CZ234591A3 - heterogeneous catalyst based on nickel and process for preparing thereof - Google Patents
heterogeneous catalyst based on nickel and process for preparing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ234591A3 CZ234591A3 CS912345A CS234591A CZ234591A3 CZ 234591 A3 CZ234591 A3 CZ 234591A3 CS 912345 A CS912345 A CS 912345A CS 234591 A CS234591 A CS 234591A CZ 234591 A3 CZ234591 A3 CZ 234591A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- nickel
- catalyst
- ratio
- magnesium
- temperature
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 99
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 46
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 54
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 13
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 12
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 12
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 11
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 11
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 10
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 4
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N tristearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003267 Ni-Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005544 NiAg Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 1
- 229910003262 Ni‐Co Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018502 Ni—H Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni] Chemical compound [Co].[Ni] QXZUUHYBWMWJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Fats And Perfumes (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká heterogenního katalyzátoru na bázi niklu na nosiči určeného zejména ke katalýze hydrogenace dvojných vazeb mastných kyselin volných i vázaných v esterech zvláště v triglycerolech olejů a tuků.
i Dosavadní stav techniky zr· ·
Příprava tukových násad parciální katalytickou hydrogenací rostlinných olehů určených pro výrobu margarinů a ztužených pokrmových tuků se realizuje nejčastěji za použití heterogenní' ho niklového katalyzátoru na nosiči silikátového typu. Hlavními požadavky kladenými na vlastnosti takového katalyzátoru jsou;
r dostatečná aktivita, resp. možnost dávkovat minimální množství katalyzátoru pro dosažení požadovaného účelu, co nejvyšší selektivita - tj. - zejména linolenová a linolová selektivita ve smyslu selektivity řetězce a triacylglycerolová selektivita, stabilita vlastností katalyzátoru včetně životnosti a vyhovující filtrovatelnost. U nikelnatého Ni-katalyzátoru na nosiči í na bázi kremeliny připraveného podle známých postupů je vlastní ( katalytický systém tvořen směsnými krystality niklu a oxidu
I nikelnatého Ni/NiO. Tento katalyzátor ve srovnání s katalyzá* P ě tory na bázi platiny Pt vykazuje při hydrogenaci dvojných
J- vazeb esterů mastných kyselin poměrně průměrnou aktivitu a zejména selektivitu - linolenovou a linolovou.
V dosud známých postupech přípravy heterogenního kataJ lyzátoru na bázi Ni na nosiči silikátového typu jako jsou zejména přírodní typy křemelin a dalších přírodních a syntetických nosičů na bázi.oxidu křemičitého SiOg se řeší fixace aktivní kovové Složky na povrchu nosiče impregnací nebo srážením. Ve srážecích postupech se jako srážecích činidel používá roztoků alkalických hydroxidů, alkalických uhličitanů, hydrogenuhličitanů a hydroxidu amonného, kterými jsou za přítomnosti nosiče z roztoků nikelnatých solí precipitovány sraženiny typu hydroxidu, resp. zásaditého ahličitanu nikelnatého. Byly navrženy i postupy obráceného srážení, kdy do sus- A penze nosiče v roztoku alkalického hydroxidu, uhličitanu nebo Ť hydrogenuhličitanu je dávkován roztok nikelnaté soli. Uvedené známé srážecí postupy jsou používány pro přípravu katalyzátorů'; Γ které obsahují vedle niklu i další kovy Via, Vila a VIII skupiny periodické soustavy za přítomnosti některých kovů zejména Ib a lib periodické soustavy. Známé jsou tak směsné katalyzátory typu nikl - chrom, Ni-Cr, nikl - měď Ni-Gu, nikl - kobalt » Ni-Co, nikl - zinek Ni-ZrTa dalšíT Pří tomnost-dárš’í~kovové složky respektive složek vedle niklu.Ni modifikuje řízeným ;
způsobem vlastnosti katalyzátoru s cílem zvýšit aktivitu nebo selektivitu. Hlavním problémem zastává dosažení vysoké aktivity > a současně linolenové, linolové a triacylglycerolové selektivity při hydrogenaci dvojných vazeb mastných kyselin olejů a tuků, při dosažení požadovaných fyzikálních vlastností ztuženého tuku charakterizovaným hlavně bodem tání a tuhnutí, hod- ’ notami SPI, stabilitou kapalných a pevných frakci triacylglycerolů při jejich krystalizaci a skladování.
