CZ256496A3 - Insecticidal n-(substituted arylmethyl)-4-£bis(substituted phenyl)methyl|piperidines - Google Patents
Insecticidal n-(substituted arylmethyl)-4-£bis(substituted phenyl)methyl|piperidines Download PDFInfo
- Publication number
- CZ256496A3 CZ256496A3 CZ962564A CZ256496A CZ256496A3 CZ 256496 A3 CZ256496 A3 CZ 256496A3 CZ 962564 A CZ962564 A CZ 962564A CZ 256496 A CZ256496 A CZ 256496A CZ 256496 A3 CZ256496 A3 CZ 256496A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- align
- hydrogen
- halogen
- compound
- group
- Prior art date
Links
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims abstract description 31
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title claims description 26
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 title claims description 8
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 103
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 98
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 98
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 71
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 71
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 51
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 39
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 229910052731 fluorine Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 18
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000005280 halo alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims abstract 48
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract 18
- -1 -haloalkenyloxy Chemical group 0.000 claims description 114
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 67
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 35
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 34
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 29
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 19
- 125000002071 phenylalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- NZLFBTIQTLUWPJ-UHFFFAOYSA-N [1-[(4-propoxyphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1CN1CCC(C(O)(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 NZLFBTIQTLUWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005359 phenoxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 9
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 8
- 125000003418 alkyl amino alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005159 cyanoalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000005112 cycloalkylalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- BTGODBMDYMHQFL-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-[[4-[hydroxy-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methyl]piperidin-1-yl]methyl]benzoate Chemical compound C1=CC(C(=O)OCC)=CC=C1CN1CCC(C(O)(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 BTGODBMDYMHQFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005291 haloalkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 claims description 5
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims description 5
- 125000004672 ethylcarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 5
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 claims description 4
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000005002 aryl methyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000003359 percent control normalization Methods 0.000 claims description 4
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 claims description 3
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 claims description 3
- 241000256247 Spodoptera exigua Species 0.000 claims description 3
- 241000255993 Trichoplusia ni Species 0.000 claims description 3
- JZLVVYBWEMJOCI-UHFFFAOYSA-N [1-[(4-ethoxyphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1CN1CCC(C(O)(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 JZLVVYBWEMJOCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- TYRCLZNXGYRYGZ-UHFFFAOYSA-N [1-[[4-(cyclopropylmethoxy)phenyl]methyl]-1-oxidopiperidin-1-ium-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C=1C=C(OC(F)(F)F)C=CC=1C(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)(O)C(CC1)CC[N+]1([O-])CC(C=C1)=CC=C1OCC1CC1 TYRCLZNXGYRYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- MUKONMPMTLJKJN-UHFFFAOYSA-N [1-[[4-(cyclopropylmethoxy)phenyl]methyl]piperidin-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C=1C=C(OC(F)(F)F)C=CC=1C(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)(O)C(CC1)CCN1CC(C=C1)=CC=C1OCC1CC1 MUKONMPMTLJKJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- ZJEOLHHJDPJQES-UHFFFAOYSA-N [1-oxido-1-[(4-propoxyphenyl)methyl]piperidin-1-ium-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1C[N+]1([O-])CCC(C(O)(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 ZJEOLHHJDPJQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims 4
- 125000005196 alkyl carbonyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006598 aminocarbonylamino group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 102
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 57
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 57
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 57
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 49
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 46
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 45
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 45
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 44
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 32
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 32
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 22
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 16
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 15
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 15
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 14
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- CPPOGPUWURTIKD-UHFFFAOYSA-N piperidin-4-yl-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C=1C=C(OC(F)(F)F)C=CC=1C(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)(O)C1CCNCC1 CPPOGPUWURTIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 11
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 11
- SEAOBYFQWJFORM-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(trifluoromethoxy)benzene Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(Br)C=C1 SEAOBYFQWJFORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N diethylaminosulfur trifluoride Chemical compound CCN(CC)S(F)(F)F CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 9
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 9
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 8
- OREPXUWELXAZKB-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)-[1-[(4-propoxyphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical class C1=CC(OCCC)=CC=C1CN1CCC(C(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 OREPXUWELXAZKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 6
- RUJPPJYDHHAEEK-UHFFFAOYSA-N ethyl piperidine-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCNCC1 RUJPPJYDHHAEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009036 growth inhibition Effects 0.000 description 6
- CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N lawesson's reagent Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P1(=S)SP(=S)(C=2C=CC(OC)=CC=2)S1 CFHGBZLNZZVTAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HBLDAUOHVOSBFQ-UHFFFAOYSA-N piperidin-4-yl-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol;hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=C(OC(F)(F)F)C=CC=1C(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)(O)C1CCNCC1 HBLDAUOHVOSBFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- PRXSLTIUZRYXDF-UHFFFAOYSA-N 4-[bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methyl]-1-[(4-propoxyphenyl)methyl]piperidine Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1CN1CCC(C(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 PRXSLTIUZRYXDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000045195 Cicer arietinum Species 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 5
- VKYIDWQCURFOFF-UHFFFAOYSA-N [1-[(4-prop-2-enoxyphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C=1C=C(OC(F)(F)F)C=CC=1C(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)(O)C(CC1)CCN1CC1=CC=C(OCC=C)C=C1 VKYIDWQCURFOFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- UDQTXCHQKHIQMH-KYGLGHNPSA-N (3ar,5s,6s,7r,7ar)-5-(difluoromethyl)-2-(ethylamino)-5,6,7,7a-tetrahydro-3ah-pyrano[3,2-d][1,3]thiazole-6,7-diol Chemical compound S1C(NCC)=N[C@H]2[C@@H]1O[C@H](C(F)F)[C@@H](O)[C@@H]2O UDQTXCHQKHIQMH-KYGLGHNPSA-N 0.000 description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IPEWCZGEQMNMPL-UHFFFAOYSA-N [1-[(3-chloro-4-methoxyphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C1=C(Cl)C(OC)=CC=C1CN1CCC(C(O)(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 IPEWCZGEQMNMPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 229940125936 compound 42 Drugs 0.000 description 4
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 4
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 4
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N triethylsilane Chemical compound CC[SiH](CC)CC AQRLNPVMDITEJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- XDYHGEVWJBXNTC-UHFFFAOYSA-N (1-methylpiperidin-4-yl)-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C1CN(C)CCC1C(O)(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 XDYHGEVWJBXNTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CJAVPXSQDKVOHF-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-4-methoxyphenyl)-[4-[hydroxy-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methyl]piperidin-1-yl]methanone Chemical compound C1=C(Cl)C(OC)=CC=C1C(=O)N1CCC(C(O)(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 CJAVPXSQDKVOHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NOECKBYCBNNHDL-UHFFFAOYSA-N 1-[(4-propoxyphenyl)methyl]piperidine-4-carbonitrile Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1CN1CCC(C#N)CC1 NOECKBYCBNNHDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GXAOHKNCTGIDHH-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1,3-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1CBr GXAOHKNCTGIDHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(2-cyclopropylethoxy)-9-(2-hydroxy-2-methylpropyl)-1h-phenanthro[9,10-d]imidazol-2-yl]-5-fluorobenzene-1,3-dicarbonitrile Chemical compound C1=C2C3=CC(CC(C)(O)C)=CC=C3C=3NC(C=4C(=CC(F)=CC=4C#N)C#N)=NC=3C2=CC=C1OCCC1CC1 PYRKKGOKRMZEIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVCMGAUPZIKYTH-VGHSCWAPSA-N 2-acetyloxybenzoic acid;[(2s,3r)-4-(dimethylamino)-3-methyl-1,2-diphenylbutan-2-yl] propanoate;1,3,7-trimethylpurine-2,6-dione Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O.CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C.C([C@](OC(=O)CC)([C@H](C)CN(C)C)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VVCMGAUPZIKYTH-VGHSCWAPSA-N 0.000 description 3
- GAPGQBDURBPRLG-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-methoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1Cl GAPGQBDURBPRLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 3
- AXMZRONREKZCGW-UHFFFAOYSA-N 4-[bis(4-ethylphenyl)methyl]-1-[(4-methoxyphenyl)methyl]piperidine Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C(C=1C=CC(CC)=CC=1)C1CCN(CC=2C=CC(OC)=CC=2)CC1 AXMZRONREKZCGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000283984 Rodentia Species 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QBQHOCGTSBMLRK-UHFFFAOYSA-N [1-[(4-propoxyphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1CN1CCC(C(=O)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 QBQHOCGTSBMLRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- BKDXBPKGMQXRGH-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[(4-prop-2-enoxyphenyl)methyl]piperidine-4-carboxylate Chemical compound C1CC(C(=O)OCC)CCN1CC1=CC=C(OCC=C)C=C1 BKDXBPKGMQXRGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 3
- JFVAECUFZZNQOW-UHFFFAOYSA-N n-[4-[[4-[hydroxy-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methyl]piperidin-1-yl]methyl]phenyl]acetamide Chemical compound C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1CN1CCC(C(O)(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 JFVAECUFZZNQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000017066 negative regulation of growth Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- NUBFWKKIXMLXAF-UHFFFAOYSA-N (1-benzylpiperidin-4-yl)-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C=1C=C(OC(F)(F)F)C=CC=1C(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)(O)C(CC1)CCN1CC1=CC=CC=C1 NUBFWKKIXMLXAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGYQMYPWCOXXRI-UHFFFAOYSA-N (1-benzylpiperidin-4-yl)-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol;hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=C(OC(F)(F)F)C=CC=1C(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)(O)C(CC1)CCN1CC1=CC=CC=C1 IGYQMYPWCOXXRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGFNXGPBPIJYLI-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluoro-3-[(3-fluorophenyl)sulfonylamino]-n-(3-methoxy-1h-pyrazolo[3,4-b]pyridin-5-yl)benzamide Chemical compound C1=C2C(OC)=NNC2=NC=C1NC(=O)C(C=1F)=C(F)C=CC=1NS(=O)(=O)C1=CC=CC(F)=C1 WGFNXGPBPIJYLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FMKGJQHNYMWDFJ-CVEARBPZSA-N 2-[[4-(2,2-difluoropropoxy)pyrimidin-5-yl]methylamino]-4-[[(1R,4S)-4-hydroxy-3,3-dimethylcyclohexyl]amino]pyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound FC(COC1=NC=NC=C1CNC1=NC=C(C(=N1)N[C@H]1CC([C@H](CC1)O)(C)C)C#N)(C)F FMKGJQHNYMWDFJ-CVEARBPZSA-N 0.000 description 2
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 2
- IBCQUQXCTOPJOD-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1Cl IBCQUQXCTOPJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPBWFNDFMCCGGJ-UHFFFAOYSA-N 4-Piperidine carboxamide Chemical compound NC(=O)C1CCNCC1 DPBWFNDFMCCGGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCKVTZJYIXRVCK-UHFFFAOYSA-N 4-[fluoro-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methyl]-1-[(4-propoxyphenyl)methyl]piperidine Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1CN1CCC(C(F)(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 ZCKVTZJYIXRVCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWLHJVDRPZNVBS-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxybenzaldehyde Chemical compound C1=CC(C=O)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 QWLHJVDRPZNVBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004863 4-trifluoromethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC(F)(F)F)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100126625 Caenorhabditis elegans itr-1 gene Proteins 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010523 Cicer arietinum Nutrition 0.000 description 2
- CDEMHJCJMMOFMB-UHFFFAOYSA-M ClC1=CC=C([Mg]Br)C=C1 Chemical compound ClC1=CC=C([Mg]Br)C=C1 CDEMHJCJMMOFMB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N N-[(2R,3S)-2-(4-chlorophenyl)-1-(1,4-dimethyl-2-oxoquinolin-7-yl)-6-oxopiperidin-3-yl]-2-methylpropane-1-sulfonamide Chemical compound CC(C)CS(=O)(=O)N[C@H]1CCC(=O)N([C@@H]1c1ccc(Cl)cc1)c1ccc2c(C)cc(=O)n(C)c2c1 LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N [(1s,3r,4ar,7s,8s,8as)-3-hydroxy-8-[2-[(4r)-4-hydroxy-6-oxooxan-2-yl]ethyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2s)-2-methylbutanoate Chemical compound C([C@H]1[C@@H](C)C=C[C@H]2C[C@@H](O)C[C@@H]([C@H]12)OC(=O)[C@@H](C)CC)CC1C[C@@H](O)CC(=O)O1 LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N 0.000 description 2
- NMGMDCCYIVDEFB-UHFFFAOYSA-N [1-[(2,6-dimethoxyphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1CN1CCC(C(O)(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 NMGMDCCYIVDEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIOXSJDGFDEIJY-UHFFFAOYSA-N [1-[(4-methoxyphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CN1CCC(C(O)(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 KIOXSJDGFDEIJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWKXFYCKBUXQSE-UHFFFAOYSA-N [1-[(4-phenoxyphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C=1C=C(OC(F)(F)F)C=CC=1C(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)(O)C(CC1)CCN1CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 JWKXFYCKBUXQSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STMOCHHCHVHIAO-UHFFFAOYSA-N [1-[(4-prop-2-ynoxyphenyl)methyl]piperidin-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical class C=1C=C(OC(F)(F)F)C=CC=1C(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)(O)C(CC1)CCN1CC1=CC=C(OCC#C)C=C1 STMOCHHCHVHIAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWVGOIOVQVYBPM-UHFFFAOYSA-N [1-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]piperidin-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1CCN1CCC(C(O)(C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)C=2C=CC(OC(F)(F)F)=CC=2)CC1 ZWVGOIOVQVYBPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLDABCIPKFGNGA-UHFFFAOYSA-N [1-oxido-1-[(4-prop-2-enoxyphenyl)methyl]piperidin-1-ium-4-yl]-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C=1C=C(OC(F)(F)F)C=CC=1C(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)(O)C(CC1)CC[N+]1([O-])CC1=CC=C(OCC=C)C=C1 KLDABCIPKFGNGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFMHNMPAQCQXMW-UHFFFAOYSA-M [Br-].FC(F)(F)OC1=CC=C([Mg+])C=C1 Chemical compound [Br-].FC(F)(F)OC1=CC=C([Mg+])C=C1 UFMHNMPAQCQXMW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- MCQRPQCQMGVWIQ-UHFFFAOYSA-N boron;methylsulfanylmethane Chemical compound [B].CSC MCQRPQCQMGVWIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 2
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 2
- 229940127204 compound 29 Drugs 0.000 description 2
- 229940127573 compound 38 Drugs 0.000 description 2
- 229940127113 compound 57 Drugs 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 2
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- SQTCAWJCIZDGNQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[(2,6-dimethoxyphenyl)methyl]piperidine-4-carboxylate Chemical compound C1CC(C(=O)OCC)CCN1CC1=C(OC)C=CC=C1OC SQTCAWJCIZDGNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKEASGUATFYWTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[(4-phenoxyphenyl)methyl]piperidine-4-carboxylate Chemical compound C1CC(C(=O)OCC)CCN1CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 RKEASGUATFYWTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical class [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 2
- CXRAOEVTYFWQBT-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-4-[hydroxy-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]methyl]piperidine-1-carboxamide Chemical compound C1CN(C(=O)N(CC)CC)CCC1C(O)(C=1C=CC(OC(F)(F)F)=CC=1)C1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 CXRAOEVTYFWQBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DYGBNAYFDZEYBA-UHFFFAOYSA-N n-(cyclopropylmethyl)-2-[4-(4-methoxybenzoyl)piperidin-1-yl]-n-[(4-oxo-1,5,7,8-tetrahydropyrano[4,3-d]pyrimidin-2-yl)methyl]acetamide Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1CCN(CC(=O)N(CC2CC2)CC=2NC(=O)C=3COCCC=3N=2)CC1 DYGBNAYFDZEYBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N ombitasvir Chemical compound COC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)NC1=CC=C([C@H]2N([C@@H](CC2)C=2C=CC(NC(=O)[C@H]3N(CCC3)C(=O)[C@@H](NC(=O)OC)C(C)C)=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C=C1 PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- DFWYFDUAFBDJRA-UHFFFAOYSA-N (1-benzylpiperidin-4-yl)-bis[2-(trifluoromethoxy)phenyl]methanol Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CN1CCC(CC1)C(O)(C1=C(C=CC=C1)OC(F)(F)F)C1=C(C=CC=C1)OC(F)(F)F DFWYFDUAFBDJRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHBOWGWPYAAYFF-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethoxyphenyl)methanol Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1CO CHBOWGWPYAAYFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMIAMRAWHYEPNH-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethyl)-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(CCCl)C=C1 PMIAMRAWHYEPNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIGRWGTZFONRKA-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(CBr)C=C1 GIGRWGTZFONRKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBCKYDVEAGWDAG-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-prop-2-ynoxybenzene Chemical compound ClCC1=CC=C(OCC#C)C=C1 WBCKYDVEAGWDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDOPPUPAYILRDO-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-propoxybenzene Chemical compound CCCOC1=CC=C(CCl)C=C1 VDOPPUPAYILRDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 1
- FQLLPTWRKUGXEN-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxy-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound COC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1Br FQLLPTWRKUGXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZEJHKKVYCBFOE-UHFFFAOYSA-N 3-(4-tert-butylphenoxy)-8-[(4-methylpiperidin-1-ium-1-yl)methyl]-4-oxo-2-(trifluoromethyl)chromen-7-olate Chemical compound C1CC(C)CCN1CC1=C(O)C=CC(C2=O)=C1OC(C(F)(F)F)=C2OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 TZEJHKKVYCBFOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- TYNJQOJWNMZQFZ-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoxybenzaldehyde Chemical compound C=CCOC1=CC=C(C=O)C=C1 TYNJQOJWNMZQFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGXZWMCBNMMYPL-UHFFFAOYSA-N 4-propoxybenzaldehyde Chemical compound CCCOC1=CC=C(C=O)C=C1 FGXZWMCBNMMYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006555 Chamaerops humilis Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241000270322 Lepidosauria Species 0.000 description 1
- 241000218922 Magnoliophyta Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 238000007126 N-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- YAZOCHBMMKJWEA-UHFFFAOYSA-N [1-[(4-propoxyphenyl)methyl]piperidin-4-yl]methyl-bis[4-(trifluoromethoxy)phenyl]sulfanium Chemical compound CCCOC1=CC=C(CN2CCC(C[S+](C(C=C3)=CC=C3OC(F)(F)F)C(C=C3)=CC=C3OC(F)(F)F)CC2)C=C1 YAZOCHBMMKJWEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMRQHJZIGLAOEF-UHFFFAOYSA-N [2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]piperidin-1-yl]methanethiol Chemical compound FC(OC1=CC=C(C=C1)C1N(CCCC1)CS)(F)F NMRQHJZIGLAOEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWOUTWBXYWCULM-UHFFFAOYSA-N [2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]piperidin-1-yl]methanol Chemical compound FC(OC1=CC=C(C=C1)C1N(CCCC1)CO)(F)F NWOUTWBXYWCULM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNTOJPXOCKCMKR-UHFFFAOYSA-N boron;pyridine Chemical compound [B].C1=CC=NC=C1 NNTOJPXOCKCMKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cis-cyclohexene Natural products C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 101150047356 dec-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYBPPCVVKIVDKJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-(diethylcarbamoyl)piperidine-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCN(C(=O)N(CC)CC)CC1 YYBPPCVVKIVDKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PONGQLNJCKXSBP-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[(4-methoxyphenyl)methyl]piperidine-4-carboxylate Chemical compound C1CC(C(=O)OCC)CCN1CC1=CC=C(OC)C=C1 PONGQLNJCKXSBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZSZBPAIDJGTBD-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[(4-propoxyphenyl)methyl]piperidine-4-carboxylate Chemical compound C1=CC(OCCC)=CC=C1CN1CCC(C(=O)OCC)CC1 SZSZBPAIDJGTBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKNJKFOIJYBVKB-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[2-(4-methoxyphenyl)ethyl]piperidine-4-carboxylate Chemical compound C1CC(C(=O)OCC)CCN1CCC1=CC=C(OC)C=C1 NKNJKFOIJYBVKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASQCOPJFYLJCGD-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-benzylpiperidine-4-carboxylate Chemical compound C1CC(C(=O)OCC)CCN1CC1=CC=CC=C1 ASQCOPJFYLJCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWQLMAJROCNXEA-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-(bromomethyl)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(CBr)C=C1 TWQLMAJROCNXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCRPKBUFXAKDKI-UHFFFAOYSA-N ethyl pyridine-4-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=NC=C1 MCRPKBUFXAKDKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- SRJOCJYGOFTFLH-UHFFFAOYSA-N isonipecotic acid Chemical compound OC(=O)C1CCNCC1 SRJOCJYGOFTFLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- CRHLVANTDHUAOY-UHFFFAOYSA-N n-[4-(chloromethyl)phenyl]acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(CCl)C=C1 CRHLVANTDHUAOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- SRJOCJYGOFTFLH-UHFFFAOYSA-M piperidine-4-carboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CCNCC1 SRJOCJYGOFTFLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000012746 preparative thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-M sodium lauroyl sarcosinate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC([O-])=O KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- IMCGHZIGRANKHV-AJNGGQMLSA-N tert-butyl (3s,5s)-2-oxo-5-[(2s,4s)-5-oxo-4-propan-2-yloxolan-2-yl]-3-propan-2-ylpyrrolidine-1-carboxylate Chemical class O1C(=O)[C@H](C(C)C)C[C@H]1[C@H]1N(C(=O)OC(C)(C)C)C(=O)[C@H](C(C)C)C1 IMCGHZIGRANKHV-AJNGGQMLSA-N 0.000 description 1
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/10—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms
- C07D211/14—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with radicals containing only carbon and hydrogen atoms attached to ring carbon atoms with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached to the ring nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D211/20—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
- C07D211/22—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D211/20—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms
- C07D211/24—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by singly bound oxygen or sulphur atoms by sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D211/26—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/92—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/94—Oxygen atom, e.g. piperidine N-oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Insekticidní N-(substituovaný aryImethyl)-4-[bis(substituovaný fenyl)methyl]piperidiny
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobů kotroly hmyzu. Zejména se týká kontroly aplikací určitých N-(substituovaný arylmethy1)-4-[bis(substituovaný fenyl)methyl]piperidinů na místo, kde je kontrola hmyzu nutná. I když všechny sloučeniny z této třídy nejsou nové, dosud byla insekticidní účinnost těchto sloučenin neznámá.
