CZ2003371A3 - Paper sizing process - Google Patents
Paper sizing process Download PDFInfo
- Publication number
- CZ2003371A3 CZ2003371A3 CZ2003371A CZ2003371A CZ2003371A3 CZ 2003371 A3 CZ2003371 A3 CZ 2003371A3 CZ 2003371 A CZ2003371 A CZ 2003371A CZ 2003371 A CZ2003371 A CZ 2003371A CZ 2003371 A3 CZ2003371 A3 CZ 2003371A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polymer
- sizing
- cationic
- anionic
- promoter
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
- D21H23/765—Addition of all compounds to the pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/47—Condensation polymers of aldehydes or ketones
Landscapes
- Paper (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
Description
Oblast technikyTechnical field
Vynález se týká způsobu šlichtováni papíru, při kterém se k suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo a polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a šlichtovací promotor obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method for sizing paper comprising adding a sizing dispersion comprising a sizing agent and a polymer having one or more aromatic groups to a slurry containing cellulosic fibers and optionally fillers and a sizing promoter comprising a polymer having one or more aromatic groups. the sizing dispersion and the sizing promoter are added separately to the aqueous suspension.
Dosavadní stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Disperze nebo emulze šlichtovacích činidel se používají při výrobě papíru pro získání papíru a lepenky se zlepšenou odolností proti vlhnutí a penetraci různých tekutin. Šlichtovací disperze se obvykle přidávají k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna, popřípadě přísady. Vodná suspenze se přivádí do plnidla a různé nátokové skříně, stříkající suspenzi na síto na kterém se vytváří pás papíru.Dispersions or emulsions of sizing agents are used in the manufacture of paper to obtain paper and board with improved resistance to moisture and penetration of various fluids. The sizing dispersions are usually added to an aqueous suspension containing cellulose fibers or additives. The aqueous suspension is fed to the filler and various headboxes, spraying the suspension onto a screen on which a web of paper is formed.
K suspenzi například se dále škroby a obvykle přidávají sloučeniny, jako jemné částicové materiály, které usnadňují odvodňování suspenze na sítě. Voda odtahovaná ze síta, tzv. bílá voda, se obvykle částečně recykluje do procesu výroby papíru. Celulózová suspenze obsahuje určité množství nevláknitého materiálu, například plnidla, polymery s elektrickým nábojem, šlichtovací činidla a různé nečistoty a elektrickým nábojem, např. aniontově zbytky, elektrolyty, koloidní látky atd. Část nevláknitého materiálu má vliv na účinek šlichtováni, který zřejmě zhoršuje. Vysoký obsah • ·For example, starches are added to the slurry, and compounds such as fine particulate materials are usually added to facilitate dewatering of the slurry to the nets. The water drawn off the sieve, the so-called white water, is usually partially recycled to the papermaking process. The cellulosic suspension contains a certain amount of non-fibrous material such as fillers, electrically charged polymers, sizing agents, and various impurities and electric charges such as anionic residues, electrolytes, colloids, etc. Some of the non-fibrous material affects the sizing effect, which apparently worsens. High content • ·
sloučenin s elektrickým nábojem, jako například vysoký obsah solí v suspenzi, vede k suspenzi, která se obtížně šlichtuje, tzn. že papír nemá uspokojivé vlastnosti při šlichtování. Další sloučeniny obsažené v suspenzi, které zhoršují šlichtování, jsou různé lipofilní dřevné extrakty, které mohou pocházet z recyklovaných vláken a tzv. mechanických buničin. šlichtovacího činidla často k vyšším nákladům a ke vodě.compounds with an electric charge, such as a high salt content in the suspension, result in a suspension which is difficult to squeeze, i.e., in the form of a suspension. that the paper does not have satisfactory sizing properties. Other compounds present in the suspension that impair sizing are various lipophilic wood extracts, which may come from recycled fibers and so-called mechanical pulps. sizing agent often to higher costs and to water.
činidel v bílé vysokovýtěžkových buničin,reagents in white high-yield pulp,
Zvýšené množství přidaného zlepšuje šlichtování, avšak vede zvýšené akumulaci šlichtovacíchIncreased amount of added improves sizing, but leads to increased accumulation of sizing
Akumulace nevláknitého materiálu a jiných složek přítomných v suspenzi je ještě výraznější v papírnách, kde je bílá voda ve velké míře recirkulována a kde se do výroby papíru přivádí jen malá množství čerstvé vody. Cílem vynálezu je tedy dále zlepšit šlichtování. Dalším cílem předloženého vynálezu je zlepšit šlichtování při aplikaci šlicht na celulózové suspenze mající vysokou vodivost a/nebo vysoký obsah lipofilních dřevných extraktů. Další cíle vynálezu budou zřejmé dále.The accumulation of non-fibrous material and other components present in the slurry is even more pronounced in paper mills where white water is largely recirculated and where only small amounts of fresh water are fed to the paper production. It is therefore an object of the invention to further improve sizing. It is a further object of the present invention to improve sizing when applying sizing to cellulosic suspensions having a high conductivity and / or high content of lipophilic wood extracts. Other objects of the invention will become apparent below.
WO 99/55964 popisuje způsob výroby papíru, při kterém se odvodňovací a retenční pomocné látky přidávají k suspenzi obsahující kationtové a amfoterní polysacharidy mající hydrofobní skupinu. Polysacharidy mohou být použity ve spojení s aníontovým jemně částicovým materiálem a šlichtovacími činidly.WO 99/55964 discloses a method of making paper in which dewatering and retention aids are added to a slurry containing cationic and amphoteric polysaccharides having a hydrophobic group. The polysaccharides may be used in conjunction with anionic fine particulate material and sizing agents.
WO 99/55965 se týká způsobu výroby papíru, při kterém se odvodňovací a retenční prostředky přidávají k suspenzi obsahující kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu. Kationtový organický polymer se s výhodou používá spolu s anorganickým jemně částicovým materiálem.WO 99/55965 relates to a papermaking process in which dewatering and retention means are added to a slurry containing a cationic organic polymer having an aromatic group. The cationic organic polymer is preferably used together with an inorganic fine particulate material.
US 6 001 166 popisuje vodné alkyldiketenové disperze obsahující kationtový škrob a aniontové disperzní činidlo, jako například lignosulfonové kyseliny, kondenzační produktyUS 6,001,166 discloses aqueous alkyldiketene dispersions comprising cationic starch and an anionic dispersing agent such as lignosulfonic acids, condensation products
naftalensulfonové kyseliny a formaldehyd.naphthalenesulfonic acids and formaldehyde.
WO 9833979 popisuje vodné diperze šlichtovacího činidla reaktivního vůči celulóze, obsahující kationtové organické sloučeniny a aniontové stabilizátory.WO 9833979 discloses aqueous dispersions of a cellulose-reactive sizing agent comprising cationic organic compounds and anionic stabilizers.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
S překvapením bylo zjištěno, že vynález podle patentových nároků zlepšuje šlichtování obecně, zejména zlepšuje šlichtování vodných suspenzí obsahujících celulózová vlákna mající vysoké vodivosti. Konkrétněji, vynález se týká způsobu šlichtování papíru, při kterém se k suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo a polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a šlichtovací promotor obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.Surprisingly, it has been found that the invention according to the claims improves sizing in general, in particular improves sizing of aqueous suspensions containing cellulosic fibers having high conductivity. More particularly, the invention relates to a method for sizing a paper, comprising adding a sizing dispersion comprising a sizing agent and a polymer having one or more aromatic groups, and a sizing promoter comprising a polymer having one or more aromatic groups formed to a slurry containing cellulosic fibers and optionally fillers. the suspension is shaped and dewatered, wherein the sizing dispersion and the sizing promoter are added separately to the aqueous suspension.
Šlichtovací činidlo obsažené v disperzi, podle vynalezeného způsobu přidávané k suspenzi, může být jakékoliv známé šlichtovací činidlo, jako jsou například činidla nereaktivní vůči celulóze, včetně pryskyřic, např. obohacených a/nebo esterifikovaných pryskyřic, vosků, mastných kyselin a derivátů pryskyřičných kyselin, např. mastné amidy a mastné estery, např. triestery glycerinu a přírodních mastných kyselin, a/nebo činidla reaktivní vůči celulóze. Šlichtovací činidlo s výhodou obsahuje šlichtovací činidlo reaktivní vůči celulóze. Šlichtovací činidla reaktivní vůči celulóze obsažená ve šlichtovací disperzi mohou být zvolena z jakýchkoliv v oboru známých činidel reaktivních vůči celulóze. Šlichtovací činidlo je s výhodouThe sizing agent included in the dispersion, according to the inventive method added to the suspension, may be any known sizing agent, such as, for example, non-cellulose-reactive agents, including resins, e.g., enriched and / or esterified resins, waxes, fatty acids and resin acid derivatives, e.g. fatty amides and fatty esters such as triesters of glycerin and natural fatty acids and / or cellulose-reactive agents. Preferably, the sizing agent comprises a cellulose-reactive sizing agent. The cellulose-reactive sizing agents contained in the sizing dispersion may be selected from any of the cellulose-reactive agents known in the art. The sizing agent is preferably
-4 zvoleno ze skupiny zahrnující dímery hydrofobních ketenů, multimery ketenů, anhydridy kyselin, organické isokyanáty, karbamoylchloridy a jejich směsi, s výhodou dimery ketenů a anhydridy kyselin, nejvýhodněji dimery ketenů. Vhodné dimery ketenů mají níže uvedený obecný vzorec (I), kde R1 a R2 představují nasycené nebo nenasycené uhlovodíkové skupiny, zpravidla nasycené uhlovodíkové skupiny, které s výhodou mají 8 až 36 atomů uhlíku, obvykle alkylové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem mající 12 až 20 atomů uhlíku, například hexadecylkové a oktadecylové skupiny. Dimery ketenů mohou být při kapalné teplotě okolí, tj. při 25 °C, s výhodou při 20 °C. Anhydridy kyselin lze obecně charakterizovat níže uvedeným obecným vzorcem (II), kde R3 a R4 mohou být stejné nebo různé a představují nasycené nebo nenasycené uhlovodíkové skupiny, s výhodou obsahující . 8 až 30 atomů uhlíku, nebo R3 a R4 spolu se skupinou -C-O-C- tvoří 5 až 6-členný kruh, popřípadě dále substituovaný uhlovodíkovou skupinou obsahující až 30 atomů uhlíku. Příklady anhydridů kyselin, které se komerčně používají, zahrnují anhydridy kyselin alkyl- a alkenyljantarových, zejména anhydrid kyseliny isooktadecenyljantarové.-4 is selected from the group consisting of hydrophobic ketene dimers, ketene multimers, acid anhydrides, organic isocyanates, carbamoyl chlorides and mixtures thereof, preferably ketene dimers and acid anhydrides, most preferably ketene dimers. Suitable ketene dimers have the general formula (I) below wherein R 1 and R 2 are saturated or unsaturated hydrocarbon groups, generally saturated hydrocarbon groups, preferably having from 8 to 36 carbon atoms, usually straight or branched chain alkyl groups having 12 to 12 carbon atoms. up to 20 carbon atoms, for example hexadecyl and octadecyl groups. The ketene dimers may be at a liquid ambient temperature, i.e. at 25 ° C, preferably at 20 ° C. The acid anhydrides can generally be characterized by the following general formula (II), wherein R 3 and R 4 may be the same or different and represent saturated or unsaturated hydrocarbon groups, preferably containing. C 8 to 30 carbon atoms, or R 3 and R 4 together with the -COC- group form a 5 to 6-membered ring, optionally further substituted by a hydrocarbon group containing up to 30 carbon atoms. Examples of acid anhydrides that are commercially used include alkyl- and alkenylsuccinic anhydrides, especially isooctadecenylsuccinic anhydride.
(I) R1 —CH = C —CH —R2 o—c=o (II) o o , 1 ' 4(I) R 1 - CH = C - CH - R 2 o - c = o (II) oo, 1 '4
R3 —C —O —C—R4 R 3 —C — O — C — R 4
Vhodné dimery ketenů, anhydridy kyselin a organické isokyanáty zahrnují organické sloučeniny popsané v patentu US 4 522 686, který se zde odkazem začleňuje. .Příklady vhodných karbamoylchloridů zahrnují sloučeniny popsané v patentu US 3 887 427, který se zde také odkazem začleňuje.Suitable ketene dimers, acid anhydrides and organic isocyanates include the organic compounds disclosed in U.S. Patent 4,522,686, which is incorporated herein by reference. Examples of suitable carbamoyl chlorides include those disclosed in U.S. Patent 3,887,427, which is also incorporated herein by reference.
Šlichtovaci disperze přidaná k suspenzi může mít obsah šlichtovacího činidla 0,1 až 50 % hmotn, vztaženo na celkové množství disperze/emulze, s výhodou více než 20 % hmotn. Disperze obsahující dimer ketenů jako šlichtovaci • · · · · ·The sizing dispersion added to the slurry may have a sizing agent content of 0.1 to 50 wt% based on the total amount of the dispersion / emulsion, preferably more than 20 wt%. Dispersions containing ketene dimer as sizing • · · · · ·
činidlo může mit obsah dimeru ketenu 5 až 50 % hmotn., vztaženo na disperzi jako celek, s výhodou 10 až 35 % hmotn. Disperze nebo emulze, obsahující jako šlichtovací činidlo anhydrid kyseliny, může mít obsah anhydridu kyseliny 0,1 až 30 % hmotn., s výhodou 1 až 20 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost disperze/emulze. Disperze obsahující šlichtovací činidla nereaktivní vůči celulóze mají s výhodou obsah šlichtovacího činidla 5 až 50 % hmotn., s výhodou 10 až 35 % hmotn. Polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, např. aniontový a kationtový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, obsažený ve šlichtovací disperzi, je s výhodou přítomen v množství asi 0,1 až asi 15 % hmotn., vztaženo na šlichtovací činidlo.the agent may have a ketene dimer content of 5 to 50 wt% based on the dispersion as a whole, preferably 10 to 35 wt%. The dispersion or emulsion containing an acid anhydride as the sizing agent may have an acid anhydride content of 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, based on the total weight of the dispersion / emulsion. Dispersions containing non-cellulose-reactive sizing agents preferably have a sizing agent content of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 35% by weight. A polymer having one or more aromatic groups, eg, an anionic and cationic polymer having one or more aromatic groups, contained in the sizing dispersion, is preferably present in an amount of about 0.1 to about 15% by weight, based on the sizing agent.
Množství šlichtovacího činidla přidaného k vodné suspenzi obsahující celulózová vlákna může být 0,01 až 5 % hmotn., s výhodou 0,05 až 1,0 % hmotn., vztaženo na suchou hmotnost celulózových vláken a popřípadě plnidel,· přičemž dávkování je závislé na kvalitě šlichtované buničiny nebo papíru, šlichtovacím činidle nebo intenzitě šlichtování.The amount of sizing agent added to the cellulosic fiber-containing aqueous suspension may be 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 1.0% by weight, based on the dry weight of the cellulose fibers and optionally fillers, the dosage being dependent on the quality of sizing pulp or paper, the sizing agent, or the sizing intensity.
