CZ228196A3 - Absorption process of nitrogen from a gaseous mixture - Google Patents
Absorption process of nitrogen from a gaseous mixture Download PDFInfo
- Publication number
- CZ228196A3 CZ228196A3 CZ962281A CZ228196A CZ228196A3 CZ 228196 A3 CZ228196 A3 CZ 228196A3 CZ 962281 A CZ962281 A CZ 962281A CZ 228196 A CZ228196 A CZ 228196A CZ 228196 A3 CZ228196 A3 CZ 228196A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- zeolite
- adsorber
- embankment
- molar ratio
- zone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 title claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 122
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 113
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 30
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 19
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001427 strontium ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 lithium cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 241001611408 Nebo Species 0.000 claims 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 5
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 5
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/02—Preparation of oxygen
- C01B13/0229—Purification or separation processes
- C01B13/0248—Physical processing only
- C01B13/0259—Physical processing only by adsorption on solids
- C01B13/0262—Physical processing only by adsorption on solids characterised by the adsorbent
- C01B13/027—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/047—Pressure swing adsorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
- B01D2253/1085—Zeolites characterized by a silicon-aluminium ratio
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/12—Oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/10—Single element gases other than halogens
- B01D2257/102—Nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/40011—Methods relating to the process cycle in pressure or temperature swing adsorption
- B01D2259/40043—Purging
- B01D2259/4005—Nature of purge gas
- B01D2259/40052—Recycled product or process gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/0407—Constructional details of adsorbing systems
- B01D53/0446—Means for feeding or distributing gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/047—Pressure swing adsorption
- B01D53/0476—Vacuum pressure swing adsorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2210/00—Purification or separation of specific gases
- C01B2210/0043—Impurity removed
- C01B2210/0046—Nitrogen
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S95/00—Gas separation: processes
- Y10S95/90—Solid sorbent
- Y10S95/902—Molecular sieve
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
Description
Způsob adsorpce dusíku z plynnýeh- směsi pomocí výmžnnž adso-r-pee -prováděno za tlaku·
Oblast techniky
Předložený vynález se týká zlepšeného způsobu výměnné adsorpce prováděné za tlaku pro adsorpci dusíku z plynných směsí se zeolitovými granuláty.
Dosavadní stav ^teohniky.
Výroba kyslíku ze vzduchu při teplotě okolí se průmyslově ve velkém měřítku provádí molekulárními sítyzeolity (srovnej např. Gas Review Nippon, str. 13, č. 5,
1985). Přitom se přednostně využívá adsorpce dusíku proti kyslíku, tj . kyslík a argon se při proudění vzduchu zachycují násypem zeolitu na výstupu z násypu jako produkt. Desorpce adsorbovaného dusíku se pak může např. provést evakuací násypu. Pro tento případ se proces označuje jako Vakuum Swing-Adsorption (V3A), na rozdíl od již známého PressureSwing-Adsorption (PSA). Kontinuální VSA-proces se vyznačuje následujícími způsobovými kroky::.
a) průchod vzduchu zeolitovým násypem (při tlaku okolí například 0,1 MPa) a odebírání Og-obohaceného plynu na straně výstupu;
b) evakuace násypu vakuovou pumpou na podtlak (například asi 10 až 40 kPa v protiproudu proti proudu vzduchu);
c) naplnění násypu O2-bohatým plynem (například za tlaku okolí například 0,1 MPa v protiproudu k proudu vzduchu (viz např . obr . 1) ) .
V PSA-procesu se krok b) provádí zhruba při tlaku okolí například 1 MPa za plnění částí O2-bohatého plynu. V takzvaném PVSA-procesu (kombinace.VSA a PSA) se provádí dělení při 0,11 až 0,2 MPá’á děsorpce při asi 2 0 až 7 0 kPa (minimální tlak). Cílem tohoto procesu je dosažení vysokého výtěžku produktu - vztaženo na použité množství zeolitu - a vysoký výtěžek O2 (poměr množství O2 v produktu k množství O2 zaváděného vzduchu). Vysoký výtěžek O2 js spojen s nižší energetickou spotřebou vakuové pumpy popř. vzduchového kompresoru.
Podmíněno třemi výše uvedenými kroky pracují většinou tři zeolitové násypy, tj. tři adsorbéry, cyklicky. Adsorpce může v případě VSA-způsobu také pracovat se 2 adsorbéry (GB-A 1559325) .
Hospodárnost takových adsorpčních zařízení je ovlivněna náklady jako např. množstvím adsorpčního prostředku, -ve-l-tkost-í—vakuové-pumpy-anreúřňéna provoznínTfdiaklady, jjako je spotřeba proudu vakuové pumpy. Byly proto vyvíjeny zeolity, pomocí nichž je. možně dosáhnou vysokých adsorpcí dusíku, takže je možno udržovat použité množství zeolitu nízké nebo je odpovídajícím způsobem redukovat. Proto se používá jak je popsáno v EP-A 128545 Ca-zeolit-A.. .. .. .....
Další vývoj v této oblasti je směrován na zvýšení selektivity dusíku proti kyslíku.
Vyšší selektivita se dosahuje například použitím lithium-zeolitu X (EP-A 297 542). Získá se vyšší separační faktor jakož i vyšší ^-vsádka proti Na-zeolitu X.
S Li-zeolitem X se proti Na-zeolitu X také dosáhne lepšího zhodnocení energie (EP-A 461478, příklad 2).
Pro další optimalizaci adsorpčního procesu v oblasti dělení vzduchu se navrhují násypy adsorpčního prostředku, které jsou tvořeny zónami rozdílných typu zeolitú.
