina -N=CR₂₄CR_2S=CH-, skupina -CH=CR₂.-CR_2S=N-, skupina -CH=N-CR₂₅=CH-, skupina -CH=CR₂₄-N=CH-, skupina -N=CR₂₄-CR₂₅=N-, skupina -N=CR₂₄N=CH-, skupina -CH=CK-0-, skupina -CH=CH-S-, skupina -CH=CHNR₂₃~;

R₂₁ a R₂₂ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, fenylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku, benzylová skupina nebo alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku, nebo R₂₁ a R₂₂ jsou společně tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina nebo skupina -CH₂CH₂-OCH₂CH₂ - ;

R₂₃ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzylová skupina; a

R₂₄ ^{a R}2s jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo atom fluoru, atom chloru nebo atom bromu.

Ve výhodném provedení jsou R₁₃ a ,R₁₄ substituenty a nej výhodněji jsou R, ₃, R₁₄, R_1S a R₁₆ substituenty.

V dalším výhodném provedení, R₁₃ a R,₄, R,_s a R,_s, R_i4 a R_;3 nebo R₁₃ a R₁₄ a R₁₅ a R_1S jsou společně skupina -CH=CR₂₄-CR_2S = CH-, skupina -N=CR₂₄-CR₂₅=CH-, skupina -CH=CR₂₄-CR₂₅=N-, skupina -CK=NCR_2S=CH-, skupina -CH=CR₂₄-N=CH-.

V dalším výhodném provedení R₁₇ a R₂₀ jsou atom vodíku a R₁₇ a R,₉ nebo obě skupiny jsou substituenty. V dalším výhodném provedení R₁₇ a R,g, R₁₉ a R₂₀, R,_a a R₁₉ nebo R₁₇ a R_ia a R₁₉ a R₂₀ jsou společně skupina -CH=CR₂₄-CR_2S=CH-, skupina -N=CR₂₄-CR₂₅=CH-, skupina, -CH=CR₂₄-CR₂₅=N-, skupina -CH=N-CR₂₅=CH-, skupina CK=CR₂₄-N=CH- .

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R₁₃, R,„, R_1S a R_1S a také R₁₇, R_ia, R₁₃ a R₂₀ jsou alkylová skupina, mohou být lineární nebo rozvětvená alkylová skupina a obsahovat s výhodou 1 až 12 a výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku. Příklady alkylové skupiny jsou uvedeny výše. Výhodnými alkylovými skupinami jsou methylová skupina, ethylová skupina, n- nebo ipropylová skupina, η-, i-a t-butylová skupina, a izomery pentylové skupiny a hexylové skupiny.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R₁₃, R₁₄, R_1s a R_1S a také R₁₇, R_1S, R₁₉ a R₂₀ je alkoxyskupina, s výhodou to může být lineární nebo rozvětvená alkoxyskupina a může obsahovat s výhodou 1 až 12 a výhodněji 1 až 6 karbatomů uhlíku. Příklady alkoxyskupin jsou uvedeny výše. Výhodnými alkoxyskupinami jsou methoxyskupina, ethoxyskupina, n- nebo i-propoxyskupina, η-, i-a t-butoxyskupina, a izomery pentoxyskupiny a hexoxyskupiny.

• ·· » · · · · · · · · ·· · · · · · ···· • · · · · ·· · · ······ • · · · · · · · · ·· ···· ·· ·· ·· ·· 58

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R₁₃,

R,., R_;s, a R._s a také R,₇, R,_;, R₁₉ a R₂₀ je alkylthiolová skupina, je to s výhodou lineární nebo rozvětvená alkylthiolová skupina, a obsahuje s výhodou 1 až 12 a výhodněji 1 až 6 atomů uhlíku. Příklady alkylthiolových skupin jsou uvedeny výše. Výhodnými alkvlthiolovými skupinami jsou methylthioskupina, ethylthioskupina, n- nebo i-propylthio skupina, η-, i- a t-butylthioskupina, a izomery pentylthioskupiny a hexylthioskupiny.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R₁₃,

R₁₄, R.₅ a R_1S a také R₁₇, R_;a, R₁₉ a R₂₀ je alkoxypolyoxyalkylenová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 12 atomů uhlíku a v oxyalkylenové části 2 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupina může být lineární nebo rozvětvená a může obsahovat s výhodou 1 až 6 a výhodněji 1 až 4 atomy uhlíku a může to být například methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina a butoxyskupina. Oxyalkylenová skupina s výhodou obsahuje 2 až 4 a výhodněji 2 nebo 3 atomy uhlíku a může to být ethylenoxyskupina nebo 1,2propylenoxyskupina. Zbytek může obssahovat 1 až 12, s výhodou 1 až 6 a výhodněji 1 až 4 opakující se oxyalkylenové jednotky.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R₁₃,

R₁₄, R_1S, a R_1S a také R₁₇, R,₈, R₁₉ a R._o je cykloalkylová skupina, je to s výhodou cyklopentylová skupina nebo cyklohexylová skupina.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R₁₃,

R₁₄, R_1S a R_1S a také R,₇, R₁₃, R₁₉ a R₂₀ je cykloalkoxyskupina, je to s výhodou cyklopentoxyskupina nebo cyklohexoxyskupina.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R₁₃,

R₁₄, R_1S a R₁₆ a také R₁₇, R₁₈, R₁₉ a R₂₀ je cykloalkyl thioskupina, • · ······ ···· ·· je to s výhodou cyklopentylthioskupina nebo cyklohexylthioskupina.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin P.₁₃, R₁₄, R,_s a R_ls a také R₁₇, R.₃, R₁₉ a R₂₀ je cykloalkylalkylová skupina, alkylová skupina je s výhodou ethylová skupina a nejvýhodněji methylová skupina, a cykloalkylová skupina je s výhodou cyklopentylová skupina nebo cyklohexylová skupina. Výhodnými příklady jsou cyklopentylmethylová skupina a cyklohexylmethylová skupina.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R,₃, R,₄, R_1S, a R_ig a také R₁₇, R_ig, R₁₉ a R₂₀ je cykloalkylalkoxyskupina, alkoxyskupina je s výhodou ethoxyskupina a nejvýhodněji methoxyskupina a cykloalkylová skupina je s výhodou cyklopentylová skupina nebo cyklohexylová skupina. Výhodnými příklady jsou cyklopentylmethoxyskupina a cyklohexylmethoxyskupina.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R.₃, R₁₄, R,_s, a R_iS a také R₁₇, R_1S, R₁₉ a R₂₀ je cykloalkylalkylthioskupina, alkylthioskupině je s výhodou ethylthioskupina a nejvýhodněji methylthioskupina, a cykloalkylová skupina je s výhodou cyklopentylová skupina nebo cyklohexylová skupina. Výhodnými příklady jsou cyklcpentyl-metnylthioskupina a cyklohexylmethylthioskupina.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R₁₃, R,₄, R₁₅, a R_1S a také R,₇, R₁₃, R₁₉ a R₂₀ je fenylalkylová skupina, alkylová skupina s výhodou obsahuje 1 nebo 2 atomy uhlíku a nejvýhodněji je to methylová skupina. Zvláště výhodná je benzylová skupina.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R₁₃, R₁₄, Η,., a R., a také R,,, R₁₈, R₁₉ a R₂₀ je fenylalkoxyskupina, • · • · alkoxyskupina s výhodou obsahuje 1 nebo 2 atomy uhlíku a s výhodou je· to methoxyskupina. Zvláště výhodná je benzyloxyskupina.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více skupin R.₃, R,₄, R₁₅, a R_1S. a také R_i7, R_ia, R,₉ a R₂₀ je fenylalkylthioskupina, alkylthioskupina s výhodou obsahuje 1 nebo 2 atomy uhlíku a nejvýhodněji je to methylthioskupina. Zvláště výhodná je benzylthioskupina.