Podstata vynálezu i
Uvedené nedostatky ve smyslu vyváženosti aktivity a selek- [· tivity odstraňuje niklový heterogenní katalyzátor modifikovaný ? hořčíkem určený pro parciální katalytickou hydrogenaci dvoj- ř nýcfa vazeb mastných kyselin esterů, zejména triacylglycerolů ) i * rostlinných olejů a tuků, podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že je tvořen systémem nikl/oxid nikelnatý a zása- . ΐ ditým uhličitanem hořčíku a niklu, přičemž hmotnostní poměr hořčíku a niklu je v rozmezí 0,1 až 20 ku 80 až 99»9 a hmot- s nostní poměr sumy obou kovů vůči nosiči je 0,5 až 3 J 1· !
Heterogenní katalyzátor se připravuje srážením nikelnatých a hořečnatých solí jako jsou dusičnany, sírany,, chloridy, bromidy na nosiči na bázi silikátů, s výhodou na křemelině, roztokem alkalických ahličitanů popřípadě ve směsi s alkalickými hydroxidy.
1. Při srážení za vzrůstající hodnoty pH v rozmezí 4 až 10 je nosič na bázi silikátů dispergován za míchání v roztoku nikelnatých a hořečnatých solí při teplotě 20 až 90°C, s výhodou 60 až 80°0. Do této suspenze je dávkován roztok alkalického uhličitanu popřípadě s přídavkem hydroxidu, o teplotě 80 až 90°C tak, aby vásledná dosažená hodnota pH byla 8 až 10,5 s výhodou 9 až 9,5«
2. Při obráceném způsobu srážení je nosič na bázi silikátu dispergován za míchání v roztoku alkalického uhličitanu nebo hydroxidu, s výhodou směsi uhličitanu a hydroxidu sodného, při teplotě 40 až 90°C tak, aby hodnota pH během srážení neklesla . pod hranici 9 až 10,5 s výhodou ne pod 9,5.
Při obou způsobech srážení se po dosažení výsledné hodnoty pH zvýěí teplota suspenze na 90 až 100°C a při této teplotě se suspenze udržuje po dobu O až 5 h, s výhodou 1,5 až 3 h a získá se tak prekurzor katalyzátoru. Hmotnostní poměr hořčíku vůči niklu je 0,1:99,9 až 20,0:80,0; s výhodou v rozmezí 1:99 až 10:90. Hmotnostní poměr kovů (tj. suma Mg a Ni) vůči nosiči je 0,5:1 až 3:1, s výhodou 1 až 1,2:1. Prekurzor katalyzátoru získaný srážením se promývá destilovanou vodou při teplotě 70 až 90°C, suší při teplotě 120 až 14O°C, kalcinuje při teplotě 250 až 45O°C po dobu 0,5 až 10 h a redukuje vodíkem při teplotách 250 až 500°C, s výhodou 380 až 420°C do hodnoty stupně redukce niklu 40 až 80 %. Získaný katalyzátor se pasivu je triacylglyceroly nasycených mastných kyselin C12 až 022.
Způsob přípravy heterogenního Ni-katalyzátoru modifikovaného hořčíkem je založen na dosažení vhodného stupně redukce oxidů nikelnatého vodíkem, kdy.katalytický systém Ni/NiO na nosiči na bó2Í silikátu je aktivován a stabilizován hydroxidem a uhličitanem hořečnatým a jejich směsemi.
Výhodou heterogenního Ni-katalyzátoru modifikovaného hořčíkem podle vynálezu oproti dosud známým katalyzátorům je vysoká aktivita při hydrogenací dvojných vazeb mastných kyselin vázaných v esterech, zejména v triacylglacerolech olejů a tuků, při současném zvýšení linolenové, linolové a triacylglycerolové selektivity.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V 800 ml destilované vody bylo rozpuštěno 147 g Ni(NO^)2
H20 a 13,4 Mg(N0-j)2.6 HgO, přidáno. .25 g křemel.iny. _a_ smě s_ ......._ zahřáta na teplotu 80°C za míchání (f-o,l s ^). Do této sus- f penze bylo postupně přidáno 59,1 g ve roztoku v ' destilované vodě o koncentraci 120 g.l”1 a poté přidán nadbytek tohoto roztoku až bylo dosaženo hodnoty pH=9,3O. Následně byla zvýšena teplota na hodnotu bodu varu směsi a při této teplotě , za míchání (f=O,l s1) udržována po dobu 2 h. Sraženina byla odfiltrovánat promyta vodou, sušena 6 h při 140°C, kalcinována s
3,5 h při teplotě 400°C a redukována v proudu vodíku při teplotě ‘ 420°C po dobu 6 h. Katalyzátor byl pasivován vysokoztuženým rostlinným tukem na výslednou koncentraci 13,5 % hni. Ni, stupeň redukce byl 55,0 % redukovaného Ni, poměr NiAg = 95,8/4,2} poměr (Ni+Mg)/křemelina = 1,24/1.