Z JP 87/148304 je znám proces obohacování kyslíku, při kterém se místo adsorbéru s násypem zeolitu použije adsorber se speciálním uspořádáním růných typů zeolitú. Adsorber obsahuje na straně vstupu vzduchu zeolit Na-Χ-, Na-Y- nebo Ca-X-typu a na straně výstupu vzduchu zeolit Ca-A-typu.
V EP-A 374631 se používá v zóně vstupu vzduchu Cazeolit-A s nižší ^-adsorpci a ve výstupní zóně Ca-zeolit-A s vyšší N2-adsorpci, přičemž poměr CaO/Al2O3 obou zeolitú je přibližně stejně velký. Různé kapacity cyklu se dosáhnou rozdílnými aktivacemi.
. V EP-A 0546542 se popisuje uspořádání násypu, při kterém . se použije ve vstupní zóně Li-zeolit X a ve výstupní zóně ά- vzduchu Na-zeolit X.
fe
Úlohou bylo nalezení energeticky výhodného způsobu výměnné adsorpce prováděné za tlaku pro adsorpci dusíku z plynných směsí s méně polárními plynnými složkami s výtěžky O2 zlepšenými proti stavu techniky.
i-!
Tato.úloha byla překvapivě vyřešena kombinacemi t ? speciálních typůzeolitů ve způsobu výměnné adsorpce prováděné za tlaku.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je způsob adsorpce dusíku z plynných směsí s méně polárními plynnými složkami, zejména ze vzduchu, při teplotách mezi 20 a 50 °C pomocí výměnné adsorpce prováděné za tlaku, při kterém se plynná směs vede adsorberem, který je naplněn násypem z granulátu zeolitu,·' ’· který se vyznačuje tím, že v adsorberu jsou uspořádány nejméně dva násypy, přičemž ve vstupní zóně adsorberu je ... .
umístěn násyp Li-zeolitu X a ve výstupní zóně adsorberu násyp zeolitu A, který byl vyměněn s kationty skupiny kovu alkalických zemin, tvořenými hořčíkem, vápníkem a stronciem, a/nebo ze zeolitu X, který byl vyměněn kationty skupiny kovů alkalických zemin, tvořené hořčíkem, vápníkem a stronciem. 1‘
Při způsobu výměnné adsorpče prováděné za tlaku se zejména rozlišuje mezi VSA-způsobem (při této způsobové variantě se výhodně pracuje, při evakuačních tlacích mezi ,10 a 4O....kPa a adsor.pčních tlacích mezi 0,l?MPa a 0,11 MPa),.PSAzpůsobem (zde se výhodně pracuje při desorpčním tlaku.od 0,1 do 0,11 MPa a adsorpčním tlaku 0,2 až 0,6 MPa) a'PVSA (zde se _prac_uj_e_př_i_evaknačním_t-lak-U—mezi—2-0—a—7-0—k-Pa—a—adso-rpén-ímtlaku mezi 0,11 a 0,2 MPa).
Zeolit X má výhodně molární poměr S1O2/AI2O3 od 2,0 do 3,0 a molární poměr oxid kovu alkalické zeminy/AI2O3 od 0,45 do 1,0 .
Výhodně jsou'v adsorberu nejméně dva 'násypy',' přičemž vé...... ~ vstupní zóně adsorberu je umístěn násyp z Li-zeolitu X a ve výstupní zóně násyp Ca-zeolitu A a/nebo Ca-zeolitu X.
Při násypu z Ca-zeolitu A- a Ca-zeolitu X-granulátu ve výstupni zohě7 adsorberu’ mohou být oba typy ieolitů předloženy bud jako dva oddělené násypy nebo jako násyp ze směsi obou typů zeolitu.
Výhodně jsou v adsorbéru dva násypy.
Při použití Li-zeolitu X se jedná výhodně o zeolity, které vykazují poměr SÍO2/AI2O3 od 2,0 až 2,5 a jejichž A1O2 * tetraedrové jednotky jsou asociovány s kationty lithia z 30 až 100 %. Zbylé kationty jsou výhodně ionty sodíku, hořčíku, vápníku nebo stroncia nebo protony nebo jejich směsi.
Výhodně vykazuje použitý Ca-zeolit X molární poměr SÍO2/AI2O3 od 2,0 do 3,0 a molární poměr CaO/Al2O3 od 0,45 do 1,0.
Použitý Ca-zeolit A vykazuje stupeň výměny Ca-iontů od 0,45 do 1,0.
e; Další výhodné kombinace násypů jsou následující:
Násyp z Li-zeolitu X a ve výstupní zóně adsorberu násyp z Sr-zeolitu A a/nebo Sr-zeolitu X, násyp z Li-zeolitu X a ve výstupní zóně adsorberu násyp zů Mg-zeolitu A a/nebo Mg-zeolitu X, násyp z Li-zeolitu X a ve výstupní zóně adsorberu násyp z Ca-zeolitu A a/nebo Ca-zeolitu X, násyp z Li-zeolitu X a ve výstupní zóně adsorberu násyp ze zeolitu A, který je vyměněn ionty vápníku a hořčíku a který vykazuje molární CaO/Al2O3 0,05 až 0,95 a molární MgO/Al2O3 od 0,05 do 0,95 a/nebo ze zeolitu X, který je vyměněn ionty vápníku a hořčíku a který vykazuje molární poměr CaO/Al2O3 od 0,05 do 0,95 a molární poměr MgO/Al2O3 od 0,05 do 0,95, násyp z Li-zeolitu X a ve výstupní zóně adsorberu násyp ze zeolitu A, který je vyměněn ionty vápníku a stroncia a jr Γ- Λ.