Podle předkládaného vynálezu, pokud jedna nebo více SKupm R₁₇, R_1S, R.j a R₂₀ je fenylalkylidenová skupina obsahující v alkylidenové části 2 až 12 atomů uhlíku, alkylidenová skupina může být lineární nebo rozvětvená s výhodou 2 až 4 atomy uhlíku, nebo 2,2-propylidenová skupina, skuoina.

může obsahovat 2 až 6 a Některými příklady jsou 1,1a 1,1- nebo 2,2-butylidenová

Výhodnými substituenty jsou atom fluoru, atom chloru, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a skupina -NR₂₁R₂₂, kde R₂₁ a R₂₂ jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, fenylová skupina nebo benzylová skupina.

Podle předkládaného vynálezu, pokud R₂₁ a R₂₂ jsou alkylová skupina, mohou být lineární nebo rozvětvená alkylová skupina a mohou obsahovat 1 až 12 atomů uhlíku a s výhodou 1 až 6 atomů uhlíku.

Podle předkládaného vynálezu, pokud R₂₁ a R₂₂ jsou alkylfenylová skupina, alkylová skupina může být lineární nebo rozvětvená a může obsahovat 1 až 8 a s výhodou 1 až 6 atomů uhlíku.

** • 9 · · · · · • · · · • · ♦ · · · • · · · · ·· 9999 9 9

Pccle předkládaného vynálezu	, pokud	R21 a R22	jsou alkyl-
cenzyicvá skupina, alkylová	s kupina	může být	lineární nebo
rozvětvené a může obsahovat 1	až 8 a	s výhodou	1 až 6 atomů
uhlíku.
R23 je s výhodou atom vodíku,	methylová skupina	nebo ethylová
skupina.
Podle předkládaného vynálezu,	pokud	R24 a R25	jsou alkylová

skupina, alkoxyskupina, alkylthioskupina, mohou být lineární nebo rozvětvené a mohou obsahovat 1 až 4, s výhodou 1 nebo 2 atomy uhlíku.

Ve výhodném provedení R,₃, R₁₄, R_1S a R,_s jsou s výhodou alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina nebo alkylfenylová skupina obsahující v alkylové časti laž 4 acomy uhlíku. Nej výhodněji jsou R,., R.₄, R_1S a R,_s fenylová skupina.

V dalším výhodném provedení R₁₇ a R₂₀ jsou atom vodíku, a R₂₅ a R₁₉ nebo obě jsou alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, nebo R₁₇ a R_La, R,₉ a R₂₀, R_1S a R₁₉ nebo R₁₇ a R_1S a R₁₉ a R₂₀ jsou společně skupina -CH=CR₂₄-CR_2S=CH-, kde R₂₄ a R₂₅ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 3 atomů uhlíku.

Ve zvláště výhodném provedení sloučeniny vzorce V mají obecný vzorec VI

(VI), ► 0 0 0··· » 0 0 0 0 0

0000 *0 ·

0·

R.₇ a R_:o jsou atom vodíku a R_ia a R,₅ nebo obě jsou alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, nebo R₁₃ a R_i9 jsou společně skupina -CH=CR₂₄-CR_2S = CH-; nebo R_1? a R₁₈ společně nebo R₁₉ a R₂₀ společně nebo R₁₇ a R_ia společně a R₁₉ a R₂₀ společně jsou skupina -CH=CR₂,-CR₂₅=CH-, kde R₂₄ a R₂₅ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku. Alkylová skupina je s výhodou rozvětvená v poloze anebo v poloze a,a-.

Také se zjistilo, že l,2,3,4-tetrachlor-benzo[4,5]imidazo[2,la]isoindol-11-ony s a- rozvětveným alkylovým substituentem mají vyšší stabilitu na světle než sloučeniny substituované methylovou skupinou, a že acylovou skupinou substituované 1,2,3,4 -tetrachlor-benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-ony maj í také vysokou stabilitu na světle a také požadovanou rozpustnost. Dalším provedením podle předkládaného vynálezu je sloučenina vzorce Via

H (Via).

• · • · • · kde

X_; je atom chloru nebo atom bromu, jedna ze skupin R'₁₃ a R'₁₉ nebo obě jsou nezávisle na sobě karboxylové .skupina nebo a- nebo a,a- rozvětvená alkylová skupina obsahující 3 až 20 atomů uhlíku nebo skupina R_a-C(O)-, kde R_a je alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku; nebo cykioalkyiová skupina obsahující 5 až . 8 atomů uhlíku, skupina cykloalkyl-CH₂- obsahující v cykloalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, které jsou nesubstituované nebo substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo jedna ze skupin R'_ia a R'₁₉ je a- nebo a,a- rozvětvená alkylová

Ω6ΌΟ	swpma .
1 až	20 atomů
5 až	8 atomů

skupina obsahující 3 až 20 atomů uhlík; kde R_a je alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku; nebo cykioalkyiová skupina obsahující 5 až skupina cykloalkyl-CH₂- obsahující v cykloalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, které jsou nesubstituované nebo substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku druhá ze skupin R'_ia a R'₁₉ je je lineární alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku.

Rozvětvená alyklová skupina je vybrána ze skupiny, kterou tvoří 1-methylovou skupinou nebo 1,1-dimethylovou skupinou substituovaná alk-l-ylová skupina. Alkylová skupina s výhodou obsahuje 3 až 18, výhodněji 3 až 12 a nejvýhodněji 3 až 8 atomů uhlíku. X_x je s výhodou atom chloru.

• · · » · ·

R_a je s výhodou alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku; nebo cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, fenylová skupina, benzylová skupina, které jsou nesubstituované nebo substituované atomem fluoru, atomem chloru, atomem bromu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 6 atomů uhlíku.

Podle předkládaného vynálezu lineární alkylová skupina obsahuje s výhodou 1 až 8 atomů uhlíku, výhodněji 1 až 6 a nejvýhodněji 1 až 4 atomv uhlíku.

Sloučeniny vzorců V, VI a Via lze připravit analogicky podle známých.postupů, například popsaných v patentu EP-A 456 609, kde je příprava založena na následující rovnici:

Obvykle se získají oba výše uvedené izomery, které lze v případě potřeby rozdělit například kolonovou chromatografií. Obecně ale není oba strukturní izomery nutné pro úspěšné provedení vynálezu dělit.

Dalším výhodným provedením podle vynálezu je použití sloučenin vzorce V, VI a Via podle předkládaného vynálezu jako organické emitující látky pro přípravu eiektroluminscenčních („EL ) zařízení. Tato EL-zařízení jsou dobře známá a popsaná například v US 5,593,788, WO 94/15441 a tam uvedené literatuře. Jedno • · · · · · z běžných EL zařízení obsahuje dvě extrémně tenké vrstvy (součet tlcuštěk < 1,0 pm) , které oddělují anodu a katodu. Jedna vrstva je specificky vybrána pro zavedení a přenos děr a druhá specificky vybrána pro zavedení a přenos elektronů a také působící jako organická luminscenční zóna zařízení. Velmi tenké organické luminscenční médium umožňuje snížit odpor a zároveň propustit vyšší hustotu proudu pro danou úroveň elektrického předpětí. Protože je emise světla přímo úměrná proudové hustotě přes organické luminscenční médium, tenké vrstvy spojené se zvýšeným přívodem náboje a transportní účinností umožnily dosáhnout nízkým napětím v rozsahu odpovídajícím zdrojům pro integrované obvody přijatelnou úroveň emise světla (například úroveň jasu schopnost být visuálně detekována za denního světla okolí). Transportní vrstva zároveň funguje jako luminscenční zóna zařízení.