Stejným způsobem byl připraven srovnávací katalyzátor, tj. i bez přídavku dusičnanu hořečnatého, kat. byl pasivován vysokoztuženým rostlinným tukem,na výslednou koncentraci 14,1 % hmot.
Ni, stupeň redukce byl 54,8 % redukovaného Ni, poměr Ni/křemelina - 1,22/1.
S připraveným katalyzátorem modifikovaným Mg byly hydroge- j novány triacylglyceroly sojového oleje - v porovnání se srovná- <
vacím katalyzátorem (podmínky hydrogenace: teplota 180 C, množ- j ství kat. 0,10 % hm. Ni/olej; aktivita je vyjádřena jako kin. konst. reakce 1. řádu, linolová a linolenová selektivita obvy- j klým způsobem jako poměr příslušných rychlostních konstant):
| srovn, kat. | kat. modif. Mg | |
| a β,τ aktivita (.ΙΟ·* min ) | 2,46 | 5,79 |
| Sl ω | 4.9 | 11.9 |
| W15 | 1.4 | 3.3 |
| Jfl (g I2/100 g)-pro SPI | 74,5 | 73,0 |
| SPI 20°C 1 | 55.5 | 68.9 |
| SPI 30°C | 19.0 | 21.3 |
Příklad 2
800 ml destilované vody bylo rozpuštěno 142 g NiSO^ · 7H20 a 12,9 g MgSO^ 71^0, další postup byl stejný jako v příkladu 1. Katalyzátor byl pasivován vysokoztuženým rostlinným tukem na výslednou koncentraci 14,1 % hmot. Ni, stupeň redukce byl 54,1 % redukovaného Ni, poměr Ni/Mg = 95,3/4,2; poměr (Ni+Mg)/křemelina = 1,24/1.
Příklad 3
V 800 ml destilované vody bylo rozpuštěno 120,5 g NiGlg * a 10,6 g MgClg.SH^O, další postup*byl stejný jako v přikladu 1. Katalyzátor byl pasivován vysokoztuženým rostlinným tukem na výslednou koncentraci 12,8 % hmot. Ni, stupeň redukce byl 53,3 % redukovaného Ni, poměr Ni/Mg = 95,8/4,2; poměr (Ni-Hág)/křemelina = 1,24/1.
Příklad 4
V 900 ml destilované vody bylo rozpuštěno 147 g Ni(N0^)2· .6H20 a 3»17 g MgtNO^.óHgO, další postup byl stejný jako: v příkladu 1. Katalyzátor byl pasivován vysokoztuženým rostlinným tukem na výslednou koncentraci 14,5 % hm. Ni, stupeň redukce byl 56,6 % redukovaného Ni, poměr Ni/Mg = 99/1; poměr (Ni+Mg)/křemelina = 1,20/1.
S připraveným katalyzátorem modifikovaným Mg byly hydrogenovány triacylglyceroly sojového oleje - v porovnání se srovnávacím katalyzátorem (podmínky hydrogenace: teplota 180°C, množství kat. 0,10 % hmot. Ni/olej; aktivita je vyjádřena jako kin. konst. reakce 1. řádu, linolová a linolenová selektivita obvyklým způsobem jako poměr příslušných rychlostních konstant). Srovnávací katalyzátor jako v příkladu 1.
| srovn, kat. | kat.modif .Mg | |
| aktivita (.10*^ min”^) | 2.46 | 8.61 |
| (1) | 4.9 | 13.34 |
| ^Ln^) | 1.4 | 3.5 |
| JČ (g X2/100 g)-pro SPI | 74.5 | 74.8 |
| SPI 20°C | 55.5 | 50.0 |
| SPI 30°C | 19.0 | 25.5 |
E
Příklad 5
V 800 ml destilované vody bylo rozpuštěno 147 g Ni(N0^)2 ·
6H20 a 34,9 g Mg(NO^)2 . 6H2O, další postup byl stejný jako
------ - -v příkladu 1. Katalyzátor byl pasivován vysokoztuženým tukem.......
na výslednou koncentraci 14,9 % hmot· Ni, stupeň redukce byl ' λ _55,4 % redukovaného Ni, poměr Ni/Mg = 90/10; poměr (Ni+Mg)/kremelina = 1,32/1.