který vykazuje molární CaO/Al2O3 0,05 až 0,95 a molární SrO/AigC^ od 0,05 do 0,95 a/nebo ze zeolitu X, který je vyměněn ionty vápníku a stroncia a který vykazuje molární poměr CaO/Al2O3 od 0,05 do,0,95 a molární poměr SrO/Al2O3 od 0,05 do 0,95, násyp z Li-zeolitu X a ve výstupní zóně adsorberu násyp ze zeolitu A, který je vyměněn ionty stroncia a hořčíku a který vykazuje molární SrO/Al2O3 0,05 až 0,95 a molární MgO/Al2O3 od 0,05 do 0,95 a/nebo ze zeolitu X, který je vyměněn ionty vápníku a stroncia a který vykazuje molární poměr SrO/Al2O3 od 0,05 do 0,95 a molární poměr MgO/Al2O3 od 0,05 do 0,95.
Zeolit X ve výstupní zóně adsorberu má výhodně molární SiO2/Al2O3-poměr od 2,0 do 3,0 a molární MeO/Al2O3 poměr (kde .Me = -Ca,—Sď—od—θτ-4-5—do—tj-Q—ar-mo-tárrrí—MeO/Al^Oy-ponrěT (“kde Me = Mg) 0,3 až 1,0 .
Zeolit X ve výstupní zóně adsorberu má-výhodně molární MeO/Al2O3-poměr (kde Me = Ca, Sr) od 0,45 do 1,0 a molární MeO/Al2O3 poměr (kde Me = Mg) 0,3 až 1,0.
Zeolit X Ve výstupní zóně adsorberu má výhodně molární S1O2/AI2O3-poměr od 2,0 do 3,0 a molární MeO/Al2O3 poměr (kde Me = Ca, Sr) od 0,45 do 1,0 a molární MeO/Al2O3 poměr (kde Me = Mg) 0,3 až 1,0.
Podíl Li-zeolitu X na celkovém množství násypu v adsorberu činí 20 až 90 %, výhodně 25 až 75 %. Podíl závisí na teplotě vstupního vzduchu a tlakovém poměru mezi maxilmálním adsorpčním tlakem a minimálním desorpčním tlakem.
ϊ.
Například musí být při adsorpčním tlaku 0,1 až 0,2 MPa minimální odsávací tlak být výhodně mezi 10 a 7 0 kPa, adsorpční cyklus činí na adsorber 20 až 80 sekund a počet adsorberů je mezi 1 a 3.
Technické provedení způsobu podle vynálezu je například popsáno v Gas Separation and Purification 1991, sv.5, červen, strany 89 a 90.
Vedle výše uvedených Ca-vyměněných zeolitů A a X mohou být také použity jinými dvojmocnými kationty, zejména hořčíkem, MPayem, stronciem nebo jejich směsmi vyměněné zeolity A a X. Vápník v zeolitech A a X může být částečně nebo úplně nahrazen uvedenými dvojmocnými kationty (viz US 3.313091) .
Výhodně se plynný proud před vedením násypem zeolitu suší, například pomocí sušící vrstvy ze silikagelu.
t ý Vynález bude blíže vysvětlen pomocí následujících příkladů.
Příklady provedení vynálezu
Zkoušené typy zeolitů byly vyrobeny iontovou výměnou odpovídajícího Na-zeolit X- granulátu (vzorek A).
Vzorek A (Na-zeolit X) . .
Granulát Na-zeolitu X se vyrobí podle DE-A 1203238, příklad 2, přičemž takto získaný granulát obsahuje asi 18 % Na*zeolitu A a 82 % Na-zeolitu X. Poměr S1O2/AI2O3 činí 2,3, velikost zrna 1 až 2 mm a sypná hmotnost asi 650 g/1. Aktivace se provádí při 600 °C suchým dusíkem.
Vzorek B (Ca-zeolit A)
Ca-zeolit A-granulát se vyrobí podle EP-A 0170026, příklad 2. Kalcinace se provádí v proudu dusíku při. 500 až 600 °C. Molární poměr CaO/Al2O3 činí 0,72.
Vzorek C (Ca-zeolit X)
Výše uvedený Na-zeolit X-granulát se před svojí aktivacípodrobí Ca-výmměně, přičemž se zpracování provede podle EP-A
0170026, příklad 15. Aktivace se provádí pod N2 při 600 °C. Molární poměr CaO/Al2O3 činí 0,75.
Vzorek D (Li-zeolit X)
Na-zeolit X se před svojí aktivací podrobí výměně lithiem (podle EP-A 297 prostého granulátu Na-zeolitu X, vyrobeného podle DE-A 1203238, se naplní do vhodného sloupce.s vyhřívaným pláštěm. Potom se během 15 hodin čerpá .násypem granulátu 69 0 litru .1 molární ho roztoku chloridu lithného. Po ukončení iontové výměny se _granulát promyje vodou, hodnota pH se pomocí LiOH nastaví na
9. Stupeň výměny (LiO2/Al2O3) zeolitu je po iontové výměně 96
Adsorpční schopnost vzorků pro dusík je zřejmé z obrázku 1 a tabulky 1.