V jiném výhodném provedení vynálezu lze použít prostředky hostitel/host v souladu s předkládaným vynálezem jako emitující látky ve vrstvě EL zařízení i pro přípravu takových EL zařízení. taková zařízení jsou v principu známá například z US 5,593,788 a tam uvedeného dosavadního stavu techniky, a proto není nutné pro odborníky v této oblasti uvádět další podrobnosti.

Proto jsou součástí podle vynálezu i elektroluminscenční zařízení obsahující sloučeniny nebo prostředky v souladu s předkládaným vynálezem. Příprava takových zařízení je podrobně uvedena například ve výše uvedeném US 5,593,788 nebo WO 94/15441.

Fluorescenční prostředky v souladu s předkládaným vynálezem emitují fluorescenci v pevném stavu v porovnání s emisní intenzitou pevného stavu prášku, který obsahuje hostitelské

• · • · · ale neobsahuje žádné hostující jednotky, nebo prášku, .buje hostující jednotky, ale neobsahuje žádné hostinotky, se silně zvýšenou emisní intenzitou.

jednotky, k t e r v c b s telské je

Prostředky v souladu s předkládaným vynálezem vykazují v porovnání se známými prostředky následující výhody:

a) vzniká silně zvýšená a intenzivní fluorescenční emise,

b) vzniká intenzivní fluorescence v pevném stavu, přičemž emisní vlnové délky jsou ve viditelné oblasti elektromagnetického spektra,

c) prostředky lze excitovat za použití vlnových délek v UV i viditelné oblasti,

d) lze dosáhnout velmi dobré fotostability a venkovní odolnosti,

e) lze dosáhnout široké škály emisních vlnových délek výběrem hostující látky (ladění barvy),

f) lze dosáhnout vysoké tepelné stability,

g) látka je snadno připravitelná tzn. je možné společné srážení rozpuštěných složek.

Příklady provedení vynálezu

Vynález demonstrují následující příklady. Pojmenování benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-onů odpovídá následujícímu vzorci:

• ·

A) Příprava benzo[4,5]imidazo[2,1-a]iscindol-ll-onů

Příklad Al

1.2.3.4- Tetrafenylbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-on-7 (nebo 8, A'l)-karboxylové kyselina (Al)

Do 300 ml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 4,58 g (30,1 mmol) 3,4-diaminobenzoové kyseliny, 13,6 g (30,0 mmol) 1,2,3,4-tetrafenylfthalanhydridu a 100 ml ledové octové kyseliny. Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá k varu a míchá 5 hodin. Suspenze se ochladí a žlutá pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou a pak methanolem. Získá se 10,9 g žluté pevné látky (64%).

^-NMR (deuterochloroform, TMS) : δ 8,43 (d, J=l,2 Hz, 1H, H_A9 nebo H_A-_S) , 8,33 (d, J=0,9 Hz, 1H, H_A9 nebo H_vs) , 8,05 (dd,

J=l,5, 8,4 Hz, 1H, H_a7 nebo H_A-₃) , 7,96 (dd, J=l,6, 3,5 Hz,

1H, H_A7 nebo H_A-₃) , 7,72 (d, J=8,3 Hz, 1H, H_ňS nebo H_A-₉) ,

7,61 (d, J=8,5 HZ, 1H, H_A6 nebo H_A-₉) , 7,30-7,24 (m, 8H) ,

7,18-7,15 (m, 2H), 6,92-6,89 (m, 6H) 6,81-6,76 (m, 4H).

Příklad A2

1.2.3.4- Tetrafenyl-7-(t-butyl)-benzo[4,5]imidazo[2,1-a]iso- indol-ll-on (A2) a 1,2,3,4-tetrafenyl-8-(t-butyl)-benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-on (A'2)

Do 100 ml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 0,99 g (6,01 mmol) 4-(t-butyl)-o-fenylendiaminu, 2,73 g (6,03 mmol) 1,2,3,4-tetrafenylfthalanhydridu a 15 ml ledové octové kyseliny. Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá k varu a míchá 3 hodiny. Suspenze se ochladí a žlutá pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou. Získá se 2,5 g žluté pevné látky (celkem 71 %; 42 % látky A2 a 29 % látky

A'2). Ota izomery lze oddělit kolonovou chromatografii s dichlormethanem jako eluentem.

A2 (poloha 7):

^XH-NMR (deuterochloroform, TMS) : δ 7,60 (d, J=l,3 Hz, IH, H₅) ,

7,58	(d, J=8,4 Hz,	IH,	H9) , 7,30	(dd,	J=8,5, 1,4 Hz, IH,
h8) ,	7,30-7,16 (m,	10H) ,	6,87-6,83	(m,	6H), 6,81-6,76 (m,
4H) ,	1,29 (s, 9H).

ⁿC-NMR(deuterochloroform): δ 160,3 (s, C=O) , 156,1 (S, C.J ,

149.6 (dt, C_5a) , 148,3 (m, C₇) , 147,9 (t, C₃) , 145,5 (t, C₂) ,

141,9 (t, C₄ nebo CJ , 138,4 (m) , 138,1 (m), 137,7 (C₄ nebo C.) , 136,1 (m) , 135,5 (m) , 130,9, 130,8, 130,3, 130,1 (s),

129,8, 127,7, 127,5, 127,1, 127,0, 126,4, 126,3, 123,9 (dm, -2^ = 160 Hz, C₈) , 118,7 (dd, J^x=160 Hz, C₆) , 111,6 (d,

J¹⁼=170 Hz,C₉), 35,0 (CMe.) , 31,6 (CH₃) .

A'2 (poloha 8):

¹H-NMR (deuterochloroform, TMS): δ 7,73 (d, J=l,6 Hz, IH, H₉) ,

7,47 (d, J=3,6 Hz, IH, H_s) , 7,28-7,22 (m, 9H) , 7,20-7,17 (m, 2H) , 6,93-6,89 (m, 6H) , 6,82-6,78 (m, 4H) , 1,32 (s, 9H) .

¹³C-NMR (deuterochloroform): δ 160,6 (s, C=O) , 155,6 (s, C₂) ,

150,3 (m, C₈) , 147,9 (t, C₃) , 147,4 (ddd, C_Sa) , 145,4 (t,

C₂) , 141,9 (t) , 138,4 (m) , 138,0 (m) , 137,6 (t), 136,0 (m) ,

135.6 (m) , 130,9, 130,8, 130,4, 130,2 (s) , 129,8, 127,7,

127,5, 127,4, 127,1, 127,0, 126,3, 126,2, 122,4 (dd, J^x=160

Hz, C₇) , 121,1 (d, J¹=160 Hz, C₆) , 109,3 (ddd, ^=160 Hz,

C₉) , 35,2 (CMe₃) , 31,5 (CH₃) .

