CZ2012724A3

CZ2012724A3 - Mezoporézní částice, jejich použití a přípravek je obsahující

Info

Publication number: CZ2012724A3
Application number: CZ2012-724A
Authority: CZ
Inventors: Petr CĂgler
Original assignee: Agra Group, A.S.
Priority date: 2012-10-24
Filing date: 2012-10-24
Publication date: 2014-07-23
Also published as: WO2014063667A1

Abstract

Technické řešení se týká mesoporézních částic obsahujících deriváty kyseliny salicylové a kyseliny jasmínové. Tyto částice jsou vhodné pro aktivaci indukované systémové rezistence, systémově získané rezistence, zvýšení obranyschopnosti rostlin proti patogenům a stresu, pro indukci tvorby sekundárních metabolitů a/nebo pro zvýšení výnosu a kvality produkce.

Description

Mesoporézní částice, jejich použití a přípravek je obsahující

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká mesoporézních částic obsahujících deriváty kyseliny salicylové a/nebo kyseliny jasmonové a jejich použití v zemědělství.

Dosavadní stav techniky:

Rostliny reagují na vnější stresové podněty tvorbou hormonů, které slouží k signalizaci stresu jak uvnitř rostliny, tak mezi rostlinami vzájemně. Mezi tyto hormony patří kyselina salicylová, kyselina jasmonová a jejich deriváty. Rostlina využívá signální dráhy těchto kyselin pro aktivaci indukované systémové rezistence (Induced Systemic Resistance, ISR) a systémově získané rezistence (Systemic acquired resistance, SAR) (Pieterse C. M. J. et al., Nat. Chem. Biol. 2009, 5, 308-316). V zemědělské praxi je využívána aplikace těchto sloučenin např. pro zvýšení obranyschopnosti rostlin proti patogenům nebo pro indukci tvorby sekundárních metabolitů (WO 2005/118508), či pro zvýšení výnosu. Postup je označován jako elicitace a zmíněné sloučeniny se řadí mezi elicitory. Aplikace těchto látek je používána i pro intenzifikaci produkce sekundárních metabolitů v buněčných rostlinných kulturách. Ty slouží např. pro izolaci farmakologicky bioaktivních komponent nebo jejich strukturních prekurzorů, z nichž se pak syntetickými modifikacemi vyrábějí léčiva. Provádí se typicky přidáním elicitoru do živného roztoku kultury, což vede k často mnohonásobnému nárůstu produkce sekundárních metabolitů (Namdeo A .G., Pharmacogn. Rev., 2007, 1(1), 69-79).

Ačkoliv jsou mechanismy metabolizmu a působení těchto látek intenzivně zkoumané, jejich praktická aplikace přináší problémy spojené především s jejich fyzikálně-chemickými vlastnostmi jako je těkavost nebo náboj přítomný v molekule. Zatímco u těkavých látek (např. methylsalicylát, methyljasmonát) dochází k rychlému odpařování z povrchu rostlin po aplikaci a k postupné ztrátě účinnosti, výchozí kyseliny jsou špatně resorbovány do listů, neboť jsou přítomné ve formě aniontu. Účinnost přírodních látek pro indukci obranné reakce je možné dále zvyšovat zaváděním vhodných substituentů (Silverman, F. P., J. Agric. Food Chem. 2005, 53, 9775-9780), např. halogenů, do molekuly. I po těchto optimalizacích však přetrvávají výše uvedené nevýhody.