Šlichtovací disperze obsahující polymer obsahující alespoň jednu aromatickou skupinu může být aniontová nebo kationtová, tzn. dispergační a/nebo stabilizační činidlo přítomné v disperzi, tj. dipergační systém, může být celkově aniontové nebo kationtové. Dispergační systém může zahrnovat jakékoliv činidlo usnadňující vytváření disperze nebo emulze, například dispergační a/nebo stabilizační činidlo tvořené polyelektrolytem, povrchově aktivním činidlem a elektrolytem. Aniontové vodné šlichtovací disperze mohou zahrnovat kationtové sloučeniny, např. kationtové polyelektrolyty (kationtové nebo amfoterní polyelektrolyty s celkově kationtovým nábojem) a/nebo kationtová povrchově aktivní činidla a/nebo jiné kationtové sloučeniny odborníkovi známé, za předpokladu že celý dispergační systém je aniontový. Na druhé straně, kationtové vodné šlichtovacíThe sizing dispersion comprising a polymer containing at least one aromatic group may be anionic or cationic, i.e. a. the dispersing and / or stabilizing agent present in the dispersion, i.e. the diperging system, may be generally anionic or cationic. The dispersion system may include any dispersion or emulsion facilitating agent, for example, a dispersing and / or stabilizing agent consisting of a polyelectrolyte, a surfactant, and an electrolyte. Anionic aqueous sizing dispersions may include cationic compounds, eg, cationic polyelectrolytes (cationic or amphoteric polyelectrolytes with a total cationic charge) and / or cationic surfactants and / or other cationic compounds known to those skilled in the art, provided that the entire dispersing system is anionic. On the other hand, cationic water sizing
disperze mohou obsahovat aniontově sloučeniny, tj. aniontově polyelektrolyty (aniontově nebo amfoterni polyelektrolyty s celkově aniontovým nábojem) a/nebo aniontová povrchově aktivní činidla a/nebo jiné aniontově sloučeniny odborníkovi známé, za předpokladu že celý dispergační systém je aniontový. Aniontový nebo kationtový náboj šlichtovací disperze může být stanoven pomocí přístroje ZetaMaster S, typ PCS.dispersions may contain anionic compounds, i.e. anionic polyelectrolytes (anionic or amphoteric polyelectrolytes with a total anionic charge) and / or anionic surfactants and / or other anionic compounds known to the person skilled in the art, provided that the entire dispersing system is anionic. The anionic or cationic charge of the sizing dispersion can be determined using a ZetaMaster S, type PCS.
Vynález poskytuje způsob, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózové vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo a polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, a šlichtovací promotor obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně. Polymer mající jednu nebo více aromatických skupin může ale nemusí mít elektrický náboj, s výhodou má elektrický náboj, tzn. polymer může být kationtový nebo aniontový, například může být amfoterni a může mít celkový (čistý) aniontový nebo kationtový náboj. Polymer může být organický polymer, s výhodou odvozený z přírodních materiálů, jako jsou polysacharidy, např. škrob, guarová pryskyřice, celulóza, chitin, chitosan, glykany, galaktany, glukany, xantanová pryskyřice, pektin, manan, dextrin, s výhodou škroby a guarová pryskyřice, přičemž vhodné škroby zahrnují bramborový, obilný, pšeničný, tapiokový, rýžový, kukuřičný, ječný atd., nebo také syntetický polymer jako například řetězově polymerované polymery, např. vinylové adiční polymery jako polymery na bázi akrylátu, akrylamidu a vinylamidu, a postupně polymerované polymery, např. polyurethany. S výhodou jsou organické z polysacharidů, například škroby a polymery zvoleny vinylové adiční polymery, jako například polymery na bázi akrylamiduThe invention provides a method wherein a sizing dispersion comprising a sizing agent and a polymer having one or more aromatic groups and a sizing promoter comprising a polymer having one or more aromatic groups are added to an aqueous suspension containing cellulosic fibers and optionally fillers, wherein the sizing dispersion and the sizing the promoter is added separately to the aqueous suspension. A polymer having one or more aromatic groups may or may not have an electric charge, preferably it has an electric charge, i.e. an electric charge. the polymer may be cationic or anionic, for example it may be amphoteric and may have a total (pure) anionic or cationic charge. The polymer may be an organic polymer, preferably derived from natural materials such as polysaccharides, eg starch, guar gum, cellulose, chitin, chitosan, glycans, galactans, glucans, xanthan gum, pectin, mannan, dextrin, preferably starches and guar suitable starches include potato, cereal, wheat, tapioca, rice, corn, barley, etc., or also a synthetic polymer such as chain polymerized polymers, e.g., vinyl addition polymers such as acrylate, acrylamide and vinylamide based polymers, and sequentially polymerized polymers such as polyurethanes. Preferably, the organic of the polysaccharides, for example starches and polymers, is selected from vinyl addition polymers such as acrylamide-based polymers.
Aromatická skupina polymeru může být přítomna v hlavním • to tototo*Aromatic group of polymer can be present in the main • to this *
-7 • * · 4 toto ·« » toto 1 • to · to řetězci polymeru, nebo s výhodou může být aromatická skupina tvořena postranní skupinou připojenou k hlavnímu řetězci nebo prodlužující hlavní řetězec, nebo může být přítomna v postranní skupině připojené k hlavnímu řetězci nebo prodlužující hlavní řetězec. Polymer je s výhodou organický polymer mající celkově aniontový nebo kationtový náboj.Or, preferably, the aromatic group may be formed by a side group attached to the backbone or extending the backbone, or may be present in a side group attached to the backbone, or extending the main chain. The polymer is preferably an organic polymer having a totally anionic or cationic charge.
Šlichtovací promotor dále obsahuje další polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým může být některý z výše uvedených polymerů. Celkové náboje dvou polymerů obsahujících alespoň jednu aromatickou skupinu obsažených ve šlichtovacím promotoru jsou opačné, zpravidla se přidávají k vodné suspenzi odděleně. S výhodou má polymer nebo oba polymery obsažené ve šlichtovacím promotoru aromatickou skupinu, za předpokladu, že polymer (polymery) neobsahuje (neobsahují) melamin nebo deriváty melaminu.The sizing promoter further comprises another polymer having one or more aromatic groups which may be any of the above polymers. The total charges of the two polymers containing at least one aromatic group contained in the sizing promoter are the opposite, usually added separately to the aqueous suspension. Preferably, the polymer or both polymers contained in the sizing promoter have an aromatic group, provided that the polymer (s) do not contain melamine or melamine derivatives.
obsahuj ící skupin, acontaining groups, and
Podle vynálezu se šlichtovací disperze, polymer mající jednu nebo více aromatických šlichtovací promotor, obsahující první polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a popřípadě další druhý polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, odděleně přidávají do vodné suspenze. Odděleným přidáváním se rozumí, že šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se přidávají do celulózové suspenze (papíroviny) v různých místech nebo v podstatě ve stejném místě, ale časově odděleně. Dále, jestliže šlichtovací promotor obsahuje dva polymery mající aromatické skupiny, také se s výhodou přidávají odděleně.According to the invention, the sizing dispersion, a polymer having one or more aromatic sizing promoters comprising a first polymer having one or more aromatic groups and optionally another second polymer having one or more aromatic groups, is separately added to the aqueous suspension. By separate addition is meant that the sizing dispersion and the sizing promoter are added to the cellulosic suspension (pulp) at different locations or substantially at the same site, but separately in time. Further, if the sizing promoter comprises two polymers having aromatic groups, they are also preferably added separately.
Výhodné provedení vynálezu se týká způsobu šlíchtování papíru, při kterém se k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, s výhodou kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a/nebo aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, přičemž ·« ···· • ti ti » ti ti » ti ti » titi ti • ti ti·A preferred embodiment of the invention relates to a method for sizing paper, wherein a sizing dispersion comprising a polymer having one or more aromatic groups, preferably a cationic organic polymer having one or more aromatic groups and / or anionic, is added to an aqueous suspension containing cellulosic fibers and optionally fillers. a polymer having one or more aromatic groups, wherein the three tiers of the three tiers of the tiers are
-8titi » » ti ti • · ti ti • ti ti ti • titi ti ·· titi organický polymer mající skupin, jako například polysacharid nebo přičemž aniontovým aniontovým polymerem je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, s výhodou je aniontovým polymerem majícím aromatické skupiny postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický polymer; a přičemž šlichtovací promotor obsahuje polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je kationtový jednu nebo více aromatických kationtový kationtový vinylový adiční polymer, a polymerem majícím jednu nebo více aromatických skupin je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, s výhodou postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický polymer jako například naftalensulfonátový kondenzační polymer, polystyrensulfonátový polymer nebo modifikovaný ligninový 'polymer, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.An organic polymer having groups such as a polysaccharide or wherein the anionic anionic polymer is a sequentially polymerized polymer, a polysaccharide, or a natural aromatic polymer, preferably is an anionic polymer having aromatic groups sequentially polymerized polymer or natural aromatic polymer; and wherein the sizing promoter comprises a polymer having one or more aromatic groups which is a cationic one or more aromatic cationic cationic vinyl addition polymer, and the polymer having one or more aromatic groups is a sequentially polymerized polymer, polysaccharide or natural aromatic polymer, preferably sequentially polymerized polymer or a natural aromatic polymer such as a naphthalene sulfonate condensation polymer, a polystyrene sulfonate polymer, or a modified lignin polymer, the formed suspension being shaped and dewatered, wherein the sizing dispersion and the sizing promoter are added separately to the aqueous suspension.
Podle výhodného provedení vynálezu se při způsobu šlichtování papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo, kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a/nebo aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, přičemž aniontovým polymerem je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, s výhodou, je aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický polymer; a přičemž šlichtovací promotor obsahuje kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, zvolený ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy a přírodní aromatické polymery, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž • ·According to a preferred embodiment of the invention, in the method of sizing paper to an aqueous suspension comprising cellulosic fibers and optionally fillers, a sizing dispersion comprising a sizing agent, a cationic organic polymer having one or more aromatic groups and / or an anionic polymer having one or more aromatic groups is added, wherein the anionic the polymer is a sequentially polymerized polymer, polysaccharide, or natural aromatic polymer, preferably, the anionic polymer having one or more aromatic groups is a sequentially polymerized polymer or natural aromatic polymer; and wherein the sizing promoter comprises a cationic organic polymer having one or more aromatic groups and an anionic polymer having one or more aromatic groups selected from the group consisting of sequentially polymerized polymers, polysaccharides and natural aromatic polymers, the formed suspension being shaped and dewatered, wherein:
-9šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.The sizing dispersion and the sizing promoter are added separately to the aqueous suspension.
Podle ještě dalšího výhodného provedení vynálezu se při způsobu šlichtování papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, přičemž aniontovým polymerem je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství přidávané šlichtovací disperze k suspenzi je asi 0,01 až asi 5,0 % hmotn., počítáno jako šlichtovací činidlo vztaženo na suchá vlákna, a přičemž šlichtovací promotor obsahuje kationtový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, s výhodou kationtový polysacharid nebo kationtový vinylový adiční polymer, výhodněji kationtový polysacharid, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství kationtového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, a přičemž množství aniontového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.According to yet another preferred embodiment of the invention, in the method of sizing paper to an aqueous suspension comprising cellulosic fibers and optionally fillers, a sizing dispersion comprising a sizing agent and an anionic polymer having one or more aromatic groups is added, wherein the anionic polymer is sequentially polymerized polymer, polysaccharide or natural aromatic polymer, wherein the amount of sizing dispersion added to the slurry is about 0.01 to about 5.0 wt%, calculated as the sizing agent based on dry fibers, and wherein the sizing promoter comprises a cationic polymer having one or more aromatic groups, preferably a cationic polysaccharide or a cationic vinyl addition polymer, more preferably a cationic polysaccharide, and an anionic polymer having one or more aromatic groups which is a sequentially polymerized polymer, a polysaccharide, or a natural aromatic polymer, wherein the amount of cationic polymer added to the suspension is about 0.001 to about 3% by weight, based on dry fibers, and wherein the amount of anionic polymer added to the suspension is about 0.001 to about 3% by weight, based on dry fibers, the suspension formed is shaped and The sizing dispersion and the sizing promoter are added separately to the aqueous suspension.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se při způsobu šlichtování papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo, kationtový organický polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, jako například kationtový polysacharid nebo kationtový vinylový adiční polymer, s výhodou kationtový polysacharid, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, přičemž aniontovým polymerem je • ·According to a further preferred embodiment of the invention, in the method of sizing paper to an aqueous suspension comprising cellulose fibers and optionally fillers, a sizing dispersion comprising a sizing agent, a cationic organic polymer having one or more aromatic groups, such as a cationic polysaccharide or cationic vinyl addition polymer, is preferably added. a cationic polysaccharide, and an anionic polymer having one or more aromatic groups, wherein the anionic polymer is
postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství přidávané šlichtovací diperze k suspenzi je asi 0,01 až asi 5,0 % hmotn., počítáno jako šlichtovací činidlo vztaženo na suchá vlákna, a přičemž šlichtovací promotor obsahuje kationtový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, s výhodou kationtový polysacharid nebo kationtový vinylový adiční polymer, výhodněji kationtový polysacharid, a aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin, kterým, je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž množství kationtového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, a přičemž množství aniontového polymeru přidávaného k suspenzi je asi 0,001 až asi 3 % hmotn., vztaženo na suchá vlákna, vytvořená suspenze se tvaruje a odvodňuje, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se do vodné suspenze přidávají odděleně.sequentially polymerized polymer, polysaccharide or natural aromatic polymer, wherein the amount of sizing dispersion added to the slurry is about 0.01 to about 5.0% by weight, calculated as a sizing agent based on dry fibers, and wherein the sizing promoter comprises a cationic polymer having one or more; a plurality of aromatic groups, preferably a cationic polysaccharide or cationic vinyl addition polymer, more preferably a cationic polysaccharide, and an anionic polymer having one or more aromatic groups which is a sequentially polymerized polymer, polysaccharide or natural aromatic polymer, wherein the amount of cationic polymer added to the suspension is about 0.001 to about 3% by weight, based on dry fibers, and wherein the amount of anionic polymer added to the suspension is about 0.001 to about 3% by weight, based on dry fibers, the formed suspension is shaped and dewatered, wherein the sizing dispersion and the sizing promoter is added separately to the aqueous suspension.