Příklad A3:

1.2.3.4- Tetrafenylbenzo[4,5]imidazo[2 ,1-a]isoindol-11-on (A3)

Do 500 ml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 8,34 g (73,3 mmol) o-fenylendiaminu (95% čistota), 33,0 g (66,3 mmol) 1,2,3,4-tetrafenylfthalanhydriau a 200 mi ledové kyseliny octové. Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá k varu a míchá 11 hodin. Suspenze se ochladí a žlutá pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou a pak methanolem. Získá se 35,1 g žluté pevné látky (92 %).

^-NMR (deuterochloroform, TMS): δ 7,66 (d, J=7,6 Hz, 1H), 7,55 (d, J=7,7 Hz, 1H) , 7,30-7,15 (m, 12H) , 6,93-6,83 (m, 6H) ,

6,81-6,76 (m, 4H).

Hmotové spektrum: 524 ( [M] *) .

Příklad A4

1.2.3.4- Tetrafenyl-7(nebo 8)-nitrobenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-on (A4, A'4).

Do 100 ml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 1,53 g (9,99 mmol) 4-nitro-o-fenylendiaminu, 4,53 g (10,0 mmol) 1,2,3,4-tetrafenylfthalanhydrídu a 25 ml ledové kyseliny octové. Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá k varu a míchá 1,33 hodiny. Suspenze se ochladí a žlutá pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou a pak methanolem. Získá se 6,1 g světle žluté pevné látky (100 %).

^-NMR (deuterochloroform, TMS): δ 8,57 (d, J=2,2 Hz, 1H, H_A9 nebo H_A-₆) , 8,48 (d, J=2, 1Hz, 1H, H_A9 nebo H_A-₆) , 8,22 (dd,

J=2,l, 8,8 Hz, 1H, H_a7 nebo H_A-_S) , 8,13 (dd, 1H, H_A7 nebo H_A-₈) , 7,75 (d, J=8,8 Hz, 1H, H_A6 nebo H_A-₉) , 7,65 (d, J=8,9

Hz, 1H, H_AS nebo H_A-₉) , 7,32 -7,23 (m, 8H) , 7,18-7,15 (m,

2H), 6,95-6,90 (m, 6K), 6,81-6,76 (m, 4H) .

Hmotové spektrum: 569 ( [M] *)

Příklad A5

1,2,3,4-Tetrafenyl-7(nebo 8)-methylbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-on (A5, A5)

Do 100 ml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 1,30 g (10,64 mmol) 4-meťnyl-o-fenylendiaminu, 4,53 g (10,01 mmol) 1,2,3,4-tetrafenylfthalanhydridu a 25 ml ledové kyseliny octové. Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá k varu a míchá 5 hodin. Suspenze se ochladí a žlutá pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou a pak methanolem. Získá se 4,16 g žluté pevné látky (77 %).

Ή-NMR (deuterochloroform, TMS): δ 7,52 (d, J=8, 1Hz, 1H, H_AS

nebo	Ha-	9) , 7,48 (br	' s,	1H, HA9	nebo	ha-s)	, 7,42 (d, J=3,	2 Hz,
1H,		nebo HA-9) ,	7,36	(š s,	1H,	Řr.9	nebo ΗΑ-δ) , 7,27	-7,23
(m,	8H)	, 7,18-7,15	(m,	2H) , 7	, 06 (	’š d,	1H, HA7 nebo	ha-3) ,
6,99	(š	d, 1H, HA7	nebo	' HA-a) ,	6,92-	6, 88	(m, 6H), 6,80-	6,75

(m, 4H).

Hmotové spektrum: 538 ( [Μ] ⁺) , 537 ( [M-H] ”) .

Příklad A6

1,2,3,4-Tetrafenyl-7(nebo 8)-methoxybenzo[4,5]imidazo[2,1-a] isoindol-ll-on (A6, A'5)

Do 100 ml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 1,38 g (9,99 mmol) 4-methoxy-o-fenylendiaminu, 4,52 g (9,99 mmol) 1,2,3,4-tetrafenylfthalanhydridu a 20 ml ledové kyseliny octové. Pod dusíkovou atmosférou se směs • » ···· ·· · · zahřívá k varu a míchá 7 hodin. Suspenze se ochladí a žlutá pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou a pak se čistí kolonovou chromatografii. Získá se 3,75 g žluté pevné látky (68 %) .

^:H-NMR (deuterochlorořorm, TMS) : δ 7,52 (d, J=8,6 Hz, 1H, H_AS nebo H_A-₉) , 7,42 (d, J=8,9 Hz, 1H, H_A6 nebo H_A-₉) , 7,27-7,23 (m, 8H) , 7,20 (d, J=2,6 Hz, 1H, H_A9 nebo H_A-₆) , 7,19-7,14 (m,

2H) , 7,08 (d, J=2,4 Hz, 1H, H_A9 nebo H_A-₆) , 6,92-6,88 (m,

6H) , 6,85 (dd, 1H, J=2,4, 8,7 Hz, H_A7 nebo H_A-₃) , 6,80-6,74 (m, 1H, H_a7 nebo H_A-_a+4H) .

Hmotové_spektrum: 554 ( [Ml *)

Příklad A7

1,2,3,4-Tetrafenyl-6,7-8,9-dibenzobenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-on (A7)

Do 100 ml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 0,84 g (4,03 mmol) 9,10-diaminofenanthrenu, 1,83 σ (4,04 mmol) 1,2,3,4-tetrafenylfthalanhydridu a 15 ml ledové kyseliny octové. Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá k varu a míchá 5 hodin. Suspenze se ochladí a oranžová pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou a methanolem a pak se čistí kolonovou chromatografii. Získá se 2,01 g oranžové pevné látky (80 %) .

LH-NMR	(deuterochloroform, TMS) : δ	9,19 (dd, J=l,5, 8,0 Hz,
1H,	H9 nebo H10) , 8,70 (dd, J=7,8	Hz, 1H, H9 nebo H10) , 8,64
(m,	1H, Hs nebo H.3) , 8,32 (m,	1H, Hs nebo H13) , 7,64-7,59
(m,	4H, H7/8fll>12), 7,37- 7,28 (m	, 8H) , 7,25-7,22 (m, 2H) ,

6,96-6,90 (m, 6H), 6,86-6,79 (m, 4H).

• · ·· ···· ·· ·· ··

Příklad A8

1.2.3.4- Tetrachlor-7(nebo 8) -nitrobenzo[4,5]imidazo [2,1-a]isoindol-ll-on (A8, A'8)

Do 200 ml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 2,30 g (15,0 mmol) 4-nitro-o-fenylendiaminu, 4,29 g (15,0 mmol) 1,2,3,4-tetrachlorfthalanhydridu a 60 ml ledové kyseliny octové. Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá k varu a míchá 2 hodin. Suspenze se ochladí a světle žlutá pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou a methanolem. Získá se 5,48 g světle žluté pevné látky (91 %).

^XH-NMR (deuterochloroform, TMS) : δ 8,75 (dd, J=l,7 Hz, 1H, H_A9 nebo H_A,₆) , 8,74 (dd, J=2,3 Hz, 1H, H_A9 nebo H_A,₆) , 8,40 (dd, J=2,2, 8,8 Hz, 1H, H,- nebo H_A-_a) , 8,32 (dd, J=2,3, 3,9 Hz,

1H, K_A7 nebo H_A-₃) , 7,97 (dd, J=8,7 Hz, 1H, H_A6 nebo H_A-₃) ,

7,96 (dd, J=9,0 Hz, 1H, H_AS nebo H_A,₉)

Hmotové spektrum: 403 ( [M+2]’) , 401 ( [M]*)

Příklad A9

1.2.3.4- Tetrachlorbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-on-7 (nebo 8)-karboxylová kyselina (A9, A'9)

Do litrové baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 15,2 g (100 mmol) 3,4-diaminobenzoové kyseliny, 28,6 g (100 mmol) tetrachlorfthalanhydridu a 450 ml ledové octové kyseliny. Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá k varu a míchá 15 hodin. Suspenze se ochladí a zelenožlutá pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou a methanolem. Získá se 37,0 g zelenožluté pevné látky (92 %).