Tabulka 1
Adsorpční vlastnosti vzorků:
Vzorek ABC D
N2*adsorpce 9,25 13,5 14,25 22 při 0,1 MPa, 25 °C v [Nl/kg]
N2/O2-adsorpční poměr 2,65 2,95 3,15 4,55 při 0,1 MPa a 25 °C
Provedení pokusu
U pokusného zařízení a provedení pokusu konstantní následující parametry: průměr násypu výška násypu AI2O3-vrstvy na vstupu vzduchu teplota vstupujícího vzduchu teplota vystupujícího vzduchu tlak vzduchu na výstupu byly udržovány
500 mm % MS-výšky 40 °C 40 °C 0,115 MPa (max.) výška zeolitové vrstvy minimální odčerpávací tlak, vstup tlak na začátku odčerpávání doba odčerpávání doba přečerpávání (BFP-doba)
1600 mm 25 mMPa 9 0 mMPa 30 sekund 6 sekund
Absorbéry byly opatřeny izolací pro vyloučení tepelného přestupu. Síla stěny nádoby činí asi 1 mm.
Průběh pokusu pro adsorberový cyklus podle obr. 2:
C 10 H 10 tlakový ventilátor vzduchu chladič/topení
-e.
G 10 - tlakový ventilátor produktu V 10 - vakuová pumpa A, B, C - adsorbér
Čas 0 s:
Adsorbér A ukončil adsorpcí.
Čas 0-6 s= BFP doba
Na adsorberu A je nyní otevřen ventil 15A. Na adsorbéru C jsou nyní otevřeny ventily 12C a 13C. Jimi proudí na O2 bohatý plyn z adsorberu A přes ventil 15A a ventil 13C do adsorbéru C. V adsorbéru C se přitom ukončí svůj stupeň evakuace, přičemž tlak stoupne z minimální hodnoty (např. 25 kPa) na vyšší hodnotu. V adsorberu A klesne tlak z maximální hodnoty (např. 0,115 MPa) na výchozí sací tlak (.např—9-Q-— kPa) .
Absorbér B začíná dělení vzduchu, tj. vzduch vstupuje ventilem 11B do adsorberu B, a plynný produkt bohatý na O2 opouští ventilem 14B adsorbér a vede se na kompresor G10.
Čas 6 -3 0 s:
Na adsorbéru je nyní otevřen ventil 12A. Adsorbér A se například odtlakuje z 90 kPa přes vakuovou pumpu V10 na například 25 kPa. A adsorbéru B probíhá adsorpce jako při času 0-6 s, současně še přes ventil 13C plní 02-bohatý plyn -přes -ven 11-1--18 ABC -a -13 G^do adsorbér u“CT^Na^dŠcTrběfúh0“je“““ nyní otevřen ventil 13C. Plnící množství se měří tak, že na konci tohoto časového prostoru činí tlak v adsorbéru C 0,108 až 0,109 MPa.
V následujícím cyklu dělí vzduch adsorber C, potom adsorber A, tj. oba Časy 0-6 s a 6 - 30-s se opakují.
Během průběhu pokusu se navíc měří následující parametry:
množství produktu bohatého na Q>2>
průběh tlaku na adsorpčním vstupu během doby odčerpávání, odčerpané množství plynu.
Z odčerpaného množství plynu a množství produktu bohatého na O2 se získá množství vstupujícího vzduchu a z něj výtěžek O2 (=množství O2 v produktu k množství O2 vzduchu) .
Všechny hodnoty se vztahují na koncentraci O2 v produktu 93 % obj ., mimoto byla spotřeba energie a vzduchového ventilátoru přepočtena na množství O2 1000 m3.h1.
* Spotřeba energie vakuové pumpy byla vypočtena z tlakového průběhu během odčerpávání před sypáním, kde charakteristika byla vztažena (= spotřeba energie v závislosti na odsávacím tlaku) na známé válcovité pístové dmychadlo s kapacitou odsávání 20000 m^.h'1 (při 0,103 MPa) Spotřeba energie u odčerpávání vzduchu byla vypočtena podle
Pm = 1045 mMPa ------Vo = množství vzduchu při 1,03 MPa μ = stupeň účinnosti následujícího vzorce (3060 x Pm-286 x Vo)
10,621 x μ
Příklad 1 (srovnávací, Na-zeolit X)
V adsorbéru se použije odpovídající vzorek A Na-zeolitu X. H2Q -zbytkové zatížení aktivovaného zeolitu je pod 0,5 % hmotn. (podle DIN 8948; P2O5-metoda). Množství zeolitu na adsorber činí 190 kg. Obohacení kyslíkem se provádí podle výše uvedených provedení. Byly zjištěny následující hodnoty:
Teplota vzduchu na vstupu | (°C) | 40 |
množství produktu [Nm3/h] | 15,9 | |
O2-výtěžek [%] - * | 45,5 | |
vypočtená celková spotřeba | energie | 0,46 |
[kWh/Nm3 O2J
Příklad 2 (srovnávací, Ca-zeolit A)
V adsorbéru se použije odpovídající vzorek B (190 kg/adsorber). H2O -zbytkové zatížení aktivovaného zeolitu je pod 0,5 % hmotn. Byly zjištěny následující hodnoty:
Teplota vzduchu na vstupu (°C) 40 množství produktu [Nm3/h] 21,4
O2-výtěžek' [%]----------................ -....... 52,5 vypočtená celková spotřeba energie 0,395 [kWh/Nm3 O2]
Příklad 3 (srovnávací, Ca-zeolit X)
V adsorbéru se použije odpovídající vzorek C (190 kg/adsorber). H2O -zbytkové zatížení aktivovaného zeolitu je pod 0,5 % hmotn. Byly zjištěny následující hodnoty: Teplota vzduchu na vstupu (°C) 40 množství produktu [Nm3/h] 22