Podle ještě dalšího provedení vynálezu se při způsobu šlichtování papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo, jako šlichtovací činidlo reaktivní vůči celulóze, a kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu a/nebo aniontový polymer mající aromatickou skupinu zvolený ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, a šlichtovací promotor obsahující kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):According to yet another embodiment of the invention, in the method of sizing paper to an aqueous suspension comprising cellulosic fibers and optionally fillers, a sizing dispersion comprising a sizing agent such as a cellulose-reactive sizing agent and a cationic organic polymer having an aromatic group and / or anionic polymer having an aromatic group selected from the group consisting of sequentially polymerized polymers, polysaccharides or natural aromatic polymers, and a sizing promoter comprising a cationic polysaccharide having the general structural formula (I):
Ri (O l X' p__(_A — N+— R2)n R 1 (O 1 X 'p __ (_ A - N + - R 2 ) n
I r3 • φI r 3 • φ
kde Ρ je polysacharidový zbytek; Ά je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, Rx a R2 představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R3 je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X je aniontový protion;wherein Ρ is a polysaccharide residue; Ά is a chain containing C and H atoms, connecting N to the polysaccharide residue, R x and R 2 represent H or a hydrocarbon group, R 3 is an aromatic hydrocarbon group, n is an integer from 2 to 300 000, and X is an anionic counterion;
nebo vinylový adiční polymer získaný polymerací kationtového monomeru nebo směsi monomerů obsahující kationtový monomer, který odpovídá obecnému vzorci (II)or a vinyl addition polymer obtained by polymerizing a cationic monomer or a monomer mixture containing a cationic monomer of the general formula (II)
CH2 = C-—Ri R2 (>j) i hCH 2 = C-R 1 R 2 (> j ) ih
O = c—a —Bi—N —Q x .....O = c — a — Bi — N — Q x .....
IAND
Ra kde Ri je H nebo CH3; R2 a R3 jsou alkylové skupiny mající 1 až 3 atomy uhlíku, Αχ je O nebo NH, Bi je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxypropylenová skupina, Q je substituent obsahující aromatickou skupinu, a X je aniontový protion;Ra wherein R 1 is H or CH 3 ; R 2 and R 3 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, Αχ is O or NH, B 1 is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or a hydroxypropylene group, Q is a substituent containing an aromatic group, and X is an anionic counterion;
a aniontový polymer mající jednu aromatickou skupinu, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer.and an anionic polymer having one aromatic group which is a sequentially polymerized polymer, a polysaccharide, or a natural aromatic polymer.
Podle ještě dalšího výhodného provedení vynálezu se při způsobu šlichtování papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózové vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlíchtovací disperze obsahující šlíchtovací činidlo, kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu a/nebo aniontový polymer mající aromatickou skupinu zvolený ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, s výhodou je aniontový polymer mající aromatickou skupinu postupně polymerovaný polymer nebo přírodní aromatický polymer, a šlíchtovací promotor obsahující kationtový polysacharid mající obecný strukturní vzorec (I):According to yet another preferred embodiment of the invention, in the method of sizing paper to an aqueous suspension comprising cellulosic fibers and optionally fillers, a sizing dispersion comprising a sizing agent, a cationic organic polymer having an aromatic group and / or an anionic polymer having an aromatic group selected from sequentially polymerized polymers is added. , polysaccharides or natural aromatic polymers, preferably the anionic polymer having the aromatic group is a sequentially polymerized polymer or natural aromatic polymer, and a sizing promoter comprising a cationic polysaccharide having the general structural formula (I):
• · φ ·• · φ ·
- 12Ri (Ο- 12Ri (Ο
I XI X
Ρ — (— A— Ν+—R2)n rΡ - (- A - Ν + —R 2 ) n r
r3 kde P je polysacharidový zbytek; A je řetězec obsahující atomy C a H, připojující N k polysacharidovému zbytku, Ri a R2 představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, R3 je aromatická uhlovodíková skupina, n je celé číslo 2 až 300 000, a X~ je aniontový protion;r 3 where P is a polysaccharide residue; A is a chain comprising C and H atoms, connecting N to the polysaccharide residue, R 1 and R 2 represent H or a hydrocarbon group, R 3 is an aromatic hydrocarbon group, n is an integer of 2 to 300 000, and X - is an anionic counterion;
a aniontový polymer mající jednu aromatickou skupinu, kterým je postupně polymerovaný polymer, polysacharid nebo přírodní aromatický polymer, přičemž šlichtovací disperze. a šlichtovací promotor se přidávají odděleně do vodné suspenze.and an anionic polymer having one aromatic group which is a sequentially polymerized polymer, a polysaccharide, or a natural aromatic polymer, wherein the sizing dispersion. and the sizing promoter are added separately to the aqueous suspension.
Podle ještě dalšího výhodného provedení vynálezu se při způsobu šlichtování papíru k vodné suspenzi, obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, přidává šlichtovací disperze obsahující šlichtovací činidlo, kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu a/nebo aniontový polymer mající aromatickou skupinu zvolený ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, a šlichtovací promotor obsahující kationtový vinylový adiční polymer získaný polymeraci kationtového monomeru nebo směsi monomerů obsahující kationtový monomer, který odpovídá obecnému vzorci (II)According to yet another preferred embodiment of the invention, in the method of sizing paper to an aqueous suspension comprising cellulosic fibers and optionally fillers, a sizing dispersion comprising a sizing agent, a cationic organic polymer having an aromatic group and / or an anionic polymer having an aromatic group selected from sequentially polymerized polymers is added. , polysaccharides or natural aromatic polymers, and a sizing promoter comprising a cationic vinyl addition polymer obtained by polymerizing a cationic monomer or a monomer mixture comprising a cationic monomer of the general formula (II)
CH2 —C—-R1 R2 (II) : I l+ . ' CH2 --C - R 1 R 2 (II): I + L. '
O = C—- Al—-Bt — N — Q XO = C - Al - Bt - N - Q X
R3 R 3
- 13 • · · · kde Ri je H nebo CH3; R2 a R3 jsou alkylové skupiny mající 1 až 3 atomy uhlíku, Aj je O nebo NH, Bi je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomů uhlíku nebo hydroxypropylenová skupina, Q je substituent obsahující aromatickou skupinu, . a . X~. je aniontový protion;Wherein R 1 is H or CH 3 ; R 2 and R 3 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, Aj is O or NH, Bi is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms or a hydroxypropylene group, Q is a substituent containing an aromatic group,. a. X ~. is an anionic counterion;
a dále aniontový polymer mající aromatickou skupinu, zvolený ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, přičemž šlichtovací disperze a šlichtovací promotor se přidávají odděleně do vodné suspenze.and an anionic polymer having an aromatic group selected from sequentially polymerized polymers, polysaccharides or natural aromatic polymers, wherein the sizing dispersion and the sizing promoter are added separately to the aqueous suspension.
Aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin (obsažený v promotoru a/nebo disperzi, s výhodou v promotoru) je s výhodou zvolen ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy nebo přírodní aromatické polymery, za předpokladu, že aniontový polymer není kondenzační polymer melaminsulfonové kyseliny. Aniontový polymer je obvykle zvolen z naftalensulfonátových kondenzačních polymerů, jako například kondenzované naftalensulfonáty, polystyrensulfonátové polymery nebo modifikované ligninové polymery, například lignosulfonát. Nej výhodněji je aniontový polymer kondenzovaný naftalensulfonát nebo lignosulfonát.The anionic polymer having one or more aromatic groups (contained in the promoter and / or dispersion, preferably the promoter) is preferably selected from the group consisting of sequentially polymerized polymers, polysaccharides or natural aromatic polymers, provided that the anionic polymer is not a melamine sulfonic acid condensation polymer. . The anionic polymer is usually selected from naphthalene sulfonate condensation polymers, such as condensed naphthalene sulfonates, polystyrene sulfonate polymers, or modified lignin polymers, such as lignosulfonate. Most preferably, the anionic polymer is a fused naphthalene sulfonate or lignosulfonate.
Podle vynálezu se šlichtovací disperze a šlichtovací promotor přidávají do vodné suspenze odděleně. Ačkoliv šlichtovací disperze může obsahovat stejné polymery jaké jsou obsaženy ve šlichtovacím promotoru, podstatné zlepšení šlichtování lze pozorovat jen tehdy, jestliže se šlichtovací promotor a šlichtovací disperze přidávají do vodné suspenze odděleně. Odděleným přidáváním se rozumí, že šlichtovací disperze, která může obsahovat některý z polymerů šlichtovacího promotoru a šlichtovací promotor se přidávají v papírenské lince v různých místech nebo v podstatě ve stejném místě, ale časově . odděleně. Dále, kationtový organický polymer a aniontový polymer tvořící šlichtovacíAccording to the invention, the sizing dispersion and the sizing promoter are added separately to the aqueous suspension. Although the sizing dispersion may contain the same polymers as those present in the sizing promoter, a substantial improvement in sizing can only be observed if the sizing promoter and the sizing dispersion are added to the aqueous suspension separately. Separate addition is understood to mean that the sizing dispersion, which may comprise any of the sizing promoter polymers and the sizing promoter, is added to the papermaking line at different locations or substantially at the same site, but over time. separately. Further, the cationic organic polymer and the anionic polymer forming the sizing
999 9999 9
promotor se s výhodou také přidávají odděleně. S výhodou se aniontový polymer mající aromatickou skupinu obsažený ve šlichtovacím promotoru přidává k suspenzi po šlichtovací disperzi a kationtovém organickém polymeru.the promoter is also preferably added separately. Preferably, the anionic polymer having the aromatic group contained in the sizing promoter is added to the suspension after the sizing dispersion and the cationic organic polymer.
Kationtový polymerCationic polymer
Kationtový organický polymer mající jednu něbó- více aromatických skupin, který se nachází ve šlichtovacím promotoru a který může být obsažen také ve šlichtovací kompozici, může být odvozen z přírodních nebo syntetických materiálů, a může být lineární, rozvětvený nebo zesíťovaný. S výhodou je kationtový polymer ve vodě rozpustný nebo díspergovatelný. Příklady vhodných kationtových polymerů jsou kationtové polysacharidy, například škroby, guarová pryskyřice, celulóza, chitin, chitosan, glykany, galaktany, glukany, xantanová pryskyřice, pektin, manan, dextrin, s výhodou škroby a guarová pryskyřice, přičemž vhodné škroby zahrnují bramborový, obilný, pšeničný, tapiokový,· rýžový, kukuřičný, ječný atd.; kationtové syntetické organické polymery jako například řetězově polymerované polymery, např. kationtové vinylové adiční polymery jako jsou polymery na bázi akrylátu, akrylamidu a vinylamidu, a postupně polymerované polymery, např. polyurethany. S výhodou jsou organické polymery zvoleny z polysacharidů, například škroby a vinylové adiční polymery, jako například aromatické skupiny mající polymery na bázi akrylamidu.The cationic organic polymer having one or more aromatic groups, which is present in the sizing promoter and which may also be included in the sizing composition, may be derived from natural or synthetic materials, and may be linear, branched or crosslinked. Preferably, the cationic polymer is water-soluble or dispersible. Examples of suitable cationic polymers are cationic polysaccharides, for example starches, guar gum, cellulose, chitin, chitosan, glycans, galactans, glucans, xanthan gum, pectin, mannan, dextrin, preferably starches and guar gum, wherein suitable starches include potato, cereal, wheat, tapioca, rice, maize, barley, etc .; cationic synthetic organic polymers such as chain polymerized polymers, e.g., cationic vinyl addition polymers such as acrylate, acrylamide and vinylamide based polymers, and sequentially polymerized polymers, such as polyurethanes. Preferably, the organic polymers are selected from polysaccharides, for example starches and vinyl addition polymers, such as aromatic groups having acrylamide-based polymers.
Aromatická skupina kationtového organického polymeru může být přítomna v hlavním řetězci polymeru, nebo v substituentu, připojeném k hlavnímu řetězci nebo prodlužujícím hlavní řetězec, s výhodou v substituentu. Příklady vhodných aromatických skupin zahrnují arylové, arylalkylové a alkylarylové skupiny, např. fenyl, fenylen, naftyl, xylylen, benzyl a fenylethyl; s výhodou benzyl, aromatické (arylové) skupiny obsahující dusík jako například ·· ···· pyridinovou nebo chinolinovou skupinu a deriváty těchto skupin. Příklady skupin s kationtovým nábojem, které mohou být přítomny v kationtovém polymeru jakož i v monomerech použitých pro přípravu kationtového polymeru, zahrnují kvartérní amoniové skupiny, terciární amínoskupiny a jejich adiční soli s kyselinami.The aromatic group of the cationic organic polymer may be present in the polymer backbone, or in a substituent attached to or backbone extending the backbone, preferably in a substituent. Examples of suitable aromatic groups include aryl, arylalkyl and alkylaryl groups such as phenyl, phenylene, naphthyl, xylylene, benzyl and phenylethyl; preferably benzyl, nitrogen-containing aromatic (aryl) groups such as a pyridine or quinoline group and derivatives thereof. Examples of cationically charged groups that may be present in the cationic polymer as well as in the monomers used to prepare the cationic polymer include quaternary ammonium groups, tertiary amino groups, and acid addition salts thereof.
Podle výhodného provedení je kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu zvolen z kationtových polysacharidů. Aromatická skupina polysacharidů může .být připojena k heteroatomů jako například dusíku nebo kyslíku přítomnému v polysacharidů, přičemž heteroatom může nést náboj, například když jím je dusík. Aromatická skupina může být také připojena ke skupině obsahující heteroatom, např. amidové, esterové nebo etherové skupině, kteréžto skupiny mohou být připojeny k polysacharidovému hlavnímu řetězci například prostřednictvím řetězce atomů. Příklady vhodných aromatických skupin a skupin obsahujících aromatickou skupinu zahrnují arylové a alkylové skupiny, např. fenyl, fenylen, naftyl, fenylen, xylylen, benzyl a fenylethyl; aromatické (arylové) skupiny obsahující dusík, např. pyridinovou a chinolinovou skupinu, jakož i deriváty těchto skupin, kde jeden nebo více substituentů připojených k uvedeným aromatickým skupinám mohou být zvoleny ze skupiny zahrnující hydroxylovou skupinu, halogenid, například chlorid, nitroskupinu a uhlovodíkové skupiny mající 1 až 4 atomy uhlíku.According to a preferred embodiment, the cationic organic polymer having an aromatic group is selected from cationic polysaccharides. The aromatic group of polysaccharides may be attached to heteroatoms such as nitrogen or oxygen present in the polysaccharides, and the heteroatom may bear charge, for example when it is nitrogen. The aromatic group may also be attached to a heteroatom containing group, eg, an amide, ester or ether group, which groups may be attached to the polysaccharide backbone, for example, through an atomic chain. Examples of suitable aromatic and aromatic-containing groups include aryl and alkyl groups such as phenyl, phenylene, naphthyl, phenylene, xylylene, benzyl and phenylethyl; nitrogen-containing aromatic (aryl) groups such as pyridine and quinoline groups, as well as derivatives thereof, wherein one or more substituents attached to said aromatic groups may be selected from the group consisting of a hydroxyl group, a halide such as chloride, nitro and hydrocarbon groups having 1-4 carbon atoms.