Dosavadní stav techniky
Bylo již popsáno mnoho derivátů N-(substituovaný aryImethyl)-4-[bis(subs t i tuovaný fenyl)methyl]piperidinú Jihoafrický patent č. 8604-552A popisuje použití slouč-e-n-i-n vzorce ) (A)d
Ar* (CHjjr )n ' 1i«d
kde
P j e 0, 1 nebo 2,
A je inter alia, vodík nebo hydroxy, m je 0 až 6 včetně,
Q je -CH, -CH2 nebo -CH(OH)-, d a n jsou 0 nebo 1 a dvojité čáry představují dvojné vazby v souladu s valencí uhlíku,
Ar, D a R jsou vybrány, inter alia, z
I
X, Y a Z jsou vybrány z různých substituentů, zahrnujících vodík, nižší alkyl, halogen, nitro, kyano, amino, alkoxy, thioalkyl a karbonyl- nebo sulfony 1—obsahující skupiny,
B je, inter alia, síra nebo kyslík.
Jsou zde některé podmínky a jsou také popsány farmaceuticky přijatelné sole těchto sloučenin jako mající stejnou použitelnost.
US pat.č. 4628095 popisuje jako kardiovaskulární činidla sloučeniny vzorce
kde
Ar je fenyl, popřípadě substituovaný halogenem,
R je nižší alkoxy nebo di(nižší alkyljamino,
Ri je vodík, nižší alkoxykarbonyl, karboxy nebo nižší alkylaminokarbony1 a n je 0 nebo 1, s tou podmínkou, že když je Ri vodík, je η 1.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že sloučeniny následujícího vzorce a jejich odpovídající N-oxidy jakož i jejich zemědělsky přijatelné sole, jsou účinné jako insekticidy:
R-—' (CH ž)n
kde
Q je vybrán z vodíku, hydroxy a fluoru,
R je vybrán z heteroarylu, majícího 5 nebo 6 kruhových atomů a
kde
V je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl nebo alkoxy, Ύ
W je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy; fenoxy nebo fenylalkoxy; .
X je vodík, hydroxy, halogen, alkyl, alkoxyalkyl, alkoxy, cykloalkylalko-xy, halogenalkoxy, alkenyloxy, halogenalkenyloxy, alkinyloxy, alkylsilyloxy, alkylthio, halogenalkylthio, kyano, kyanoalkoxy, nitro, amino, monoalkylamino, dialkylamino, alkylaminoalkoxy, alkylkarbonylamino, alkylkarbonyl, alkoxykarbonylamino, alkoxykarbonyl, alkylaminokarbonyl, aminokarbony1oxy, fenyl, fenylalkoxy, fenoxy nebo fenoxyalkyl, kde každý fenylový kruh je popřípadě substituován halogenem, alkoxy nebo halogenalkoxy;
Y a Z jsou nezávisle vybrány z vodíku a alkoxy;
W a X dohromady mohou tvořit -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo -OC(CH3)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenem, alkyl, halogenalkyl, halogenalkoxy, alkylsulfonyloxy a halogenalkylsulfonyloxy a n je 1,2 nebo 3;
s podmínkou, že každá alifatická skupina neobsahuje více než 6 atomu uhlíku, halogen znamená chlor nebo fluor a každý alkylový substituent na amino-dusíku obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku.
Preferovány jsou ty sloučeniny, kde R je
V je vybrán z vodíku a halogenu;
Y a Z jsou každý vodík;
W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halohen a alkoxy; a
X je vybrán ze. skupiny, zahrnující vodík, hydroxy, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkenyl, alkinyl, alkoxy, alkenyloxy, alkinyloxy, halogenalkoxy, alkylthio, halogenalkylthio, monoalkylamino, dialkylamino, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, alkylkarbony1, alkoxykarbonyl, alkylaminokarbonyl, alkylkarbonylamino, aminokarbonyloxy, alkoxykarbonylamino, kyano, fenyl, fenoxy, fenoxyalkyl a popřípadě substituovaný fenylalkoxy;
W a X společně mohou tvořit -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo -OC(CH3)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenem nebo halogenalkoxy a n je 1,2 nebo 3, s podmínkou, že jeden z R1 a R2 je fenyl substituovaný v para poloze, jakož i jejich N-oxidy a soli.
Zvláště jsou výhodné ty sloučeniny, kde
V je vybrán z vodíku a fluoru,
Y a Z jsou každý vodík,
W je vybrán z vodíku, halogenu, methoxy a ethoxy a
X je vybrán ze skupiny, zahrnující'vodík, halogen, methyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, perfluorethoxy, perfluorethylthio, kyano, fenyl, fenoxy, fenylmethoxy, dimethylamino, ethoxymethy1, ethylkarbony1, ethoxykarbonyl, allyloxy, propargyloxy, 2-methylpropoxy, cyklopropylmethoxy,
2- chlor-2-propenoxy, 2-methy1-2-propenoxy,
3- methyl-2-butenoxy, kyanomethoxy, 2-butinoxy a etylkarbonylami no;
W a X společně mohou být -CH2C(CH3)2O-;
n j e t a
R1 a R2 jsou každý p-trifluormethoxyfenyl a každá alifatická skupina neobsahuje více než 5 uhlíků, jakož i jejich N-oxidy a soli.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu se připraví metodami obecně známými odborníkům v oboru. V metodě uvedené ve schématu 1, kde R1 a R2 jsou stejné, reaguje ethylpiperidin-4-ylkarboxylát bud se vhodně substituovaným alkylhalogenidem, například 4-methoxyfenylmethylbromidem nebo se vhodně substituovaným aldehydem, například
4- fenoxybenzaldehydem, za vzniku odpovídajícího ethyl-N-substituovaného alkylpiperidin-4-yIkarboxylátu (A). Meziprodukt A se pak zpracuje s více než dvěma molárními ekvivalenty Grignardova činidla, kterým je vhodně substituovaný halogenid, například
4-trifluormethoxyfenylmagnesiumbromid, za vzniku požadovaného N-(substituovaný alky1-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidinu (I), například
N-(4-methoxyf enylmethy1)-4-[bis(4-tri fluormethoxyf eny1)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 24). Příklady 1-3, 5,6 a 10 poskytují podrobné popisy provedení těchto reakcí.
Další metoda uvedená ve schématu 2, opět pro případy, kdy R1 a R2 jsou stejné, používá metodu D.A.Walshe a spol., (J.Med.Chem. 1989, 32, 105-118). V této metodě reaguje piperidin-4-ylkarboxylát s diethylkarhamoylchloridem za bázických podmínek, za vzniku odpovídajícího meziproduktu, ethyl-N-diethylaminokarbonylpiperidin-4-yl-karboxylátu (B). Meziprodukt (B) se zpracuje s více než dvěma molárními ekvivalenty Grignardova činidla - vhodně substituovaného halogenidu a získá se odpovídající
N-diethylaminokarbony1-4-(bis(substi tuovaný)-hydroxymethyl]piperidin (C). Meziprodukt (C) se pak zpracuje s 1 ithiumaluminiumhydride a získá se
4-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidin (II), například 4-[bis(4-trifluormethoxyfeny1)hydroxymethyl]piperidin. Jak je znázorněno ve schématu 2C, reaguje meziprodukt (II) bud se vhodně substituovaným alkylhalogenidem nebo se vhodně substituovaným aldehydem, jak bylo dříve popsáno a získá se požadovaný N-(substituovaný alky1)-4-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidin (I), například
N-(4-ethoxykarbonylfeylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin (sloučenina 57). Příklad 7 poskytuje podrobný popis provedení této reakce.
Příprava meziproduktu (II) za použití metody popsané výše poskytuje relativně nízké výtěžky (II). Pro získání zlepšených výtěžků (II) byly použity dvě jiné cesty syntézy tohoto meziproduktu.
V první alternativní cestě k meziproduktu (II) uvedené ve schématu 2A se hydrochloridová sůl (D)
N-feny1methy1-4-[bis(substituovaný)hydroxymethy1]piperidin (I) , například
N-fenylmethy1-4-[bis(trifluormethoxyf eny1)hydroxymethy1]piperidin zpracuje s mravenčanem amoným za přítomnosti 10% palladia na aktivním uhlí, za snadného získání meziproduktu (II) . Opět meziprodukt (II) reaguje jak je uvedeno ve schématu 2c a získá se požadovaný N-(substituovaný alkyl)-4-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidin (I), například
N-[4-(methylkarbonylamino)fenylmethy1]-4-bis(trif1uormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin (sloučenina 66). Příklad 12 poskytuje podrobnosti provedení této reakce.
Ve druhé alternativní cestě k meziproduktu (II) uvedené ve schématu 2B reaguje ethylpyridin-4-ylkarboxylát s více než dvěma molárními ekvivalenty Grignardova činidla - vhodně substituovaného halogenidů za získání odpovídajícího 4-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidinu (E).
Hydrochloridová sůl (F) meziproduktu (E) se pak připraví a hydrogenuje za přítomnosti oxidu platiny za získání odpovídající hydrochloridové soli
4-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidinu (IIA). Jak je uvedeno ve schématu 2C meziprodukt (IIA) naopak reaguje za bázických podmínek a poskytne požadovaný
N-fenylmethy1-4-[bi s(subst i tuovaný)hydroxymethy1]piperidin (I), například N-[4-(2-propin-l-yloxy)fenylmethyl]-4-[bis(trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin (sloučenina 65). Příklad 11 poskytuje podrobný popis provedení této reakce.
Meziprodukt 4-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidin (II) popsaný výše, také reaguje, jak je uvedeno ve schématu 2C, se vhodně substituovaných chloridem kyseliny, například
3- chlor-4-methoxybenzoylchloridem, za bázických podmínek, za získání odpovídajícího N-(substituovaný karbonyl)
-4-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidinu (G).
Meziprodukt (G) se redukuje komplexem boran-methylsulfid a získá se požadovaný N-(substituovaný alkyl)-4-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidin (I), například
N- (3-ch1or-4-methoxy-fenylmethyl)-4-[bis(4-trif1uormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin (sloučenina 44). Příklad 8 podrobně popisuje, jak tato reakce probíhá.
Schéma 3 představuje metodu používanou jestliže R1 a R2 nejsou stejné. Tehdy reaguje 4-aminokarbonylpiperidin se vhodně substituovaným alkylhalogenidem, například
4- propoxymethylchloridem, za bázických podmínek za získání odpovídajícího N-(substituovaný alkyl)-4-aminokarbonylpiperidinu (H). Zpracování meziproduktu (H) s oxychloridem fosforečným poskytne odpovídající N-(substituovaný alkyl)-4kyanopiperidin (J), který pak reaguje s Grignardovým činidlem - vhodně substituovaným halogenidem, například
4-trifluormethoxyfenylmagnesiumbromidem, za vzniku odpovídajícího Ν’-(subst i tuovaný alkyl)-4-(substituovaný karbonyl)piperidinu (K(. Meziprodukt (K) reaguje s odlišným Grignardovým činidlem - vhodně substituovaným halogenidem, například 4-chlorfenylmagnesiumbromidem, za získání požadovaného N-(substituovaný alky 1)-4-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidinu (I), například
N-(4-propoxyfenylmethy1)-4-[(4-trifluormethoxyf enyl)(4-chlorfenyl)hydroxymethyl]piperidinů. Příklad 4 poskytuje podrobný popis provedení této reakce.
Jak je znázorněno ve schématu 4, N-(substituovaný alkyl)4-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidiny (I) podle předloženého vynálezu mohou dále reagovat metodami známými v oboru pro přípravu jiných insekticidně účinných sloučenin také v rozsahu předloženého vynálezu.
Ve dvoustupňovém postupu (I) například N-(4-propoxyfenyl methyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin (připravený v příkladu 10) se zpracuje s Lawessonovým činidlem v 1,2-dimethoxyethanu za poskatnutí N-(substituovaný alkyl)-4-[bis(substituovaný)merkaptomethyl]piperidinu (L). Redukce (L) RaneyH niklem za přítomnosti koncentrovaného hydroxidu amonného a 1,3-cyklohexandienu v methanolu poskytne cílový deshydroxy-N-(substi tuovaný alkyl))-4-[bis(substituovaný)methyl]piperidin (IB). Příklad 13 popisuje podrobně provedení této reakce.
V alternativním jednostupňovém postupu byly také připraveny dehydroxylované sloučeniny (IB) redukci N-(subs t ituovaný alkyl))-4-[bi s(subs t i tuovaný)hydroxymethyl]piperidin (I) kyselinou trifluoroctovou a triethylsi lanem v methylenchloridu. Příklad 14 poskytuje podrobný popis provedení této reakce.
N-(Subst i tuovaný alky1)-4-[bis(subs t i tuovaný)hydroxymethyljpiperidiny (I), například N-(4-propoxyfenylmethyl)-4[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin, byly také dehydroxylovány a fluorovány diethylamino-síra-trifluoridem (diethylaminosulfurtrifluoride - DAST) v methylenchloridu a poskytly odpovídající N-(substituovaný alkyl-4-[bis(substituovaný)hydroxymethyl]piperidiny (IC). Příklad 15 poskytuje podrobný popis provedení této reakce.
V rozsahu předloženého vynálezu jsou zahrnuty N-oxidy (IA) sloučenin připravených výše uvedenými metodami. N-Oxidy (IA) byly připraveny zpracováním těchto sloučenin, například N-[4-(2-propen-l-yloxy)f enylmethyl]-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 42) s oxidačním činidlem jako je 3-chlorperoxybenzoová kyselina za získání odpovídajícího oxidu, například N-[4-(2-propen-l-yloxy)fenylmethyl ]-4-[bis(4-tri fluormethoxyf eny1)hydroxymethy1]piperidinN-oxidu (sloučenina 43). Příklad 9 poskytuje podrobný popis provedení této reakce.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Syntéza N-(4-methoxyfenylmethy1)-4-[bis(4-trifluormethoxyfeny1)hydroxymethy1]piperidinu (sloučenina 24)
K míchanému roztoku 1,1 gramu (0,045 gramatom) hořčíkových hoblin ve 30 ml diethyletheru se přikape 15 ml roztoku 11,0 gramu (0,045 mol) 4-trifluormethoxyfenylbromidu ve 30 ml diethyletheru. Jakmile započne reakce, přidá béhem 45 minut zbývajících 15 ml bromidového roztoku. Když se reakce uklidní, přikape se během 5-minutové periody roztok 5,0 gramů (0,018 mol) .
ethyl-N-(4-methoxyfenylmethyl)piperidin-4-ylkarboxylátu ve 20 ml diethyletheru. Po ukončení přidávání se reakční směs zahřívá pod refluxem za míchání asi 30 minut. Reakční směs se pak nechá vychladnout na teplotu okolí, kde se míchá asi 18 hodin. Po této době se pro přerušení reakce přikape vodný nasycený roztok chloridu amonného. Směs se pak rozdělí mezi vodu a diethylether. Diethyletherová vrstva se oddělí a promyje se nejprve roztokem nasyceným chloridem sodným a pak vodou. Organická vrstva se suší síranem sodným a filtruje.
Filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytkový olej. Olej se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu, s 10 % diethyletheru v hexanu, 100% diethyletherem a 10% methanolem v diethyletheru jako elučními činidly. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí za sníženého tlaku. Získá se 6,7 gramů N-(4-methoxyfeylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu, t.t. 86-96 °C. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 2
Syntéza N-(4-fenoxyfenylmethyl)-4-{bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 60)
Stupeň A Syntéza ethyl-N-(4-fenoxyfenylmethyl)piperidin-4-ylkarboxylátu jako meziproduktu
K míchanému roztoku 5,0 gramů (0,025 mol)
4-fenoxybenzaldehydu a 4,0 gramů (0,025 mol) ethyl-piperidin-4-ylkarboxylátu ve 25 ml methanolu se přidá najednou 1,6 gramů (0,025 mol) roztoku kyanoborohydridu sodného. Po ukončení přidávání se přikapává methanolický roztok nasycený chlorovodíkem do dosažení pH reakční směsi asi 6,0. Reakční směs se pak míchá při teplotě okolí asi 22 hodin, potom se pH opět upraví na asi 5,5 až 6,0 dalším methanolickým roztokem chlorovodíku. Reakční směs se nalije do 350 ml vodného roztoku é,ÍM hydroxidu draselného. Směs se extrahuje třikrát 125ml podíly diethyletheru a spojené extrakty se promyjí jedním dílem vodného roztoku nasyceného chloridem sodným. Organická vrstva se suší síranem sodným a filtruje.
Filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu s 1:1 ethylacetátem/hexanern jako elučním činidlem. Frakce, !
i obsahující produkt se spojí a zahustí, získá se 5,9 gramů
o. yj ethyl-N-(4-fenoxyf enylmethy1)piperidin-4-karboxylátu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň B Syntéza N-(4-fenoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyf eny l)-hydroxyme thy 1] piper idinu (sloučenina 60)
Tato sloučenina byla připravena způsobem analogickým způsobu z příkladu 1, se 2,0 g (0,006 mol) ethy1-N-(4-f enoxyf enylmethy1)piperidin-4-y1karboxylátu, 7,1 gramy (0,029 mol) 4-trifluormethylóxyfenylbromidu a 0,7 gramy (0,030 gram-atom) hořčíkových hoblin jako činidly. Tato reakce se liší od příkladu 1 tím, že pro iniciaci Grignardovy reakce bylo použito malé nožství (10 kapek) 1,2-dibromethanu. Výtěžek N-(4-fenoxyf enylmethy1)-4-[bis(4-tri fluormethoxyf eny1)hydroxymethyl]piperidinu je 0,7 gramů. NMR spektrum bylo v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 3
Syntéza N-[2-(4-methoxyfeny1)ethy1]-4-[bis(4-tri fluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 25)
Stupeň A Syntéza ethy1-N-[2-(4-methoxyfeny1)ethy1]piperidin-4-yl-karboxylátu jako meziproduktu
Reakční podmínky pro N-alkylaci uvedené G.D.Maynardem a spol., Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 3(4), str. 753-756, 1993 byly použity v následující přípravě. Míchaná směs 5,0 gramů (0,032 mol) ethyl-piperidin-4-ylkarboxylátu,
5,4 g (0,032 mol) 1-(2-chlorethyl)-4-methoxybenzenu a 4,4 gramy (0,032 mol) uhličitanu draselného v 50 ml sušeného Ν,Ν-dimethylformamidu se zahřívá na 70 °C asi 16 hodin. Po této době se reakční směs ochladí a rozdělí se mezi diethylether a vodu. Organická vrstva se oddělí a promyje se vodou a pak vodným roztokem nasyceným chloridem sodným. Organická vrstva se suší síranem horečnatým a filtruje.
Filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu se směsmi diethylether/hexan jako elučními činidly. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí se za sníženého tlaku, získá se 2,4 gramů ethyl-N-[2-(4-methoxyfenyl)ethyl]piperidin-4-ylkarboxylátu.
NMR spektrum jev souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň B Syntéza N-[2-(4-methoxyfenyl)ethyl]-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethy1)piperidinu (sloučenina 25)
Tato sloučenina se připraví analogickým způsobem jako v příkladu 1, s 1,6 gramu (0,005 mol) ethyl-[2-(4-methoxyfenyl)ethyl]piperidin-4-ylkarboxylátu, 2,4 gramy (0,010 mol) 4-trifluormethoxyfenylbromidu a 0,3 gramu (0,011 gramatom) hořčíkových hoblin v asi 35 ml diethyletheru jako činidly. Tato reakce se liší od příkladu 1 tím, že jakmile byla započata Grignardova reakce, byl přidán ethyl-N-[2-(4-methoxyfenyl)ethyl]piperidin-4-karboxylát k diethyletherov.ému roztoku 4-trífluormethoxyfenylbromidu. Kombinace pak byla přikapána k reakční směsi, čímž se zavedl piperidin-4-karboxylát do reakční směsi jakmile bylo vytvořeno Grignardovo činidlo. Po ukončení přidávání se reakční směs míchá při teplotě okolí asi 18 hodin. Po této době se přikape roztok nasycený chloridem amonným pro přerušení reakce.
Reakční směs se pak extrahuje methylenchloridem. Spojené extrakty se promyjí zředěným vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové a pak vodným roztokem nasyceným chloridem sodným. Organická vrstva se suší síranem hóřečnatým a
At At filtruje. Filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se podrobí sloupcové chromatografi i na silikagelu s kombinacemi hexan/diethylether a ethylacetát/methanol jako elučními činidly. Je nutná druhá sloupcová chromatografie na silikagelu za použití diethyletheru jako elučního činidla pro získání čistého produktu. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí se za sníženého tlaku, získá se 0,3 gramu N-[2-(4-methoxyfenyl)ethyl]-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 4
Syntéza N-(4-propoxyfenyImethy1)-4-((4-tri-fluormethoxyfenyl)(4-chlorfenyl)hydroxymethy1]piperidinu
Stupeň A Syntéza 4-kyano-N-(4-propoxyfenylmethyl)piperidinu jako meziproduktu
V následující dvoustupňové přípravě byla použita metoda popsaná R.A.Farrem a spol., J.Org.Chem. 1981, 46, 1212-1215. Intenzivně míchaný roztok 16,5 gramu (0,129 mol)
4-aminokarbonylpiperidinu, 25,0 gramů (0,135 mol)
4-propoxyfenylmethylchloridu a 19,4 gramů (0,193 mol) hydrogenuhl iči-tanu draselného ve 200 ml toluenu se zahřívá pod refluxem 6,5 hodiny. Reakční směs se pak ochladí, přidá se voda a směs se extrahuje ethylacetátem. Extrakt se promyje dvěma podíly vodného roztoku nasyceného chloridem sodným. Organická vrstva se suší síranem sodným a filtruje. Filtrát se zahustí za sníženého tlaku na pevný zbytek, který se rozmíchá v pentanu a odfiltruje, získá se 28,2 gramů
4-aminokarbonyl-N-(4-propoxyfenyl)piperidinu, t.t. 142-146 ’C. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Směs 27,0 gramu (0,10 mol)
4-arainokarbonyl-N-(4-propoxyfenyImethyl)piperidinu ve 200 ml
1,2-dichlorethanu se míchá při teplotě okolí a přidá se 8,0 gramů (0,14 mol) chloridu sodného, potom 9,2 gramů (0,06 mol) oxychloridů fosforečného. Reakční směs se pak ohřívá pod refluxem za míchání po asi 1,75 hodiny. Reakční směs se ochladí na teplotu místnosti a přidá se asi 350 ml vody. Vodná vrstva se oddělí, promyje se dvěma podíly diethyletheru a pak se zalkalizuje vodným 5% hydroxidem sodným. Směs se extrahuje dvěma podíly diethyletheru. Spojené extrakty se promyjí vodným roztokem nasyceným chloridem sodným. Organická vrstva se suší síranem sodným a přelije přes sloupeček silikagelu. Silikagelový sloupeček se promyje 1000 ml diethyletheru. Spojené eluáty se zahustí za sníženého tlaku, získá se 14,5 gramů 4-kyano-N-(4-propoxyfenylmethyl)piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň B Syntéza N-(4-propoxyfenylmethyl)-4-(4-trifluormethoxyf enylkarbony1)piperid inu jako meziproduktu
Tato sloučenina byla připravena způsobem analogickým stupni B příkladu 3, s 5,0 gramy (0,019 mol) 4-kyano-N-(4-propoxyfenylmethyl)piperidinu, 10,7 gramy (0,045 mol) 4-trifluormethoxyfenylbromidu, 1,1 gramy (0,045 gramatom) hořčíkových hoblin a jodem (katalyzátor) ve 155 ml tetrahydrofuranu jako činidly. Výtěžek N-(4-propoxyfenyImethyl)-4-(4-trifluormethoxyf enylkarbonyl)piperidinu je 3,9 gramů. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň C Syntéza N-(4-propoxyfenylmethyl)-4-[(4-trifluorme thy oxy f enyl)-(4-chlorfeny1)hydroxymethy1]piperidinu (sloučenina 7)
Roztok 0,6 gramu (0,0014 mol)
N-(4-propoxyfenylmethy1)-4-(4-tri fluormethoxyfenylkarbonyl)piperidinu v 15 ml tetrahydrofuranu se míchá a k míchanému roztoku se pomalu přidá 1,8 ml 4-chlorfenylmagnesiumbromidu (0,0018 mol-ΙΜ v diethyletheru). Po ukončení přidávání se reakční směs ohřeje na 65 °C a míchá se při této teplotě 3,5 hodiny. Po této době se reakční směs nechá vychladnout na teplotu místnosti a při ní se míchá asi 18 hodin. Reakční směs se pak nalije do směsi 50 ml ledu a 75 ml vodného roztoku nasyceného chloridem amonným. Směs se míchá do roztátí ledu a pak se extrahuje ethylacetátem. Extrakt se suší síranem sodným a filtruje. Filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se rozpustí v vroucím petroletheru a zpracuje s odbarvovacím uhlím. Přimíchá se diatomická hlinka a směs se zfiltruje přes sloupeček aktivovaného křemičitanu hořečnatého. Sloupeček křemičitanu hořečnatého se promyje 30 % acetonu v methylenchloridu. Filtrát a promývací roztok se spojí a zahuštěním se.za sníženého tlaku získá 0,4 gramu N-(4-propoxyfenylmethy1)-4-[(4-trifluormethoxyf enyl)(4-chlorfenyl)hydroxymethyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 5
Syntéza N-[4-(2-propen-l-yloxy)fenylmethy1]-4-[bis(4-trifluormethoxyf enyl) hydr o xyme thy 1 ] piperidinu (sloučenina 42)
Stupeň A Syntéza ethy1-N-[4-(2-propen-l-yloxy)fenylmethy1]piperidin-4-ylkarboxylátu jako meziproduktu
Byly použity reakční podmínky uvedené A.E.Moormannem,
Syn.Comm., 23(6), 789-795 (1993). K míchanému roztoku 4,8 g (0,030 mol) ethyl-piperidin-4-ylkarboxylátu a 4,9 gramů (0,030 mol) 4-(2-propen-l-yloxy)benzaldehydu v 50 ml ethanolu bylo přidáno 3,8 ml (0,030 mol) komplexu boran-pyridin. Po ukončení přidávání se reakční směs míchá při teplotě místnosti asi 18 hodin. Reakční směs se pak vyjme do vody a extrahuje se methylenchloridem. Organická vrstva se promyje vodou a suší se síranem hořečnatým. Směs se filtruje a filtrát se zahustí za sníženého tlaku, získá se 9,0 g ethyl-N-[4-(2-propen-l-yloxy)f enylmethyl]piperidin-4-ylkarboxylátu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň B Syntéza N-[4-(2-propen-l-yloxy)fenylmethyl]4-[bis(4-tri fluor-methoxyf eny1)hydroxymethyljpiperidinu (sloučenina 42)
Tato sloučenina se připraví způsobem analogickým způsobu ve stupni B příkladu 2, se 3,8 gramy (0,013 mol) ethyl-N-[4-(2-propen-l-yloxy)fenylmethyl]-piperidin-4-ylkarboxylátu, 15,0 gramy (0,063 mol) 4-trifluormethoxyfenylbromidu, 1,5 gramy (0,060 gramatom) hořčíkových hoblin a asi 10 kapek
1,2-dibromethanu v diethyletheru jako reaktanty. Získá se asi 0,3 gramu N-[4-(2-propen-l-yloxy)fenylmethyl]-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethy1]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 6
Syntéza N-(2,6-dimethoxyf enylmethyl)4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 38)
Stupeň A Syntéza 2,6-dimethoxyfenylmethylbromidu jako meziproduktu
Po míchání směsi 5,7 gramů (0,034 mol)
2.6- dimethoxyfenylmethanolu ve 40 ml koncentrované kyseliny brotnovodíkové při teplotě místnosti asi jednu hodinu se reakční směs vyjme do diethyletheru. Ke směsi se přidá pevný chlorid sodný pro dosažení rozdělení fází. Organická vrstva se oddělí a zahustí se za sníženého tlaku. Získá se asi 4,7 gramů
2.6- dimethoxyfenylmethylbromidu. Tato sloučenina se použije ihned v další reakci.
Stupeň B Syntéza ethyl-N-(2,6-dimethoxyfenylmethyl)piperidin4-ylkarboxylátu jako meziproduktu
Míchaný roztok 4,7 gramů (0,020 mol) 2,6-dimethoxyfeny1methylbromidu, 3,2 gramů (0,020 mol) ethyl-piperidin-4-yIkarboxylátu a 23,5 gramů (0,200 mol) 50% fluoridu draselného na CeliteR filtru ve 100 ml acetonitrilu se zahřívá pod refluxem asi 18 hodin, potom se reakční směs ochladí a filtruje. Filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který, se podrobí sloupcové chromatograf i i na silikagelu, se směsmi ethylacetátu v hexanu jako elučními činidly. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí se za sníženéhotlaku na zbytek. Zbytek se analyzuje za použití chromatografie na tenké vrstvě, která indikuje, že zbytek není čistý. Zbytek se opět podrobí sloupcové chromatografi i na silikagelu, se směsmi ethylacetátu v hexanu a methanolu v ethylacetátu jako elučními činidly. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí za sníženého tlaku, získá se asi jeden gram ethyl-N-2,6-dimethoxyf enyImethy1)piperidin-4-yIkarboxylátu.
NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Δ /
Stupeň C Syntéza N-(2,6-dimethoxyfenylmethyl)-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)hadroxymethy1]piperidinu (sloučenina 38)
Tato sloučenina se připraví analogicky stupni B příkladu s 1,0 gramem (0,003 mol) ethyl-N-(2,6-dimethoxyfenylmethy1)-piperidin-4-yl-karboxylátu, 3,7 gramu (0,015 mol) 4-trifluormethoxyfenylbromidu, 0,4 g (0,015 gramatom) hořčíkových hoblin a 10 kapkami
1,2-dibromethanu ve 20 ml diethyletheru jao reaktantty. Získá se asi 0,9 gramu N-(2,6-dimethoxyfenylmethyl)-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 7
Syntéza N-(4-ethoxykarbonylf enylmethy1)-4-[bi s(4tri fluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu
Stupeň A Syntéza N-(diethylaminokarbony1)-4-[bis(4-trifluormethoxyf enyl)hydroxymethyl]piperidinu jako meziproduktu
Tato sloučenina se připraví analogickým způsobem příkladu
1, se 25,7 gramy (0,10 mol) ethyl-N-(diethylaminokarbony1)piperidin-4-karboxylátu, 61,1 gramy (0,25 mol) 4-trifluormethoxyfenylbromidu a 5,7 gramy (0,23 gramatom) hožčíkových hoblin ve 390 ml tetrahydrofuranu jako činidly, získá se 43,8 gramů N-(diethylaminokarbonyl)4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu, t.t. 165 až 166 °C. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň B Syntéza 4-[bis(4-trifluormethoxyf eny1)hydroxymethyl]piperidinu jako meziproduktu a N-methyl-4-[bis(4-trifluormethoxyf eny1)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 9)
Míchaná kaše 7,7 gramů (0,203 mol) ithiumaluminiumhydridu ve ISO ml suchého tetrahydrofuranu se ochladí na asi 15 °C a během 15 minut se přikape roztok 43,3 g (0,081 mol) N-(diethylaminokarbonyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyf enyl ) hydroxymethyl ] piper idinu v asi 250 ml suchého tetrahydrofuranu. Po ukončení přidávání se reakční směs míchá při asi 15 až 20 °C pět minut a pak se zahřívá na teplotu refluxu, přitom se míchá asi 18 hodin. Reakční směs se nechá vychladnout na teplotu okolí a nechá stát 24 hodin. Reakční směs se ochladí na 0 až 10 0C a během 30 minut se přikape 7,7 ml vody, 23 ml vodného 3N hydroxidu sodného a 7,7 ml vody. Reakční směs se udržuje během tohoto přidávání na 0 až 10 °C. Po ukončení přidávání se reakční směs míchá asi 75 minut a filtruje, získá se lepivápevná látka. Tato pevná látka se míchá s malým množstvím tetrahydrofuranu a filtruje, filtrát se zahušťuje za sníženého tlaku při 50 až 55 °C do ztujnutí viskozního zbytku. Pevná látka se rozpustí v teplém (31 až 33 °C) petroletheru a pak se roztok ochladí na lázni led/aceton. Výsledná pevná látka, která se vysrážela na stěnách nádoby, se oddělí nejprve dekantací petroletheru a pak rozmícháním pevné látky v diethyletheru. Směs se zahustí za sníženého tlaku, získá se 6,8 gramů pevného zbytku. Vzorek pevnélátky se podrobí NMR analýze. NMR nebylo vyhovující a pevná látka byla odložena. Petroetherový dekentát se pak zahustí za sníženého tlaku, získá se asi 26 gramů lepivého zbytku. Zbytek se rozpustí v teplém chloroformu a podrobí se sloupcové chromatografií na silikagelu. Eluce začíná se 20 % methanolu v chloroformu. Vhodné frakce identifikované chromatografií na tenké vrstvě se spojí a zahustí za sníženého tlaku, získá se 9,6 gramů pevné látky, t.t. 123 až 128 °C. NMR a hmotová spektroskopie ukazují, že pevnou látkou je N-methyl-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)hydřoxymethylpiperidin (sloučenina 9). Eluční činidlo se změní ze 20 % methanolu v chloroformu na 30 % methanolu v chloroformu s pokračuje se ve sloupcové chromatografií. Další frakce, identifikované také chromatografií na tenké vrstvě, se spojí a zahustí za sníženého tlaku, získá se 7,4 gramů pevné látky. NMR a hmotová spektrometrie indikují že tato pevná látka je požadovaný 4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydřoxymethy1lpiperidinový meziprodukt.