V roce 1992 byly objeveny tzv. mesoporézní materiály (Kresge C. T. et al., Nature 1992, 359(6397), 710-712). Tyto materiály obsahují ve své struktuře póry o velikosti 2 až 30 nm a mají velký povrch (700 až 1500 m²/g). Mesoporézní materiály se obvykle připravují dvojstupňovým procesem, který zahrnuje 1) růst prekurzorů kapalných krystalů, ve kterých jsou jednotlivé složky fází, obsahujících nanorozměmé dutiny nebo kanály, organizovány samoskladbou surfaktantů, 2) tvorbu stabilních mesoporézních pórů (mesopórů), které jsou tvořeny dutinami vznikajícími odstraněním surfaktantů zahřátím nebo chemicky (Slowing I. I. et al., J. Mater. Chem. 2010, 20, 7924-7937). Vzniklé materiály mohou mít různá uspořádání struktury, která jsou dána způsobem přípravy. Pro menší rozměry pórů (2 až 5 nm) jsou to např. tato uspořádání: dvojrozměrné hexagonální (prostorová grupa p6mm, typické označení materiálu MCM-41), bikontinuální kubické (Ia3d, MCM-48) nebo lamelámí (p2, MCM-50, SBA-4). Pro větší rozměry pórů (6 až 20 nm) jsou např. dvojrozměrné hexagonální (pómm, SBA-15), trojrozměrné kubické (Fm3m, IBN-2; Pm3m, SBA-11; Pm3n, SBA-1 nebo SBA-6; Fd3m, FDU-2) nebo trojrozměrné hexagonální (P6fmmc, SBA-2 nebo SBA-7) (Wan Y. a Zhao D„ Chem. Rev. 2007, 107(7), 2821-2860).

Mesoporézní materiály mohou být připraveny v kyselém i zásaditém prostředí a mohou být dále chemicky modifikovány na vnějším povrchu i uvnitř pórů. Do pórů je možné uzavřít různé chemické sloučeniny a získat tak materiály umožňující jejich postupné uvolňování. Díky výše uvedené strukturní variabilitě je možné vhodně ladit vlastnosti mesoporézních materiálů pro různé molekuly a různé účely (Slowing 1.1, et al., J. Mater. Chem. 2010, 20, 7924-7937).

Je nepochybné, že přetrvává potřeba zlepšení účinnosti látek na bázi kyseliny salicylové a jasmonové pro zemědělské aplikace.

Podstata vynálezu

Problémy dosavadního stavu techniky řeší předkládaný vynález tím, že poskytuje nové mesoporézní částice obsahující deriváty kyseliny jasmonové a/nebo salicylové, jejich přípravu a použití. Bylo nalezeno, že použití mesoporézních částic prokazatelně zvyšuje účinnost derivátů kyseliny jasmonové a/nebo salicylové při aplikaci na rostliny. Materiál je snadno připravitelný a ekologicky neškodný. Přítomnost křemíku v těchto nano- nebo mikro částicích je pro rostliny benefiční i proto, že křemík je sám o sobě důležitou stavební složkou částí rostlin, minerální podporou jejich mechanické odolnosti, zvyšuje toleranci rostlin vůči biotickým a abiotickým stresům a jejich přirozenou obranyschopnost.

Předmětem vynálezu jsou mesoporézní částice obsahující alespoň jednu látku obecného vzorce (I)

R⁶ rsJ^coor¹ r^4XY^_Or²

R³ (I) kde R¹ je vybrán ze skupiny zahrnující vodík, kation vybraný ze skupiny alkalických kovů a amonia, lineární nebo rozvětvený alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 18 (s výhodou 1 až 6), lineární nebo rozvětvený alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 18 (s výhodou 1 až 6) substituovaný halogenem, hydroxy, amino nebo sulfonovou skupinou, cykloalkyl o počtu uhlíků 3 až 8, fenyl, fenyl substituovaný v alespoň jedné z poloh 2, 3, 4, 5 a 6 substituenty vybranými ze skupiny zahrnující alkoxyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 5, alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 5, halogen a hydroxy skupinu;

R je vybrán ze skupiny zahrnující vodík, acyl o počtu uhlíků 1 až 18 (s výhodou 1 až 6), lineární nebo rozvětvený alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 18 (s výhodou 1 až 6), lineární nebo rozvětvený alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 18 (s výhodou 1 až 6) substituovaný halogenem, hydroxy, amino nebo sulfonovou skupinou, cykloalkyl o počtu uhlíků 3 až 8, nebo glukosid;

R³, R⁴, R⁵ a R⁶ vzájemně nezávisle značí vodík, halogen, hydroxy nebo nitroskupinu, a/nebo látku obecného vzorce (II)

kde R⁷ je vybrán ze skupiny zahrnující vodík, lineární nebo rozvětvený alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 4, kation alkalického kovu, amonný kation, alkylamonný kation, dialkylamonný kation, trialkylamonný kation a tetraalkylamonný kation, kde každý z alkylů může nezávisle být o počtu uhlíků v řetězci 1 až 4.