• ·

Hmotové spektrum: 404 ( [M+4]') , 402 ([M+2]'), 400 ( [M] *) , 387 ([Κ+4ΌΗ]*), 385 ( [M-t-2-OH] ') , 383 ( [M-OH]’) .

Příklad A10

1,2,3,4 - tetrachlor-7(nebo 8)-t-butylbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-on (A10, A¹10)

Do 100 ml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 2,48 g (15,1 mmol) 4-(2'-methyl-2'-propyl)o-fenylendiaminu, 4,30 g (15,0 mmol) tetrachlorfthalanhydridu a 40 ml ledové octové kyseliny. Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá k varu a míchá 3,5 hodiny. Suspenze se ochladí a žlutá pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou a methanolem. Získá se 5,22 g žluté pevné látky (84 %).

Al-NMR (deuterochloroform, TMS): δ 7,82 (dd, J=0,5, 1,8 Hz, 1H, H_A9 nebo H_A-_S) , 7,73 (dd, J=0,5, 8,6 Hz, 1H, K_AS nebo HA'9) , 7,42 (dd, J=l,8, 8,6 Hz, 1H, H_A7 nebo H_V9) , 1,40 (s, 9H) .

Hmotové spektrum: 416 ([M+4]’), 414 ([M+2]*), 412 ( [Μ] *) , 401 ( [M+4-CHJ U , 399 ( [M+2-CH₃] *) , 397 ([M-cu3]’).

Příklad All

1,2,3,4-Tetrachlor-7(nebo 8)-benzoylbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-on (All, A¹11)

Do 100 ml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 2,13 g (10,0 mmol) 3,4-diaminobenzofenonu, 2,87 g (10,0 mmol) tetrachlorfthalanhydridu a 23 ml ledové octové kyseliny. Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá k varu a míchá 3,5 hodiny. Suspenze se ochladí a žlutá pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou a methanolem a pak se rozpustí v horkém chloroformu v Soxhletově extraktoru za • · ··· · · · · · • · ···· ·· ·· ·· odstranění nerozpustných nečistot. Po kondenzaci se získá 3,36 g žluté pevné látky (72 %).

¹H-NMR (deuterochloroform, TMS) : δ 8,28 (dd, 1H, H_A5 nebo H_A,_S) ,

7,93	(dd, J=0,.7, 8,5 Hz, 1H, HAS	nebo	ha.9:	), 7,87-7,82	(m,
3H,	Ha7 nebo HA.9 a H2,, 6.) , 7,64	(tt.	J=1,	, 2 , 7,5 Hz,	1H,
h3-.s-:	) , 7,52 (t, J=7,6 Hz, 2H, H4.)
Hmotové	spektrum: 464 ([M+4]*), 462	([M+2]	Ί ,	460 ( [M]+) ,	387

( [M+4-C₃H₅] *) , 385 ( [M+2-C_sH_s] *) , 383 ([M-C₆H₅]⁺), 359 ( [M+4 C_sH₅CO]*), 357 ( [M+2-C_sH₅CO] *) , 355 ( [M-C_SH_SCO] *) .

Příklad A12

1,2,3,4-Tetrachlorbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-on (A12)

Sloučenina se připraví podle postupu popsaného v EP-A-0 456 609.

B) Příprava hostujících cnromoforů

Příklad Bl

Ν,N'-Dibenzylchinakridon (Bl)

Do 500ml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 3,13 g (10,0 mmol) chinakridonu (níže označnený QA) , 17,11 g (100 mmol) benzylbromidu, 138,21 g (1,00 mol) uhličitanu draselného a 200 ml dimethylřormamidu (DME). Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá k varu a míchá 7,5 hodiny. Suspenze se ochladí a oranžová pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou, acetonem a ethanolem. Získá se 4,34 g oranžové pevné látky (88 %).

'H-NMR (DMSO-d₆, dimethylsulfoxid (DMSO)): δ 8,56 (s, 2H, HJ , 8,35 (dd, J=7,9 Hz, 2H, H_s) , 7,79 (dt, J=8,2 Hz, 2H, Hj , ·· «« ··

7,67(d, J = 8,6 Kz, 2H, H₂) , 7,37 (t, 4H, HJ , 7,33 (t, 2H,

HJ , 7,31 (t, 2H, Η.) , 7,27 (d, 4H, H_a) , 5,29 (s, 4H, H₃)

Příklad B2

N, N' -Dibenzyldifenyldiketopyrrolopyrrol

Do lOOml baňky s kulatým dnem opatřené míchadlem a zpětným chladičem se umístí 1,47 g (5,1 mmol) difenyldiketopyrrolopyrrolu (níže označený jako DPP) , 3,44 g (20,1 mmol) benzylbromidu, 1,33 g (10,0 mmol) uhličitanu draselného a 50 ml dimethylformamidu. Pod dusíkovou atmosférou se směs zahřívá na 100 °C po dobu 42,5 hodiny. Suspenze se ochladí a pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou a methanolem a pak se rozpustí v horkém chloroformu. Roztok v chloroformu se nanese na silikagelovou kolonu a jako eluent se použije dichlormethan. Po zahuštění se získá 1,21 g oranžové pevné látky (51 %).

XH-NMR (deuterochloroform, TMS)	: δ 7,75	(d,	J=7,	1Hz,	4H,	HJ ,
7,49-7,43 (m, 6H, H. a H3) ,	7,30 (t,	J=7,4 Hz,	’ - z	Hs)	7,24
(t, J=7,3 Hz, 2H, HJ , 7,19	(d, J=7,	4 Hz	, 4H,	HJ ,	4, 99	(s,

4H, HJ

Hmotové spektrum: 468 ( [M] J

C) Příprava fluorescenčních orostředků

Příklad Cl

Ve 20 ml 1,2-dichlorethanu se rozpustí a rozmíchá 1,0 x 10¹ mol (0,0557 g) látky Al jako hostitelské sloučeniny a různá množství Rhodaminu 19 (Kodak Laboratory Chemicals) jako hostující sloučeniny (33) nebo Rhodaminu 6G (Kodak Laboratory Chemicals) jako hostující sloučeniny (34). Rozpouštědlo se pak odpaří na rotační vakuové odparce (RE47, Yamato Scientific • · ♦· · · ·· • · · · ···· ···· ·· · · · · · ···· • · · · · ·· · · ··· ··· • · · ···· · · • · · · · · ·· ·· ·· ··

Company) za získání fluorescenční: koncentrace látek Al a 33 nebo 34.

orašku cosanujicicn ruzn

Za použití fluorescenčního spektrofotometru ve standardním odrazovém módu (F-4500, HITACHI Co., LTD.) se změří fotoluminiscenční spektra fluorescenčních prášků se zásobníkem pevných vzorků při excitaci hostitelské sloučeniny v jejím absorpčním pásmu monochromatickým světlem (k_max=360 nm) . Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.