O2-výtěžek [%] 52,5 vypočtená celková spotřeba energie 0,40 [kWh/Nm3 O2]
Příklad 4 (srovnávací, Li-zeolit X)
V adsorbéru se použije odpovídající vzorek D (190 kg/adsorber) . H2O -zbytkové zatížení aktivovaného zeolitu je pod 0,5 % hmotn. Byly zjištěny následující hodnoty:
Teplota vzduchu na vstupu (°C) 40 množství produktu [Nm3/h] 23
O2-výtěžek [%] 54 vypočtená celková spotřeba energie 0,375 [kWh/Nm3 O2]
Příklad 5 (srovnávací, Li-zeolit X ve vstupní zóně a Na
S zeolit X ve výstupní zóně)
Do adsorbéru se nad zónu se sušícím činidlem se naplní .95 kg vzorku D a nad něj 95 kg vzorku A,. Byly stanoveny následující údaje:
teplota vzduchu na vstupu (°C) 40 množství produktu [Nm3/h] 18
O2yvýtěžek [%] 44,5 vypočtená celková spotřeba energie ~ 0,46 [kWh/Nm3 O2]
Příklad 6 (srovnávací, Ca-zeolit A ve vstupní zóně. a Li zeolit X ve výstupní zóně)
Do adsorberu nad zónu se sušícím činidlem se naplní 95 kg vzorku B a nad něj 95 kg vzorku D. Byly stanoveny následující údaje:
teplota vzduchu na vstupu (°C) 40 množství produktu [Nm3/h] 22
O2-výtěžek [%] 51 vypočtená celková spotřeba energie 0,398 [kWh/Nm3 O2]
Příklad 5 (srovnávací, Li-zeolit X ve vstupní zóně a Na zeolit X ve výstupní zóně)
Do adsorberu se nad zónu se sušícím činidlem, se naplní 95 kg vzorku D a nad něj 95 kg vzorku A. Byly stanoveny následující údaje:
teplota vzduchu na vstupu (°C) 40 množství produktu [Nm3/h] 18
O2-výtěžek [%] 44,5 vypočtená celková spotřeba energie 0,46 . [kWh/Nm3 O2]
----- -Př-íklaď-7 (podle vynálezu, Lř-zeolit X vě'vstupní zóně a Cazeolit X ve výstupní zóně)
Nad zónu sušícího činidla se do adsorberu naplní 95 kg vzorku D a nad něj 95 kg vzorku C.
teplota vzduchu na vstupu (°C) 40 množství produktu [Nm3/h] 20
O2-výtěžek [%] 58......
vypočtená celková spotřeba energie 0,350 [kWh/Nm3 O2]
Příklad 8 (podle vynálezu, Li-zeolit X ve vstupní zóně a Cazeolit X ve výstupní zóně)
Do adsorberu se nad zónu se sušícím činidlem se naplní 95 kg vzorku D a nad něj 95 kg vzorku B. Byly stanoveny následující údaje:
teplota vzduchu na vstupu (°c) 40 množství produktu [Nm3/h] 25,5
O2-výtěžek [%] .57,5 vypočtená celková spotřeba energie 0,355 [kWh/Nm3 O2] f Adsorpční násyp podle příkladu 7 vykazuje lepší O2-. výtěžek a nižší spotřebu než násyp z Li-zeolitu X (příklad 4/ viz obr.3 a obr.4) . Výrobní náklady O2 jsou tak nízké jako v příkladu 4. Množství Ca-zeolitů X a Ca-obsah v Ca-zeolitech X koreluje se vstupní teplotou. Při vyšších teplotách vstupujícího vzduchu stoupá Ca-obsah a při hlubokých teplotách klesá.
Nejlepší výsledky poskytuje násyp podle, příkladu 8. Využití energie a také O2-výrobní rychlost jsou proti násypům podle příkladu 2 nebo 4 lepší.
Příklad 5 poskytuje velmi špatné využití energie pro ^vyrobený kyslík.
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob adsorpce dusíku z plynné směsi s méně polárními plynnými složkami při teplotách 20 až 50 °C pomocí výměnné adsorpce za tlaku, při kterém se plynná směs vede adsorberem, který je naplněn násypem ze zeolitového granulátu, vyzná dující se t í m, že se do adsorbéru vloží nejméně dva násypy, přičemž vstupní zónu adsorbéru tvoří Li-zeolit X a výstupní zónu adsorbéru násyp ze zeolitu A, který je vyměněn kationty skupiny kovů alkalických zemin, sestávající z hořčíku, vápníku a stroncia a/nebo ze zeolitu X,který je vyměněn kationty skupiny kovů alkalických zemin sestávající z hořčíku, vápníku a stroncia.
- 2. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že zeolit X vykazuje molární poměr SÍO2/AI2O3 2,0 až 3,0 a molární poměr oxid alkalických zemin/A^C^ 0,45 až 1,0.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í m, že Li-zeolit X vykazuje molární poměr S1O2/AÍ2O3 2,0 ________až-2 ,-5 - a^že—až- -10ů. :%τ ΑΤθ2: * te:tr aédrbvyčři j e dno t ek v z eo1i tu je asociováno s kationty lithia.
- 4. Způsob podle jednoho nebo více z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že v adsorbéru jsou uspořádány.,nejméně dva·násypy,·přičemž ve vs tupni zóně' adsorbéru je umístěn násyp z Li-zeolitu X a ve výstupní zóně násyp z Ca-zeolitu A a/nebo Ca-zeolitu X.
- 5. Způsob podle nároku 4, vyznačuj ící tím, že ve vstupní zóně adsorberu je umístěn násyp z Lizeolitu X a ve výstupní zóně adsorberu násyp z Ca-zeolitu A nebo Ca-zeolitu X.