Stupeň C Syntéza N-(4-ethoxykarbonylfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyf enyl)hydřoxymethy1]piperidinu (sloučenina 57)
Podle metody D.A.Walshe a spol., J.Med.Chem. 1989, 32,
105-118, se míchaná směs 0,5 gramů (0,001 mol)
4-[bi s(4-tri fluormethoxyf eny1)hydřoxymethy1]piperidinu (připrabvený'.ve stupni B tohoto příkladu), 0,3 g (0,001 mol) ethyl-4-brommethylbenzoátu a 0,5 gram (0,004 mol) uhličitanu draselného v 15 ml Ν,Ν-dimethylformamidu zahřívá na 95 0C a pak se míchá asi 16 hodin. Po této době se reakční směs nalije do 50 ml ledu-vody, kde se míchá 15 minut. Směs se extrahuje třikrát 75ml podíly diethyletheru. Spojené extrakty se promyjí dvěma 75 ml podíly vodného roztoku nasyceného chloridem sodným, Organická vrstva se suší síranem hořečnatým a filtruje. Filtrát se zahustí za sníženého tlaku, získá se 0,1 gramu zbytkového oleje. Vodná vrstva se extrahuje třikrát lOOml podíly ethylacetátu. Spojené extrakty se promyjí jednou lOOral podílem vodného roztoku nasyceného chloridem sodným.
Organická vrstva se suší nad síranem sodným a filtruje.
Filtrát se zahustí za sníženého tlaku, získá se 0,8 gramů zbytkového oleje, který se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu se 30 % ethylacetátu v heptanu jako elučním činidlem. Frakce, obsahující produkt, se spojí a zahustí za sníženého tlaku. Získá se 0,3 g
N-(4-ethoxykarbony1fenylmethy1)-4-[bi s(4-tri fluormethoxyfeny1)hydroxymethyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Přiklad 8
Syntéza
N-(3-chlor-4-methoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-tri fluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 44)
Stupeň A Syntéza N-(3-chlor-4-methoxyfenylkarbonyl)-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)-hydroxymethyl]piperidinu jako meziproduktu
Míchaný roztok 0,22 gramů (0,0012 mol)
3-chlor-4-methoxybenzoové kyseliny v malém množství tetrahydrofuranu a chloroformu se ochladí na 0 °C a přikape se 0,12 ml (0,0014 mol) oxalylchloridu. Po ukončení přidávání se reakční směs nechá ohřát na teplotu místnosti a při ní se míchá asi 3,5 hodiny. Po této době se reakční směs zahustí za sníženého tlaku, získá se 3-chlor-4-methoxybenzoylchlorid, který se rozpustí v malém množství tetrahydrofuranu pro pozdější použití.
V oddělené reakční nádobě se míchá roztok 0,5 gramu (0,0012 mol) 4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl}piperidinu (připravený ve stupni B příkladu 7) a 0,09 gramu (0,0012 mol) pyridinu v malém množství tetrahydrofuranu a přidá se roztok
3- chlor-4-methoxybenzoylchloridu v tetrahydrofuranu připravený výše. Po ukončení přidávání se reakční směs míchá při teplotě okolí asi 15 minut a pak se filtrací odstraní bílá pevná látka. Filtrát se míchá asi 18 hodin a pak se rozdělí mezi ethylacetát a vodný roztok nasycený chloridem sodný. Organická vrstva se oddělí a nechá se projít přes kolonu silikagelu. Eluce se provede 50% ethylacetátem v hexanu. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí se za sníženého tlaku, získá se 0,62 gramu N-(3-chlor-4-methoxyfenylkarbonyl)4- [bis(4-trifluormethoxyf enyl)hydroxymethyl]piperidinu.NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň B Syntéza N-(3-chlor-4-methoxyfenylmethyl)4-[bi s(4-trifluormethoxyfeny1)hydroxymethy1]piperidinu (sloučenina 44)
K míchanému roztoku 0,50 gramů (0,0008 mol) N-(3-chlor4-methoxyf eny1 karbony1)-4-[bi s(4-trifluormethoxyf enyl)hydroxymethyl]piperidinu v 5 ml tetrahydrofuranu se pomalu přidá 0,42 ml (0,0040 mol) komplexu boran-methylsulfid (10M v BH3). Po ukončení přidávání se reakční směs míchá při teplotě místnosti asi 18 hodin. Reakční směs se ochladí na ledové lázni a pomalu se pro přerušení reakce přidá 20 ml methanolu. Reakční směs se pak zahustí za sníženého tlaku na zbytek. Se zbytkem se míchá dalších 20 ml methanolu a zahustí se za sníženého tlaku na zbytek. Ještě jednou se opakuje přídavek 20 ml methanolu a zahuštění roztoku na zbytek. Zbytek se rozdělí mezi ethylacetát a vodu a směs se 15 minut míchá. Organická vrstva se oddělí, promyje se vodným roztokem nasyceným chloridem sodným a pak se suší síranem sodným. Směs se filtruje a zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu za eluce směsmi ethylacetátu v hexanech. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahusti za sníženého tlaku a získá se 0,13 gramu N-(3-chlor4-methoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 9
Syntéza N-[4-(2-propen-l-yloxy)fenylmethyl]4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin-N-oxidu (sloučenina 43)
K míchanému roztoku 0,5 gramu (0,0008 mol)
N-[4-(2-propen1-y1oxy)fenylmethy1]-4-[bi s(4-trifluormethoxyf enyl)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 42, připravená v příkladu 5) v 10 ml chloroformu se přidá 0,3 gramu (0,0008 mol) 50% kyseliny 3-chlorperoxybenzoové. Po ukončení přidávání se reakční směs míchá při teplotě okolí asi 2 hodiny. Po této době se reakční směs promyje nejprve vodným roztokem nasyceným hydrogenuhličitanem sodným a pak vodným roztokem nasyceným chloridem sodným. Organická vrstva se suší síranem hořečnatým a filtruje. Filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu se směsmi ethylacetátu a hexanu jako elučními činidly. Frakce, obsahující produkt, se spojí a zahustí se za sníženého tlaku na zbytek. Zbytek se zahustí za sníženého tlaku dále za vysokého vakua a získá se asi 0,2 gramy N-[4-(2-propen-l-yloxy)fenylmethyl]-4-[bis(4-trifluormethoxyf enyl)hydroxymethy1]piperidin-N-oxidu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 10
Syntéza
N-(4-propoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyf enyl)hydroxymethyljpiperidinu (sloučenina 29)
Stupeň A Syntéza ethyl-N-(4-propoxyfenylmethyl)piperidin-4ylkarboxylátu jako meziproduktu
Tato sloučenina se připraví způsobem analogickým způsobu ze stupně A příkladu 2, se 5,3 gramy (0,032 mol) 4-propoxybenzaldehydu, 5,0 gramy (0,032 mol) ethylpiperidin-4-ylkarboxylátu, 2,0 gramu (0,032 mol) kyanoborohydridu sodného a methanolickým roztokem chlorovodíku ve 30 ml methanolu jako reaktanty. Získá se 2,6 gramu ethyl-N-(4-propoxyfenylmethyl)piperidin-4-karboxylátu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň B Syntéza N-(4-propoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 29)
Tato sloučenina se připraví způsobem analogickým příkladu 1, s 1,5 gramy (0,005 mol) ethyl-N-(4-propoxyfenylmethyl)piperidin-4-karboxylátu, 3,6 gramy (0,015 mol) 4-trifluormethoxyfenylbromidu, 0,4 gramy (0,015 gramatom) hořčíkových hoblin a jodem (katalyzátor) ve 40 ml tetrahydrofuranu jako reaktanty. Výtěžek
N-(4-propoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu byl 1,1 gram. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 11
Syntéza
N-[4-(2-propin-l-yloxy)f enylmethy1]-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl) hydroxyme thy 1 ] piperidinů (sloučenina 65)
Stupeň A Syntéza 4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinů jako meziproduktu
Tato sloučenina se připraví způsobem analogickým příkladu 1, s 10,9 gramy (0,067 mol) ethy1-pyridin-4-ylkarboxylátu,
40,3 gramů (0,167 mol) 4-trifluormethoxyfenylbromidu a 4,1 gramů (0,023 gramatom) hořčíkových hoblin v asi 275 ml diethylesteru jako reaktanty. Surový produkt se podrobí sloupcové chromatografi i na silikagelu, se směsmi 20 až 90 % ethylacetátu v hexanu. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí za sníženého tlaku na pevný zbytek. Pevná látka se trituruje třikrát s hexanem, získá se 17,7 gramů
4-[bi s(4-tri fluormethoxyf eny1)hydroxymethyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň B Syntéza 4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxyme.thyl]piperidin-hydrochloridu jako meziproduktu
K míchanému roztoku 17,6 gramů (0,041 mol) 4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu ve 200 ml diethyletheru se přidá asi 20 ml ethanolického roztoku nasyceného chlorovodíkem. Po ukončení přidávání se reakční směs ochladí pro usnadnění srážení produktu. Když se nesráží pevná látka, reakční směs se pomalu zahustí během jedné hodiny průchodem proudu plynného dusíku reakční směsí. Během této doby se již neobjevuje srážení pevné látky. Přidá se další diethylether a pokračuje se v zavádění proudu dusíku reakční směsí. Reakční směs se nakonec zahustí za sníženého tlaku
JO téměř dosucha a tehdy se začne srážet pevná látka. Pevná látka se rozmíchá v asi 10 ml čerstvého diethyletheru a filtruje se. Získá se 9,3 gramů 4-[bis(4—trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin-hydrochloridu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň C Syntéza 4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin-hydrochloridu jako meziproduktu
Roztok 2,0 gramů (0,004 mol) 4—[bis(4— trifluormethoxyfenyl)hydroxymethy1]piperidin-hydrochloridu a katalytické množství oxidu platiny ve 125 ml methanolu se hydrogenuje při 50 psi vodíku v Parrově hydrogenační aparatuře. Provedení hydrogenace vyžaduje asi dvě hodiny. Po této době se reakční směs filtruje pro odstranění katalyzátoru. Filtrát se zahustí na asi 20 ml objemu, přidá se 80 ml diethyletheru a roztok se umístí do chladničky. Výsledná pevná látka se oddělí filtrací, získá se asi 0,4 gramů produktu. Filtrát se zahustí za sníženého tlaku a získá se dalších 1,9 gramů produktu. Dvě frakce pevné látky se spojí a získá se 2,3 gramů 4-[bis(4trifluormethoxyf enyl)hydroxymethy1]piperidinhydrochloridu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň D Syntéza N-[4-(2-propin-l-yloxy)fenylmethy1]-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 65)
Míchaná směs 0,8 gramů (0,0016 mol) 4-[bis(4tri fluormethoxyf eny1)hydroxymethy1]piperidin-hydrochloridu,
0,3 gramů (0,0016 mol) 4-(2-propin-l-yloxy)fenylmethylchloridu a 0,5 gramů (0,0079 mol) fluoridu draselného na CeliteR filtru v 50 ml acetonitrilu a zahřívá se pod refluxem asi 1,3 hodiny.
Po této době se přidá 0,5 ml (přebytek) triethylaminu a reakční směs se stane homogenní. Po ukončení přidávání se reakční směs zahřívá pod refluxem dalších 18 hodin. Po této době se reakčni směs ochladí, filtruje a filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu, se směsmi 10-70 % diethyletheru v hexanu jako elučními činidly. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí za sníženého tlaku, získá se 0,6 gramů N’-[4-(2-propin-l-yloxy) feny lmethyl]-4-[bis (4trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 12
Syntéza N-[4-(methylkarbony1amino)fenylmethyl]4-[bi s(4-tri fluormethoxyf enyl)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 66)
Stupeň A Syntéza n-fenylmethyl-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu (sloučenina 13) jako meziproduktu
Tato sloučenina se připraví způsobem analogickým stupni B příkladu 3 s 0,6 gramů (0,024 mol) ethyl-N-fenylmethylpiperidin-4-ylkarboxylátu, 1,8 gramů (0,073 gramatom) hořčíkových hoblin a 17,5 gramů (0,073 mol) 4-trifluormethoxyfenylbromidu v asi 80 ml tetrahydrofuranu jako reaktanty. Získá se N-fenylmethyl-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu, 9,7 gramů. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň B Syntéza N-fenylmethyl-4-[bis(4tri fluormethoxyf enyl)hydroxymethy1]piperidinhydrochloridu jako meziproduktu
Reakční podmínky podle P.J.Gi11igana a spol J.Med.Chem. 1992, 4344-4361, byly oužity v následující dvoustupňové přípravě. Míchaný roztok 1,0 gramu (0,002 mol)
N-fenylmethy1-4-[bis(4-tri fluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu ve 30 ml diethyletheru byl ochlazen na 0 0C a byl jím probubláván chlorovodík. Vytvořila se olejovitá pevná sraženina. Po ukončení srážení se reakční směs vyjme do 25 ml hexanu a uchovává v chladničce po asi 18 hodin. Po této době se kaplina supernatantu slije ze sraženiny. Sraženina se pak míchá s asi 20 ml diethyletheru a směs se zahustí za sníženého tlaku na zbytek. Pevný zbytek se míchá s asi 20 ml hexanu, který se pak z pevné látky slije. Pevná látka se suší za sníženého tlaku, získá se 0,8 gramů N-fenyImethy14- [bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyljpiperidinhydrochloridu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň C Syntéza 4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu jako meziproduktu
Pod atmosférou dusíku se 0,8 gramů 10% palladia na aktivním uhlí: (katalyzátor) umístí do reakční nádoby. Opatrně se do ní přidá 25 ml dusíkem probublaného methanolu, roztok 0,8 gramů (0,001 mol) N-fenylmethy1-4-[bis(4trifluormethoxyfeny1)hydroxymethyl]piperidin-hydrochloridu v 10 ml methanolu a pak 0,9 gramů (0,010 mol) mravenčanu amonného. Po ukončení přidávání se reakční směs zahřívá na teplotu refluxu asi 45 minut. Reakční směs se pak ochladí na teplotu okolí a zředí se 1:1 methylenchloridem/methanolem.
Směs se filtruje přes sloupeček diatomické hlinky/skelných vláken a filtrát se zahustí při asi 30 0C za sníženého tlaku na zbytek. Zbytek se vyjme do asi 70 ml ledu/vody a zalkalizuje se vodným 5% roztokem hydroxidu sodného. Směs se extrahuje methylenchloridem a extrakt se promyje vodným roztokem nasyceným chloridem sodným. Organická vrstva se pak suší síranem sodným. Směs se filtruje a filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek. Zbytek se míchá s petroletherem a filtrací se oddělí 0,5 gramu pevného 4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň D Syntéza N-[4-(methylkarbonylamino)fenylmethyl]-4[bi s(4-trifluormethoxyf eny1)hydroxymethyl]piperidinu
K míchanému roztoku 0,4 gramů (0,0008 mol) 4-[bis(4trifluormethoxyfeny1)hydroxymethyl]piperidinu v 10 ml dimethylsulfoxidu se přidá směs 0,2 gramů (0,0008 mol)
4-(methylkarbonylamino)fenylmethylchloridu a 0,6 ml (0,003 mol) N,N-diisopropylethylaminu. Po ukončení přidávání se reakční směs míchá při teplotě okolí asi 18 hodin. Po této době se'reakční směs rozdělí mezi vodný roztok nasycený hydrogenuhličitanem sodným a ethylacetát. Organická vrstva se oddělí a promyje se vodným roztokem nasyceným chloridem sodným. Organická vrstva se pak zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který .se podrobí sloupcové chromatografi i na silikagelu s methylenchloridem a směsmi 10-50 % acetonu v methylenchloridu jako elučními činidly. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí za sníženého tlaku, získá se asi 0,3 gramu N-[4-(methylkarbonylamino)fenylmethy1]-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 13
Syntéza N-(4-propoxyfenylmethyl)~4-[bis(4trifluormethoxyfeny1)methy1]piperidinu (sloučenina 104)
Stupeň A Syntéza N-(4-propoxyfenylmethyl)-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)merkaptomethy1lpiperidinu jako meziproduktu
Pod atmosférou dusíku se míchá roztok 2,3 gramů (0,004 mol) M-(4-propoxyfenylmethyl)-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu (připravený v příkladu 10) v asi 13,4 ml 1,2-dimethoxyethanu a přidá se 1,3 gramů (0,003 mol) 2,4-bis(4-methoxyfenyl)-l,3-dithia-2,4difosfetan-2,4-disulfidu (Lawessonovo činidlo). Reakční směs se pak zahřeje na asi 80 až 85 °C a přidá se dalších 0,3 gramu (0,0007 mol) Lawessonova činidla. Reakční směs se míchá 10 minut a přidají se další 0,3 gramu (0,0007 mol) Lawessonova činidla. Po míchání reakční směsi po dalších 10 minut se přidá potřetí 0,3 gramu (0,0007 mol) Lawessonova činidla.
1,2-Dimethoxyethanové rozpouštědlo se odstraní azeotropováním s methylenchloridem. Výsledný methylenchloridový roztok se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se přidá k surovému produktu z předchozího zpracování (0,001 mol).
Spojené produkty se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu s elucí 2:1:1 směsi toluenu, methy1enchloridu a acetonu jako .elučním činidlem. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí za sníženého tlaku, získá se asi 3,8 gramu nečistého produktu. Produkt se opět podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu s methylenchloridem a 1-2% směsmi acetonu v methylenchloridu jako elučními činidly. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí se za sníženého tlaku. Získá se 1,2 gramu N-(4-propoxyfenylmethyl)-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Stupeň B Syntéza N-(4-propoxyfenylmethyl)-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)methy1]piperidinu (sloučenina 104)
K míchané směsi 15,4 gramů (přebytek) RaneyR niklu (50% suspenze ve vodě), 7,7 ml 1,3-cyklohexadienu a 13,1 ml koncentrovaného hydroxidu amonného ve 105 ml methanolu se přidá roztok 0,8 gramů (0,0013 mol) N-(4-propoxyfenylmethy1)4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)merkaptomethyl]piperidinu v 50 ml e-thanolu. Po ukončení přidávání se reakční směs zahřeje na teplotu refluxu a při této teplotě se míchá po asi 30 minut. Reakční směs se pak ochladí a spojí se dvěma malými (0,00017 mol) předchozími běhy této reakce. Kombinace se filtrují přes sloupeček diatomické hlinky. Sloupeček diatomické hlinky se pak promyje ethanolem a podíl z promývání a filtrát se spojí. Kombinace promývací podí1/fi 1trát se spojí. Kombinace promývací podí1/fi 1trát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se zředí ethylacetátem a promyje se vodným roztokem nasyceným chloridem sodným. Organická vrstva se suší síranem sodným a filtruje. Filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu, s. methylenchloridem a 2-4 % acetonu v methylenchloridu jako elučními činidly. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí se za sníženého tlaku, získá se 0,3 gramů N-(4-propoxyfenyImethyl)-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)methyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 14
Syntéza N-(4-methoxyf enyImethy1)-4-[bis(4-ethyl feny1)methyljpiperidinu (sloučenina 103)
K míchanému roztoku 1,0 gramu (0,002 mol) N-(4-methoxy41 fenyImethyl)-4-[bis(4-ethylfenyl)hydroxymethyl]piperidinu (připravený podle příkladu 1) v 10 ml methylenchloridu se pomalu přidá 1,1 ml (0,007 mol) triethylsilanu a pak 1,0 ml (0,013 mol) kyseliny trifluoroctové. Reakční směs se pak míchá při teplotě okolí pět hodin. Po této době se reakční směs neutralizuje pevným i/jličitanem sodným. Směs se pak rozdělí mezi 100 ml methylenchloridu a 50 ml vody. Organická vrstva se oddělí a promyje dvakrát 50 ml dávkami vodného roztoku nasyceného chloridem sodným. Organická vrstva se pak suší síranem sodným a filtruje. Filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se čistí preparativní chromatografií na tenké vrstvě, se 25 % acetonu v methylenchloridu jako elučním činidlem, získá se asi 0,5 gramu
N-(4-methoxyf enyImethyl)-4-[bis(4-ethylf enyl)methyl]piperidinu NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Příklad 15
Syntéza N-(4-propoxyf enylmetyl)-4- [bi s(4trifluormethoxyfenyl)fluormethyl]piperidinu (sloučenina 105)
Míchaný roztok 0,6 gramů (0,001 mol) N-(4-propoxyfeny1methy1)-4-[bis(4-tri fluormethoxyf eny1)hydroxymethy1]piperidinu (připravený v příkladu 10) v 15 ml methylenchloridu se ochladí na -78 °C a stříkačkou se přidá 0,15 ml (0,001 mol) diethylaminosíra-tri fluoridu (DAST). Po ukončení přidávání se reakční směs nechá ohřát na teplotu místnosti a míchá se asi 18 hodin. Po této době se reakční směs nalije na led-vodu.