Kationtový organický polymer je s výhodou zvolen z kationtových polysacharidů majících obecný strukturní vzorec (I):The cationic organic polymer is preferably selected from cationic polysaccharides having the general structural formula (I):
• ·• ·
Rí (I) I . * ,r3 kde P je polysacharidový zbytek; A je skupina připojující N k polysacharidovému zbytku, s výhodou řetězec obsahující atomy C a H, popřípadě atomy 0 a/nebo N, obvykle alkylenová skupina se 2 až 18, s výhodou 2 až 8 atomy uhlíku, popřípadě přerušovaná nebo substituovaná jedním nebo více heteroatomy, např. 0 nebo N, např. alkylenoxyskupina nebo hydroxypropylenová skupina -CH2-CH (OH) -CH2-; Ri a· R2 oba představují H nebo s výhodou uhlovodíkovou skupinu, výhodně alkyl mající 1 až 3 atomy uhlíku, s výhodou 1 nebo 2 atomy uhlíku; R3 je s výhodou aromatická uhlovodíková, skupina, například arylalkylová £ fenylethylová skupina; n j<Ri (I) I. *, r 3 wherein P is a polysaccharide residue; A is a group attaching N to a polysaccharide residue, preferably a chain comprising C and H atoms, optionally O and / or N atoms, usually an alkylene group of 2 to 18, preferably 2 to 8 carbon atoms, optionally interrupted or substituted with one or more heteroatoms , e.g., O or N, e.g., alkyleneoxy or hydroxypropylene -CH 2 -CH (OH) -CH 2 -; R1 and R2 are both H or preferably a hydrocarbon group, preferably alkyl having 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 or 2 carbon atoms; R 3 is preferably an aromatic hydrocarbon group, for example an arylalkyl-phenylethyl group; n j <
300 000, s výhodou od 5 c 125 000, nebo alternativně aromatickou skupinu obsahují aniontový protiion, zpravidla halogenid, například chlorid.300,000, preferably from 5,000 to 125,000, or alternatively an aromatic group, comprises an anionic counterion, generally a halide, for example chloride.
Aromatickou skupinou modifikované kationtové polysacharidy mohou mít nejrůznější stupeň substituce; stupeň kationtové substituce (DSC) může být 0,01 až 0,5, s výhodou 0,02 až 0,3, nejvýhodněji 0,025 až 0,2, stupeň aromatické substituce (DSflr) může být 0,01 až 0,5, s výhodou 0,02 áž 0,3, nejvýhodněji 0,025 až 0,2, a stupeň aniontové substituce (DSft) může být 0 až 0,2, s výhodou 0 až 0,1, nejvýhodněji 0 až 0,05.The aromatic-modified cationic polysaccharides may have a variety of degrees of substitution; the degree of cationic substitution (DS C ) may be 0.01 to 0.5, preferably 0.02 to 0.3, most preferably 0.025 to 0.2, the degree of aromatic substitution (DS flr ) may be 0.01 to 0.5 , preferably 0.02 to 0.3, most preferably 0.025 to 0.2, and the degree of anionic substitution (DS ft ) may be 0 to 0.2, preferably 0 to 0.1, most preferably 0 to 0.05.
Polysacharidy mohou být připraveny podrobením polysacharidu kationtové a aromatické modifikaci známým způsobem za použití jednoho nebo více činidel obsahujících kationtovou skupinu a/nebo aromatickou skupinu, napříkladThe polysaccharides may be prepared by subjecting the polysaccharide to cationic and aromatic modification in a known manner using one or more agents containing a cationic group and / or an aromatic group, for example
- 17alkalické nebo kovu podrobeny neiontové, ♦- 17 alkali or metal non-ionic,,
• 4 44• 4 44
4 44 4
4ti4ti
4 44 4
4 4 4 4 reakcí činidla s polysacharidem v přítomnosti látky, jako například hydroxidu alkalického kovu alkalických zemin. Polysacharidy, které mají být kationtové a aromatické modifikaci mohou být aniontové, amfoterní nebo kationtové. Vhodná modifikační činidla zahrnují neiontová činidla jako například arylalkylhalogenidy, např. benzylchlorid a benzylbromid; reakční produkty epichlorhydrinu a dilakylaminu majícího alespoň jeden substituent obsahující aromatickou skupinu definovanou výše, například 3-dialkylamino-l,2-epoxypropan; a kationtové činidla jako například reakční produkty epichlorhydinu a terciárního aminu majícího alespoň jeden substituent obsahující aromatickou skupinu definovanou výše, například dimethylbenzylamin; arylaminy, např. pyridin a chinolin. Vhodná kationtové činidla tohoto typu zahrnují 2,3-epoxypropyltrialkylamoniumhalogenidy a halogenhydroxypropyltrialkylamoniumhalogenidy, např. N-(3-chlor-2-hydroxypropyl)-N-(hydrofobní alkyl)-N,N-di(nižší alkyl)amoniumchlorid a N-glycidyl-N-(hydrofobní alkyl)-N,N-di(nižší alkyl)amoniumchlorid, kde aromatická skupina je definována výše, jmenovitě oktyl, decyl a dodecyl, a nižší alkyl je methyl nebo ethyl; a halogenhydroxypropyl-N,N-dialkyl-N-alkylarylamoniumhalogenidy, a N-glycidyl-N-(alkylaryl)-N,N-dialkylamoniumchlorid, např. N-(3-chlor-2hydroxypropyl)-N-(alkylaryl)-N,N-di(nižší alkyl)amoniumchlorid, kde alkylarylová a nižší alkylová skupina jsou definovány výše, zejména N-(3-chlor-2-hydroxypropyl)-N-benzyl-N,N-dimethylamoniumchlorid; a N-(3-chlor-2-hydroxypropyl)pyridiniumchlorid. Obecně, za použití neiontového aromatického činidla, se polysacharíd před nebo po hydrofobní modifikaci vhodně přeměňuje na kationtový pomocí některého z kationtových činidel v oboru známých. Příklady vhodných kationtových a/nebo aromatických modifikačních činidel, polysacharidů modifikovaných aromatickou skupinou a způsobů jejich výroby zahrnují způsoby popsané v patentech • · ···»By reacting the agent with a polysaccharide in the presence of a substance such as an alkaline earth alkali hydroxide. The polysaccharides to be cationic and aromatic modified may be anionic, amphoteric or cationic. Suitable modifying agents include nonionic agents such as arylalkyl halides such as benzyl chloride and benzyl bromide; the reaction products of epichlorohydrin and dilakylamine having at least one substituent containing an aromatic group as defined above, for example 3-dialkylamino-1,2-epoxypropane; and cationic agents such as the reaction products of epichlorohydrin and a tertiary amine having at least one substituent containing an aromatic group as defined above, for example dimethylbenzylamine; arylamines such as pyridine and quinoline. Suitable cationic agents of this type include 2,3-epoxypropyltrialkylammonium halides and halohydroxypropyltrialkylammonium halides such as N- (3-chloro-2-hydroxypropyl) -N- (hydrophobic alkyl) -N, N-di (lower alkyl) ammonium chloride and N-glycidyl- N- (hydrophobic alkyl) -N, N-di (lower alkyl) ammonium chloride, wherein the aromatic group is as defined above, namely octyl, decyl and dodecyl, and the lower alkyl is methyl or ethyl; and halohydroxypropyl-N, N-dialkyl-N-alkylarylammonium halides, and N-glycidyl-N- (alkylaryl) -N, N-dialkylammonium chloride, e.g. N- (3-chloro-2-hydroxypropyl) -N- (alkylaryl) -N, N-di (lower alkyl) ammonium chloride wherein the alkylaryl and lower alkyl groups are as defined above, especially N- (3-chloro-2-hydroxypropyl) -N-benzyl-N, N-dimethylammonium chloride; and N- (3-chloro-2-hydroxypropyl) pyridinium chloride. Generally, using a non-ionic flavoring agent, the polysaccharide is suitably converted to cationic before or after hydrophobic modification by any of the cationic agents known in the art. Examples of suitable cationic and / or aromatic modifying agents, aromatic group-modified polysaccharides and methods for their preparation include those described in the patents.
US 4 687 519 a US 5 463 127; . v mezinárodní patentové přihlášce WO 94/24169, v patentové přihlášce EP 189 935, a v S.P.Patel, R.G.Patel a V.S.Patel, Starch/Stárke 41(1989), č. 5, str. 192-196, jejichž celý obsah se zde odkazem začleňuj e.4,687,519 and 5,463,127; . in International Patent Application WO 94/24169, in Patent Application EP 189 935, and in SPPatel, RGPatel and VSPatel, Starch / Stark 41 (1989), No. 5, pp. 192-196, the entire contents of which are incorporated herein by reference. by reference incorporate e.
Podle dalšího výhodného provedení je kationtový organický polymer zvolen z homopolymerů a . kopolymerů připravených z jednoho nebo více monomerů obsahujících alespoň jeden monomer mající aromatickou skupinu, s výhodou ethylenicky nenasycený monomer. Kationtový polymer může být lineární nebo rozvětvený. Aromatická skupina kationtového polymeru může být přítomna v hlavním řetězci polymeru, nebo s výhodou může být aromatická skupina tvořena postranní skupinou připojenou k hlavnímu řetězci nebo prodlužující hlavní řetězec, nebo může být přítomna v postranní skupině připojené k hlavnímu řetězci nebo prodlužující hlavní řetězec. Aromatická (arylová) skupina může být popřípadě substituovaná fenylová skupina, popřípadě substituovaná naftylová skupina, například skupina mající vzorec -CgH5-, -C6H4-, -C6H3- a -C6H2-, např. fenylen -C6H5-, xylylen - CH2—C6H4 - CH2-, fenyl -C6H5-, benzyl -CH2-C6H5, fenylethyl -CH2CH2-C6H5, a substituovaný fenyl (například -C6H4Y, -C6H3Y2 a -ΟδΗ2Υ3, kde jeden nebo více substituentů Y připojených k fenylovému kruhu může být zvolen ze skupiny zahrnující hydroxylovou skupinu, halogenidovou skupinu, například chlorid, nitroskupinu a uhlovodíkovou skupinu mající 1 až 4 atomy uhlíku.According to another preferred embodiment, the cationic organic polymer is selected from homopolymers α. copolymers prepared from one or more monomers comprising at least one monomer having an aromatic group, preferably an ethylenically unsaturated monomer. The cationic polymer may be linear or branched. The aromatic group of the cationic polymer may be present in the polymer backbone, or preferably the aromatic group may be a backbone attached to or backbone extending, or may be present in a backbone attached or backbone extending. The aromatic (aryl) group may be an optionally substituted phenyl group, an optionally substituted naphthyl group, for example a group having the formula -CgH 5 -, -C 6 H 4 -, -C 6 H 3 - and -C 6 H 2 -, eg phenylene -C 6 H 5 -, xylylene - CH 2 —C 6 H 4 - CH 2 -, phenyl -C 6 H 5 -, benzyl -CH 2 -C 6 H 5 , phenylethyl-CH 2 CH 2 -C 6 H 5 , and substituted phenyl (e.g. -C 6 H 4 Y, -C 6 H 3 Y 2, and -ΟδΗ 2 Υ 3 , wherein one or more substituents Y attached to the phenyl ring may be selected from the group consisting of hydroxyl, halide, e.g. chloride, nitro and hydrocarbyl having 1 to 4 carbon atoms.
Kationtový polymer je s výhodou vinylový adiční polymer. Termín vinylový adiční polymer, jak je zde používán, znamená polymer připravený adiční polymeraci jednoho nebo více vinylových monomerů nebo ethylenicky nenasycených monomerů, například monomerů na bázi akrylamidu a akrylátu. Kationtový polymer je s výhodou kationtový vinylový adiční polymer získaný polymeraci kationtového ·* «··*The cationic polymer is preferably a vinyl addition polymer. The term vinyl addition polymer, as used herein, means a polymer prepared by the addition polymerization of one or more vinyl monomers or ethylenically unsaturated monomers, for example acrylamide-acrylate-based monomers. The cationic polymer is preferably a cationic vinyl addition polymer obtained by cationic polymerization.
«* 99 • · · · · · · • « · · · · · • « ·· · · · · *«* 99 • · · · · · · · · ·
9 9 · · « · ·9 · · · · ·
9 9 · 9 9 - · · · · monomeru nebo směsi monomerů obsahující kationtový monomer, který odpovídá obecnému vzorci (II)Of a monomer or monomer mixture containing a cationic monomer corresponding to the general formula (II)
CH2 = C —R4 ' r2 ' 00CH 2 = C 4 R 4 r 2 00
.. I l+ · .·.·· ·. :·· ··.. I l + ·. ·. ·· ·. : ·· ··
O = C— A — B4 — N — Q X ,-j .· λ R3 ,·,··.·· kde Ri je H nebo CHý; R2 a R3 jsou alkylové skupiny- mající 1 až 3 atomy uhlíku, obvykle 1 až 2 atomy uhlíku; Aj je O riebo NH; Bi je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenová skupina; Q je substituent obsahující aromatickou skupinu, s výhodou fenylová nebo substituovaná fenylová skupina, která může být připojena k dusíku prostřednictvím alkylenové skupiny mající zpravidla 1 až 3 atomy uhlíku, s výhodou 1 až 2 atomy uhlíku, s výhodou je Q benzylová skupina -CH2-CgH5; a X je aniontový protion; zpravidla chlorid. Příklady vhodných monomerů podle obecného vzorce (II) zahrnují kvartérní monomery získané zpracováním dialkylaminoalkyl(meth)akrylátů, např. dimethylaminoethyl(meth)akrylátu, diethylaminoethyl(meth)akrylátu a dimethylaminohydroxypropyl(meth)akrylátu, a dialkylaminoalkyl(meth)akrylaramidů, např. dimethylaminoethyl(meth)akrylamidu, diethylaminoethyl(meth)akrylamidu, dimethylaminopropyl(meth)akrylamidu a diethylaminopropyl(meth)akrylamidu, s benzylchloridem. Výhodné kationtové monomery obecného vzorce (II) zahrnují kvartérní sůl z dimethylaminoethylakrylátu a benzylchloridu a kvartérní sůl z dimethylaminoethylmethalrylátu a benzylchloridu.O = C - A - B 4 - N - QX, -j R 3 , R, wherein R 1 is H or CH 2; R 2 and R 3 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, usually 1 to 2 carbon atoms; A is O or NH; Bi is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, or a hydroxypropylene group; Q is a substituent containing an aromatic group, preferably a phenyl or substituted phenyl group, which may be attached to the nitrogen via an alkylene group having generally 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms, preferably Q is a benzyl group -CH 2 - CgH5; and X is an anionic counterion; generally chloride. Examples of suitable monomers of formula (II) include quaternary monomers obtained by treating dialkylaminoalkyl (meth) acrylates, e.g. (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diethylaminopropyl (meth) acrylamide, with benzyl chloride. Preferred cationic monomers of formula (II) include the quaternary salt of dimethylaminoethyl acrylate and benzyl chloride and the quaternary salt of dimethylaminoethyl methacrylate and benzyl chloride.