- 7. Způsob podle nároku 4, vyznačuj í c í se tím, že Ca-zeolit A vykazuje molární poměr CaO/Al2O3 od 0,45 do 1,0.»
- 8. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že v adsorberu jsou ’ umístěny nejméně dva násypy, přičemž vstupní zónu tvoří násypLi-zeolitu X a ve výstupní zóně adsorberu je umístěn násyp z Sr-zeolitu A a/nebo Sr-zeoíitu X.ř<
- 9;. Způsob podle nároku 8, vyznačující se t í m, že Sr-zeolit X vykazuje molární poměr S1O2/AI2O3 od 2,0 do 3,0 a molární poměr SrO/Al2O3 od 0,45 do 1,0.í .
- 10. Způsob podle nároku 8,vyznačující se i tá*í m, že Sr-zeolit A vykazuje molární poměr SrO/Al2O3 od0,45 do 1,0.
- 11. Způsob podle kteréhokoliv z nároků laž 3,. vyznačující se tím, že v adsorberu jsou umístěny nejméně dva násypy, přičemž vstupní zónu tvoří násyp Li-zeolitu X a ve výstupní zóně adsorberu je umístěn násyp z Mg-zeolitu A a/nebo Mg-zeolitu X.$
- 12. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že Mg-zeolit X vykazuje molární poměr SÍO2/AI2O3 od 2,0 do 3,0 a molární poměr MgO/Al2C>3 od 0,3 0 do 1,0.
- 13. Způsob podle nároku 11,vyznačuj ící se tím, že Mg-zeolit A vykazuje molární poměr MgO/Al2C>3 od 0,30 do 1,0.
- 14. Způsob podle jednoho nebo více z nároků 1 až 3, v-y z n a č u j í c í s’e tím, že v adsorberů jsou přítomny nejméně dva násypy, přičemž vstupní zónu adsorberů tvoří násyp z Li-zeolitu X a výstupní zónu adsorberů násyp ze zeolitu A, který je vyměněn ionty vápníku a hořčíku a který vykazuje molární poměr CaO/Al2O3 od 0,05 do 0,95 a molární MgO/Al2O3 od 0,05 do 0,95 a/nebo zeolitu X, který je vyměněn ionty vápníku a hořčíku a který vykazuje molární poměr CaO/Al2O3 0,05 až 0,95 a molární MgO/Al2O3o,05 až 0,95.
- 15. Způsob podle jednoho nebo více z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že v adsorbéru jsou přítomny nejméně dva násypy, přičemž vstupní zónu adsorberů tvoří násyp z Li-zeolitu X a výstupní zónu adsorberů násyp ze zeolitu A, který je vyměněn ionty vápníku a stroncia a který vykazuje molární poměr CaO/Al2O3 od 0,05 do 0,95 a molární SrO/Al2O3 od 0,05 do 0,95 a/nebo zeolitu X, který je vyměněn ionty vápníku a hořčíku a který vykazuje molární poměr CaO/Al2C>3 0,05 až 0,95 a molární SrO/Al2O3 0,05 až 0,95.-A6_. _Způsob -pod-le--jednoh©r-nebo.7vfce ::z7:nároků7-rář-3,: cc :t· vyznačující se tím, že v adsorbéru jsou přítomny nejméně dva násypy, přičemž vstupní zónu adsorberů tvoří násyp z Li-zeolitu X a výstupní zónu adsorberů násyp ze zeolitu A, který je vyměněn ionty stroncia a hořčíku a který vykazuje mol ár η ί, poměr S r 0/Al 2Ο3 od- 0 , 0 5 - do - o, 9 5 - a mobár ní“2““ MgO/Al2O3 od 0,05 do 0,95 a/nebo zeolitu X, který je vyměněn ionty vápníku a stroncia a který vykazuje molární poměr SrO/Al2O3 0,05 až 0,9 5 a molární MgO/Al2C>3 0,05 až 0,95.?í' .23.3' - %N2-adsorpční isotermy teplota 25 °CVsadka N2/Kg Zeolit J
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19528188A DE19528188C1 (de) | 1995-08-01 | 1995-08-01 | Verfahren zur Adsorption von Stickstoff aus Gasgemischen mittels Druckwechseladsorption mit Zeolithen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ228196A3 true CZ228196A3 (en) | 1997-03-12 |
Family
ID=7768383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ962281A CZ228196A3 (en) | 1995-08-01 | 1996-07-31 | Absorption process of nitrogen from a gaseous mixture |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5885331A (cs) |
EP (1) | EP0756886A3 (cs) |
JP (1) | JPH09225247A (cs) |
KR (1) | KR970009857A (cs) |
CN (1) | CN1149504A (cs) |
BR (1) | BR9603244A (cs) |
CA (1) | CA2182250A1 (cs) |
CZ (1) | CZ228196A3 (cs) |
DE (1) | DE19528188C1 (cs) |
HU (1) | HUP9602123A3 (cs) |
PL (1) | PL315452A1 (cs) |
TR (1) | TR199600605A2 (cs) |
TW (1) | TW385260B (cs) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5674311A (en) * | 1995-10-20 | 1997-10-07 | Praxair Technology, Inc. | Adsorption process and system using multilayer adsorbent beds |
US6027548A (en) * | 1996-12-12 | 2000-02-22 | Praxair Technology, Inc. | PSA apparatus and process using adsorbent mixtures |
US6152991A (en) * | 1997-04-17 | 2000-11-28 | Praxair Technology, Inc. | Multilayer adsorbent beds for PSA gas separation |
FR2771943B1 (fr) * | 1997-12-05 | 2000-01-14 | Air Liquide | Procede de purification de fluides inertes par adsorption sur zeolite lsx |
FR2784599B1 (fr) * | 1998-10-20 | 2000-12-08 | Air Liquide | Procede de purification d'un flux gazeux en ses impuretes n2o |
US6340382B1 (en) * | 1999-08-13 | 2002-01-22 | Mohamed Safdar Allie Baksh | Pressure swing adsorption process for the production of hydrogen |