Mesoporézními částicemi se v předkládaném vynálezu rozumí s výhodou částice na bázi SiO₂se strukturním uspořádáním vybraným ze skupiny: dvojrozměrné hexagonální (pómm, MCM41), bikontinuální kubické (la3d, MCM-48) a lamelám! (pl, MCM-50, SBA-4). Částice mohou mít rozměry 10 nm až 10 pm a mohou být modifikované dalšími skupinami, např.

aminoskupinami nebo karboxylovými skupinami, a to jak na povrchu, tak uvnitř mesoporézních kanálů. Částice lze připravit známými postupy, které jsou přehledně srhnuté např. v článku (Wan Y. a Zhao D., Chem. Rev. 2007, 107(7), 2821-2860).

Předmětem vynálezu je dále použití částic podle vynálezu pro aktivaci indukované systémové rezistence, systémově získané rezistence, zvýšení obranyschopnosti rostlin proti patogenům a stresu, pro indukci tvorby sekundárních metabolitů a/nebo pro zvýšení výnosu a kvality produkce.

Předmětem vynálezu je také způsob aktivace indukované systémové rezistence, systémově získané rezistence, zvýšení obranyschopnosti rostlin proti patogenům a stresu, indukce tvorby sekundárních metabolitů a/nebo zvýšení výnosu a kvality produkce, jehož podstata spočívá v tom, že se na rostliny pěstované na půdě, v hydroponickém médiu nebo na umělém substrátu nebo do půdy nebo do hydroponického média aplikuje alespoň jeden typ mesoporézních částic podle vynálezu.

Předmětem vynálezu je dále přípravek pro ochranu rostlin obsahující alespoň jeden typ mesoporézních částic podle vynálezu.

Přípravek může dále obsahovat další podpůrné látky, jako jsou plniva, surfaktanty, pomocná rozpouštědla, protipěnivé látky, barviva a pomocné látky.

Plnivem se rozumí přírodní nebo syntetická organická nebo anorganická látka, která ve směsi s částicemi podle vynálezu usnadňuje jejich aplikaci. Plnivo musí být inertní a použitelné v zemědělství. Příkladem mohou být kaolin, montmorilonit, atapulgit, bentonit, kalcit, dolomit, přírodní nebo syntetické silikáty a aluminosilikáty, koloidní nanočástice silikagelu nebo SiO2, hnojivá, voda nebo minerální a rostlinné oleje a jejich deriváty. Tato plniva mohou být použita také ve směsích. Obsah plniva ve směsi může být s výhodou 1 až 90 hmotn. %.

Surfaktantem se rozumí dispergační činidla, smáčedla nebo emulgační činidla iontové nebo neiontové povahy. Příkladem mohou být soli naftalensulfonových, fenolsulfonových a ligninsulfonových kyselin, polykondenzáty ethylenoxidu s mastnými alkoholy nebo aminy, substituované fenoly (především alkylfenoly a arylfenoly), sole esterů sulfosukcinové kyseliny, sole alkylbenzensulfonové kyseliny, deriváty taurinu (především alkyltauráty), estery kyseliny fosforečné s polyethoxylovanými alkoholy nebo fenoly, estery mastných kyselin s polyoly a deriváty výše zmíněných sloučenin obsahující sulfátovou, sulfonátovou nebo fosfátovou skupinu. Obsah surfaktantu ve směsi může být s výhodou v rozmezí 2 až 60 hmotn. %.

Pomocným rozpouštědlem se rozumí rozpouštědlo mísitelné s vodou, např. dipropylenglykol monomethylether, glycerol, propylenglykol, butylenglykol, ethanol, methyl laktát, ethyl laktát, methyl glykolát, ethyl glykolát, tetrahydrofurfurylalkohol, propylenkarbonát, glycerol formal, N-methylpyrrolidon, dimethylsulfoxid apod.

Protipěnivou látkou (neboli odpěňovačem), se rozumí jakákoliv látka, která snižuje stabilitu pěny.