Tabulka 1: Fluorescenční vlastnosti fluorescenčních prášků (řotoluminiscenční spektrum)

Hostitel	Host	Koncentrace hosta (mol %)	Vlnová délka píku (nm)	Intenzita píku
Al	žádný	0	512	54 5
Al	B3	0,1	571	987
Al	B3	0,2	573	1040
Al	B3	0,5	580	869
Al	B4	0,2	579	968

Příklad C2

Ve 20 ml 1,2-dichlorethanu se rozpustí a rozmíchá 1,0 x 10⁴ mol (0,0557 g) látky Al a různá množství látky Bl. Rozpuštědlo se pak odstraní lyofilizací (FD81 Tokyo Rikakikai Co., LTD.) za získání fluorescenčních prášků obsahujících různé koncentrace látek Al a Bl. Fotoluminiscenční spektra se měří stejným způsobem jako v příkladu Cl. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.

• · · ·

· ·· ··

Tabulka 2: Fluorescenční vlastnosti obsahujících látku Al a „uorescencmcn prase;

(fotoluminiscenční spektrum)

Hostitel	Host	Koncentrace hosta (mol %)	Vlnová délka píku (nm)	Intenzita píku
Al	no ne	0	510	570
Al	BI	0,1	563	687
Al	BI	0,2	565	1014
Al	BI	0,5	564	964

Příklad C3

Ve 20 ml l-methyl-2-pyrrolidcnu se rozpustí a rozmíchá 3,0 x

10* mol	(0,1706	g) látky A2 nebo	A'2	jako hostitelské
sloučeniny	a různá	množství látky BI	nebo	B2 jako	hostuj ící
sloučeniny.	Roztok	se pak nalije do	400	ml vody,	která se

intenzívně míchá míchačkou ULTRA-TURRAX T25, IKA.--Labortechnik. Sraženina se odfiltruje a vysuší ve vakuu při 60 °C za získání fluorescenčních prášků obsahujících látku A2 nebo A3 a BI nebo B2 v různých koncentracích. Fotoluminiscenční spektra fluorescenčních prášků se měří srejně jako v příkladu Cl. Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 3 a 4.

Tabulka 3: Fluorescenční vlastnosti fluorescenčnícn prášků obsahujících látku A2 a BI nebo B2 (fotoluminiscenční spektrum)

Hostitel	Host	Koncentrace hosta (mol %)	Vlnová délka píku (nm)	Intenzita píku
A2	none	0	526	197
A2	BI	0,2	523	1155
A2	BI	0,5	524	2005
A2	BI	1,0	526	2555

• ·

• 4 4 9

4 49

9 4 · · • · · ·

44

9 9 4 • · · · • « · · · · • ·

44 ·· • · • · » ·

A 2	31	2 , 0	528	2376
A2	BI	5,0	529	1579
A2	B2	1,0	534	2054
A2	B2	2,0	537	2324
A2 '	B2	5,0	542	2160

Tabulka 4: Fluorescenční vlastnosti fluorescenčních prášků obsahujících látku A'2 a BI (fotoluminiscenční spektrum)

Hostitel	Host	Koncentrace hosta (mol %)	Vlnová délka píku (nm)	Intenzita píku
A' 2	žádný	0	522	552
A'2	BI	1,0	524	2854
A'2	BI	2,0	525	3942
A'2	BI	5,0	529	2227

Příklad C4

Přesně odměřená množství látky Al jako hostitelské sloučeniny, látky BI jako hostující sloučeniny a akrylového polymeru (PMMA; polymethylmethakrylát, Aldrich Chemical Co. Inc.) se rozpustí ve směsi chloroform/methanol (95/5 objemových %, Wako Chemical Co. Ltd.) za získání čirého homogenního roztoku (koncentrace 5 % hmotnostních). Směs se pak za použití drátěné tyčinky (KCC rod No. 8, RK Print-Coat Instruments) nalije na sklo a rozpouštědlo se odpaří. Nyní má polymerní film viditelnou barvu a spectroskopické vlastnosti typické pro prekurzor. Fotoluminscenční spektra fluorescenčních filmů se měří stejně jako v příkladu Cl. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.

• · · · · ·· · · · · · • · · ···· · · 6 · 4 4 · 44 4 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

Tabulka 5: Fluorescenční vlastnosti fluorescenčních filmů (fotoluminiscenční spektrum)

Al	BI	PMMA	Vlnová délka	Intenzita
(% hm.)	(% hm.)	(% hm.)	píku (nm)	píku
5	0	95	501	401
5	0,05	95	' 545	561
5	0,1	95	548	564
5	0,2	95	552	586
5	0,3	95	555	788
10	0	90	501	440
10	0,05	90	546	593
10	0,1	90	551	819
10	0,2	90	553	811
10	0,3	90	559	896
30	0	70	501	461
30	0,05	70	551	621
30	0, 1	70	552	781
30	0,2	70	556	734
30	0,3	70	558	799

Příklad C5

V 1,0 g funkcionalizovaného akrylátového monomeru KAYARAD D310 (Nippon Kayaku Co.) se disperguje 0,1 g fluorescenčního prášku z příkladu C3, který obsahuje látku A2 hostitele a látku B2 jako hosta. Přitom se použije homogenizátor ULTRA-TURRAX T25, IKA-Labortechnik. Potom se během 10 minut za intenzivního míchání přidá 5,0 g vodného roztoku (1 % hmotn.) polyvinylalkoholu (PVA-1 17, Kurare), čímž vznikne homogenní suspenze. Pak se při teplotě místnosti přidá překrystalovaný K₂S₂O₈ jako iniciátor. Reakční směs se zbaví kyslíku 30 minutovým probubláváním dusíku, a pak 10 hodin zahřívá na vodní lázni na • · ^SC. Filtraci se získají částice vysoce zesítěného polymeru obsahujícího fluorescenční prášek. Částice se pak několikrát promyjí vodou a methanolem a vysuší ve vakuové sušárně přes noc při 60 °C. Výtěžek je 34,4 %. Fotoluminiscenční spektra fluorescenčních polymerních částic se měří stejně jako v příkladu Cl. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.

Tabulka 6: Fluorescenční vlastnosti fluorescenčních polymerních prášků (fotoluminiscenční spektrum)

Hostitel	Host	Koncentrace hosta (mol %)	Vlnová délka píku (nm)	Intenzita píku
A2	žádný	0	525	370
A2	B2	5,0	538	1520

Příklad C6

V 10 ml 1-methyl-2-pyrrolidonu se rozpustí 0,1 g látky A2 jako hostitele, 0,002 g látky B2 jako hosta a 1,0 g funkcionalizovaného akrylátového monomeru (KAYARAD D310). Roztok se pak po kapkách nalije do 200 ml vodného roztoku (2 % hmotn.) polyvinyalkoholu (PVA-117, Kurare), který je intenzívně míchán homaenizátorem. Okamžitě vzniká žlutá sraženina se zelenou fluorescencí, ke které se přidá překrystalovaný iniciátor K-S₂O_a. Reakční směs se zbaví kyslíku 30 minutovým probubláváním dusíku, a pak 10 hodin zahřívá na vodní lázni na 80 °C.

Filtrací se získají částice vysoce zesítěného polymeru. Částice se pak několikrát promyjí vodou a methanolem a vysuší ve vakuové sušárně přes noc při 60 °C. Výtěžek je 42,5 %.

Fotoluminscenční spektra částic fluorescenčních polymerů se měří stejně jako v příkladu Cl. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.