Směs se pak extrahuje dvakrát 50ml podíly methylenchloridu. Spojené extrakty se suší síranem sodným a filtrují. Filtrát se zahustí za sníženého tlaku na zbytek, který se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu se směsmi 5-15 % acetonu v methylenchloridu jako elučními činidly. Frakce, obsahující produkt se spojí a zahustí se za sníženého tlaku, získá se asi 0,1 gram N-(4-propoxyfenylmethyl)-4-[bis(4trifluormethoxyfenyl)fluormethyl]piperidinu. NMR spektrum je v souladu s předpokládanou strukturou.
Reprezentativní sloučeniny připravené metodami, jejichž příklady byly uvedeny, jsou shrnuty v tabulce 1. Charakteristické vlastnosti jsou uvedeny v tabulce 2.
Biologické údaje
Kandidáti insekticidů byli zavedeni na umělou potravu pro hodnocení insekticidní aktivity proti šedavkára (Heliothis virescens [Fabricius]) následujícím způsobem. Zásobní roztoky testovaných chemikálií v dimethylsulfoxidu v rozmezí od 50 mikromolárních do 0,005 mikromolárních, byly připraveny pro každou dávku aplikace. Sto mikrolitrů každého ze zásobních roztoků bylo ručně vmícháno do 50 ml roztavené (65 až 70 °C) umělé potravy na bázi pšeničných klíčků. 50 ml roztavené potravy, obsahující testovanou chemikálii, bylo nalito do dvaceti jamek do dvou krajních řad ze dvacetipěti jamkové, pětiřádkové plastové misky. (Každá jamka v misce byla asi 1 cm hluboká s otvory 3 cm krát 4 cm na okraji). Roztavená potrava, obsahující pouze dimethylsulfoxid v hladinách použitých ve zkoušené chemicky ošetřené potravě, byla nalita do pěti jamek ve třetím (středním) řádku misky. Každá miska proto obsahuje jednu zkoušenou chemikálii v jedné aplikační dávce spolu s neošetřenou kontrolou. Aplikační dávky vyjádřené jako záporný logaritmus molární koncentrace a odpovídající koncentrace zásobního roztoku připraveného pro každou dávku jsou uvedeny dále:
Zásobní roztok aplikační dávka mikromolární
0,5
0,05
0,005
Jednotlivé sekundární instar šedavkové larvy vybrané ve stadiu růstu, ve kterém mají jednotnou hmotnost asi 5 mg každá, byly umístěny do každé jamky. Po úplné infestaci byla na povrch misky natavena vrstva čirého plastu za použití běžné domácí ploché žehličky. Misky byly udržovány při 25 °C při 60% relativní vlhkosti po pět dnů v růstové komoře. Osvětlení bylo 14 hodin světlo a 10 hodin tma. Po 5 denním expozičním období byly zjištěny počty mortality a přežívajcí hmyz byl zvážen. Z hmotnosti kmyzu, který přežil a požíval ošetřenou potravu ve srovnání s hmotností hmyzu, který se živil neošetřenou potravou, byla vypočtena procenta inhibice růstu vyvolaná každou testovanou chemikálií. Z těchto údajů byl stanoven záporný log koncentrace testované chemikálie, který poskytl 50% inhibici růstu (plso) lineární regresí, je-li to možné,pro každou testovanou chemikálii. Také kde je to možné byl stanoven negativní log koncentrace testované chemikálie, který poskytuje 50% mortalitu (pLCso).
Kandidáti insekticidů s vysokými plso hodnotami z potravního testu byli testováni na insekticidní aktivitu ve foliárním hodnocení proti šedavkám, vojnicím (Spodoptera exigua [Hubner] a pídalce zelné (Trichoplusia ni[Hubner]).
V těchto testech proti šedavce a vojnici byly devět dní staré rostliny cízrny beraní (Cicer arietinum) postříkány při psi do stékání jak z horních tak spodních povrchů listů roztoky testované chemikálie pro poskytnutí aplikačních rychlostí tak vysokých jako je 1000 ppm testované chemikálie. Rozpouštědlo použité pro přípravu roztoků testované chemikálie bylo 10 % acetonu v methanolu (obj./obj.) a 0,1 % povrchově aktivní látky oktylfenoxypolyethoxyethanolu v destilované vodě. Byly souběžně provedena čtyři pokusy, zahrnující každý jednu rostlinu cízrny beraní, pro každou aplikační dávku testované chemikálie. Ošetřené rostliny byly pokryty poklopem, kde byly udržovány do uschnutí postřiku.
Čtyři rostliny cízrny beraní pro každý souběžně prováděný pokus ošetřené testovanou chemikálií jak popsáno výše, byly odstraněny ze svých nádob odříznutí stonků těsně na hranici půdy. Vyříznuté listy a stonky ze čtyř rostlin v každém souběhu byly umístěny do jednotlivých 8-uncových papírových pohárků, kde každý obsahuje zvlhčený filtrační papír. Do každého pohárku bylo odpočítáno pět šedavek ve druhém instaru (6 dnů starých) nebo vojnic (7-8 dnů starých), velmi pečlivě aby nedošlo k poškození. Opakní plastové víčko bylo umístěno na každý pohárek, který pak byl udržován v růstové komoře po 96 hodin periody expozice při 25 °C a 50% relativní vlhkosti. Na konci 96 hodinové periody expozice byly pohárky otevřeny a spočten počet mrtvého, umírajícího a živého hmyzu. Za použití počtu hmyzu byla vyjádřena účinnost testované chemikálie v procentech kontroly. Procento kontroly je získáno z celkového počtu mrtvého hmyzu (TD) plus celkového počtu umírajícího hmyzu (TM) je srovnání s celkovým počtem hmyzu (TI) v testu:
TD + TM % kontroly = -— x 100
TI
Byl také sledován stav testovaných rostlin pokud se jedná o fytotoxicitu a redukci poškození ožráním ve srovnání s neošetřenou kontrolou.
Foliární testy s pídalkou zelnou byly provedeny stejným způsobem jak je popsáno výše s tím rozdílem, Že místo rostlin cízrny beraní byly použity rostliny pinto fazolu (Phaseolus vulgaris).
Sloučeniny podle předloženého vynálezu byly aktivní v potravním testu proti tabákovým šedavkám. Sloučeniny 22, 24, 27, 28, 29, 34, 39, 42, 43, 46, 47, 48, 52, 55, 57, 65, 68,
78, 79, 80, 88, 89, 90, 92, 94, 96, 07, 98 a 102 vykazují všechny pI50 hodnoty 6,0 nebo větší. Tabulka 3 uvádí data insekticidní účinnosti pro sloučeniny testované v potravním testu.
Sloučeniny podle předloženého vynálezu vykazují také dobrou až vynikající insekticidní účinnost ve foliárním testu proti tabákovým šedavkám, řepnýrn vojnicím a pídalkám zelným. Z tabulky 4 je zřejmé, že mnoho sloučenin poskytuje 80% kontrolu nebo vyšší v .jednoho nebo více testovaných druhů hmyzu v aplikační dávce 100 ppm ve foliárním testu.
Pro insekticidní aplikaci jsou účinné sloučeniny formulovány do insekticidních přípravků smísením insekticidně účinného množství s přísadami a nosiči běžně používanými v oboru pro usnadnění disperze účinných složek pro požadované konkrétní využití s přihlédnutím k tomu, že formulace a způsob podání toxikantu mohou ovlivňovat účinnost materiálu v dané aplikaci. Pro agrikulturní použití mohou být předložené insekticidní sloučeniny formulovány jako granule o relativně velké velikosti částic, jako ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné granule, jako poprašové prášky, jako smáčitelné prášky, jako emulgovatelné koncentráty, jako roztoky nebo jakékoliv jiné známé typy přípravků v závislosti na zamýšleném typu aplikace.
Tyto insekticidní kompozice mohou být aplikovány bud jako vodou ředděné postřiky nebo popraše nebo granule na plochy, ve kterých je požadována kontrola hmyzu. Tyto přípravky mohou obsahovat tak málo jako 0,1 %, 0,2 % nebo 0,5 % až tolik jako 95 % nebo více hmotnosti účinné složky.
Popraše jsou volně tekoucí směsi účinných látek s jemně dělenými pevnými látkami jako je talek, přírodní hlinky, silikagel, moučka jako moučka ze skořápek ořechů nebo kokosová moučka a jiné organické a anorganické pevné látky, které působí jako disperganty a nosiče pro toxikanty; tyto jemně dělené pevné látky mají průměrnou velikost částic menší než asi 50 mikrometrů. Typický poprašový přípravek představuje přípraveek, obsahující 1,0 díl nebo méně insekticidní sloučeniny a 99,0 dílů talku.
Smáčitelné prášky jsou ve formě jemně dělených částic, které se dispergují snadněji ve vodě nebo jiném dispergantu. Smáčitelný prášek je ihned aplikován na místo, kde je požadována kontrola hmyzu bud jako suchý prášek nebo jako emulze ve vodě nebo jiné kapalině. Typické nosiče pro smáčitelné prášky zahrnují Fullerovu hlinku, kaolinové hlinky, oxidy křemičité a jiná vysoce absorbující, snadno smáčitelné anorganická ředidla. Smáčitelné prášky jsou normálně připraveny tak, že obsahují asi 5 až 80 % účinné složky, v závislosti na absorbenci nosiče a obsahují také malé množství smáčecího, dispergačního nebo emulgačního činidla pro usnadnění dispergace. Například vhodná formulace smáčitelného prášku obsahuje 80,8 dílů insekticidní sloučeniny, 17,9 dílu Palmetto hlinky a 1,0 díl 1ignosulfonátu sodného a 0,3 díly sulfonovaného alifatického polyesteru jako smáčecích činidel.
Jiné vhodné formulace pro insekticidní aplikace jsou emulgovatelné koncentráty (EC), které jsou homogenní kapalné kompozice dispergovatelné ve vodě nebo jiném dispergantu a mohou obsahovat dohromady insekticidní sloučeninu a kapalné nebo emulgační Činidlo nebo také mohou obsahovat kapalný nosič jako je xylen, těžké aromátové nafty, isoforon nebo jiné netěkavé organické rozpouštědlo. Pro insekticidní aplikaci jsou tyto koncentráty dispergovány ve vodě nebo jiném kapalném nosiči a normálně aplikovány jako sprej na ošetřovanou plochu. Hmotnostní procenta účinné složky se mohou měnit v závislosti na způsobu, kterým má být kompozice aplikována, ale obecně obsahuje 0,5 až 95 % účinné složky vztaženo na hmotnost insekticidní kompozice.
Tekoucí formulace jsou podobné EC s tím rozdílem, že účinná složka je suspendována v kapalném nosiči, obecně ve vodě. Tekoucí přípravky, podobně jako EC, mohou obsahovat malé množství povrchově aktivní látky a obsahují účinnou složku v množství 0,5 až 95 %, častěji od 10 do 50 %, hmotnosti kompozice. Například tekoucí přípravky mohou být ředěny vodou nebo jiným kapalným vehikulem a normálně se aplikují jako postřik na plochu, která je ošetřována.
Typická smáčecí, dispergovatelná nebo emulgační činidla použitá v agrikulturních formulacích zahrnují, ale nejsou tak omezena, alkyl a alkylarylsulfonáty a sulfáty a jejich sodné sole; alkylarylpolyetheralkoholy; sulfatované vyšší alkoholy; polyethylenoxidy, sulfonované živočišné a rostlinné oleje; sulfonátované ropné oleje; estery mastných kyselin s vícesytnými alkoholy a produkty adice takových esterů a ethylenoxidu; a adiční produkty merkaptanů s dlouhým řetězcem a ethylenoxidu. Mnoho typů povrchově aktivních činidel je dostupných obchodně. Povrchově aktivní činidla, jsou-li použita, běžně Činí od 1 do 15 % hmotnosti kompozice.
Další vhodné formulace zahrnují suspenze účinné složky v relativně netěkavém rozpouštědle jako je voda, kukuřičný olej, kerosen, propylenglykol nebo jiná vhodná rozpouštědla.
Ještě další vhodné formulace pro insekticidní aplikace zahrnují jednoduché roztoky účinné složky v rozpouštědle, ve kterém je tato plně rozpustná v požadované koncentraci jako je aceton, alkylované naftaleny, xylen nebo jiná organická rozpouštědla. Granulární přípravky, kde je toxikant nesen relativně hrubými částicemi, jsou zvláště vhodné pro plošnou distribuci nebo pro penetraci pokryvem užitkových rostlin. Tlakované spreje, typicky aerosoly, kde je účinná látka dispergována v jemně dělené formě následkem odpaření nízkovroucího disregantního nosiče, jako je oxid uhličitý, propan, nebo butan, mohou být rovněž použity. Ve vodě rozpustné nebo ve vodě dispergovatelné granule jsou také vhodné formulace pro insekticidní aplikaci předložených sloučenin. Takové granulární přípravky jsou volně tekoucí, neprašné a snadno ve vodě rozpustné nebo mísitelné s vodou. Rozpustné nebo dispergovatelné granulární přípravky popsané v US patentu č. 3920442 jsou vhodné pro insekticidní zde popsané sloučeniny. Při použití zemědělcem na poli mohou být granulární přípravky, emulgovatelné koncentráty, tekoucí koncentráty, rostoky atd. ředěny vodou pro získání koncentrace účinné složky v rozmezí 0,1 % nebo 0,2 % až 1,5 % nebo 2 %.
účinné látky podle tohoto vynálezu mohou být formulovány a/nebo aplikovány s jinými insekticidy, fungicidy, nematicidy, regulátory růstu rostlin, hnojivý nebo jinými agrikulturními chemikáliemi. Při použiti účinné sloučeniny podle tohoto vynálezu ať formulované samotné nebo s dalšími agrikulturními chemikáliemi, se aplikuje účinné množství a koncentrace účinné sloučeniny na místo, kde je požadována kontrola. Místem může být, například, samotný hmyz, rostliny, které hmyz požírá nebo habitat hmyzu. Jestliže je místem půda, např. půda, na které zemědělské plodiny rostly nebo budou pěstovány, může být kompozice účinné sloučeniny aplikovány a popřípadě inkorporována do půdy. U většiny aplikací může být účinné množství tak nízké, jako např. asi 10 až 500 g/ha, výhodně asi 100 až 250 g/ha.
Je zřejmé, že mohou být provedeny různé modifikace formulací a aplikací sloučenin podle tohoto vynálezu aniž by byla narušena myšlenka vynálezu, která je definována v připojených nárocích.
Tabulka 1
Inseticidní N-(substituovaný alkyl)-4-(di(substituovaný)hydroxymethy1]piperidiny
R1 •C-OH
R2
a V, W a Z jsou vodík
cyfcjopropyl n-OC3H7
n-OC3H7
-CH=CH2 ocf3 σ
Slouč.
R1
R2 n-OC3H7
-OCHF2 η-ΟΟοΗγ n-OC3H7
kde n je 1 a Ri a R2 jsou
slouč.e. ( ' H cyklopropyl cyklohexyl pyridin-4-yl
Slouč.č. | π | v | W | X | Υ | Ζ |
13 | 1 | Η | Η | Η | Η | Η |
14 | 1 | Cl | Η | Η | Η | Η |
15 | 1 | Η | Η | CI | Η | Η |
16 | 1 | Η | Η | F | Η | Η |
17 | 1 | Η | Η | -ch3 | Η | Η |
18 | 1 | Η | Η | -CH(CH3)2 | Η | Η |
19 | Ί | Η | Η | -C(CH3)3 | Η | Η |
20 | 1 | Η | -cf3 | Η | Η | Η |
21 | 1 | Η | Η | OH | Η | Η |
22 | 1 | -OCH3 | Η | Η | Η | Η |
23 | 1 | Η | -och3 | Η | Η | Η |
24 | 1 | Η | Η | -och3 | Η | Η |
ouč.č. | n | v | W | X | Y | Z |
25 | 2 | H | H | -OCH3 | H | H |
26 | 3 | H | H | -OCH3 | H | H |
27 | 1 | H | -OC2H5 | H | H | H |
28 | 1 | H | H | -OC2H5 | H | H |
29 | 1 | H | H | n-OC3H7 | H | H |
30 | 1 | H | H | -OCH(CH3)2 | H | H |
31 | 1 | H | H | -OCH2CH2CH(CH3)2 | H | H |
32 | 1 | H | H | -OCHF2 | H | H |
33 | 1 | H | H | -OCF3 | H | H |
34 | i | H | -ch3 | -OCH3 | H | H |
35 | Ϊ | -OCH3 | -OCH3 | H | H | H |
36 | 1 | -OCH3 | H | ·) f'' ( -0CH3 l ; H | H | H |
37 | 1 | -OCH3 | H | -OCH3 | H | |
38 | 1 | -OCH3 | H | , . H | H | -OCH3 |
39 | 1 | H | -OCH3 | -OCH3 | H | H |
40 | 1 | -OCH3 | H | -OCH3 | H | -OCH3 |
41 | 1 | H | -OCH3 | -OCH3 | -OCH3 | H |
Slouč
c· , | n | v | W | X | Y |
- | 1 | H | H | -OCH2CH=CH2 | H |
43 | 1 | H | H | -OCH2CH=CH2 ' N-oxid | H |
44 | 1 | H | Cl | -och3 | H |
45 | 1 | Cl | H | -OC2H5 | H |
46 | 1 | H | F | -OCH3 | H |
47 | 1 | H | F | -OC2H5 | H |
49 | 1 | H | F | n-OC3H7 | H |
49 | 1 | H | H | -OSi(CH3)2C(CH3)3 | H |
50 | 1 | H | H | -sch3 | H |
51 | 1 | H | H | -SC2F5 | H |
52 | 1 | H | H | -CH2OC2H5 | H |
53 | 1 | H | H | -CN | H |
54 | 1 | H | H | -NO2 | H |
55 | 1 | H | H | -N(CH3)2 | H |
56 | 1 | H | H | -C(=O)C2H5 | H |
57 | 1 | H | H | -CO2C2H5 | H |
53 | 1 | H | H | fenyl | H |
59 | 1 | H | ^enoxy | H | H |
Z_
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Slouč
.č. | n | v | W | X | Y | Z |
60 | 1 | H | H | f enoxy | H | H |
61 | 1 | H | H | fenoxymethy1 | H | H |
62 | 1 | H | fenyl- methoxy | H | H | H |
63 | 1 | H | H | fenylmethoxy | H | H |
64 | 1 | H | H | A | H | H |
65 | 1 | H | H | -OCH2CsCH | H | H |
66 | 1 | H | H | -NH(C=O)CH3 | H | H |
57 | 1 | H | -OCH2CH2O- | H | H | |
63 | 1 | H | -CH2C(CH3)2O- | H | H | |
63 | 1' | H | -OC(CH3)2O- | H | H |
Kde n je 1 a R je
a V, W a Z jsou vodík
n-OC3H7 ,OCF3 n-OC3H7
kde n je 1 a R1 a R2 jsou
S l.ou
OCF·
N OC3H7
Slouč.č 'η V 7-iZ
7Í 1 H n-0C4Hg
-OCH2CH(CH3)2
1 H
-OCH
1 H
1 Cl n-OC5Hn &OC3H7
-c2h5
-CF3
Slouč.č.
so
1 Η H
H -CH3
H -C2H5 n-OC3H7 Η H n-OC3H7 Η H . n-OC3H7 Η H n-OC3H7 Η H
-O(CH2)3N(CH3)2 Η H
-OCH2C(CI)=CH2 Η H
-OCH2CH=CHCI H H cis Isomer
-OCH2ČH=CHCI H H trans Isomer y /
-OCH2CH=CCl2 f'H H
I
-OCH2C{CH3)=CH2 > Η H
-OCH2CH=C(CH3)2 Η H
-OCH2CH=C(CH3)2 Η H
N-oxid.