Kationtový vinylový adiční polymer může být homopolymer vyrobený z kationtového monomeru majícího aromatickou skupinu, nebo kopolymer vyrobený ze směsi monomerů obsahující kationtový monomer mající aromatickou skupinu ·· ·»**The cationic vinyl addition polymer may be a homopolymer made from a cationic monomer having an aromatic group or a copolymer made from a monomer mixture containing a cationic monomer having an aromatic group.
to· ···· · to* ··· • · · · · · to· · « · · • to ·· ·· nebo a jeden nebo více kopolymerovatelných monomerů. Vhodné kopolymerovatelné neíontové polymery zahrnují monomery obecného vzorce (III)or one or more copolymerizable monomers. Suitable copolymerizable non-ionic polymers include monomers of formula (III)
CH2 —C — FU Rs O11)CH 2 —C - FU Rs O 11 )
O == C— A2 — B2 — NO == C— A 2 - B 2 - N
I kde R4 je H nebo CH3; R5 a R6 představují H nebo uhlovodíkovou skupinu, s výhodou alkylovou skupinu mající 1 až 6, s výhodou 1 až 4 a obvykle 1 až 2 atomy uhlíku; A2 je O nebo NH; B2 je alkylenová skupina mající 2 až 8 atomů uhlíku, s výhodou 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenová skupina, nebo alternativně A a B nejsou přítomny a mezi C a N je jednoduchá vazba (O^C-NRsRg) . Příklady vhodných kopolymerovatelných monomerů tohoto typu zahrnují (meth)akrylamid; monomery na bázi akrylamidu, jako například N-alkyl(meth)akrylamidy a N,N-dialkyl(meth)akrylamidy, např. N-n-propylakrylamid, N-isopropyl(meth)akrylamid, N-n-butyl(meth)akrylamid, N-isobutyl(meth)akrylamid a N-terc.butyl(meth)akrylamid; a dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidy, např. dimethylaminoethyl (meth)akrylamid, diethylaminoethyl(meth)akrylamid; monomery na bázi akrylátů, jako například dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, např. dimethylaminoethyl(methakrylát), diethylaminoethyl(meth)akrylát, terč.butylaminoethyl(meth)akrylát a dimethylaminohydroxypropylakrylát; a vinylamidy, např.Wherein R 4 is H or CH 3; R 5 and R 6 represent H or a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 6, preferably 1 to 4 and usually 1 to 2 carbon atoms; A 2 is O or NH; B 2 is an alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, or a hydroxypropylene group, or alternatively A and B are absent and there is a single bond between C and N (O 2 C-NR 5 R 8). Examples of suitable copolymerizable monomers of this type include (meth) acrylamide; acrylamide-based monomers such as N-alkyl (meth) acrylamides and N, N-dialkyl (meth) acrylamides such as Nn-propyl acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, N-isobutyl (meth) acrylamide and N-tert-butyl (meth) acrylamide; and dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide; acrylate-based monomers such as dialkylaminoalkyl (meth) acrylates, e.g. and vinylamides, e.g.
N-vinylformamid a N-vinylacetamid. Výhodné kopolymerovatelné neíontové monomery zahrnují akrylamid a methakrylamid, tj . (meth)akrylamid, a hlavní polymer je s výhodou polymer na bázi akrylamidu.N-vinylformamide and N-vinylacetamide. Preferred copolymerizable non-ionic monomers include acrylamide and methacrylamide, i. (meth) acrylamide, and the main polymer is preferably an acrylamide-based polymer.
Vhodné kopolymerizovatelné kationtové monomery zahrnují monomery vzorce obecného vzorce (IV) «· · **·Suitable copolymerizable cationic monomers include monomers of formula (IV).
-21 9 9 9 « « · · · • · · 9 4 « e · « »♦ ··-21 9 9 9 «« · · · · 9 4 «·
X (iv) a R10 představují H nebo s výhodou alkyl, mající 1 až 2 atomv uhlíku; Ai ie O ch2 = c — R7 r8 X (iv) and R 10 are H or preferably alkyl having 1 to 2 carbon atoms; Ai is O ch 2 = c - R 7 r 8
O = C— A3 — β3 — N+ — R10 O = C - A 3 - β 3 - N + - R 10
I r9 kde R7 je H nebo CH3; R8, R9 s výhodou uhlovodíkovou skupinu, až 3 atomy uhlíku, zpravidla 1 nebo NH; B3 je alkylenová skupina mající 2 až 4 atomy uhlíku, s výhodou 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenová skupina, a X je aniontový protion, obvykle methylsulfát nebo halogenid, například chlorid. Příklady vhodných kationtových kopolymerovatelných monomerů zahrnují adiční soli s kyselinami a kvartérní amoniové soli dialkylaminoalkyl(meth)akrylátu a dialkylaminoalkyl(meth)akrylaramidů uvedených výše, zpravidla připravené za použití kyselin jako například HCl, H2SO4 atd., nebo kvarterizačních činidel jako například methylchloridu, dimethylsulfátu atd., a dialyldimethylamoniumchloridu. Výhodné kopolymerovatelné kationtové monomery zahrnují kvartérní sůl dimethylaminoethyl(meth)akrylátmethylchlorid a dialyldimethylamoniumchlorid. Také mohou být použity kopolymerovatelné aniontově monomery jako například kyselina akrylová, kyselina methakrylová, různé sulfonované vinylově adiční monomery atd., s výhodou v menších množstvích.I R 9 wherein R 7 is H or CH 3; R 8 , R 9 preferably a hydrocarbon group, up to 3 carbon atoms, generally 1 or NH; B 3 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, or a hydroxypropylene group, and X is an anionic counterion, usually methyl sulfate or a halide, for example chloride. Examples of suitable cationic copolymerizable monomers include acid addition salts and quaternary ammonium salts of the dialkylaminoalkyl (meth) acrylate and the dialkylaminoalkyl (meth) acrylaramides listed above, generally prepared using acids such as HCl, H 2 SO 4 etc., or quaternizing agents such as methyl chloride , dimethylsulfate, etc., and dialyldimethylammonium chloride. Preferred copolymerizable cationic monomers include the quaternary salt of dimethylaminoethyl (meth) acrylate methyl chloride and dialyldimethylammonium chloride. Also copolymerizable anionic monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, various sulfonated vinyl addition monomers, etc. may be used, preferably in smaller amounts.
Kationtový vinylový adiční polymer může být výroben z monomerní směsi obvykle obsahující 1 až 99 % mol·., s výhodou 2 až 50 % mol. a výhodně 5 až 20 % mol. kationtového monomeru majícího aromatickou skupinu, s výhodou odpovídajícího obecnému vzorci (II), a 99 až 1 % mol., s výhodou 98 až 50 % mol., výhodně 95 až 80 % mol. dalšího kopolymerovatelného monomeru, který s výhodou obsahuje akrylamid nebo methakrylamid (tj . (meth)akrylamid), přičemž směs monomerů s výhodou obsahuje 98 až 50 % mol.,, s výhodou ·· *··· • · · ··· • · · • · · · *· • · · • · ·· · • · ·· • * · • · · ·· ·*·The cationic vinyl addition polymer can be made from a monomer mixture usually containing 1 to 99 mol%, preferably 2 to 50 mol%. and preferably 5 to 20 mol%. a cationic monomer having an aromatic group, preferably corresponding to the general formula (II), and 99 to 1 mol%, preferably 98 to 50 mol%, preferably 95 to 80 mol%. a further copolymerizable monomer, which preferably comprises acrylamide or methacrylamide (i.e. (meth) acrylamide), wherein the monomer mixture preferably comprises 98 to 50 mol%, preferably · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·
-22• e ·· • · · · ·* fcfc až 80 % mol. (meth)akrylamidu, přičemž součet obsahů v procentech je 100.-22 to 80 mol%. (meth) acrylamide, the sum of the percentages being 100.
Kationtový polymer také může být zvolen z polymerů vyrobených kondenzační reakcí jednoho nebo více monomerů obsahujících aromatickou skupinu. Příklady takovýchto monomerů zahrnují toluendidisokyanát, bisfenol A, kysleinu ftalovou, ftalanhydrid atd., které mohou být použity pro výrobu kationtových polyurethanů, kationtových polyamidaminů atd.The cationic polymer may also be selected from polymers produced by the condensation reaction of one or more aromatic group-containing monomers. Examples of such monomers include toluene diisocyanate, bisphenol A, phthalic acid, phthalic anhydride, etc., which can be used to produce cationic polyurethanes, cationic polyamidamines, etc.
Kationtový polymer alternativně může být polymer podrobený aromatické modifikaci pomocí činidla obsahujícího aromatickou skupinu. Vhodná modifikační činidla tohoto typu zahrnují benzylchlosrid, be.nzylbromid, N-(3-chlor-2-hydroxypropyl)-N-benzyl-N,N-dimethylamoniumchlorid, a N-(3-chlor-2-hydroxypropyl)pyridiniumchlorid. Vhodné polymery pro takovouto aromatickou modifikaci zahrnují vinylově adiční polymery. Jestliže polymer obsahuje terciární dusík, který může být kvarternizován modifikačním činidlem, má použití takovéhoto činidla obvykle za následek, že se polymer stane kationtovým. Alternativně může být polymer, který má být podroben aromatické modifikaci, kationtový polymer, například kationtový vinylový adiční polymer.Alternatively, the cationic polymer may be a polymer subjected to aromatic modification by means of an aromatic group containing agent. Suitable modifying agents of this type include benzylchloride, benzyl bromide, N- (3-chloro-2-hydroxypropyl) -N-benzyl-N, N-dimethylammonium chloride, and N- (3-chloro-2-hydroxypropyl) pyridinium chloride. Suitable polymers for such aromatic modification include vinyl addition polymers. If the polymer contains a tertiary nitrogen that can be quaternized with a modifying agent, the use of such a reagent usually results in the polymer becoming cationic. Alternatively, the polymer to be subjected to aromatic modification may be a cationic polymer, for example a cationic vinyl addition polymer.
Obvykle je hustota náboje kationtového polymeru v rozmezí 0,1 až 6,0 mekv./g suchého polymeru, s výhodou 0,2 až 4,0 a výhodně 0,5 až 3,0. Hmotnostně průměrná molekulová hmotnost syntetického polymeru je obvykle alespoň 500 000, s výhodou více než asi 1 000 000 a výhodně 2 000 000. Horní mez není kritická, může být asi 50 000 000, ' obvykle 30 000 000 a s výhodou 25 000 000.Typically, the charge density of the cationic polymer is in the range of 0.1 to 6.0 meq / g dry polymer, preferably 0.2 to 4.0 and preferably 0.5 to 3.0. The weight average molecular weight of the synthetic polymer is usually at least 500,000, preferably more than about 1,000,000, and preferably 2,000,000. The upper limit is not critical, it may be about 50,000,000, usually 30,000,000, and preferably 25,000,000.
Aniontový polymerAnionic polymer
Aniontový polymer mající jednu nebo více aromatických skupin obsažený ve šlichtovacím promotoru, který může býtAn anionic polymer having one or more aromatic groups contained in a sizing promoter, which may be
-23 obsažen ve šlichtovací disperzi, je zvolen ze skupiny zahrnující postupně polymerované polymery, polysacharidy a přírodní aromatické polymery. Termín postupně polymerovaný polymer, jak je zde používán, znamená polymer získaný postupnou polymerací, která se označuje také jako stupňová polymerační reakce. Aniontový polymer má s výhodou aromatickou skupinu za předpokladu, že aniontový polymer není kondenzační polymer kyseliny melaminsulfonové. Aniontový polymer může být postupně polymerovaný polymer nebo přírodní polymer. Aniontové polymery podle vynálezu mohou být lineární, rozvětvené nebo zesíťované. S výhodou je aniontový polymer ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný polymer. Aniontový polymer je s výhodou organický.Is present in the sizing dispersion and is selected from the group consisting of sequentially polymerized polymers, polysaccharides, and natural aromatic polymers. The term sequentially polymerized polymer, as used herein, means a polymer obtained by sequential polymerization, also referred to as a step polymerization reaction. The anionic polymer preferably has an aromatic group provided that the anionic polymer is not a condensation polymer of melamine sulfonic acid. The anionic polymer may be a sequentially polymerized polymer or a natural polymer. The anionic polymers of the invention may be linear, branched or crosslinked. Preferably, the anionic polymer is a water-soluble or water-dispersible polymer. The anionic polymer is preferably organic.
Výhodné aniontové naftalensulfonátové aromatické polymery jsou kondenzační polymery, polystyrensulfonátové polymery nebo modifikované ligninové polymery, ještě výhodněji naftalensulfonátové kondenzační polymery jako modifikované ligninsulfonát.Preferred anionic naphthalene sulfonate aromatic polymers are condensation polymers, polystyrene sulfonate polymers or modified lignin polymers, more preferably naphthalene sulfonate condensation polymers such as modified lignin sulfonate.
například kondenzační naftalensulfonát, a ligninové polymery jako napříkladfor example, condensation naphthalene sulfonate, and lignin polymers such as
Aromatická skupina aniontového polymeru může být přítomna v hlavním řetězci polymeru, nebo může být v substituční skupině připojené k hlavnímu řetězci·polymeru. Příklady vhodných aromatických skupin zahrnují arylovou, arylalkylovou a alkylarylovou skupinu a jejich deriváty, tolyl, naftyl, fenylen, xylylen, benzyl, deriváty těchto skupin. Příklady aniontové nabitých skupin, které mohou být přítomny v aniontovém polymeru jakož i v monomerech použitých pro přípravu aniontového polymeru, zahrnují skupiny, které nesou aniontový náboj, a kyselé skupiny, které nesou aniontový náboj po rozpuštění nebo dispergování ve vodě, kteréžto skupiny se zde souhrnně nazývají aniontovými skupinami, např. fenyl, fenylethyl a • · • · • ·The aromatic group of the anionic polymer may be present in the polymer backbone, or it may be in a substituent group attached to the polymer backbone. Examples of suitable aromatic groups include the aryl, arylalkyl and alkylaryl groups and derivatives thereof, tolyl, naphthyl, phenylene, xylylene, benzyl, derivatives of these groups. Examples of anionic charged groups that may be present in the anionic polymer as well as in the monomers used to prepare the anionic polymer include groups that carry an anionic charge and acid groups that carry an anionic charge upon dissolution or dispersion in water, which groups are summarized herein they are called anionic groups such as phenyl, phenylethyl and
-24 například fosfáty, fosfonáty, sulfáty, sulfonové kyseliny, sulfonáty, karboxylové kyseliny, karboxyláty, alkoxidy a fenolové skupiny, tj . hydroxylovou skupinou substituované fenylové a naftylové skupiny. Skupiny, které nesou aniontový náboj jsou obvykle soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo amoniové soli.For example, phosphates, phosphonates, sulfates, sulfonic acids, sulfonates, carboxylic acids, carboxylates, alkoxides, and phenolic groups; hydroxyl-substituted phenyl and naphthyl groups. The groups that carry the anionic charge are usually alkali metal, alkaline earth metal or ammonium salts.