S připraveným katalyzátorem modifikovaným Mg byly hydrogenovány triacylglyceroly sojového oleje - v porovnání se srovnávacím katalyzátorem (podmínky hydrogenace: teplota 180°C, množ_______ ství kat. 0,10 % hm. Ni/olej; aktivita je vyjádřena jako kin. 5 konst^reakce 1. řádu, linolová a linolenová selektivita obvyklým způsobem jako poměr příslušných rychlostních konstant). Srovná- vací katalyzátor jako v příkladu 1.
| srovn.kat. | kat.modif. | |
| aktivita t.10^ min | . 2.46 | 9.18 |
| Sl uf | 4.9 | 9.50 |
| SLxj1') | 1.4 | 1.50 |
| JC (g I2/100 g)-pro SFI | 74.5 | 73.5 |
| SFI 20°C | 55.5 | 48.8 |
| SFI 3O°C | 19.0 | 27.1 |
Příklad 6
Katalyzátor byl připraven stejným postupem jako v příkladu 1 s tím rozdílem,, že srážení bylo provedeno s 53,3 g Na2C0^ a 4,47 g NaOH rozpuštěnými ve 450 ml destilované vody a poté byl přidán nadbytek tohoto roztoku až bylo dosaženo hodnoty pH = 9,30.
Katalyzátor byl pasivován vysokoztuženým rostlinným tukem na výslednou koncentraci 13,8 % hmot. Ni, stupeň redukce' byl 55,6 % redukovaného Ni, poměr Ni/Mg - 95,8/4,2, poměr (Ni+Mg)/ křemelina = 1,24/1.
S připraveným katalyzátorem modifikovaným Mg byly hydrogenovány triacylglyceroly sojového oleje - v porovnání se srovnávacím katalyzátorem (podmínky hydrogenace: teplota 180°C, množství kat. 0,10 % hm.Ni/olej; aktivita je vyjádřena jako kin.konat, reakce 1. řádu, linolová a linolenová selektivita obvyklým způsobem jako poměr příslušných rychlostních konstant). Srov-
| návací katalyzátor jako | v příkladu 1.: | |
| srovn.kat. | kat.modif.Mg | |
| aktivita (.lO^min “^) | ' 2.46 | 8.50 |
| (li | 4.9 | 5.8 |
| Slnll) | 1.4 | 1.9 |
| jfi (g I2/100 g)-pro SFI | 74.5 | 74.6 |
| SFI 20°G | 55.5 | 50.0 |
| SFI 30°O | 19.0 | 20.0 |
| S uvedeným katalyzátorem byly dále ztužovány destilované mastné | ||
| kyseliny slunečnicového | oleje (podmínky hydrogenace: toplota | |
| 180°C, množství kat. 0,5% hm.Ni/olej; aktivita | je vyjádřána | |
| ,jako kin.konst.reakce 1. | řádu, doba hydrogenace 2 h) Srovnávací | |
| katalyzátor jako v příkladu li | ||
| srovn.kat. | kat.modif.Mg | |
| aktivita (.10^ min | 6.55 | , 10.50 |
| JČ dosažené po 120 min | 57.3 | 35.5 |
Příklad 7
540 ml destilované vody bylo rozpuštěno 71 g Na2^°3 a suspendováno 25 g křemeliny, směs byl zahřáta na teplotu 80°C a za míchání (f=0,10 s”1) bylo postupně přidáno 147 g NiCNO^g. 6H2O a 13,4 g Mg(N0^)2.6H20 ve formě roztoku v 820 ml destilované vody, konečná hodnota pH byla 9>30. Sraženina prekurzoru katalyzátoru byla promývána, sušena, kalcinována a redukována za stejných podmínek jako v příkladě 1. Katalyzátor byl pasivován vysokoztuženým rostlinným tukem na výslednou koncentraci 13,2 % hmot. Ni, stupeň redukce byl 53,8 % redukovaného Ni, poměr Ni/Mg =95,8/4,2; poměr (Ni+Mg)/křemelina » 1,24/1·
S připraveným katalyzátorem modifikovaným Mg byly hydrogenovány triacylglyceroly sojového oleje - v porovnání se srovnávacím katalyzátorem (podmínky hydrogenace: teplota 180°C, množství kat. 0,10 % hmot. Ni/olej; aktivita je vyjádřena jako kin. ......