Pomocnými látkami se rozumí koloidní stabilizátory, adheziva, pojidla a reologické modifikátory. Obecně se částice podle vynálezu mohou kombinovat s jakýmkoliv kapalným nebo pevným aditivem, které se běžně používá při formulaci pesticidů nebo hnojiv.

Přípravek podle vynálezu může s výhodou obsahovat 1 až 99 hmotn. % mesoporézních částic podle vynálezu. V případě formulace jako smáčitelný prášek může obsahovat s výhodou 10 až 95 hmotn. % mesoporézních částic. V případě kapalné formulace může obsahovat s výhodou 1 až 50 hmotn. %, nejlépe 5 až 35 hmotn. % mesoporézních částic.

Přípravky podle vynálezu lze připravit v různých podobách vhodných rovnou nebo po zředění pro aplikaci v zemědělství, jako jsou např. smáčitelné prášky, granule nebo mikrogranule dispergovatelné ve vodě, tablety dispergovatelné ve vodě, suspenze, suspenzní koncentráty, pasty dispergovatelné ve vodě, emulgovatelné prášky, emulgovatelné granule nebo mikrogranule, emulgovatelné suspenzní koncentráty, mikroemulze, koloidní roztoky obsahující mesoporézní nano- nebo mikročástice podle vynálezu. Smáčitelné prášky lze plnit do rozpustných obalů, jejichž použití brání nežádoucímu prášení a případnému vdechnutí uživatelem.

S výhodou je sloučeninou obecného vzorce (I) methylsalicylát, ethylsalicylát, kyselina salicylová, glukosid kyseliny salicylové, glukosid methylesteru kyseliny salicylové, methyl 3chlorsalicylát, methyl 4-chlorsalicylát, methyl 3-fluorsalicylát, methyl 3,5-dichlorsalicylát, methyl 3,5-difluorsalicylát, methyl 3-chlor-5-fluorsalicylát, methyl 5-chlor-3-fluorsalicylát, kyselina 3-chlorsalicylová, kyselina 4-chlorsalicylová, kyselina 3-fluorsalicylová, kyselina 3,5dichlorsalicylová, kyselina 3,5-difluorsalicylová, kyselina 3-chlor-5-fluorsalicylová, kyselina 5-chlor-3-fluorsalicylová, glukosid kyseliny 3-chlorsalicylové, glukosid kyseliny 4chlorsalicylové, glukosid kyseliny 3-fluorsalicylové, glukosid kyseliny 3,5-dichlorsalicylové, glukosid kyseliny 3,5-difluorsalicylové, glukosid kyseliny 3-chlor-5-fluorsalicylové nebo glukosid kyseliny 5-chlor-3-fluorsalicylové.

S výhodou je sloučeninou obecného vzorce (II) kyselina jasmonová, methyljasmonát nebo ethyljasmonát.

Přípravek se s výhodou aplikuje na obilniny z čeledi Graminae jako jsou pšenice, ječmen, oves, žito nebo tritikále.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava mesoporézních částic MCM-41

Cetyltrimethylammonium bromid (CTAB, 2,04 g, 5,32 mmol) byl rozpuštěn v 960 ml vody. Do roztoku bylo přidáno 7,0 ml 2 M hydroxidu sodného, a směs byla míchána 15 min. Pak bylo přidáno 10,0 mL (43,9 mmol) tetraethoxysilanu, reakční směs byla za intenzivního míchání zahřáta na 80 °C a ponechána reagovat za stálého míchání po 2 hod. Vzniklá bílá sraženina byla zfiltrována, promyta důkladně ethanolem a sušena 20 hod. ve vakuu. CTAB byl z materiálu odstraněn zahřátím s 1000 ml methanolu obsahujícím 10 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové na 60 °C po dobu 6 hod. Získané částice typu MCM-41 byly zfíltrovány, promyty čtyřikrát ethanolem a vysušeny ve vakuu.

Příklad 2

Příprava částic obsahujících methyl salicylát (meso-MS)

K 5 g připravených částic MCM-41 bylo přidáno 50 mg methylsalicylátu rozpuštěného ve 100 ml absolutního ethanolu. Suspenze byla míchána po dobu 2 dní, poté byla sraženina zfiltrována a promyta ethanolem. Částice byly vysušeny za laboratorní teploty a normálního tlaku.