US6302943B1 (en) * | 1999-11-02 | 2001-10-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Optimum adsorbents for H2 recovery by pressure and vacuum swing absorption |
US6544318B2 (en) * | 2001-02-13 | 2003-04-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | High purity oxygen production by pressure swing adsorption |
AU2002332426A1 (en) * | 2001-07-25 | 2003-02-17 | Richard A. Haase | Processes and apparatus for the manufacture of polynuclear aluminum compounds and disinfectants, and polynuclear aluminum compounds and disinfectants from such processes and apparatus |
US7300899B2 (en) * | 2002-01-22 | 2007-11-27 | Zeochem, Llc | Lithium exchanged zeolite X adsorbent blends |
US20050119112A1 (en) * | 2002-01-22 | 2005-06-02 | Zeochem, Llc | Process for production of molecular sieve adsorbent blends |
DE10392525B4 (de) | 2002-04-11 | 2012-08-09 | Richard A. Haase | Verfahren, Prozesse, Systeme und Vorrichtung mit Wasserverbrennungstechnologie zur Verbrennung von Wasserstoff und Sauerstoff |
US6723155B2 (en) * | 2002-04-29 | 2004-04-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Purification of gas streams |
KR100577956B1 (ko) * | 2004-07-08 | 2006-05-10 | 주식회사 효성 | 알칼리 토금속으로 이온교환된 제올라이트 4a를 이용한 삼불화질소 가스의 정제방법 |
US8268269B2 (en) * | 2006-01-24 | 2012-09-18 | Clearvalue Technologies, Inc. | Manufacture of water chemistries |
FR2970184B1 (fr) | 2011-01-07 | 2013-08-02 | Air Liquide | Composition zeolitique adaptee a l'epuration d'air |
US8680344B2 (en) | 2011-01-25 | 2014-03-25 | Zeochem Llc | Molecular sieve adsorbent blends and uses thereof |
FR3087670B1 (fr) * | 2018-10-26 | 2020-10-23 | Air Liquide | Procede de conditionnement d'un recipient comprenant un materiau granulaire |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3140933A (en) * | 1960-12-02 | 1964-07-14 | Union Carbide Corp | Separation of an oxygen-nitrogen mixture |
US3140932A (en) * | 1960-12-02 | 1964-07-14 | Union Carbide Corp | Separation of an oxygen-nitrogen mixture |
US3313091A (en) | 1963-11-04 | 1967-04-11 | Exxon Research Engineering Co | Vacuum cycle adsorption |
DE1203238B (de) | 1964-01-04 | 1965-10-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Molekularsiebformlingen |
DE2016838C3 (de) * | 1970-04-09 | 1983-03-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von granulierten, abriebfesten, bindemittelfreien Molekularsiebzeolithen |
GB1559325A (en) * | 1976-02-27 | 1980-01-16 | Boc Ltd | Gas separation |
DE3143993A1 (de) * | 1981-11-05 | 1983-05-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Molekularsieb-zeolith fuer die gewinnung von wasserstoff mit der druckwechsel-adsorptions-technik |
BR8402701A (pt) | 1983-06-08 | 1985-05-07 | Air Prod & Chem | Processo de separacao de ar |
JPS60127202A (ja) * | 1983-12-09 | 1985-07-06 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Ca−Νa−A,Νa−Xを使ったΝ↓2吸着塔による酸素製造方法 |
JPS60231402A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-11-18 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Ca−Νa−A,Νa−X−Al↓2O↓3を使つたΝ↓2吸着塔による酸素製造方法 |
JPS60231401A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-11-18 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Ca−Νa−A,Νa−X−ΝaClを使つたΝ↓2吸着塔による酸素製造方法 |
DE3424144A1 (de) | 1984-06-30 | 1986-01-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur erhoehung der bruchfestigkeit von granalien |
US4557736A (en) * | 1984-10-29 | 1985-12-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Binary ion exchanged type X zeolite adsorbent |
JPS61266302A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-26 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 濃縮酸素回収方法 |
JPH0621006B2 (ja) * | 1985-12-23 | 1994-03-23 | 日本酸素株式会社 | 圧力変動吸着法による高濃度酸素ガス製造装置 |
DE3718673A1 (de) * | 1987-06-04 | 1988-12-15 | Bayer Ag | Zeolith a-granulat fuer sauerstoffanreicherung |
US4859217A (en) * | 1987-06-30 | 1989-08-22 | Uop | Process for separating nitrogen from mixtures thereof with less polar substances |
DE3842930A1 (de) | 1988-12-21 | 1990-06-28 | Bayer Ag | Verfahren zur adsorptiven sauerstoffanreicherung von luft mit mischungen aus ca-zeolith a molekularsieben mittels vakuum-swing-adsorption |
US5174979A (en) * | 1989-10-06 | 1992-12-29 | Uop | Mixed ion-exchanged zeolites and processes for the use thereof in gas separations |
US4971606A (en) * | 1989-11-06 | 1990-11-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Closed-loop thermal regeneration of adsorbents containing reactive adsorbates |
US5074892A (en) * | 1990-05-30 | 1991-12-24 | Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation | Air separation pressure swing adsorption process |