konst.reakce 1. řádu, linolová a linolenová selektivita obvyklým způsobem jako poměr příslušných rychlostních konstant). Srovnávací katalyzátor jako v příkladu 1:
aktivita-(^lO^-mia—)— (i)
W1*
JC (g 1-/100 g)-pro SFI ~?SFI20°C ......SFI 30°C ·
| srovn. kat. | kat.modif. Mg |
| -2.-46-- | ------6,-13--- |
| 4.9 | 5.9 |
| 1.4 | 2.9 |
| 74.5 | 74.8 |
| . ..--5.5-,-5- | -........-55-.G-.....-...... |
| 19.0- | 20.0 |
...__
Příklad 8
Katalyzátor byl připraven stejným postupem jako v příkladu 7 sttím rozdílem, že do suspenze křemeliny v roztoku uhličitanu sodného bylo postupně přidáno 120,5 g NiClg.óHgO a 10,6 g MgC^.óHgO ve formě roztoku v 820 ml destilované vody.
Katalyzátor byl pasivován vysokoztuženým rostlinným tukem na výslednou koncentraci 14,5 % hmot. Ni, stupeň redukce byl 56,8 % redukovaného Ni, poměr Ni/Mg » 95,8/4,2; poměr- (Ni+Mg)/ křemelina - 1,24/1.
Příklad 9 .
Katalyzátor byl připraven stejným postupem jako v příkladu 7 s tím rozdílem, že do suspenze křemeliny v roztoku uhličitanu sodného bylo postupně přidáno 147 g Ni(N0^)2.6H20 a 34,9 g Mg(N0^)2.6H20 ve formě roztoku v 850 ml destilované vody.
Katalyzátor byl pasivován vysokoztuženým rostlinným tukem na výslednou koncentraci 15,5 % hmoti Ni, stupeň redukce byl 54,2 % redukovaného Ni, poměr Ni/Mg = 90/10; poměr (Ni+Mg)/ křemelina = 1,32/1.
Příklad 10
Katalyzátor byl připraven stejným postupem jako v příkladu 1, s tím rozdílem, že v roztoku dusičnanu nikelnatého a hořéčnatého bylo suspendováno 11 g křemeliny.
Katalyzátor byl pasivován vysokoztuženým rostlinným tukem na výslednou koncentraci 14,8 % hmot. Ni, stupeň redukce byl 53,4 % redukovaného Ni, poměr Ni/lág = 95,8/4,2; poměr (Ni-Hl£g)/křemelina = 1,80/1.
S připraveným katalyzátorem modifikovaným Mg byly hydrogenovány triacylglyceroly sojového oleje - v porovnání se srovnávacím katalyzátorem (podmínky hydrogenace: teplota 180°C, množství kat. 0,10 % hm.Ni/olej; aktivita je vyjádřena jako kin. konst. reakce 1. řádu, linolová a linolenová selektivita obvyklým způsobem jako poměr příslušných rychlostních konstant). Srovnávací katalyzátor jako v příkladu 1: , , , srovn.kat. kat.modif.Mg
| aktivita (.lO^min’^) | 2.46 | 5.13 |
| 4.9 | 5.5 | |
| Λη(1) | 1.4 | 1.8 |
| JČ (g Ig/lOO g)- pro SFI | 74.5 | 75.2 |
| SFI 20°G | 55.5 | 58.0 |
| SFI 3O°C | 19.0 | 14.1 |
Průmyslová využitelnost
Heterogenní katalyzátor na bázi niklu podle.vynálezu je určen k hydrogenaci mastných kyselin, tuků.a olejů. Vzhledem k jeho vysoké aktivitě a selektivitě jej lze využit k výrobě speciálních ztužených tuků.
v ' J
Claims (2)
1. Heterogenní katalyzátor na bázi ni ke katalýze hydrogenace dvojných vazeb mastných kyselin vol-, ných a vázaných v esterech, zvláště triacylglycerolech olejů a tuků vyznačující se t í m, že vedle katalytického systému nikl/oxid nikelnatý obsahuje ještě zásaditý uhličitan hořčíku a niklu, přičemž hmotný poměr hořčíku a niklu je v rozmezí 0,1 až 20 ku 99»1 až 80 a poměr množství obou kovů vůči nosiči je 0,5 až 3:1.