• · • ·

Tabulka 7: Fluorescenční vlastnosti fluorescenčních póly prášků (fotoluminiscenční spektrum) • · · · · · · ·· ···· · * ·· ch

Hostitel	Host	Koncentrace hosta (mol %)	Vlnová délka piku (nm)	Intenzita píku
A2	žádný	0	524	410
A2	B2	2,0	531	1790

Příklad C7

Do baňky, která je celá ze skla a opatřená gumovým těsněním, magnetickým míchadlem a která je udržována pod dusíkovou atmosférou se předloží 30 ml odplyněné vody a zahřeje se na 60 °C. 2a udržování reakční teploty na 60 °C se najednou přidá kaše 2,08 g (20 % hmotn.) látky A12, 5,12 g (49 ethylenglykoldimethakrylátu, 3,1 g (30 hmotn.) hmotn.) methylmethakrylátu, 0,103 g (1 % hmotn.) Lumogen F oranže (BASF), ml chlorformu.

0,16 g 2,2'-azobisisobutyronitrilu a Intenzivně míchaná reakce se nechá probíhat 6 hodin a pak se reakční směs zfiltruje. Sraženina jsou jasně oranžové částice nerovnoměrné velikosti a tvaru. Tyto částice se několikrát promyjí vodou a vysuší na vodní vývěvě. Konečné sušení se provede ve vakuové sušárně při 60 °C přes noc. Výtěžek je 90 %. Takto získaný polymerní prášek se rozetře na jemný prášek pomocí normální třecí misky a tloučku. Fotoluminiscenční spektra polymerních prášků se měří stejně jako v příkladu Cl. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 8.

Tabulka 8: Fluorescenční vlastnosti fluorescenčních polymerních prášků (fotoluminiscenční spektrum)

Hostitel	Host	Koncentrace hosta (mol %)	Vlnová délka píku (nm)	Intenzita píku
A2	žádný	0	511	242
A12	Lumogen F oranž	1,0	584	- 680

Příklad C8

Světelná stabilita 1,2,3,4-tetrafenylbenzo[4,5]imidazo[2,1-a] isoindol-li-onů

Různé deriváty i samotný 1,2, 3,4-tetrafenyl-7(nebo 8)-methoxybenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-ll-on se umístí do zásobníku vzorků použitého v příkladu Cl. Vzorky se exponují světlem xsnonové lampy (WEL-15X-HC-3.Ec, Suga Test Instruments Co.) po dobu 100 hodin za následujících podmínek:

intenzita světla: 0,35 W/cm² při 340 nm teplota: 63 °C na černém panelu vlhkost: 50 %

Intenzita fotoluminscence se měří před expozicí světlem a ztráta intenzity v procentech se měří po 100 hodinové expozici světlem tak, jak je popsánu v příkladu Cl porovnáním výšek píků. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 9.

Tabulka 9: Světelná stabilita 1,2,3,4-tetrafenylbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-onů

Sloučenina		Intenzita před expozicí	Intenzita po expozici	Ztráta (%)
A3	505	1211	759	37
A2	517	810	751	7

·>··· ·· 9 9 9 9 · ·

A'2	.50=)	2033	1595	22
A 5	533	483	390	20
A6	556	45	45	<1
A7	598	159	152	4

Příklad C9

Světelná stabilita 1,2,3,4-tetrac’nlor-7-methyl-benzo [4, 5] imidazo [2,1-a]isoindol-ll-onu a dalších derivátů. Zopakuje se postup příkladu 8, ale použije se 1,2,3,4-tetrachlor-7-methyl- benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-one (A ) jako srovnání s 1,9,3,4-tetrachlor-7-t-butylbenzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindol11-onem. (A10) a 1,2,3,4-tetrachlor-7-benzoylbenzo[4,5]imidazo [2,1-a]isoindol-11-on (All). Výsledky jsou shrnuty v tabulce 10 .

Tabulka 10

Sloučenina	\naJnm)	Intenzita před expozicí	Intenzita po expozici	Ztráta (%)
A	534	170	142	17
A10	546	156	136	11
All	524	273	247	10

NÁROKY e t 1 m , že obsahuje (a)

Claims (10)

1. PATENTOVÉ

   1. Prostředek vynačuj ící účinné množství hostujícího chromoforu zakotveného v matrici hostitelského chromoforu, nebo (b) hostitelský chromofor a účinné množství hostujícího chromoforu obou zakotvených v polymerní matrici, kde se absorpční spektrum hostujícího chromoforu překrývá s fluorescenčním emisním spektrem hostitelského chromoforu, kde překryv znamená „spektrální překryv definovaný následujícím vztahem:

   kde f_? (v) je normalizováno tak, že £Λ se rovná fluorescenčnímu kvantitovému výtěžku hostitele, a kde v je vlnočet, f_? fluorescenční spektrum hostitele měřené v kvantech a f_A je spektrální rozložení molárního extinkčního koeficientu hosta, a kde je hostující chromofor luminiscenční ve svém molekulárním stavu a kde je hostitelský chromofor vybrán ze skupiny, kterou tvoří benzo[4,5]imiaazo[2,1-a]isoindol-11ony.
2. 2. Prostředek podle nároku lvynačující se tím, že (a) hostující chromofor je homogenně rozptýlen v matrici hostitelského chromoforu, nebo (b) hostitelský chromofor a hostující chromofor jsou oba rozptýleny v polymerní matrici.

   Prostředek tím, že podle nároku 1 nebo 2 vynačující se hostující chromofor je vybrán ze skupiny, kterou tvoří cňinakridony, peryieny, perineny, diketccyrrolopyrroly a dithicketopyrrolcpyrroly, rhodaminy, kumariny, xantheny, oxaziny, oxazoly, cyaniny, fthalocyaniny, porfyriny, styrylevá barviva, komplexy kovů a jejich směsi.

   4. Způsob přípravy prostředku podle kteréhokoliv z nároků 1 až
3. 3 obsahujících hostitelský chromofor a hostující chromofor a v případě potřeby polymerní matrici, kde se absorpční spektrum hostujícího chromoforu překrývá s fluorescenčním emisním spektrem hostitelského chromoforu, v y n a č u jící se tím, že se (a) hostitelský chromofor vybere ze skupiny, kterou tvoří benzo[
4. 4,5]imidazo[2,1-a]isoindol-11-ony, (b) smíchá hostitelský chromofor a účinné množství alespoň jednoho hostujícího chromoforu a popřípadě polymeru nebo polymerovatelného prekurzoru v přítomnosti rozpouštědla a (c) následně vysráží hostitelské a hostující chromofory popřípadě v přítomnosti polymeru z kroku (b), nebo (d) se vysráží hostitelské a hostující chromofory během polymerizace prekurzoru polymeru z kroku (b).
5. 5. Polymerovatelný prostředek vynačující se tím, že obsahuje polymerovatelné monomery nebo prepolymery ve směsi s prostředkem podle nároku 1 ve formě prášku obsahujícího částice nebo s hostitelskými a hostujícími chromofory podle nároku 1 nebo s obojími s výhodou v nich rozpuštěnými.
6. 6. Prostředek vynačující se tím, že obsahuje nosič s obraz s vysokým reliéfem z polymerovaného fotorenaro.<u

   '.o materiále, který obsáhl oros‘ ;c±e ve :orme ;5 KU obsahuj icmo castice hostitelské a hostující chromofory podle nároku 1 nebo obojí, v něm v případě potřeby rozpuštěné a/nebo homogenně rozptýlené.

   Způsob přípravy fluorescenčních obrazů s vysokým reliéfem na nosiči vynačujíci se tím, že se pod maskou nebo laserovým psaním ozáří potažený polymerovatelný prostředek podle nároku 5, s výhodou vysušený a zbavený na nosiči, ozářený prostředek vyvine a rozpouštědla, nakonec odstraní neozářené části.