Příklad 3

Příprava částic obsahujících methyl jasmonát (meso-MJ)

K 5 g připravených částic MCM-41 bylo přidáno 228 mg methyljasmonátu rozpuštěného ve 100 ml absolutního ethanolu. Suspenze byla míchána po dobu 2 dní, poté byla sraženina zfiltrována a promyta ethanolem. Částice byly vysušeny za laboratorní teploty a normálního tlaku.

Příklad 4

Příprava částic obsahujících methyl 3-chlorsalicylát

K 5 g připravených částic MCM-41 bylo přidáno 50 mg methyl 3-chlorsalicylátu rozpuštěného ve 100 ml absolutního ethanolu. Suspenze byla míchána po dobu 2 dní, poté byla sraženina zfiltrována a promyta ethanolem. Částice byly vysušeny za laboratorní teploty a normálního tlaku.

Příklad 5

Test účinnosti na obilninách

Vletech 2010 a 2011 byly založeny polní testy na pšenici ozimé {Triticum aestivum L.) a ječmenu jarním (Hordeum vulgare L.). Experimentální plocha byla zvolena v teplé řepařské oblasti s dostatkem srážek, na půdním typu hnědozem. Porosty byly ošetřovány běžnou agrotechnikou. Mesoporézní částice meso-MJ a meso-MS připravené podle Příkladu 2 a 3 byly aplikovány jako foliámí postřik v dávkách podle Tabulky 1 v růstové fázi BBCH 49. Jako pozitivní kontrola byly použity roztoky methylsalicylátu a methyljasmonátu v odpovídajících koncentracích. Jako negativní kontrola byl použit postřik čistou vodou.

Po proběhnutí vegetační sezóny byly rostliny sklizeny a stanoven výnos. V případech obou obilnin byl prokázán pozitivní vliv obou látek na výnos (viz Tabulka 1), přičemž nebyly pozorovány žádné fytotoxické projevy. V případě meso-MJ a meso-MS (látek uzavřených do mesoporézních částic) byl výnos obou testovaných obilnin vždy vyšší v porovnání s kontrolami, tj. s vodou a s odpovídajícími čistými látkami (neuzavřenými vmesoporézních částicích).

Tabulka 1: Výnosy obilnin. MJ - methyljasmonát, MS - methylsalicylát, meso - látka uzavřená do mesoporézních částic. Koncentrace MJ a MS jsou uvedeny jako finální v postřikové kapalině (dávka 250 1/ha) a odpovídají celkové koncentraci MJ, resp. MS.

Plodina	Rok	meso-MJ [μΜ]	MJ [μΜ]	meso-MS [μΜ]	MS [μΜ]	Výnos [t/ha]	% kontroly
Pšenice ozimá	2010	0,2				7,48	106,8
	0,2			7,18	102,5
		50		7,50	107,2
			50	7,32	104,6
				7,00	100,0
2011	0,2				8,38	107,3
	0,2			8,08	103,5
		50		8,60	110,1
			50	8,06	103,2
				7,81	100,0
Ječmen jarní	2010	0,2				8,61	106,2
	0,2			8,25	101,7
		50		8,78	108,3
			50	8,44	104,1
				8,11	100,0
2011	0,2				9,14	109,1
	0,2			8,66	103,3
		50		8,85	105,6
			50	8,62	102,9
				8,38	100,0

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Mesoporézní částice, vyznačené tím, že obsahují alespoň jednu látku obecného vzorce (I) R⁶

R?

R

COOR¹

OR²

R³ (I) kde R¹ je vybrán ze skupiny zahrnující vodík, kation vybraný ze skupiny alkalických kovů a amonia, lineární nebo rozvětvený alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 18 (s výhodou 1 až 6), lineární nebo rozvětvený alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 18 (s výhodou 1 až 6) substituovaný halogenem, hydroxy, amino nebo sulfonovou skupinou, cykloalkyl o počtu uhlíků 3 až 8, fenyl, fenyl substituovaný v alespoň jedné z poloh 2, 3, 4, 5 a 6 substituenty vybranými ze skupiny zahrnující alkoxyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 5, alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 5, halogen a hydroxy skupinu;