1 H
H -O(CH2)3CH=CH2 H
1 H
-OCH2C3N
1 Η H
-OCH2C5CH i N-oxid
1 H
H -OCH2CSCCH3
1 H
-SO2C2F5
100 1 H
-NH2
101 1 H
-NHC3H7
-NH(C=O)C2H5 H
H
H
H
H
H
H
H
H
Kde n je 1 a R je
a V, W a Z jsou vodík
Kde n je 1 a R je
a V, W a Z jsou vodík
R1
R2
105 n-OC3H7
CCF
Tabulka 2
Charakteristiky
1 | C23H28F3NO3 | 90-93 °C |
2 | C29H40F3NO3 | olej |
3 | C26H32F3NO3 | olej |
4 | C25H30F3NO3 | olej |
5 | C29H32F3NO3 | — |
6 | C26H25CI2F2NO2 | olej |
7 | C29H31CIF3NO3 | olej |
8 | C30H34F3NO3 | olej |
9 | C21H21F6NO3 | 123-128 °C |
10 | C24H25F6NO3 | pasta |
11 | C27H31F6NO3 | olej |
12 | C26H24F6N2O3 | 55-59 °C |
13 | C27H25F6NO3 | gumovitý olej |
14 | Č27H24CIF6NO3 | olej |
15 | C27H24CIF6NO3 | olej |
16 | C27H24F7NO3 | pevná látka |
17 | C28H27F6NO3 | olej |
18 | C30H31F6NO3 | olej |
19 | C31H33F6NO3 | 75-80 °C |
20 | C28H24F9NO3 | olej |
21 | C27H25F6NO4.,- | polopevná látka |
22 | C28H27F6M4 | 50 °C |
23 | 628H27F6NŮ4 | |
voskovitá pevná látka | ||
24 | C28H27F6NQ4 | 86-96 °C |
25 | C29H29F6NO4 | gel |
26 | C30H31F6NO4 | viskózní olej |
27 | C29H29F6NO4 | olej olej olej |
28 | C29H29F6NO4 | |
29 | C30H31F6NO4 | |
30 | C30H31F6NO4 | |
31 | C32H35F6NO4 | |
32 | C28H25F8NO4 | olej |
33 | C28H24F9NO4 | olej kapalina |
Tabulka (pokračování) Charakteristiky
34 | C29H29F6NO4 | hustý olej |
35 | C29H29F6NO5 | polopevná látka |
36 | C29H29F6NQ5 | kapalina |
37 | C29H29F6NO5 | olej «W 1 |
38 | C29H29F6NO5 | ΛΖ-Μ ir\ polopevná látka |
39 | C29H29F6NO5 | olej |
40 | C30H31F6NO6 | voskovitá pevná látka |
41 | C30H31F6NO6 | olej |
42 | C30H29F6NO4 | kapalina |
43 | C30H29F6NO5 | pevná látka |
44 | C2SH26CIF6NO4 | hus’ťý bézbarvý”ole~j |
45 | C29H28CIF6NO4 | olej |
46 | C28H26F7NO4 | /Ml olej |
47 | C29H28F7NO4 | olej |
48 | C30H30F7NO4 | olej %iz 1 h.* |
49 | C33H39F6NO4SÍ | 53-57 °C |
50 | C28H27F6NO3S | 53-55 °C |
51 | C29H24F11NO3S | olej |
52 | C30H31F6NO4 | viskozní olej |
53 | C28H24F6N2O3 | 109-110 °C |
54 | C27H24F6N2O5 | 96-98 °C |
55 | C29H30F6N2O3 | 55-62 °C |
56 | C30H29F6NO4 | nekrystalická pevná látka |
57 | C30H29F6NO5 | olej |
58 | C33H29F6NO3 | 65-70 °C |
59 | C33H29F6NO4 | kapal olei |
60 | C33H29F6NO4 | olej |
61 | C33H29F6NO4 | gumovitá pevná látka |
62 | C34H31F6NO4 | |
63 | C34H31F6NO4 | gumovitá pevná látka |
64 | C34H30F7NO4 | polopevná látka |
65 | C30H27F6NO4 | kapalina |
66 | C29H28F6N2O4 | olej |
Tabulka 2 (pokračování) Charakteristiky
67 | C29H27F6NO5 | olej |
68. | C31H31F6NO4 | olej |
69 | C30H29F6NO5 | olej |
70 | C28H31CI2NO2 | p tí na |
71 | C30H31F5NO4 | olej |
72 | C27H30F3NO4 | olej |
73 | C23H20CI3NO3 | pěna |
74 | C25H23F6NO3S | viskozní olej |
75 | C29H3oF6n204 | guma |
76 | C24H2IF6N3O3 | 61-64 C |
77 | C31H31F6NO4 | gumovitá p<vná látka |
78 | C31H33F6NO4 | olej _ |
79 | C31H33F6NO4 | 55-56 C |
80 | C31H31F6NO4 | kapalina |
81 | C32H35F6NO4 | COU bezbarvý viskozní ol· |
82 | C30H30CIF3N2O4 | polopevriá-látka |
83 | C32H35F6NO4 | viskozní olei |
84 | C31H30F9NO4 | viskozní olej |
85 | C31H33F6NO4 | v i sknzní olei |
86 | C32H35F6NO4 | viskozní olej |
87 | C32H36FfiN2C>4 | gumovitá pevná látka |
88 | C30H^CIF6NO4 | olej olej |
89 | C30H28CIF6NO4 | |
90 | C30H28CIF6NO4 | olej |
91 | C30H27CI2F6NO4 | olej t fc— |
92 | O31H31F6NO4 | polopevná látka |
93 | C32H33F6NO4 | olej VIL. |
94 | C32H33F6NO5 | 160-163 C |
95 | C32H33F6NO4 | olej |
96 | C29H26F6N2O4 | polODevná látka |
97 | C30H27F6NO5 | pevná látka |
98 | C31H29F6NO4 | pas ta |
99 | C29H24F11NO4S | 78-81 C |
Tabulka 2 (pokračování) Charakteristiky
100 | C27H26F6N2O3 | 68.0-71 .OC |
101 | C30H32F6N2O3 | olej |
102 | C30H30F6N2O4 | 96-101 C |
103 | C30H37NO | olej |
104 | C30H31-F6N.Q3 | olej |
105 | C30H30F7NO3 | olej |
i
I
Tabulka 3
Insekticidní aktivita pro inkorporaci do potraviny tabákových šedavek
dávka aplikace1 | procenta inhibice růstu2 > 3 | ΡΪ504 | procenta mortali ty5 | pLCso6 | |
1 | 4 | 22 | <4.0 | 0 | |
2 | 4 | 99 | 5.4 | 30 | <4.0 |
3 | 4 | 53 | 4.1 | 0 | |
4 | 4 | 51 | 4.0 | 0 | |
5 | 4 | 51 | 4.0 | 0 | |
6 | 4 | 95 | ' 5.1 | 5 | <3.5 |
7 | 4 | 100 | 5.9 | 100 | 4.6 |
8 | 4 | 56 | 4.0 | 0 | |
9 | 3.5 | 16 | —- | 0 | __ |
10 | 4 | 69 | 4.3 | 0 | __ |
11 | 4 | 76 | 4.6 | 0 | __ |
12 | 4 | 20 | — | 0 | |
13 | 4 | 100 | 5.6 | 60 | 4.2 |
14 | 4 | 97 | 5.1 | 0 | <3.5 |
15 | 4 | Ť00 | 5.6 | 90 | 4.5 |
16 | 4 | 99 | 5.6 | 85 | 4.5 |
17 | 4 | 100 | 5.7 | 90 | 4.5 |
18 | 4 | 90 | 4.7 | 0 | |
19 | 4 | 87 | 4.5 | 0 | |
20 | 4 | 69 | 4.0 | 0 | __ |
21 | 4 | 100 | 5.6 | 75 | 4.2 |
22 | 4 | 1003 | 6.0 | 7Qa | 4.3a |
23 | , z 4 | 99 | 5.6 | 30 | <4.0 |
24 | ; 4 | 1003 | 6.1a | 100a | 4.6a |
25 | i · 4 | 98 | 5.6 | 25 | <4.0 |
26 | , 4 | 98 | 5.1 | 15 | |
27 | ί 5 | 100 | 6.2 | 80 | 3.4 |
28 | 4 | 100b | 6.5b | 100b | 5.4a |
29 | 4 | 100 | 6.5 | 100 | 5.8 |
31 | 4 | tpo | 5.7 | 100 | 5.0 |
32 | 4 | 100 | 5.6 | 100 | 4.5 |
33 | 4 | 99 | 5.4 | 65 | 4.2 |
34 | 4 | 100 | 6.0 | 90 | 4.5 |
35 | 4 | 99 | 5.2 | 55 | 4.2 |
Tabulka 3 (pokračování)
č. | dávka apli kace1 | procenta inhibice růstu2 >3 | pl504 | procenta mortali ty5 | pLCso6 |
36 | 4 | 100 | 5.5 | 95 | 4.5 |
37 | 4 | 98 | 5.3 | 35 | 4.0 |
38 | 4 | 99 | 5.0 | 45 | 4.1 |
39 | 4 | 100 | 6.2 | 100 | 4.6 |
40 | 4 | 98 | 5.4 | 30 | <4.6 |
41 | 4 | 97 | 5.1 | 0 | <4.6 |
42 | 4 | 100 | '6.5 | 100 | 5.5 |
43 | 4 | 100 | 6.4 | 100 | 5.5 |
44 | 4 | 100 | 5.6 | 65 | 4.3 |
46 | 4 | 100 | 5.6 | 100 | 4.9 |
46 | 4 | 100 | 6.2 | ioo | 4.9 |
47 | 4 | 100 | 6.4 | 1Ό0 | 5.5 |
48 | 4 | 100 | 6.4 | 100 | 5.6 |
49 | 4 | 77 | 4.6 | 0 | —— |
50 | 4 | 98 | 5.0 | 40 | <4.0 |
51 | 3.5 | -10 | ™ | 0 | —- |
52 | 4 | 100b | 6.2 | 100b | 4.6b |
53 | 4 | 97 | 5.7 | 25 | <4.0 |
54 | 4 | 81 | 4.7 | 0 | T--.· |
55 | 4 | 100b | 6.0b | 100b | 4.5b |
56 | 4 | 95 | 5.1 | 5 | |
57 | 4 | 100b | 6.2b | 100b | 5.3b |
53 | • 4 | 100 | 5.6 | 100 | 4.8 |
59 | 4 | 82 | 4.5 | 0 | <3.5 |
60 | 4 | 100 | 5.8 | 100 | 5.4b |
61 | ' 4 | 84 | 5.2 | 0 | |
62 | 4 | 0 | 3.6 | 0 | |
63 | 4 | 100 | 5.9 | 90 í | 4.5 |
64 | 4 | 100 | 5.4 | 60 I | 4.3 |
65 | 4 | 100b | 6.1b0 | 10Ób | 4.9b |
66 | 4 | 95 | 4.7 | 0 ' | — |
67 | 4 | 100 | 5.5 | 70 | 4.3 |
68 | 4 | 100 . | 6.0 | 55’ | 4.1 |
69 | 4 | 100 | 5.5 | 55 | 4.1 |
70 | 4 | 99 | 5.7 | 35 | — |
71 | 4 | 91 | 4.7 | 5 | — |
Tabulka 3
Sl.č.
(pokračování) dávka aplikace1 procenta inhibice růstu2 > 3
ΡΪ50* procenta mortali ty5 pLCso6
72 | 4 | • 56 | 4.1 | 0 |
73 | 4 | 8 | — | 0 |
74 | 4 | 99 | 5.4 | 60 |
75 | 4 | 100 | 5.6 | 100 |
76 | 4 | 3 | — | 0 |
TI | 4 | 20 | — | 0 |
78 | 4 | 100a | 7.0a | 1003 |
79 | 4 | 100 | 6.0 | 100 |
80 | 4 | 100 | 6.2 | 100 |
81 | 4 | 100 | 5.5 | 100 |
82 | 4 | 100 | 5.2 | 100 |
83 | 4 | 99 | 5.1 | 70 |
84 | 4 | 40 | <4.0 | 0 |
85 | 4 | 100 | 5.6 | 100 |
86 | 4 | 100 | 5.4 | 100 |
87 | A te | 34 | 3.9 | 0 |
88 | 4 | 100 | 6.1 | 100 |
89 | 4 | 100 | >6.0 | 100 |
90 | 4 | 100a | 6.1a | 100a |
91 | 4 | 100 | 5.4 | 0 |
92 | 4 | 100 | 6.2 | 100 |
93 | A | 100 | 5.6 | 100 |
94 | 4 | 100 | 6.3 | 100 |
95 | -4 | 100 | 5.6 | 100 |
96 | A T | 100 | 6.2 | 100 |
97 | 4 | 100 | 6.3 | 100 |
58 | ’ 4 | 100 | 6.1 | 100 |
99 | 4 | 0 | — | 0 |
100 | 4 | 98 | 5.4 | 20 |
101 | 4 | 99 | 5.5 | 0 |
102 | 4 | 100a | 6.0a | 100a |
103 | 4 | 75 | 4.3 | 0 |
104 ’ | 4 | 100 | 5.8 | 100 |
105 | 4 | 100 | 5.5 | 100 |
4.2
4.9
5.8a
5.5
5.5
5.2
4.5
4.3
5.5
4.6
5.1
5.5 5.1a
4.2 4.9
4.6
5.6 5.0
4.6 4.6 4.8 <3.5
4.2
4.8a
5.5
5.0
Poznámky:
1 Aplikační dávka je vyjádřena jako záporný logaritmus molární koncentrace testované sloučeniny v potravě.
2 Procento inhibice růstu je odvozeno z celkové hmotnosti hmyzu (IW) při každé aplikační dávce v testu vztažené na celkovou hmotnost hmyzu v neošetřené kontrole.
% inh.růstu ) [IW(kontrola)- IW(test)/IW(kontrola) x 100 3 -% inhibice růstu znamená, že hmyz váží více při ukončení testu než hmyz v neošetřené kontrole.
4 plso je záporný log koncentrace testované chemikálie, který poskytuje 50% inhibici růstu 5 procento mortality je získáno z počtu uhynulého hmyzu (TD) vzhledem k celkovému počtu hmyzu (TI) použitého v testu
TD % mortality = - x 100
TI 6 pLCso je záporný log koncentrace testované chemikálie, která poskytuje 50% mortalitu testovaného hmyzu a průměr 3 testů b průměr dvou testů
Tabulka 4
Insekticidní aktivita při aplikaci postřikem na list
si.e. | aplikační dávka (ppm) | procenta kontroly1 | ||
TBW2 | CL3 | BAW* | ||
2 | 100 | 10 | 79 | 0 |
7 | 100 | 15 | 100 | 60 |
13 | 100 | 5 | 100 | 0 |
15 | 100 | 20 | 100 | 35 |
16 | 100 | 15 | 37 | 5 |
17 | 100 | 6 | 96* | 39 |
20 | 100 | 0 | 60 | 0 |
21 | 100 | 0 | 95 | 25 |
22 | 100 | 20 | 97* | 53 |
23 | 100 | 0 | 97* | 0 |
24 | 100 | 80 | 700 | 55 |
27 | 100 | 45 | 100 | 65 |
28 | 100 | 95’ | 100* | 90* |
29 | 100 | 100* | 97* | 100* |
31 | 100 | 95 | 21 | 81 |
32 | 100 | 97* | 100* | 85* |
33 | 100 | 21 | 60 | 15 |
34 | 100 | 35 | 100 | 63 |
36 | 100 | 33 | 100 | 75 |
38 | 100 | 11 | 5 | 0 |
39 | 100 | 100 | 100 | 42 |
40 | 100 '· | 5 | 25 | 5 |
41 | 100 | 5 | — | 0 |
42 | 100 | 95* | 100’ | 93’ |
43 | 100 ' | 92* | 100’ | 95’ |
44 | 100 | 20 | 100 | 45 |
45 | 100 | 90 | 85 | 95 |
46 | 100 | 73* | 100’ | 95* |
47 | 100 | 97* | 87* | 97* |
48 | 100 | 100* | 65* | 95’ |
51 | 100 | 0 | 15 | 0 |
52 | 100 | 11 | 100 | 60 |
53 | 100 | 28 | — | 5 |
54 | 100 | 65 | 0 | 63 |
55 | 100 | 25 | 100 | 5 |
57 | 100 | 100 | 90 | 100 |
58 | 100 | 95 | 10 | 90 |
59 | 100 | 0 | 0 | 10 |
60 | 100 | 95 | 35 | 100 |
Tabulka 4 (pokračování)
Insekticidní aktivita při aplikaci postřikem na list
S1. č . | aplikační dávka (ppm) | procenta kontroly1 | ||
TBW2 | CL3 | BAW4 | ||
64 | 100 | 11 | 25 | 0 |
67 | 100 | 100 | 90 | 95 |
68 | 100 | 15 | 0 | 0 |
69 | 100 | 12 | 67 | 10 |
78 | 100 | 100 | -100 | 65 |
79 | 100 | 100 | 100 | 100 |
80 | 100 | 100 | 100 | 100 |
85 | 100 | 85 | 80 | 78 |
88 | 100 | 72* | 90* | 35 |
89 | 100 | 95 | 95 | 85 |
90 | 100 | 85 | 100 | 80 |
94 | 100 | 90 | 95 | - |
104 | 100 | 95* | 90* | 98’ |
1 procento kontroly je odvozeno z celkového počtu mrtvého hmyzu (TD) plus celkového počtu umírajícího hmyzu (TM) ve srovnání s celkovým počtem hmyzu (TI) v testu
TD + TM % kontroly = - x 100
TI 2TBW je tabáková šedavka (Heliothis virescens [Fabricius]) 3 CL je pídalka zelná (Trichoplusia ni [Hubner]) 4 BAW je vojnice řepná (Spodoptera exigua [Hubner]) * znamená průměr z více než jednoho testu
Claims (15)
1 nebo 2 heteroatomy, a γ
kde
V je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl a alkoxy,
W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, fenoxy nebo fenylalkoxy;
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, hydroxy, halogen, alkyl, alkoxyalkyl, alkoxy, cykloalkylalkoxy, halogenalkoxy, alkenyloxy, -halogenalkenyloxy, alkinyloxy, alkylsilyloxy, alkylthio, halogenalkylthio, kyano, kyanoalkoxy, nitro, amino, monoalkylamino, dialkylamino, alkylaminoalkoxy, alkylkarbonylamino, alkoxykarbonylamino, alkylkarbonyl, alkoxykárbony1, alkylaminokarbonyl, aminokarbonyloxy, fenyl, fenylalkoxy, fenoxy nebo fenoxyalkyl, kde každý fenylový kruh je popřípadě substituován halogenem, alkoxy nebo halogenalkoxy;
Y a Z jsou nezávisle vybrány z vodíku a alkoxy;
W a X dohromady mohou tvořit -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo připojený list
-OC(CIh)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenem, alkylem, halogenalkylem, alkylsulfonyloxy a halogenalkylsulfonyloxy a n je 1,2 nebo 3;
s podmínkou, že každá alifatická skupina neobsahuje více než 6 atomů uhlíku, halogen znamená chlor nebo fluor a každý alkylový substituent na amino-dusíku obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku a odpovídající N-oxidy a agrikulturně přijatelné sole ve směsi s alespoň jednou agrikulturně přijatelnou přísadou nebo pomocnou látkou.