US5203887A (en) * | 1991-12-11 | 1993-04-20 | Praxair Technology, Inc. | Adsorbent beds for pressure swing adsorption operations |
US5152813A (en) * | 1991-12-20 | 1992-10-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nitrogen adsorption with a Ca and/or Sr exchanged lithium X-zeolite |
US5266102A (en) * | 1992-09-23 | 1993-11-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | O2 VSA process with low O2 capacity adsorbents |
US5268023A (en) * | 1992-10-05 | 1993-12-07 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nitrogen adsorption with highly Li exchanged X-zeolites with low Si/Al ratio |
US5258058A (en) * | 1992-10-05 | 1993-11-02 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nitrogen adsorption with a divalent cation exchanged lithium X-zeolite |
US5328503A (en) * | 1992-11-16 | 1994-07-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Adsorption process with mixed repressurization and purge/equalization |
US5529610A (en) * | 1993-09-07 | 1996-06-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Multiple zeolite adsorbent layers in oxygen separation |
US5464467A (en) * | 1994-02-14 | 1995-11-07 | The Boc Group, Inc. | Adsorptive separation of nitrogen from other gases |
US5411578A (en) * | 1994-05-10 | 1995-05-02 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vacuum swing adsorption process with mixed repressurization and provide product depressurization |
-
1995
- 1995-08-01 DE DE19528188A patent/DE19528188C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-07-19 EP EP96111666A patent/EP0756886A3/de not_active Ceased
- 1996-07-24 TR TR96/00605A patent/TR199600605A2/xx unknown
- 1996-07-25 US US08/690,415 patent/US5885331A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-26 JP JP8214133A patent/JPH09225247A/ja active Pending
- 1996-07-29 TW TW085109197A patent/TW385260B/zh active
- 1996-07-29 CA CA002182250A patent/CA2182250A1/en not_active Abandoned
- 1996-07-30 PL PL96315452A patent/PL315452A1/xx unknown
- 1996-07-31 KR KR1019960031806A patent/KR970009857A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-07-31 CZ CZ962281A patent/CZ228196A3/cs unknown
- 1996-07-31 BR BR9603244A patent/BR9603244A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-08-01 CN CN96111364A patent/CN1149504A/zh active Pending
- 1996-08-01 HU HU9602123A patent/HUP9602123A3/hu unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL315452A1 (en) | 1997-02-03 |
CA2182250A1 (en) | 1997-02-02 |
DE19528188C1 (de) | 1996-12-05 |
HU9602123D0 (en) | 1996-09-30 |
HUP9602123A3 (en) | 1999-07-28 |
EP0756886A3 (de) | 1997-04-09 |
KR970009857A (ko) | 1997-03-27 |
JPH09225247A (ja) | 1997-09-02 |
US5885331A (en) | 1999-03-23 |
TW385260B (en) | 2000-03-21 |
EP0756886A2 (de) | 1997-02-05 |
TR199600605A2 (tr) | 1997-02-21 |
HUP9602123A2 (en) | 1997-06-30 |
CN1149504A (zh) | 1997-05-14 |
BR9603244A (pt) | 1998-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ228196A3 (en) | Absorption process of nitrogen from a gaseous mixture | |
US5174979A (en) | Mixed ion-exchanged zeolites and processes for the use thereof in gas separations | |
US6171370B1 (en) | Adsorbent for separating gases | |
US8221718B2 (en) | Silver-exchanged zeolites and methods of manufacture therefor | |
KR100702370B1 (ko) | 제올라이트 흡착제, 이의 제조 방법 및 기체 흐름으로부터카르보네이트 제거 용도 | |
CN105026313B (zh) | 通过液相低温吸附纯化氩 | |
EP1142622B1 (en) | Method of adsorptive separation of carbon dioxide | |
EP0876994A1 (en) | Ozone recovery by zeolite adsorbents | |
US6521019B2 (en) | Air separation using monolith adsorbent bed | |
EP1214964A2 (en) | Oxygen production by adsorption | |
JPH01297119A (ja) | ガス分離のための改良された圧力スイング吸着方法及び装置 | |
EA005123B1 (ru) | Способ очистки синтез-газа | |
KR100580340B1 (ko) | 제올라이트 흡착제를 이용한 기류의 이산화탄소 제거 | |
CN101733070A (zh) | 一种x型沸石分离材料及其制备方法 | |
JPH11235513A (ja) | 焼成されたアルミナ上に二酸化炭素および水不純物を吸着させることにより空気を精製する方法 | |
CN1195569C (zh) | 在包括脱水及/或二氧化碳的空气分离法中含锂八面沸石的应用 | |
JPH11130425A (ja) | 結合剤を含有し、リチウムイオン及び二価イオンで交換された粒状a型ゼオライトの製造方法及び空気の吸着分離のためのその使用 | |
CZ234396A3 (en) | Process of selective adsoption of nitrogen from a gas mixture | |
US3893827A (en) | Selective removal of constituents from fluids | |
JP2001347123A (ja) | 二酸化炭素の吸着分離方法 | |
AU594436B2 (en) | Process for preparation of molded zeolite body, adsorbing separating agent and oxygen-separating method | |
US7041155B1 (en) | Selective adsorbent for nitrogen and method for separating air using the same | |
JP2002018226A (ja) | 二酸化炭素の吸着分離方法 | |
JP2000079338A (ja) | 気体分離用吸着剤 | |
JPH0360523B2 (cs) |