... ...2.._ZpůS-0.b^přípr-avy_heierogenního_ka.taly-Zá-tor-U_podle_-hodů_l- vy> -. ...λ .... značující se tím, že katalyzátor se připravuje srážením rozpustných solí niklu.“a'hořčíku na nosiči roztokem uhličitanu alkalického kovu popřípadě ve směsi s hydroxidem alkalického kovu při teplotě 60 až 100°G a výsledném pH 9 až‘ 10,5, po promytí destilovanou vodou, usušení a kalcinaci se katalyzátor redukuje vodíkem při teplotě 350 až 500°C s výhodou při 420°C do stupně redukce 40 až 70 % a poté se pasivuje ztuženým tukem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS912345A CZ277951B6 (en) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | Heterogeneous catalyst based on nickel and process for preparing thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS912345A CZ277951B6 (en) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | Heterogeneous catalyst based on nickel and process for preparing thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ234591A3 true CZ234591A3 (en) | 1993-02-17 |
| CZ277951B6 CZ277951B6 (en) | 1993-06-16 |
Family
ID=5360302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS912345A CZ277951B6 (en) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | Heterogeneous catalyst based on nickel and process for preparing thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ277951B6 (cs) |
-
1991
- 1991-07-26 CZ CS912345A patent/CZ277951B6/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ277951B6 (en) | 1993-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5112792A (en) | Nickel/silica catalyst and the preparation and use thereof | |
| JP6324066B2 (ja) | 促進担持ニッケル触媒を用いる脂肪酸の水素化 | |
| CN114054041B (zh) | 草酸二甲酯加氢催化剂、其制法及应用 | |
| ZA200510251B (en) | Process for producing catalyst for methacrylic acid production | |
| KR920006866B1 (ko) | 니켈-실리카 촉매 및 그 제조방법 | |
| US5663446A (en) | Catalyst for the simultaneous selective hydrogenation of diolefins and nitriles and method of making same | |
| CZ234591A3 (en) | heterogeneous catalyst based on nickel and process for preparing thereof | |
| CN101173193B (zh) | 一种石蜡烃择形异构化催化剂及其制备方法 | |
| EP0259911B1 (en) | Hydrogenation catalyst | |
| CN112625773A (zh) | 一种变压器油基础油的制备方法 | |
| AU622696B2 (en) | Process for the preparation of nickel/alumina catalysts | |
| KR101777893B1 (ko) | 촉진된 지지된 니켈 촉매를 이용한 지방산의 수소화를 위한 프로세스 | |
| CN114433128A (zh) | 糠醛加氢催化剂及其制备方法和应用以及糠醛气相加氢制糠醇的方法 | |
| US4022845A (en) | Process for producing alkyl adamantanes | |
| CN107774271B (zh) | 一种用于生产1,2-丙二醇的高选择性催化剂 | |
| CN112717984A (zh) | 一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用 | |
| US3219592A (en) | Silica-alumina cracking catalysts ionexchanged with cuprous copper, silver, or aurous gold | |
| CN112536062B (zh) | 一种临氢降凝催化剂及其制备方法和应用 | |
| US3220944A (en) | Cracking catalyst and method of use | |
| SU442822A1 (ru) | Способ приготовлени катализатора дл гидрировани жидких кислот | |
| PL234652B1 (pl) | Katalizator do uwodornienia olejów i tłuszczów pochodzenia naturalnego, w szczególności roślinnego oraz sposób jego otrzymywania | |
| CA2173281C (en) | Catalyst for the simultaneous selective hydrogenation of diolefins and nitriles and method of making same | |
| DE2538953C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators und dessen Verwendung | |
| DE2151482B2 (de) | Verfahren zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesaettigten fetten, oelen, fettsaeuren bzw. gemischen dieser substanzen | |
| CS229154B1 (cs) | Způsob přípravy niklového katalyzátoru na nosiči s vysokou aktivitou |