Příklady vhodných aniontových postupně polymerovaných polymerů podle vynálezu zahrnují kondenzační polymery, tj . polymery získané postupnou kondenzační polymeraci, např. kondenzační produkty aldehydu, např. formaldehydu, s jednou nebo více aromatickými sloučeninami obsahujícími jednu nebo více aniontových skupin, zvláště polymery typu kondenzovaných naftalensulfonátů, a případně s dalšími komonomery použitelnými při kondenzační polymeraci, například močovinou. Příklady vhodných aromatických sloučenin obsahujících aniontové skupiny jsou fenolové a naftolové sloučeniny, například fenol, naftol, resorcinol a jejich deriváty, aromatické kyseliny a jejich soli, například fenylové, fenolové, naftylové a naftolové kyseliny a soli, obvykle sulfonové kyseliny a sulfonáty, např. kyselina benzensulfonová a benzensulfonáty, kyselina xylensulfonová a xylensulfonáty, kyselina naftalensuifonová a naftalensulfonáty, kyselina fenolsulfonová a fenolsulfonáty.Examples of suitable anionic sequentially polymerized polymers of the invention include condensation polymers, i. polymers obtained by sequential condensation polymerization, eg, condensation products of an aldehyde, eg formaldehyde, with one or more aromatic compounds containing one or more anionic groups, in particular polymers of the condensed naphthalene sulfonate type, and optionally with other comonomers useful in condensation polymerization, for example urea. Examples of suitable aromatic compounds containing anionic groups are phenolic and naphtholic compounds, e.g. phenol, naphthol, resorcinol and derivatives thereof, aromatic acids and their salts, e.g. phenyl, phenolic, naphthylic and naphtholic acids and salts, usually sulfonic acids and sulfonates, e.g. benzenesulfonic and benzenesulfonates, xylenesulfonic acid and xylenesulfonates, naphthalenesulfonic acid and naphthalenesulfonates, phenolsulfonic acid and phenolsulfonates.
Příklady dalších polymerovaných polymerů vhodných aniontových postupně podle vynálezu zahrnují adiční polymery, tj . polymery získané postupnou adiční polymeraci, např. aniontové polyurethany připravené ze směsi monomerů obsahující aromatické isokyanáty a/nebo aromatické alkoholy. Příklady vhodných aromatických isokyanátů zahrnují diisokyanáty, např. toluen-2,4-diisokyanát, toluen-2,6-diisokyanát a difenylmethan-4,4'-diisokyanát. Příklady vhodných aromatických alkoholů zahrnují dvojsytné alkoholy, • ·· ·Examples of other polymerized polymers suitable for anionic sequential use according to the invention include addition polymers, i. polymers obtained by sequential addition polymerization, eg anionic polyurethanes prepared from a mixture of monomers containing aromatic isocyanates and / or aromatic alcohols. Examples of suitable aromatic isocyanates include diisocyanates such as toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate and diphenylmethane-4,4'-diisocyanate. Examples of suitable aromatic alcohols include dibasic alcohols.
-25 bisfenol A, fenyldiethanolamin, a trimethylolpropanmonotereftalát.-25 bisphenol A, phenyldiethanolamine, and trimethylolpropane monoterephthalate.
tj. dioly, např. glycerinmonotereftalátie, diols, e.g., glycerin monoterephthalate
Mohou být použity také jednosytné aromatické alkoholy, jako například fenol a jeho deriváty. Směs monomerů může také obsahovat nearomatické isokyanáty a/nebo alkoholy, obvykle diisokyanáty a dioly, například některé z těch, které se používají při výrobě polyurethanů. Příklady monomerů obsahujících aniontově skupiny monoesterové produkty reakce triolů, trimethylolethanu, trimethylolpropanu a vhodných zahrnuj i např. glycerolu, s dikarboxylovými kyselinami nebo jejich anhydridy, např. s kyselinou jantarovou nebo jejím anhydridem nebo kyselinou tereftalovou nebo jejím anhydridem, jako jsou například glycerolmonosukcinát, glycerolmonotereftalát, trimethylolpropanmonosukcivát, trimethylolpropanmonotereftalát, N,N-bis-(hydroxyethyl)glycin, kyselina di-(hydroxymethyl)propionová, kyselina N,N-bis-(hydroxyethyl)-2-aminoethansulfonová a podobně, popřípadě a obvykle v kombinaci s reakcí se zásadou, například s hydroxidem alkalického kovu nebo kovu alkalických zemin, např. s hydroxidem sodným, amoniakem nebo aminem, např. triethylaminem, tvořící protion.Monohydric aromatic alcohols such as phenol and derivatives thereof may also be used. The monomer mixture may also contain non-aromatic isocyanates and / or alcohols, usually diisocyanates and diols, for example some of those used in the production of polyurethanes. Examples of monomers containing anionic groups monoester products of the reaction of trioles, trimethylolethane, trimethylolpropane and suitable include, for example, glycerol, with dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. trimethylol propane monosuccinate, trimethylol propane monoterephthalate, N, N-bis- (hydroxyethyl) glycine, di- (hydroxymethyl) propionic acid, N, N-bis- (hydroxyethyl) -2-aminoethanesulfonic acid and the like, optionally and usually in combination with a base, for example with an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide such as sodium hydroxide, ammonia or an amine such as triethylamine forming the counterion.
Příklady vhodných aniontových řetězově polymerovaných polymerů podle vynálezu zahrnují aniontově vinylové adiční polymery získané ze směsi vinylových nebo ethylenicky nenasycených monomerů obsahující alespoň jeden monomer mající aromatickou skupinu a alespoň jeden monomer mající aniontovou skupinu, zpravidla kopolymerované s neiontovými monomery, například s monomery na bázi akrylátu a akrylamidu. Příklady vhodných aniontových monomerů zahrnují kyselinu (meth)akrylovou a paravinylfenol(hydroxystyren).Examples of suitable anionic chain polymerized polymers of the invention include anionic vinyl addition polymers obtained from a mixture of vinyl or ethylenically unsaturated monomers containing at least one monomer having an aromatic group and at least one monomer having an anionic group, generally copolymerized with nonionic monomers, for example acrylate and acrylamide . Examples of suitable anionic monomers include (meth) acrylic acid and paravinylphenol (hydroxystyrene).
Příklady vhodných aniontových polysacharidů jsou škroby, guarová pryskyřice, celulóza, chitin, chitosan, glykany, galaktany, glukany, xantanová pryskyřice, pektin,Examples of suitable anionic polysaccharides are starches, guar gum, cellulose, chitin, chitosan, glycans, galactans, glucans, xanthan gum, pectin,
manan, dextrin, s výhodou škroby, guarová pryskyřice a deriváty celulózy, přičemž vhodné škroby zahrnují bramborový, obilný, pšeničný, tapiokový, rýžový, kukuřičný a ječný, s výhodou bramborový. Aníontové skupiny v polysacharidů mohou být přirozené a/nebo zavedené chemickým zpracováním. Aromatické skupiny v polysacharidů mohou být zavedeny chemickými postupy v oboru známými.mannan, dextrin, preferably starches, guar gum and cellulose derivatives, and suitable starches include potato, cereal, wheat, tapioca, rice, corn and barley, preferably potato. The anionic groups in the polysaccharides may be natural and / or introduced by chemical processing. The aromatic groups in the polysaccharides may be introduced by chemical procedures known in the art.
Příklady vhodných (modifikovaných) přírodních aromatických aniontových polymerů podle vynálezu zahrnují sulfátový lignin, například modifikované ligninové polymery jako ligninové adukty kopolymerované s formaldehydem a sulfonovaný lignin, např. ligninsulfonát, a tanninový extrakt, tj. přírodní polyfenolové látky, které se nacházejí v organických extraktech z kůry a některých druhů dřeva.Examples of suitable (modified) natural aromatic anionic polymers of the invention include kraft lignin, for example modified lignin polymers such as lignin adducts copolymerized with formaldehyde and sulfonated lignin, eg lignin sulfonate, and tannin extract, i.e., natural polyphenol substances found in organic extracts of bark and some types of wood.
Hmotnostní průměr molekulové hmotnosti aniontového polymeru se může měnit v širokých mezích v závislosti mj. na typu použitého polymeru a je zpravidla alespoň asi 500, s výhodou více než asi 2000, vhodně více než asi 5000. Horní mez není kritická, může být asi 200 000 000, zpravidla 150 000 000, s výhodou 100 000 000 a výhodně 1 000 000.The weight average molecular weight of the anionic polymer may vary within wide limits depending upon, inter alia, the type of polymer used and is generally at least about 500, preferably more than about 2000, suitably more than about 5000. The upper limit is not critical, it may be about 200,000 000, generally 150 000 000, preferably 100 000 000 and preferably 1 000 000.
Aniontový polymer může mít stupeň aniontové substituce (DSA) v širokých mezích v závislosti na mj . typu použitého polymeru; DSA je zpravidla 0,01 až 2,0, s výhodou 0,02 až 1,8, nejvýhodněji 0,025 až 1,5; a stupeň aromatické substituce (DSq) může být 0,001 až 1,0, zpravidla 0,01 až 0,8, s výhodou 0,02 až 0,7 a výhodně 0,025 až 0,5. V případě, že aniontový polymer obsahuje kationtově skupiny, může být stupeň kationtově substituce DSC například 0 až 0,2, s výhodou 0 až 0,1 a výhodně 0 až 0,05,' přičemž aniontový polymer má celkově aniontový náboj. Zpravidla je hustota aniontového náboje aniontového polymeru v rozmezí 0,1 až 6,0 mekv./g suchého polymeru, s výhodou 0,5 až 5,0 a výhodně 1,0 až 4,0.The anionic polymer may have a degree of anionic substitution (DS A ) within wide limits, depending on, inter alia. the type of polymer used; DS A is generally 0.01 to 2.0, preferably 0.02 to 1.8, most preferably 0.025 to 1.5; and the degree of aromatic substitution (DSq) may be 0.001 to 1.0, generally 0.01 to 0.8, preferably 0.02 to 0.7 and preferably 0.025 to 0.5. In the case where the anionic polymer contains cationic groups, the degree of cationic substitution DS C may be, for example, 0 to 0.2, preferably 0 to 0.1 and preferably 0 to 0.05, the anionic polymer having an overall anionic charge. Generally, the anionic charge density of the anionic polymer is in the range of 0.1 to 6.0 meq / g dry polymer, preferably 0.5 to 5.0 and preferably 1.0 to 4.0.
Kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu a aniontový polymer mající aromatickou skupinu obsažený ve šlichtovacím promotoru mohou být přidávány do vodné suspenze (papíroviny) v jakémkoliv pořadí odděleně od přidávání šlichtovací disperze a v množstvích, která se mohou měnit v širokých mezích v závislosti mj . na typu papíroviny, obsahu soli, typu soli, obsahu plnidla, typu plnidla, místě přidávání atd. Obecně se polymery přidávají v množství, které poskytuje lepší šlichtování než jakého je dosaženo když se žádné nepřidávají, a zpravidla se kationtový organický polymer přidává k papírovině před přidáváním aniontového polymeru. Kationtový polymer se zpravidla přidává v množství alespoň 0,001 % hmotn., s výhodou alespoň 0,005 % hmotn., vztaženo na sušinu papíroviny, zatímco horní mez je zpravidla 3 % hmotn., s výhodou 2 % hmotni Aniontový polymer se zpravidla přidává v množství alespoň 0,001 % hmotn., s výhodou alespoň 0,005 % hmotn., vztaženo na sušinu papíroviny, zatímco horní mez je zpravidla 3 % hmotn., s výhodou 1,5 % hmotn.The cationic organic polymer having an aromatic group and the anionic polymer having an aromatic group contained in the sizing promoter may be added to the aqueous suspension (pulp) in any order separately from the addition of the sizing dispersion and in amounts that may vary within wide limits depending upon, inter alia. on the pulp type, salt content, salt type, filler content, type of filler, point of addition, etc. Generally, the polymers are added in an amount that provides better sizing than is achieved when none are added, and typically the cationic organic polymer is added to the pulp before by adding an anionic polymer. The cationic polymer is generally added in an amount of at least 0.001% by weight, preferably at least 0.005% by weight, based on the dry weight of the pulp, while the upper limit is typically 3% by weight, preferably 2% by weight. %, preferably at least 0.005% by weight, based on the dry weight of the stock, while the upper limit is generally 3% by weight, preferably 1.5% by weight.
Vedle kationtového organického polymeru a aniontového polymeru může šlichtovací promotor obsahovat jiné sloučeniny, které zlepšují účinnost šlichtování, jako například aniontový jemně částicový materiál, např. částice na bázi oxidu křemičitého a jíly smektitového typu, nízkomolekulární kationtové organické polymery, sloučeniny hliníku jako například kamence, hlinitany, chlorid hlinitý, dusičnan hlinitý, a polyaluminiové sloučeniny, jako například polyaluminiumchloridy, polyaluminiumsulfáty, polyaluminiové sloučeniny obsahující oba ionty, chloridový i sulfátový, polyaluminiumsilikátosulfáty a jejich směsi, aniontově vinylové adiční polymery a jejich kombinace.In addition to the cationic organic polymer and the anionic polymer, the sizing promoter may contain other compounds that improve the sizing efficiency, such as an anionic fine particulate material, e.g., silica based particles and smectite type clays, low molecular weight cationic organic polymers, aluminum compounds such as alum, aluminates aluminum chloride, aluminum nitrate, and polyaluminium compounds such as polyaluminium chlorides, polyaluminium sulfates, polyaluminium compounds containing both ions, chloride and sulfate, polyaluminium silicate sulfates and mixtures thereof, anionic vinyl addition polymers, and combinations thereof.
Způsob podle vynálezu se s výhodou používá při výrobě papíru ze suspenze obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidla, mající vysokou vodivost. Vodivost papíroviny jeThe process according to the invention is preferably used in the manufacture of paper from a suspension comprising cellulose fibers and optionally fillers having a high conductivity. The conductivity of the pulp is
-28zpravidla alespoň 0,20 mS/cm, s výhodou alespoň 0,5 mS/cm, výhodně alespoň 3,5 mS/cm. Velmi dobré výsledky šlichtování byly pozorovány při úrovních vodivosti vyšších než 5,0 mS/cm nebo dokonce vyšších než 7,5 mS/cm. Vodivost může být měřena pomocí standardního zařízení jako například přístroje WTW LF 539 od firmy Christian Berner. Výše uvedené hodnoty se s výhodou stanovují měřením vodivosti celulózové suspenze, která se zavádí do nátokové skříně nebo je přítomna v nátokové skříni papírenského stroje, nebo alternativně měřením vodivosti bílé vody získané odvodňováním suspenze. Vysoká úroveň vodivosti znamená vysoký obsah solí (elektrolytů), přičemž různé soli mohou být soli jedno-, dvoj- a vícemocných kationtů, jako alkalických kovů, např.Generally at least 0.20 mS / cm, preferably at least 0.5 mS / cm, preferably at least 3.5 mS / cm. Very good sizing results were observed at conductivity levels higher than 5.0 mS / cm or even higher than 7.5 mS / cm. Conductivity can be measured using standard equipment such as the WTW LF 539 from Christian Berner. The above values are preferably determined by measuring the conductivity of the cellulosic suspension that is introduced into or present in the headbox of the paper machine, or alternatively by measuring the conductivity of the white water obtained by dewatering the suspension. A high level of conductivity means a high content of salts (electrolytes), wherein the various salts may be salts of mono-, bivalent and polyvalent cations such as alkali metals, e.g.