R² je vybrán ze skupiny zahrnující vodík, acyl o počtu uhlíků 1 až 18 (s výhodou 1 až 6), lineární nebo rozvětvený alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 18 (s výhodou 1 až 6), lineární nebo rozvětvený alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 18 (s výhodou 1 až 6) substituovaný halogenem, hydroxy, amino nebo sulfonovou skupinou, cykloalkyl o počtu uhlíků 3 až 8, nebo glukosid;

R³, R⁴, R⁵ a R⁶ vzájemně nezávisle značí vodík, halogen, hydroxy nebo nitroskupinu;

a/nebo látku obecného vzorce (II)

O

COOR⁷ (II) kde R⁷ je vybrán ze skupiny zahrnující vodík, lineární nebo rozvětvený alkyl o počtu uhlíků v řetězci 1 až 4, kation alkalického kovu, amonný kation, alkylamonný kation, dialkylamonný kation, trialkylamonný kation a tetraalkylamonný kation, kde každý z alkylů může nezávisle být o počtu uhlíků v řetězci 1 až 4.
2. Částice podle nároku 1, vyznačené tím, že mesoporézní částice jsou na bázi SiO₂, mají rozměry v rozmezí 10 nm až 10 pm, a mají strukturní uspořádání vybrané ze skupiny: dvojrozměrné hexagonální (p6mm, MCM-41), bikontinuální kubické MCM-48) a lamelární (p2, MCM-50, SBA-4).
3. Částice podle nároku 2, vyznačené tím, že jsou modifikované amino skupinami nebo karboxylovými skupinami, a to jak na povrchu, tak uvnitř mesoporézních kanálů.
4. Částice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačené tím, že sloučenina obecného vzorce (I) je vybrána ze skupiny zahrnující methylsalicylát, ethylsalicylát, kyselina salicylová, glukosid kyseliny salicylové, glukosid methylesteru kyseliny salicylové, methyl 3chlorsalicylát, methyl 4-chlorsalicylát, methyl 3-fluorsalicylát, methyl 3,5-dichlorsalicylát, methyl 3,5-difluorsalicylát, methyl 3-chlor-5-fluorsalicylát, methyl 5-chlor-3-fluorsalicylát, kyselina 3-chlorsalicylová, kyselina 4-chlorsalicylová, kyselina 3-fluorsalicylová, kyselina 3,5dichlorsalicylová, kyselina 3,5-difluorsalicylová, kyselina 3-chlor-5-fluorsalicylová, kyselina 5-chlor-3-fluorsalicylová, glukosid kyseliny 3-chlorsalicylové, glukosid kyseliny 4chlorsalicylové, glukosid kyseliny 3-fluorsalicylové, glukosid kyseliny 3,5-dichlorsalicylové, glukosid kyseliny 3,5-difluorsalicylové, glukosid kyseliny 3-chlor-5-fluorsalicylové a glukosid kyseliny 5-chlor-3 -fluorsalicylové.
5. Částice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačené tím, že sloučenina obecného vzorce (II) je vybrána ze skupiny zahrnující kyselinu jasmonovou, methyljasmonát a ethyljasmonát.
6. Použití částic podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 pro aktivaci indukované systémové rezistence, systémově získané rezistence, zvýšení obranyschopnosti rostlin proti patogenům a stresu, pro indukci tvorby sekundárních metabolitů a/nebo pro zvýšení výnosu a kvality produkce.
7. Způsob aktivace indukované systémové rezistence, systémově získané rezistence, zvýšení obranyschopnosti rostlin proti patogenům a stresu, indukce tvorby sekundárních metabolitů a/nebo zvýšení výnosu a kvality produkce, vyznačený tím, že se na rostliny pěstované na půdě, v hydroponickém médiu nebo na umělém substrátu nebo do půdy nebo do hydroponického média aplikuje alespoň jeden typ mesoporézních částic podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5.
8. Přípravek pro ochranu rostlin, vyznačený tím, že obsahuje 1 až 99 hmotn. % částic podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 a podpůrné látky.
9. Přípravek podle nároku 8, vyznačený tím, že podpůrné látky jsou vybrány ze skupiny zahrnující plniva, surfaktanty, pomocná rozpouštědla, protipěnivé látky, barviva a pomocné látky.