1.Sloučenina obecného vzorce ,-v R • H8d
O J&oIXiísvia
0H3AO:s,<i/jgyd avy ci
1.Sloučenina obecného vzorce kde
Q je vybrán z vodíku, hydroxy a fluoru,
R je vybrán z heteroarylu, majícího 5 nebo 6 kruhových atomů a 1 nebo 2 heteroatomy, a
V je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl nebo alkoxy,
W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy; fenoxy nebo fenylalkoxy;
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, hydroxy, halogen, alkyl, alkoxyalkyl, alkoxy, cykloalkylalkoxy, halogenalkoxy, alkenyloxy, halogenalkenyloxy, alkinyloxy, alkylsilyloxy, alkylthio, halogenalkylthio, kyano, kyanoalkoxy, nitro, amino, monoalkylamino, dialkylamino, alkylaminoalkoxy, alkylkarbonylamino, alkylkarbonyl, alkoxykarbonylamino, alkoxykarbonyl, alkylaminokarbonyl, aminokarbonyloxy, fenyl, fenylalkoxy, fenoxy nebo fenoxyalkyl, kde každý fenylový kruh je popřípadě substituován halogenem, alkoxy nebo halogenalkoxy;
Y a Z jsou nezávisle vybrány z vodíku a alkoxy;
W a X dohromady mohou tvořit -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo -OC(CH3)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenem, alkyl, halogenalkyl, halogenalkoxy, alkylsulfonyloxy a halogenalkylsulfonyloxy a n je 1,2 nebo 3;
s podmínkou, že každá alifatická skupina neobsahuje více než 6 atomů uhlíku, halogen znamená chlor nebo fluor a každý alkylový substituent na amino-dusíku obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku a odpovídající N-oxidy a agrikulturně přijatelné sole.
1 procento kontroly je odvozeno z celkového počtu mrtvého hmyzu (TD) '.plus celkového počtu umírajícího hmyzu (TM) ve srovnání s celkovým počtem hmyzu (TI) v testu
TD + TM % kontroly = -— x 100
TI 2TBW je tabáková šedavka (Heliothis virescens [Fabricius]) 3 CL je pídalka zelná (Trichoplusia ni [Hubner]) 4 BAW je vojnice řepná (Spodoptera exigua [Hubner]) * znamená průměr z více než jednoho testu
RATENTOVfS NÁROKY
1.Sloučenina obecného vzorce kde
Q je vybrán z vodíku, hydroxy a fluoru,
R je vybrán z heteroarylu, majícího 5 nebo 6 kruhových atomů a
V je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl a alkoxy,
W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, fenoxy nebo fenylalkoxy;
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, hydroxy, halogen, alkyl, alkoxyalkyl, alkoxy, cykloalkylalkoxy, halogenalkoxy, alkenyloxy, halogenalkenyloxy, alkinyloxy, alkylsilyloxy, alkylthio, halogenalkylthio, kyano, kyanoalkoxy, nitro, amino, monoalkylamino, dialkylamino, alkylaminoalkoxy, alkylkarbonylamino, alkylkarbonyl, alkoxykarbonylamino, alkoxykarbony1, alkylaminokarbonyl, aminokarbonyloxy, fenyl, fenylalkoxy, fenoxy nebo fenoxyalkyl, kde každý fenylový kruh je popřípadě substituován halogenem, alkoxy nebo halogenalkoxy;
1.Sloučenina obecného vzorce kde
Q je vybrán z vodíku, hydroxy a fluoru,
R je vybrán z heteroarylu, majícího 5 nebo 6 kruhových atomů a 1 nebo 2 heteroatomy, a
V je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl nebo alkoxy,
W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy; fenoxy nebo fenylalkoxy;
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, hydroxy, halogen, alkyl, alkoxyalkyl, alkoxy, cykloalkylalkoxy, halogenalkoxy, alkenyloxy, halogenalkenyloxy, alkinyloxy, alkylsilyloxy, alkylthio, halogenalkylthio, kyano, kyanoalkoxy, nitro, amino, monoalkylamino, dialkylamino, alkylaminoalkoxy, alkylkarbonylamino, alkylkarbonyl, alkoxykarbonylamino, alkoxykarbonyl, alkylaminokarbony1, aminokarbonyloxy, fenyl, fenylalkoxy, fenoxy nebo fenoxyalkyl, kde každý fenylový kruh je popřípadě substituován halogenem, alkoxy nebo halogenalkoxy;
Y a Z jsou nezávisle vybrány z vodíku a alkoxy;
W a X dohromady mohou tvořit -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo -OC(CH3)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenem, alkyl, halogenalkyl, halogenalkoxy, alkylsulfonyloxy a halogenalkylsulfonyloxy a n je 1,2 nebo 3;
s podmínkou, že každá alifatická skupina neobsahuje více než 6 atomů uhlíku, halogen znamená chlor nebo fluor a každý alkylový substituent na amino-dusíku obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku a odpovídající N-oxidy a agrikulturně přijatelné sole.
2- chlor-2-propenoxy, 2-methy1-2-propenoxy,
2. Sloučenina podle nároku 1, kde R je kde
V je vybrán z -vodíku a halogenu;
Y a Z jsou každý vodík;
W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halohen a alkoxy; a
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, hydroxy, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkenyl, alkinyl, alkoxy, alkenyloxy, alkinyloxy, halogenalkoxy, alkylthio, halogenalkylthio, monoalkylamino, dialkylamino, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, alkylkarbonyl, alkoxykarbonyl, alkylaminokarbonyl, alkylkarbonylamino, aminokarbonyloxy, alkoxykarbonylamino, připojený list kyano, fenyl, fenoxy, fenoxyalkyl a popřípadě substituovaný fenylalkoxy;
W a X společně mohou tvořut -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo -OC(CH3)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenalkoxy a n je 1,2 nebo 3, s podmínkou, že jeden z R1 a R2 je fenyl substituovaný v para poloze a odpovídající N-oxidy a agrikultumě přijatelné sole.
2- chlor-2-propenoxy, 2-methy1-2-propenoxy,
2. Sloučenina podle nároku 1, kde R j e kde
V je vybrán z vodíku a halogenu;
Y a Z jsou každý vodík;
W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halohen a alkoxy; a
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, hydroxy, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkenyl, alkinyl, alkoxy, alkenyloxy, alkinyloxy, halogenalkoxy, alkylthio, halogenalkylthio, monoalkylamino, dialkylamino, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, alkylkarbonyl, alkoxykarbony1, alkylaminokarbonyl, alkylkarbonylamino, aminokarbonyloxy, alkoxykarbonylamino, kyano, fenyl, fenoxy, fenoxyalkyl a popřípadě substituovaný fenylalkoxy;
W a X společné mohou tvořut -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo -OC(CH3)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenem nebo halogenalkoxy a n je 1,2 nebo 3, s podmínkou, že jeden z R1 a R2 je fenyl substituovaný v para poloze, jakož odpovídající N-oxidy a agrikulturně přijatelné soli.
2- chlor-2-propenoxy, 2-methy1-2-propenoxy,
2. Sloučenina podle nároku 1, kde R j e kde
V je vybrán z vodíku a halogenu;
Y a Z jsou každý vodík;
W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halohen a alkoxy; a
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, hydroxy, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkenyl, alkinyl, alkoxy, alkenyloxy, alkinyloxy, halogenalkoxy, alkylthio, halogenalkylthio, monoalkylamino, dialkylamino, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, alkylkarbonyl, alkoxykarbonyl, alkylaminokarbonyl, alkylkarbonylamino, aminokarbonyloxy, alkoxykarbonylamino, připojený list kyano, fenyl, fenoxy, fenoxyalkyl a popřípadě substituovaný f enylalkoxy;
W a X společně mohou tvořut -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo -OC(CH3)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenalkoxy a n je 1,2 nebo 3, s podmínkou, že jeden z R1 a R2 je fenyl substituovaný v para poloze a odpovídající N-oxidy a agrikulturně přijatelné sole.
2- chlor-2-propenoxy, 2-methy1-2-propenoxy,
2. Sloučenina podle nároku 1, kde R je kde
V je vybrán z vodíku a halogenu; 1
Y a Z jsou každý vodík;
W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halohen a alkoxy;
a
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, hydroxy, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkenyl, alkinyl, alkoxy, alkenyloxy, alkinyloxy, halogenalkoxy, alkylthio, halogenalkylthio, 1
- Š monoalkylamino, dialkylamino, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, alkylkarbony1, alkoxykarbonyl, alkylaminokarbonyl, alkylkarbonylamino, aminokarbonyloxy, alkoxykarbonylamino, kyano, fenyl, fenoxy, fenoxyalkyl a popřípadě substituovaný fenylalkoxy;
W a X společně mohou tvořut -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo -OCCCH3)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenem nebo halogenalkoxy a n je 1,2 nebo 3, s podmínkou, Ze jeden z R1 a R2 je fenyl substituovaný v para poloze, jakož odpovídající N-oxidy a agrikulturně přijatelné soli.
3- methy1-2-butenoxy, kyanomethoxy, 2-butinoxy a etylkarbonylamino;
W a X společné mohou být -CH2C(CH3)2O-;
n j e 1 a
Rl a R2 jsou každý p-trifluormethoxyfenyl a odpovídající N-oxidy a agrikultumě přijatelé soli.
3. Sloučenina podle nároku 2, kde
V je vybrán z vodíku a fluoru,
W je vybrán z vodíku, halogenu, methoxy a ethoxy a
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, methyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, perfluorethoxy, perfluorethylthio, kyano, fenyl, fenoxy, fenylmethoxy, dimethylamino, ethoxymethyl, ethylkarbonyl, ethoxykarbony1, allyloxy, propargyloxy, 2-methylpropoxy, cyklopropylmethoxy,
3- methyl-2-butenoxy, kyanomethoxy, 2-butinoxy a etylkarbonylamino;
W a X společně mohou být -CH2C(CH3)2O-;
n j e 1 a
R1 a R2 jsou každý ρ-trifluormethoxyfenyl jakož i její N-oxidy agrikulturně přijatelé soli.
3. Sloučenina podle nároku 2, kde
V je vybrán z vodíku a fluoru,
W je vybrán z vodíku, halogenu, methoxy a ethoxy a
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, methyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, perfluorethoxy, perfluorethylthio, kyano, fenyl, fenoxy, fenylmethoxy, dimethylamino, ethoxymethy1, ethylkarbony1, ethoxykarbony1, allyloxy, propargyloxy, 2-methylpropoxy, cyklopropylmethoxy,
3- methyl-2-butenoxy, kyanomethoxy, 2-butinoxy a etylkarbonylamino;
W a X společně mohou být -CH2C(CH3)2O-;
n j e 1 a
Rl a R2 jsou každý p-trifluormethoxyfenyl a odpovídající N-oxidy a agrikulturně přijatelé soli.
3. Sloučenina podle nároku 2, kde
V je vybrán z vodíku a fluoru,
W je vybrán z vodíku, halogenu, methoxy a ethoxy a
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, methyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, perfluorethoxy, perfluorethylthio, kyano, fenyl, fenoxy, fenylmethoxy, dimethylamino, ethoxymethyl, ethylkarbonyl, ethoxykarbonyl, allyloxy, propargyloxy, 2-methylpropoxy, cyklopropylmethoxy,
3- methyl-2-butenoxy, kyanomethoxy, 2-butinoxy a etylkarbonylamino;
W a X společně mohou být -CH2C(CH3)2O-;
n je 1 a
R1 a R2 jsou každý p-trifluormethoxyfeny1 jakož i její N-oxidy agrikulturně přijatelé soli.
3. Sloučenina podle nároku 2, kde
V je vybrán z vodíku a fluoru,
W je vybrán z vodíku, halogenu, methoxy a ethoxy a
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, methyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, perfluorethoxy, perfluorethylthio, kyano, fenyl, fenoxy, fenylmethoxy, dimethylamino, ethoxymethy1, ethylkarbonyl, ethoxykarbonyl, allyloxy, propargyloxy, 2-methylpropoxy, cyklopropylmethoxy,
4. Sloučenina podle nároku 3, kde W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, fluor a methoxy.
připojený list
4. Sloučenina podle nároku 3, kde W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, fluor a methoxy.
4. Sloučenina podle nároku 3, kde W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, fluor a methoxy.
připojený list
4. Sloučenina podle nároku 3, kde W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, fluor a methoxy.
5. Sloučenina podle nároku 4, kde W je vodík.
5. Sloučenina podle nároku 4, kde W je vodík.
5. Sloučenina podle nároku 4, kde W je vodík.
5. Sloučenina podle nároku 4, kde W je vodík.
6. Sloučenina podle nároku 5, kde V je vodík a X je n-propoxy, cyklopropylmethoxy, ethoxykarbonyl nebo ethoxy a odpovídající N-oxidy.
6. Sloučenina podle nároku 5, kde V je vodík a X je n-propoxy, cyklopropylmethoxy, ethoxykarbony1 nebo ethoxy a odpovídající N-oxidy.
6. Sloučenina podle nároku 5, kde V je vodík a X je n-propoxy, cyklopropylmethoxy, ethoxykarbony1 nebo ethoxy a odpovídající N-oxidy.
/6 podle nároku 13 na místo, kde je kontrola požadována připojený list
Y a Z jsou nezávisle vybrány z vodíku a alkoxy;
W a X dohromady mohou tvořit -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo -OC(CH3)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenalkylem neb halogenalkoxy a n je 1,2 nebo 3;
s podmínkou, že každá alifatická skupina neobsahuje více než 6 atomů uhlíku, halogen znamená chlor nebo fluor a každý alkylový substituent na amino-dusíku obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku a odpovídající N-oxidy a agrikulturně přijatelné sole.
6. Sloučenina podle nároku 5, kde V je vodík a X je n-propoxy, cyklopropylmethoxy, ethoxykarbonyl nebo ethoxy a odpovídající N-oxidy.
7. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-ethoxyfenyImethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyf enyl)hydroxymethyl lpiper idin.
7. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-ethoxyf enyImethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyf enyl)hydroxymethyl ] piper idin.
7. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-ethoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin.
7. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-ethoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyf enyl)hydroxymethyl]piperidin.
8. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-propoxyfenylmethy1)-4-[bis(4-tri fluormethoxyf eny1)hydroxymethyljpiperidin.
8. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-propoxyf enylmethy1)-4-[bis(4-tri fluormethoxyf eny1)hydroxy methyljpiperidin.
8. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-propoxyfenylmethy1)-4-[bis(4-tri fluormethoxyfeny1)hydroxymethy1]piperidin.
8. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-propoxyfenylmethy1)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin.
9. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-ethoxykarbonylfenyImethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin.
9 6 .IX L 0 R— (CH2)n—N οι^αα
R2 •po
Q je vybrán z vodíku, hydroxy a fluoru,
R je vybrán z heteroarylu, majícího 5 nebo 6 kruhových atomů a
V je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl a alkoxy,
W je vybrán z.e skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, fenoxy nebo fenylalkoxy;
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, hydroxy, halogen, alkyl, alkoxyalkyl, alkoxy, cykloalkylalkoxy, halogenalkoxy, alkenyloxy, halogenalkenyloxy, alkinyloxy, alkylsilyloxy, alkylthio, halogenalkylthio, kyano, kyanoalkoxy, nitro, amino, monoalkylamino, dialkylamino, alkylaminoalkoxy, alkylkarbonylamino, alkylkarbonyl, alkoxykarbonylamino, alkoxykarbonyl, alkylaminokarbonyl, aminokarbonyloxy, fenyl, fenylalkoxy, fenoxy nebo fenoxyalkyl, kde každý fenylový kruh je popřípadě substituován halogenem, alkoxy nebo halogenalkoxy;
připojený list
Y a Z jsou nezávisle vybrány z vodíku a alkoxy;
W a X dohromady mohou tvořit -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo -OC(CH3)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenalkylem neb halogenalkoxy a n je 1,2 nebo 3;
s podmínkou, že každá alifatická skupina neobsahuje více než 6 atomů uhlíku, halogen znamená chlor nebo fluor a každý alkylový substituent na amino-dusíku obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku a odpovídající N-oxidy a agrikulturně přijatelné sole.
9. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-ethoxykarbonylfenyImethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl) hydroxymethyl]piperidin.
9. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-ethoxykarbony1f enylmethy1)-4-(bis(4-trifluormethoxyf enyl)hydroxymethyl]piperidin.
9. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-ethoxykarbonylfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin.
10. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-cyklopropyImethoxyfenyImethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl ) hydroxymethyl]piperidin.
10. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-cyklopropylmethoxyfenyImethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyf enyl)hydroxyme thy1]piperidin.
10. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-cyklopropylmethoxyf enylmethy1)-4-[bis(4-tri fluormethoxyfeny1)hydroxymethy1]piperidin.
10. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-cyklopropylmethoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl ) hydr oxyme thy 1 ] piper idin .
11. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-n-propoxyfenyImethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethyl]piperidin-N-oxid.
11. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-n-propoxyf enylme thy1)-4-[bis(4-tr i fluormethoxyf eny1)hydroxymethyl·.] piperidin-N-oxid.
11. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-n-propoxyf enylmethy1)-4-[bi s(4-tri fluormethoxyf eny1)hydroxymethy1]piperidin-N-oxid.
11. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-n-propoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethy1j piperidin-N-oxid.
12. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-cyklopropyImethoxyfenyImethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl ) hydroxymethyl ] piper idin-N-oxid .
12. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-cyk1opropylmethoxyf enyImethy1)-4-[bi s(4-tri fluormethoxyf enyl)hydroxymethyl]piperidin-N-oxid.
12. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-cyklopropylmethoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-trifluormethoxyfenyl)hydroxymethy1]piperidin-N-oxid.
12. Sloučenina podle nároku 6, kterou je
N-(4-cyklopropylmethoxyfenylmethyl)-4-[bis(4-tri fluormethoxyfenyl) hydroxymethy 1 ] piper idin-N-oxid .
13. Kompozice, obsahující insekticidně účinné množství připojený list sloučeniny vzorce
R- (CH2)„—N c —Q kde
Q je vybrán z vodíku, hydroxy a fluoru,
R je vybrán z heteroarylu, majícího 5 nebo 6 kruhových atomů a
13. Kompozice, obsahující insekticidně účinné množství sloučeniny podle nároku 1 ve směsi s alespoň jednou agrikulturně přijatelnou přísadou nebo pomocnou látkou.
13. Kompozice, obsahující insekticidně účinné množství připojený list sloučeniny vzorce kde
Q je vybrán z vodíku, hydroxy a fluoru,
R je vybrán z heteroarylu, majícího 5 nebo 6 kruhových atomu a 1 nebo 2 heteroatomy, a kde
V je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl a alkoxy,
W je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl, alkoxy, fenoxy nebo fenylalkoxy;
X je vybrán ze skupiny, zahrnující vodík, hydroxy, halogen, alkyl, alkoxyalkyl, alkoxy, cykloalkylalkoxy, halogenalkoxy, alkenyloxy,·halogenalkenyloxy, alkinyloxy, alkylsilyloxy, alkylthio, halogenalkylthio, kyano, kyanoalkoxy, nitro, amino, monoalkylamino, dialkylamino, alkylaminoalkoxy, alkylkarbonylamino, alkoxykarbonylamino, alkylkarbonyl, alkoxykarbony1, alkylaminokarbonyl, aminokarbonyloxy, fenyl, fenylalkoxy, fenoxy nebo fenoxyalkyl, kde každý fenylový kruh je popřípadě substituován halogenem, alkoxy nebo halogenalkoxy;
Y a Z jsou nezávisle vybrány z vodíku a alkoxy;
W a X dohromady mohou tvořit -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo připojený list
-OC(CH3)2O-;
R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenem, alkylem, halogenalkylem, alkylsulfonyloxy a halogenalkylsulfonyloxy a n je 1,2 nebo 3;
s podmínkou, že každá alifatická skupina neobsahuje více než 6 atomů uhlíku, halogen znamená chlor nebo fluor a každý alkylový substituent na amino-dusíku obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku a odpovídající N-oxidy a agrikulturně přijatelné sole ve směsi s alespoň jednou agrikulturně přijatelnou přísadou nebo pomocnou látkou.
13. Kompozice, obsahující insekticidně účinné množství sloučeniny podle nároku 1 ve směsi s alespoň jednou agrikulturně přijatelnou přísadou nebo pomocnou látkou.
14. Způsob kontroly hmyzu, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci insekticidně účinného množství kompozice podle nároku 1 na místo, kde je kontrola požadována.
14. Způsob kontroly hmyzu, vyznačující se tím že zahrnuje aplikaci insekticidně účinného množství kompozice podle nároku 13 na místo, kde je kontrola požadována.
připojený list
PATENTOVÉ
14. Způsob kontroly hmyzu, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci insekticidně účinného množství kompozice podle nároku 1 na místo, kde je kontrola požadována.
15. Způsob kontroly hmyzu, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci insekticidně účinného množství kompozice podle nároku'.13 na místo, kde je kontrola požadována.
Anotace
Anotace PV
Název vynálezu: Insekticidní N-(substituovaný arylmethy1)-4-[bis(substituovaný fenyl)methyl]piperidiny
Jako účinné insekticidy jsou popsány sloučeniny vzorce I, odpovídající N-oxidy a agrikulturně přijatelné sole, kde Q je vybrán z vodíku, hydroxy a fluoru,
R je vybrán z heteroarylu, majícího 5 nebo 6 kruhových atomů a skupiny vzorce II, kde V je vodík, halogen, alkyl, halogenalkyl nebo alkoxy, W a Z jsou vybrány z mnoha různých substituentů, Y a Z jsou nezávisle vybrány z vodíku a alkoxy,
W a X společné mohou tvořit -OCH2CH2O-, -CH2C(CH3)2O- nebo -OC(CH3)2O-, R1 a R2 jsou nezávisle vybrány ze skupiny, zahrnující fenyl substituovaný halogenem, alkylem, halogenalkylem, alkylsulfonyloxy a halogenalkylsulfonyloxy a n je 1,2 nebo 3;
s podmínkou, že každá alifatická skupina neobsahuje více než 6 atomů uhlíku, halogen znamená chlor nebo fluor a každý alkylový substituent na amino-dusíku obsahuje 1 až 3 atomy uhlíku. Je také popsán způsob přípravy těchto sloučenin.
Vzorce pro anotaci (I, II) *
Tabulka 4
Insekticidní aktivita při aplikaci postřikem na list
Tabulka 4 (pokračování)
Insekticidní aktivita při aplikaci postřikem na list
14. Způsob kontroly hmyzu, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci insekticidně účinného množství kompozice připojený list
RATENTOVfi NÁROKY
15. Způsob kontroly hmyzu, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci insekticidně účinného množství kompozice podle nároku Ί3 na místo, kde je kontrola požadována.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US20403394A | 1994-03-01 | 1994-03-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ256496A3 true CZ256496A3 (en) | 1997-02-12 |
Family
ID=22756340
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ962564A CZ256496A3 (en) | 1994-03-01 | 1995-02-28 | Insecticidal n-(substituted arylmethyl)-4-£bis(substituted phenyl)methyl|piperidines |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5639763A (cs) |
EP (1) | EP0748159A4 (cs) |
JP (1) | JPH09505080A (cs) |
KR (1) | KR970701497A (cs) |
CN (1) | CN1147193A (cs) |
AP (1) | AP9600855A0 (cs) |
AU (1) | AU694192B2 (cs) |
BG (1) | BG100815A (cs) |
BR (1) | BR9506972A (cs) |
CA (1) | CA2184576A1 (cs) |
CZ (1) | CZ256496A3 (cs) |
GT (1) | GT199500011A (cs) |
HU (1) | HU215401B (cs) |
IL (1) | IL112832A0 (cs) |
NO (1) | NO963641L (cs) |
OA (1) | OA10725A (cs) |
PL (1) | PL316082A1 (cs) |
SK (1) | SK112596A3 (cs) |
WO (1) | WO1995023507A1 (cs) |
ZA (1) | ZA951702B (cs) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6017931A (en) * | 1994-03-01 | 2000-01-25 | Fmc Corporation | Insecticidal compositions containing n-(substituted phenylmethyl)-4-[bis(substituted phenyl)methyl]piperidines |
BR9608794A (pt) * | 1995-05-19 | 1999-02-17 | Fmc Corp | Composto composição contendo uma quantidade inseticidamente eficaz do composto e processo para controlar insetos |
WO1998000015A1 (en) * | 1996-07-02 | 1998-01-08 | Fmc Corporation | Insecticidal n-(substituted arylmethyl)-4-[bis(substituted aryl) hydroxymethyl]piperidinium salts |
US5795901A (en) * | 1996-07-02 | 1998-08-18 | Fmc Corporation | Insecticidal N-(substituted arylmethyl)-4- bis(substituted aryl)hydroxymethyl!piperidinium salts |
US5939438A (en) * | 1997-09-17 | 1999-08-17 | Fmc Corporation | Insecticidal oximino and hydrazono derivatives of N-benzyl-4-benzhydryl-and N-benzyl-4-benzhydrol-piperidines |
USH1996H1 (en) * | 1997-11-20 | 2001-10-02 | Fmc Corporation | Insecticidal photostable acid salt derivatives of N-benzyl-4-benzhydrolpiperidines |
JP2000178272A (ja) * | 1998-10-08 | 2000-06-27 | Otsuka Chem Co Ltd | ベンジルピペリジン化合物、その製造法及び農園芸用殺虫剤 |
UA75051C2 (en) * | 1999-09-03 | 2006-03-15 | Syngenta Participations Ag | Tetrahydropiridines as pesticides, a composition, a method for the preparation thereof and a method of controlling pests |
KR20020080378A (ko) * | 2000-01-20 | 2002-10-23 | 에자이 가부시키가이샤 | 신규 피페리딘 화합물 및 그의 의약 |
US6989394B2 (en) * | 2000-09-01 | 2006-01-24 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Tetrahydropyridines |
KR100394030B1 (ko) * | 2001-01-15 | 2003-08-06 | 앰코 테크놀로지 코리아 주식회사 | 적층형 반도체 패키지 |
JP2005517029A (ja) * | 2002-02-11 | 2005-06-09 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | (1−ベンジル−ピペリジン−4−イル)−ジフェニル−メタノールの誘導体と、その誘導体を利用した殺虫剤 |
JP2006511621A (ja) * | 2002-12-18 | 2006-04-06 | エフ エム シー コーポレーション | N―(置換アリールメチル)―4―(二置換メチル)ピペリジン及びピペラジン |
WO2004098283A2 (en) * | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Fmc Corporation | Insecticidal (dihalopropenyl) phenylalkyl substituted dihydrobenzofuran and dihydrobenzopyran derivatives |
EP1673083A4 (en) * | 2003-10-10 | 2008-12-17 | Bayer Cropscience Ag | N-SUBSTITUTED AZACYCLES |
JP4585818B2 (ja) * | 2004-09-10 | 2010-11-24 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | シロアリ防除剤 |
BRPI0519017A2 (pt) * | 2004-12-13 | 2008-12-23 | Bayer Cropscience Ag | derivados de bis(fenil substituÍdo)-1-{[4-(heterociclil saturado su-bstituÍdo)fenilmetil]-(4-piperidil)}metano inseticidas |
CN102190609B (zh) * | 2010-03-16 | 2014-12-24 | 凯惠科技发展(上海)有限公司 | 3-氯-4-甲氧基过氧苯甲酸及其中间体,及制备方法 |
WO2013164954A1 (ja) * | 2012-05-01 | 2013-11-07 | 住友化学株式会社 | ピペリジン化合物及びその有害生物防除用途 |
KR101997596B1 (ko) * | 2016-07-04 | 2019-07-08 | 주식회사 엘지화학 | 변성제, 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
KR102173756B1 (ko) * | 2017-10-18 | 2020-11-04 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체의 제조방법 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3920442A (en) * | 1972-09-18 | 1975-11-18 | Du Pont | Water-dispersible pesticide aggregates |
US4650874A (en) * | 1984-11-26 | 1987-03-17 | G. D. Searle & Co. | N-(aralkoxybenzyl)-4(benzhydryl) piperidines |
US4628095A (en) * | 1985-06-05 | 1986-12-09 | G. D. Searle & Co. | Substituted N-benzyl-4-(benzhydryl) piperidines |
US4632925A (en) * | 1985-10-07 | 1986-12-30 | Hoffmann-La Roche Inc. | N-substituted diphenylpiperidines and antiobesity use thereof |
US4810713A (en) * | 1985-12-20 | 1989-03-07 | A. H. Robins Company, Incorporated | Arylalkyl-heterocyclic amines, n-substituted by aryloxyalkyl groups used in a method for allergy treatment |
GB8825505D0 (en) * | 1988-11-01 | 1988-12-07 | Pfizer Ltd | Therapeutic agents |
GB8906166D0 (en) * | 1989-03-17 | 1989-05-04 | Pfizer Ltd | Therapeutic agents |
US5070087A (en) * | 1989-05-08 | 1991-12-03 | A. H. Robins Company, Incorporated | Aryl(alkyland alkylene)-N-((phenoxy and phenylthio)alkyl) aminoheterocyclics as cardiovascular, anthihistaminic, antisecretory and antiallergy agents |
GB8928042D0 (en) * | 1989-12-12 | 1990-02-14 | Pfizer Ltd | Muscarinic receptor antagonists |
WO1994018172A1 (en) * | 1993-02-01 | 1994-08-18 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Imidazolylbenzene compound and use thereof as medicine |
-
1995
- 1995-02-16 US US08/389,675 patent/US5639763A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-28 CZ CZ962564A patent/CZ256496A3/cs unknown
- 1995-02-28 AP APAP/P/1996/000855A patent/AP9600855A0/en unknown
- 1995-02-28 CN CN95192801A patent/CN1147193A/zh active Pending
- 1995-02-28 EP EP95911986A patent/EP0748159A4/en not_active Ceased
- 1995-02-28 JP JP7522973A patent/JPH09505080A/ja active Pending
- 1995-02-28 WO PCT/US1995/002473 patent/WO1995023507A1/en not_active Application Discontinuation
- 1995-02-28 KR KR1019960704824A patent/KR970701497A/ko not_active Application Discontinuation
- 1995-02-28 PL PL95316082A patent/PL316082A1/xx unknown
- 1995-02-28 AU AU19351/95A patent/AU694192B2/en not_active Ceased
- 1995-02-28 HU HU9602388A patent/HU215401B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-02-28 CA CA002184576A patent/CA2184576A1/en not_active Abandoned
- 1995-02-28 SK SK1125-96A patent/SK112596A3/sk unknown
- 1995-02-28 BR BR9506972A patent/BR9506972A/pt unknown
- 1995-03-01 IL IL11283295A patent/IL112832A0/xx unknown
- 1995-03-01 GT GT199500011A patent/GT199500011A/es unknown
-
1996
- 1996-03-01 ZA ZA951702A patent/ZA951702B/xx unknown
- 1996-08-30 NO NO963641A patent/NO963641L/no unknown
- 1996-09-02 OA OA60882A patent/OA10725A/en unknown
- 1996-09-02 BG BG100815A patent/BG100815A/xx unknown
-
1999
- 1999-09-02 US US09/388,592 patent/US6214845B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0748159A1 (en) | 1996-12-18 |
CN1147193A (zh) | 1997-04-09 |
NO963641D0 (no) | 1996-08-30 |
GT199500011A (es) | 1996-08-22 |
US6214845B1 (en) | 2001-04-10 |
HU9602388D0 (en) | 1996-10-28 |
HUT75053A (en) | 1997-03-28 |
BR9506972A (pt) | 1997-09-23 |
EP0748159A4 (en) | 1997-11-19 |
HU215401B (hu) | 1998-12-28 |
US5639763A (en) | 1997-06-17 |
IL112832A0 (en) | 1995-06-29 |
MX9603762A (es) | 1997-10-31 |
BG100815A (en) | 1997-10-31 |
WO1995023507A1 (en) | 1995-09-08 |
SK112596A3 (en) | 1997-03-05 |
AP9600855A0 (en) | 1996-10-31 |
PL316082A1 (en) | 1996-12-23 |
AU694192B2 (en) | 1998-07-16 |
JPH09505080A (ja) | 1997-05-20 |
AU1935195A (en) | 1995-09-18 |
KR970701497A (ko) | 1997-04-12 |
CA2184576A1 (en) | 1995-09-08 |
NO963641L (no) | 1996-10-30 |
OA10725A (en) | 2002-12-04 |
ZA951702B (en) | 1996-12-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ256496A3 (en) | Insecticidal n-(substituted arylmethyl)-4-£bis(substituted phenyl)methyl|piperidines | |
AU696016B2 (en) | Herbicidal heterocyclic-substituted pyridines | |
IL148464A (en) | Uracil substituted phenyl sulfamoyl carboxamides | |
JPH0649689B2 (ja) | 2−アニリノピリミジン誘導体、該化合物の製造方法及び該化合物を含む農薬組成物 | |
US5569664A (en) | Insecticidal n-(substituted arylmethyl)-4-[bis(substituted phenyl) methyl]pi | |
AU2019213693B2 (en) | Oxadiazoles for use in controlling phytopathogenic fungi | |
WO2019171234A1 (en) | Heterocyclic compounds as fungicides | |
CN114026077A (zh) | 用于防治或预防植物病原真菌的新型噁二唑化合物 | |
BR112021005507A2 (pt) | novos oxadiazóis | |
EP0332133A1 (en) | Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same | |
US6017931A (en) | Insecticidal compositions containing n-(substituted phenylmethyl)-4-[bis(substituted phenyl)methyl]piperidines | |
EP0844825B1 (en) | Insecticidal n-(substituted arylmethyl)-4- bis(substituted phenyl or pyridyl)methyl]piperidines | |
CA3112924A1 (en) | Oxadiazoles as fungicides | |
US5795901A (en) | Insecticidal N-(substituted arylmethyl)-4- bis(substituted aryl)hydroxymethyl!piperidinium salts | |
WO2022058877A1 (en) | Novel picolinamide compounds for combating phytopathogenic fungi | |
US4894084A (en) | Substituted quinolinonyl and dihydroquinolinonyl triazolinone herbicides | |
WO2021090282A1 (en) | Novel oxadiazole compounds containing fused heterocyclyl rings for controlling or preventing phytopathogenic fungi | |
US6184234B1 (en) | Insecticidal N-(substituted arylmethyl)-4-[bis(substituted phenyl or pyridyl)methyl]piperidines | |
MXPA96003762A (en) | N- (arylmethyl-substitute) -4- [bis- (phenyl-replaced) methyl] piperidine insectici | |
US4213775A (en) | Diphenyl ether derivatives and herbicidal compositions containing the same | |
WO2022058878A1 (en) | Novel picolinamide compounds for combating phytopathogenic fungi | |
WO2021033133A1 (en) | Novel oxadiazole compounds containing 5- membered heteroaromatic ring for controlling or preventing phytopathogenic fungi | |
EP0912090A4 (en) | INSECTICIDES [N- (SUBSTITUTED ARALMETHYL) -4-BIS (SUBSTITUTED ARYL) HYDROXYMETHL] PIPERIDINIUM SALTS | |
MXPA97008891A (en) | N-piperidins (substitute arilmetil) -4- (bis (substitute fenil or piridil) methyl) insectici |