NaT a K , hliníkových iontů, iontů, a jedno-, halogenidů, uhličitanů, kovů alkalických např. Al3+, dvoj- a zemin, napr 2+ ,2+On T and K, aluminum ions, ions, and mono-, halides, carbonates, alkaline metals such as Al 3+ , binary and earth metals, eg 2+, 2 +
Mg2+, napr. např.Mg 2+ , e.g.
Cl-, sulfátů, např,Cl -, sulfates, e.g.
Ca aCa a
AIÍOH)^ a polyaluminiových vícemocných aniontů jako výhodně alespoň 400 celulózových vlákenAnd polyaluminium polyvalent anions such as preferably at least 400 cellulose fibers
SO/ a HSO4-,SO / a HSO4 - ,
CO3 Z- a HCO3-, křemičitanů a nízkomolekulárních organických kyselin. Vynález je zvláště vhodný pro výrobu papíru z papíroviny mající vysoký obsah solí dvojmocných a vícemocných kationtů, zpravidla je obsah kationtů alespoň 200 ppm, s výhodou alespoň 300 ppm a ppm. Soli mohou být odvozeny od a plnidel použitých pro výrobu papíroviny, zejména v integrovaných papírenských linkách, kde se koncentrovaná vodná suspenze vláken z papírenského Stroje normálně mísí s vodou pro vytvoření zředěné suspenze vhodné pro výrobu papíru v papírenské lince. Sůl může být také odvozena z různých přísad zaváděných do papíroviny, z čerstvé vody přiváděné do procesu, nebo může být přidávána záměrně. Dále, obsah soli je zpravidla vyšší v procesu, kde je bílá voda ve značné míře recirkulována, což může vést k významné akumulaci solí ve vodě cirkulující v procesu.CO 3 Z- and HCO3 - , silicates and low molecular weight organic acids. The invention is particularly suitable for making paper from pulp having a high salt content of divalent and polyvalent cations, as a rule, the cation content is at least 200 ppm, preferably at least 300 ppm and ppm. Salts may be derived from a filler used for papermaking, particularly in integrated papermaking lines, where a concentrated aqueous suspension of papermaking fibers is normally mixed with water to form a dilute slurry suitable for papermaking in a papermaking line. The salt may also be derived from various additives introduced into the pulp, fresh water fed into the process, or may be added intentionally. Further, the salt content is generally higher in the process where the white water is largely recirculated, which can lead to significant accumulation of salts in the water circulating in the process.
Vynález dále zahrnuje způsoby výroby papíru, kde je • · ··· ·The invention further encompasses methods of making paper, wherein:
bílá voda ve značné míře recirkulována (recyklována), tj. s vysokým stupněm uzavřenosti cirkulace vody, kdy se používá například 0 až 30 tun čerstvé vody na tunu vyrobeného suchého papíru, zpravidla méně než 20, vhodně méně než 15, s výhodou méně než 10 a zejména méně než 5 tun čerstvé vody na tunu papíru. Recirkulace bílé vody v procesů vhodně zahrnuje míšení bílé vody s celulózovými vlákny a/nebo popřípadě plnidly pro vytvoření suspenze, která se má šlichtovat; s výhodou zahrnuje míšení bílé vody se suspenzí obsahující celulózová vlákna a popřípadě plnidlo, předtím než suspenze vstupuje na tvarovací síto pro šlichtování.white water is largely recirculated, i.e. with a high degree of water circulation closed, using for example 0 to 30 tonnes of fresh water per tonne of dry paper produced, generally less than 20, suitably less than 15, preferably less than 10 and in particular less than 5 tonnes of fresh water per tonne of paper. The recirculation of the white water in the processes suitably comprises mixing the white water with cellulosic fibers and / or optionally fillers to form a suspension to be sized; preferably it comprises mixing the white water with a suspension comprising cellulose fibers and optionally a filler before the suspension enters the sizing screen.
V kombinaci s přísadami podle vynálezu mohou být použity další přísady, které jsou obvyklé ve výrobě papíru, jako například činidla zvyšující pevnost za sucha a činidla zvyšující pevnost za mokra. Celulózová suspenze, či papírovina, může také obsahovat minerální plnidla obvyklého typu, jako například kaolinitický jíl, kaolín, oxid titaničitý, sádra, talek a přírodní a syntetický uhličitan vápenatý, například křída, mletý vápenec a srážený uhličitan vápenatý.Other additives customary in paper manufacture may be used in combination with the additives of the invention, such as dry strength agents and wet strength agents. The cellulosic suspension may also contain mineral fillers of the conventional type, such as kaolinitic clay, kaolin, titanium dioxide, gypsum, talc and natural and synthetic calcium carbonate, for example chalk, ground limestone and precipitated calcium carbonate.
Způsob podle vynálezu se používá pro výrobu papíru. Termín papír, jak je zde používán, zahrnuje nejen papír a jeho výrobu, ale také jiné plošné útvary, jako například kartón a lepenku a jejich výrobu. Tento způsob je možno použít při výrobě papíru z různých typů suspenzí vláken obsahujících celulózu, a tyto suspenze by měly vhodně obsahovat alespoň 25 % hmotn., s výhodou alespoň 50 % hmotn. těchto vláken, vztaženo na sušinu. Suspenze mohou být na bázi vláken z chemické buničiny, jako sulfátové, sulfitové a organosolvové buničiny, mechanické buničiny, jako termomechanické buničiny, chemo-termomechnické buničiny, zjemněné buničiny a dřevoviny, z tvrdého i měkkého dřeva, a mohou být také na bázi recyklovaných vláken, popřípadě z odbarvené buničiny, a jejich směsí. Vynález je zvláště ·· ····The process of the invention is used for the production of paper. The term paper, as used herein, includes not only paper and paper manufacture, but also other sheet-like formations such as paperboard and paperboard and their manufacture. The process can be used in the manufacture of paper from various types of cellulose-containing fiber suspensions, and these suspensions should suitably contain at least 25% by weight, preferably at least 50% by weight. of these fibers, based on dry matter. The suspensions may be based on chemical pulp fibers such as kraft, sulphite and organosolv pulps, mechanical pulps such as thermomechanical pulps, chemo-thermo-technical pulps, refined pulp and wood, both hard and soft wood, and may also be based on recycled fibers, optionally from bleached pulp, and mixtures thereof. In particular, the invention is
-30·· · ·♦ ·· • « * · ···· ·· · • · · ···· ♦ · · • · · ·♦ ······ · • · φ ···· · · · · • « »·· · · · · · · 99 vhodný při výrobě papíru ze suspenzí na bázi buničiny obsahující recyklovaná vlákna a odbarvenou buničinu, a obsah celulózových vláken tohoto původu může být až 100 %, s výhodou 20 až 100 %.-30 · · · · · · · · · · · · · 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 · 99 suitable for making paper from pulp-based suspensions containing recycled fibers and bleached pulp, and the cellulosic fiber content of this origin can be up to 100%, preferably 20 to 100%.
Příklady provedení vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Vynález je dále ilustrován na příkladech, na které však není nijak omezen. Díly a % znamenají vždy díly a % hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.The invention is further illustrated by the following examples, but is not limited thereto. Parts and% are always parts and% by weight unless otherwise indicated.
Ve všech příkladech byly šlichtovací disperze a šlichtovací promotor přidávány k celulózové suspenzi zvlášť. Dále, v případě že promotor obsahoval více než jeden polymer mající aromatickou skupinu, tyto polymery byly přidáványIn all examples, the sizing dispersions and the sizing promoter were added separately to the cellulosic suspension. Further, if the promoter contained more than one polymer having an aromatic group, these polymers were added
naftalensulfonát a dimethylamoniumchlorid dihydrogenovaného talového oleje. Šlichtovací disperze měla obsah AKD 30 % a obsahovala 4 % dimethylamoniumchloridu dihydrogenovaného talového oleje a 6 % kondenzovaného naftalensulfonátu, vztaženo na AKD. Šlichtovací disperze byla přidána k papírovině v množství 5 kg AKD/tunu suché papíroviny.naphthalenesulfonate and dimethylammonium chloride dihydrogenated tall oil. The sizing dispersion had an AKD content of 30% and contained 4% dimethylammonium chloride dihydrogenated tall oil and 6% condensed naphthalene sulfonate based on AKD. The sizing dispersion was added to the stock in an amount of 5 kg AKD / ton dry stock.
Dále byl k papírovině přidán kationtový škrob s kationtovou substitucí DS 0,065 vzhledem k benzylovým skupinám obsahujícím dusík a/nebo kondenzovaný naftalensulfonát (dostupný pod obchodním názvem Tamol®) obsažený ve šlichtovacím promotoru. Dále byly k papírovině popřípadě přidány další složky obsažené ve šlichtovacím •9 9999Further, cationic starch with a DS 0.065 cationic substitution relative to the nitrogen containing benzyl groups and / or the condensed naphthalenesulfonate (available under the trade name Tamol®) contained in the sizing promoter was added to the stock. In addition, other constituents included in the sizing were added to the pulp
9 ·« 9 9 999 · *9 · «9,999 · *
-31- 9 · to 9 99 ·····-31- 9 · to 9 99 ·····
99··· ···· ·· ·· promotoru, jak je uvedeno v tabulce 1, například kationtový škrob bez aromatických skupin s DS 0,065 a aniontově anorganické Částice oxidu křemičitého ve formě sólu.For example, a cationic starch without aromatic groups having a DS of 0.065 and anionic inorganic silica sol particles.
Použitá papírovina byla tvořena 80 % hmotn.bělené březové/borové (60/40) sulfátové buničiny a 20 % hmotn.The pulp used consisted of 80% by weight of bleached birch / pine (60/40) kraft pulp and 20% by weight.
CaCC>3, zjemněná na 200 CSF a obsahující 0,3 g/1 papíroviny Na2SO4, mající vodivost 461 μΞ/cm a pH 8,1.CaCC> 3, refined to 200 CSF and containing 0.3 g / l of Na 2 SO 4 pulp having a conductivity of 461 μΞ / cm and a pH of 8.1.
Tabulka 1Table 1
Příklad 2Example 2
Šlichtovací účinek procesu byl vyhodnocen (pomocí testu Cobb 60) za použití stejné aniontově šlichtovací disperze, stejného šlichtovacího promotoru a stejné papíroviny jako v příkladu 1, k papírovině však byl přidán chlorid vápenatý pro nastavení vodivosti na 5000 με/ατ. Množství polymerů přidaných v promotoru a šlichtovacím činidle (AKD) je uvedeno v tabulce 2.The sizing effect of the process was evaluated (using the Cobb 60 test) using the same anionic sizing dispersion, the same sizing promoter, and the same stock as in Example 1, but calcium chloride was added to the stock to adjust the conductivity to 5000 µε / ατ. The amounts of polymers added in the promoter and sizing agent (AKD) are shown in Table 2.
-32·· · ·« ·· ·· ···♦ ···· · · · · ·· · • · · ···· · · · • · · ······*· · • · · · · · · · · ♦ · ·· ··· ·· ·· ·· ··-32 ··· ····························· · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·
Tabulka 2Table 2
Příklad 3Example 3
Byla připravena aniontová šlíchtovací disperze obsahující 8,9 % komerčně dostupného dimeru alkylketenu, 0,89 % kationtového škrobu substituovaného aromatickými skupinami majícího DS 0,065 obsahujícího benzylové skupiny, a 0,22 % kondenzovaného obchodním názvem Tamol® v množstvích od 0,0115 % naftalensulfonátu dostupného pod Aniontová disperze byla přidána do 0,0140 % (sušina, viz tabulkaAn anionic size dispersion was prepared containing 8.9% commercially available alkyl ketene dimer, 0.89% aromatic-substituted cationic starch having a DS of 0.065 containing benzyl groups, and 0.22% condensed with the Tamol® trade name in amounts of 0.0115% naphthalene sulfonate available under anionic dispersion was added to 0.0140% (dry matter, see table)
3) , vztaženo na dimer ketenu, k celulózové suspenzi (sušina) obsahující 30 % borovice, 30 % buku, 40 % eukalyptu a 15 % sráženého CaCO3. Vodivost suspenze byla 500 pS/cm. K suspenzi byl také přidán, šlíchtovací promotor obsahující škrob substituovaný benzylovými skupinami mající DS 0,065 a kondenzovaný naftalensulfonát dostupný pod obchodním názvem Tamol® (test 2) . Ke stejné suspenzi byla také přidána stejná aniontová disperze, avšak šlíchtovací promotor přidaný k suspenzi neobsahoval žádné aromatické polymery.3), based on ketene dimer, to a cellulosic suspension (dry matter) containing 30% pine, 30% beech, 40% eucalyptus and 15% precipitated CaCO 3 . The conductivity of the suspension was 500 pS / cm. A sizing promoter containing benzyl-substituted starch having DS 0.065 and condensed naphthalene sulfonate available under the trade name Tamol® (Test 2) was also added to the suspension. The same anionic dispersion was also added to the same suspension, but the sizing promoter added to the suspension contained no aromatic polymers.
• φ• φ
-33 » · φ Φ-33 »· φ Φ
Šlichtovaci promotor obsahoval škrob s DS 0,065 mající aromatické skupiny a aniontově anorganické částice oxidu křemičitého ve formě sólu (test 1)). Množství polymeru v promotoru a šlichtovacím činidle (AKD) v disperzi je uvedeno v tabulce 3.The sizing promoter contained starch with DS 0.065 having aromatic groups and anionic inorganic silica particles as sol (test 1)). The amount of polymer in the promoter and sizing agent (AKD) in the dispersion is shown in Table 3.