   Použití prostředků podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3 nebo vyrobených podle nároku 4 jako fluorescenčních materiálů.

   Sloučenina vzorce V, (V), kde nanejvýš tři skupiny z R,₃, R₁₄, R_1S a R_1S jsou atom vodíku a alespoň jedna skupina z R₁₃,

   R_1S ^a R_1S je substituent vybraný ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů, uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxypolyoxyalkylenová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 12 atomů uhlíku a oxyalkylenové části 2 až 6 atomů uhlíku; nesubstituované nebo atomem fluoru, atomem chloru, atomem bromu, kyanoskupinou, alkylovou ;, a± .Koxys Kupir.cu alkvlthioskuoinou dík;

   sxupmou ccsanu-ici 1 e obsahující 1 až 12 obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupinou -NR₂.R₂₂ substituovaná cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, cykloalkoxyskupi.oa obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, az atomu unuku, cykloalkylťnioskupina obsahující 5 cvkloalkylalkylová skupina obsahující v cykloalkylová části 5 až 8 atomů uhlíku a alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkoxy skupina obsahující v cykloalkylová části 5 až 8 atomů uhlíku a alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkylthio skupina obsahující v cykloalkýlové části 5 až 8 atomů uhlíku a alkylthio části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, fenyloxyskupina, fenylthioskupina, fenylalkylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkoxy skupina obsahující v alkoxy části 1 až 4 atomy uhlíku, fenvlalkylthio skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku; nebo

   R₁₃ a R₁₄ společně, R_1S a R₁₆ společně nebo R₁₃ a R₁₄ společně a R₁₅ a R_1S společně nebo R₁₄ a R₁₃ společně jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří skupina -CH=CR₂₄-CR₂.=CH-, skupina -N=CR₂₄-CR_2S=CK-, skupina -CH=CR₂₄-CR_2S=N-, skupina -CH=NCR_2S=CH-, skupina -CH=CR₂₄-N=CH-, skupina -N=CR₂₄-CR_2S=N-, skupina -N=CR₂₄-N=CH-, skupina -CH=CH-O-, skupina -CH=CHS- , skupina -CH=CH-NR₂₃R₁₇ a R₂₀ jsou nezávisle na sobě atom vodíku nebo mají stejný význam jako R_la; jedna ze skupin R_ia a R₁₉ je atom vodíku a druhá ze skupin R_:s a R₁₉ nebo obě jsou substituent vybraný ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 18 • · · · · ·· ···· ·· atomů uhlíku, alkoxypciyoxyalkylencvé skupina obsahující v alkoxylové části 1 až 12 atomů uhlíku a v oxyalkylenové části 2 až 6 atomů uhlíku; nesubstituovaná nebo atomem fluoru, atomem chloru, atomem bromu, kyanoskupinou, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkoxyskupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkylthioskupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupinou -NR_2iR₂₂ substituovaná cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, cykloalkoxyskupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylthioskupina obsahujíc;

   az
7. 8 atomů uhlíku, cvkloalkylalkylová skupina obsahující v cykloalkylové části az atomů uhlíku a v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkoxyskupina obsahující v cykloalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku a v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkyithioskupina obsahující cykloalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku a v alkylthiolové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, fenyloxyskupina, fenylthioskupina, fenylalkylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkoxyskupina obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylthioskupina obsahující v alkylthiolové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkylidenová skupina obsahující v alkvlidenové části 2 až 12 atomů uhlíku, skupina fenyl-C(O)-, skupina fenylNR₂₃-C(O)~, skupina f enyí-NR₂₃-S (O) ₂-, skupina fenyl-S(O)-, skupina fenyl-S (O)₂-, skupina fenyl-CO₂-, skupina fenylS(O)-O-, skupina fenyl-SO₃-, skupina fenyl-NR₂₃-, nebo skupina fenyl-CH=CH-; nebo

   R₁₇ a R₁₈ společně, R,₉ a R₂₀ společně, nebo R₁₇ a R_ia společně a R₁₉ a R₂₀ společně, nebo R_1S a R₁₉ společně jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří skupina -CH=CR₂₄-CR₂₅=CH-, skupina -N=CR₂₄-CR₂₅=CH-, skupina -CH=CR₂₄-CR₂₅=N-, skupina -CH=N89

   CR_2S = CH-, skupina -CH=CR₂₄-N=CK-, skupina -N=CR₂.-CR₂₅=N^T-, skupina -N=CR₂₄-N=CH-, skupina -CH=CK-O-, skupina -CR=CHS-, skupina -CH=CH-NR₂₃-;

   R₂. ^a ^-22 jsou nezávisle na sobě alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku, fenylová skupina, alkylfenylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku, benzylová skupina nebo alkylbenzylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 12 atomů uhlíku nebo R₂₁ a R₂, jsou společně tetramethylenová skupina, pentamethylenová skupina nebo skupina -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-;

   R₂₃ je atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzylová skupina; a

   R₂₄ a R_2S jsou nezávisle na sobě atom vodíku, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkylthioskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku nebo atom · fluoru, atom chloru nebo atom bromu.

   0. Sloučenina podle nároku 9 vzorce VI, (VI), kde

   R,₇ a R₂₀ jsou atom vodíku a R_ia a R₁₉ nebo obě jsou alkylová skupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo R_1S a R₁₉ jsou společně skupina -CH=CR₂₄-CR₂₅=CH-; nebo R₁₇ a R,₈ společně nebo R_1S a ·· ·· ·· · · ···· · · · · • · · · · · · ·· ······ • · · · · · · • · ···· · · ··

   R₂₃ společně nebo R,₇ a R_:s společně a R_:3 a R₂₀ společně jsou skupina -CK = CR..-CR₂₅ = CH-, kde R₂₄ a R₂₅ jsou nezávisle na sobě atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku nebo alkoxyskupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku.
8. 11. Sloučenina vzorce Via, ^H (Via), kde

   X, je atom chloru nebo atom bromu, jedna ze skupin R'_ig a R'₁₉ nebo obě jsou nezávisle na sobě karboxylová skupina nebo a- nebo a, a- rozvětvená alkylová skupina obsahující 3 až 20 atomů uhlíku nebo skupina R_aC(O)-, kde R_a je alkylová skupina obsahující ± až 20 atomů uhlíku; nebo cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, skupina cykloalkyl-CH₂- obsahující v cykloalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, které jsou nesubstituované nebo substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo jedna ze skupin R',_a a R'₁₉ je a- nebo a,a- rozvětvená alkylová skupina obsahující 3 až 20 atomů uhlíku nebo skupina R_a-C(O)-, kde R_a je alkylová skupina obsahující 1 až 20 atomů uhlíku; nebo cykloalkylová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, skupina cykloalkyl-CH₂- ' obsahující ·· ·· • · · · ·· ·· ·· ft · · » · · · v cvkioalkylové části 5 až 8 atomů uhlíku, renyiova skupina, benzylová skupina, které jsou nesubstituované nebo substituované atomem halogenu, alkylovou skupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkoxyskupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku druhá ze skupin R'_ig a R'₁₉ je lineární alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku.
9. 12. Použití sloučenin V, VI a Via podle kteréhokoliv z nároků 9 až 11 a prostředků podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3 jako organických emitujících materiálů a pro přípravu elektroluminiscenčních („EL ) zařízení.
10. 13. Elektrolumíníscenční zařízení podle použití v nároku 12.