Tabulka 3Table 3
Příklad 4Example 4
V tomto příkladu byla použita stejná disperze, stejný promotor a stejná suspenze (papírovina) jako v příkladu 3, s tou výjimkou, že vodivost byla nastavena na 5000 pS/cm. Množství šlichtovacího činidla a polymerů v promotoru jsou • ν· ·In this example, the same dispersion, the same promoter, and the same suspension (pulp) were used as in Example 3, except that the conductivity was set to 5000 pS / cm. The amounts of sizing agent and polymers in the promoter are ν · ·
φ 00 ·· • 0 0 · * · • 0 · ·· • · · · · · • · · · · •00 ·· ·· uvedena v tabulce 4.φ 00 · 0 0 * * 0 · 0 · · 0 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ·
Tabulka 4Table 4
Příklad 5Example 5
Šlichtovací účinek procesu byl vyhodnocen za použití kationtové šlichtovací disperze, která obsahovala 15 % dimeru alkylketenu, 2 % kationtového škrobu, a 0,6 % lignosulfonátu sodného na bázi AKD (šlichtovací činidlo).The sizing effect of the process was evaluated using a cationic sizing dispersion containing 15% alkyl ketene dimer, 2% cationic starch, and 0.6% AKD based sodium lignosulfonate (sizing agent).
AAAA
AA AAAAAA AAAA
-35» AAA » · A A » A A A • A A A-35 AAA A A A A A A
A 1 A A <A 1 A A <
A A AAA A AA
Kationtová šlichtovací disperze byla přidána k papírovině v množství 0,5 kg šlichtovacího činidla/tunu suché papíroviny. Polymery obsažené ve šlichtovacím promotoru (tabulka 5) zahrnovaly kondenzovaný naftalensulfonát, kationtový škrob bez aromatických skupin mající DS 0,065, kationtový škrob obsahující aromatické skupiny mající DS 0,065 a aniontové anorganické částice oxidu křemičitého ve formě sólu. Množství přidaných polymerů jsou zřejmá z tabulky 5. Použitá papírovina byla stejná jako v příkladu 2 a měla pH 8,1 a vodivost, nastavenou přidáním chloridu vápenatého, 5000 μβ/οπι.The cationic sizing dispersion was added to the stock in an amount of 0.5 kg of the sizing agent / tonne of dry stock. Polymers included in the sizing promoter (Table 5) included condensed naphthalene sulfonate, cationic starch without aromatic groups having a DS of 0.065, cationic starch containing aromatic groups having a DS of 0.065, and anionic inorganic silica particles in sol form. The amounts of polymers added are apparent from Table 5. The pulp used was the same as in Example 2 and had a pH of 8.1 and a conductivity, adjusted by the addition of calcium chloride, of 5000 μβ / οπι.
Tabulka 5Table 5
Příklad 6Example 6
Šlichtovací účinek procesu byl vyhodnocen za použití testu Cobb 60. Byla připravena aniontové šlichtovací disperze obsahující dimer alkylketenu, kondenzovaný naftalensulfonát a dimethylamoniumchlorid dihydrogenovaného ♦ * titititiThe sizing effect of the process was evaluated using the Cobb 60 test. Anionic sizing dispersions containing alkyl ketene dimer, condensed naphthalene sulfonate and dimethylammonium chloride dihydrogenated ♦ * tititite were prepared.
-36·« « «· ···· «·«· ·* * · · «··· ·» * · ··« ·« ··· · • · · »····» «· ··· ·· ·· ·· talového oleje. Šlichtovací disperze měla obsah AKD 30. % a obsahovala 4 % dimethylamoniumchloridu dihydrogenovaného talového oleje a 6 % kondenzovaného naftalensulfonátu, vztaženo na AKD. Šlichtovací disperze byla přidána k papírovině v množství 0,3 kg AKD/tunu suché papíroviny.-36 «« · 36 36 36 36 36 36 36 36 36 36 36 36 36 36 36 36 36 36 Tall oil. The sizing dispersion had an AKD content of 30% and contained 4% dimethylammonium chloride dihydrogenated tall oil and 6% condensed naphthalenesulfonate based on AKD. The sizing dispersion was added to the stock in an amount of 0.3 kg AKD / ton dry stock.
Šlichtovací promotor obsahoval kationtový škrob s kationtovou substitucí DS 0,065, mající benzylové skupiny, nearomatický škrob s kationtovou substitucí DS 0,065, kondenzovaný naftalensulfonát a melaminsulfonát. Šlichtovací promotory a množství přidaných uvedeny v tabulce 6.The sizing promoter contained a cationic starch with a DS 0.065 cationic substitution having benzyl groups, a non-aromatic starch with a DS 0.065 cationic substitution, condensed naphthalene sulfonate, and melamine sulfonate. The sizing promoters and the amounts added were listed in Table 6.
polymerů promotoru jsoupolymers of the promoter are
Použitá papírovina byla tvořena březové/borové (60/40) sulfátové buničiny CaCO3, zjemněná na 200 CSF a obsahující 0,3 poskytující vodivost 555 μΞ/αη a pH 8,22.The pulp used consisted of birch / pine (60/40) kraft pulp CaCO3, refined to 200 CSF and containing 0.3 providing a conductivity of 555 μΞ / αη and a pH of 8.22.
'% hmotn. a 20 % hmotn. g/1 papíroviny% wt. % and 20 wt. g / 1 pulp
Tabulka 6Table 6
-37·· * • · · · • · · • · · • · · ·« 404-37 · 404 404 404 404 404 404 404 404
Míarj-w • o ·. ♦··«»· « » · · · · · a * ·· a · a a a a a a a a a a a a a a a a a aa «* aa ·«Míarj-w • o ·. A · »» »a a a a a a a a a a a a a a a« «« «« «
Claims (87)
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP00850137 | 2000-08-07 | ||
EP00850135 | 2000-08-07 | ||
EP00850136 | 2000-08-07 | ||
EP00850195 | 2000-11-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ2003371A3 true CZ2003371A3 (en) | 2004-03-17 |
CZ304877B6 CZ304877B6 (en) | 2014-12-29 |
Family
ID=27440066
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ2003-371A CZ304877B6 (en) | 2000-08-07 | 2001-08-02 | Paper sizing process |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
EP (4) | EP1309756B1 (en) |
JP (4) | JP2004506103A (en) |
KR (4) | KR20030074587A (en) |
CN (4) | CN1215221C (en) |
AR (4) | AR030438A1 (en) |
AT (2) | ATE547562T2 (en) |
AU (6) | AU8035901A (en) |
BR (4) | BR0112907B1 (en) |
CA (4) | CA2418416A1 (en) |
CZ (1) | CZ304877B6 (en) |
ES (3) | ES2382790T5 (en) |
MX (5) | MX255774B (en) |
NO (1) | NO332614B1 (en) |
NZ (1) | NZ523956A (en) |
PT (3) | PT1309756E (en) |
TR (1) | TR200300157T2 (en) |
WO (4) | WO2002012622A1 (en) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030074587A (en) * | 2000-08-07 | 2003-09-19 | 악조 노벨 엔.브이. | Sizing dispersion |
CZ304557B6 (en) * | 2000-08-07 | 2014-07-09 | Akzo Nobel N. V. | Process for producing paper |
BR0114443A (en) | 2000-10-04 | 2003-07-01 | James Hardie Res Pty Ltd | Fiber cement composite materials using glued cellulosic fibers |
DE60118951T2 (en) | 2000-10-17 | 2007-01-11 | James Hardie International Finance B.V. | METHOD FOR PRODUCING A FIBER-REINFORCED CEMENT COMPOSITE, COMPOSITE MATERIAL AND A MATERIAL APPROACH |
CA2439698C (en) * | 2001-03-09 | 2011-04-19 | James Hardie Research Pty. Limited | Fiber reinforced cement composite materials using chemically treated fibers with improved dispersibility |
BR0314868A (en) * | 2002-10-01 | 2005-08-02 | Akzo Nobel Nv | Cationized polysaccharide product |
US7993570B2 (en) | 2002-10-07 | 2011-08-09 | James Hardie Technology Limited | Durable medium-density fibre cement composite |
US7303654B2 (en) | 2002-11-19 | 2007-12-04 | Akzo Nobel N.V. | Cellulosic product and process for its production |
RU2005124843A (en) | 2003-01-09 | 2006-01-20 | Джеймс Харди Интернейшенел Файненс Б.В. (Nl) | FIBER-CEMENT COMPOSITE MATERIALS WITH BLEACHED CELLULOSE FIBERS |
FI20030490A (en) * | 2003-04-01 | 2004-10-02 | M Real Oyj | Process for making fiber composition |
US20050022956A1 (en) * | 2003-07-29 | 2005-02-03 | Georgia-Pacific Resins Corporation | Anionic-cationic polymer blend for surface size |
JP4574271B2 (en) * | 2003-07-31 | 2010-11-04 | 花王株式会社 | Powdery papermaking composition |
US7658819B2 (en) | 2004-12-30 | 2010-02-09 | Akzo Nobel N.V. | Composition |
US7604715B2 (en) | 2005-11-17 | 2009-10-20 | Akzo Nobel N.V. | Papermaking process |
ES2383762T5 (en) | 2005-12-14 | 2015-08-12 | Basf Performance Products Plc | Paper making process |
US7682485B2 (en) | 2005-12-14 | 2010-03-23 | Akzo Nobel N.V. | Papermaking process |
US8993462B2 (en) | 2006-04-12 | 2015-03-31 | James Hardie Technology Limited | Surface sealed reinforced building element |
CA2671102A1 (en) | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Akzo Nobel N.V. | Packaging laminate |
CN101547789A (en) * | 2006-12-01 | 2009-09-30 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | Packaging laminate |
CN101855401B (en) | 2007-04-05 | 2013-01-02 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | Process for improving optical properties of paper |
EP2239370B1 (en) | 2009-04-09 | 2012-06-20 | Kompetenzzentrum Holz GmbH | Dry and wet strength improvement of paper products with cationic tannin |
RU2564817C2 (en) * | 2009-12-18 | 2015-10-10 | Соленис Текнолоджиз Кейман, Л.П., | Glue composition for paper |
CN102803609A (en) | 2010-03-29 | 2012-11-28 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | Process of producing a cellulosic fibre web |
WO2011120875A1 (en) | 2010-03-29 | 2011-10-06 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process of producing a cellulosic fibre web |
EP2402503A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-04 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the production of a cellulosic product |
US8852400B2 (en) | 2010-11-02 | 2014-10-07 | Ecolab Usa Inc. | Emulsification of alkenyl succinic anhydride with an amine-containing homopolymer or copolymer |
CN103168131A (en) * | 2010-12-28 | 2013-06-19 | 星光Pmc株式会社 | Water-dispersible sizing agent, method of manufacturing paper, and method of manufacturing paperboard |
CN102493275A (en) * | 2011-12-08 | 2012-06-13 | 山东轻工业学院 | Stable ASA (Alkenyl Succinic Anhydride) papermaking sizing emulsion and preparation method thereof |
DE102011088201B4 (en) * | 2011-12-10 | 2017-02-02 | Friedrich-Schiller-Universität Jena | Process water purification process in the paper industry |
CN102864686A (en) * | 2012-09-29 | 2013-01-09 | 上海东升新材料有限公司 | Sizing agent emulsion and preparation method for same |
ES2680577T3 (en) * | 2012-11-08 | 2018-09-10 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Composition and use of hydrogenated alkyl cetene dimers |
US9486815B2 (en) | 2012-12-20 | 2016-11-08 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Polyquaternary polymer as a depressant in a method for froth flotation of potash ores |
NL2011609C2 (en) | 2013-10-14 | 2015-04-16 | Univ Delft Tech | Extracellular polymers from granular sludge as sizing agents. |
CN106917324B (en) * | 2015-12-25 | 2019-11-08 | 艺康美国股份有限公司 | A kind of paper-making sizing method and its paper of preparation |
FR3059345B1 (en) * | 2016-11-29 | 2020-06-12 | Centre Technique De L'industrie, Des Papiers, Cartons Et Celluloses | BINDING COMPOSITION BASED ON VEGETABLE FIBERS AND MINERAL FILLERS, ITS PREPARATION AND ITS USE |
CN107164993A (en) * | 2017-04-14 | 2017-09-15 | 南通强生石墨烯科技有限公司 | Graphene sizing composition and preparation method thereof |
CN107574721B (en) * | 2017-10-27 | 2020-05-26 | 齐鲁工业大学 | Filter paper with functions of absorbing and desorbing boric acid and preparation method thereof |
CN110485199A (en) * | 2018-05-15 | 2019-11-22 | 上海东升新材料有限公司 | Dehydroabietic acid lignin emulsifier and the AKD lotion prepared with the emulsifier |
CN110685187A (en) * | 2019-09-10 | 2020-01-14 | 佛山市顺德区文达创盈包装材料科技有限公司 | Internal sizing composition for paper pulp and application method and application thereof |
CN114573755B (en) * | 2022-05-05 | 2022-07-29 | 山东奥赛新材料有限公司 | Preparation method of cationic emulsifier for rosin size |
KR102658058B1 (en) * | 2022-05-25 | 2024-04-15 | 주식회사 써모랩코리아 | Pulp mold packaging |
WO2024105160A1 (en) * | 2022-11-17 | 2024-05-23 | Sca Forest Products Ab | Production of hydrophobic paper |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1177512A (en) * | 1966-04-15 | 1970-01-14 | Nalco Chemical Co | Improved Papermaking Process |
US3409500A (en) † | 1966-10-28 | 1968-11-05 | American Cyanamid Co | Method of sizing paper with cationic polyamine and carboxylic anhydride |
US3499824A (en) † | 1967-02-27 | 1970-03-10 | American Cyanamid Co | Aqueous cationic emulsions of papersizing isocyanates and manufacture of paper therewith |
CA1044859A (en) † | 1974-07-31 | 1978-12-26 | Emil D. Mazzarella | Method of sizing paper |
GB1588416A (en) * | 1976-09-08 | 1981-04-23 | Laporte Industries Ltd | Process and compositions for the treatment of cellulosic materials |
US4374673A (en) * | 1980-12-31 | 1983-02-22 | Hercules Incorporated | Stable dispersions of fortified rosin |
JPS57161197A (en) * | 1981-03-27 | 1982-10-04 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Kk | Ketene dimer type size agent |
DE3203189A1 (en) † | 1982-01-30 | 1983-08-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | SIZE AND ITS USE |
US4687519A (en) * | 1985-12-20 | 1987-08-18 | National Starch And Chemical Corporation | Paper size compositions |
JPS6414397A (en) * | 1987-02-02 | 1989-01-18 | Nissan Chemical Ind Ltd | Papermaking method |
KR0159921B1 (en) * | 1988-10-03 | 1999-01-15 | 마이클 비. 키한 | A composition comprising cathionic and anionic polymer process thereof |
GB8920456D0 (en) * | 1989-09-11 | 1989-10-25 | Albright & Wilson | Active sizing compositions |
US5595629A (en) * | 1995-09-22 | 1997-01-21 | Nalco Chemical Company | Papermaking process |
DE19540998A1 (en) * | 1995-11-03 | 1997-05-07 | Basf Ag | Aqueous alkyldiketene dispersions and their use as sizing agents for paper |
JP3496906B2 (en) * | 1996-04-09 | 2004-02-16 | ハイモ株式会社 | Method for improving drainage of paperboard |
GB9610955D0 (en) | 1996-05-24 | 1996-07-31 | Hercules Inc | Sizing composition |
TW577875B (en) * | 1997-01-31 | 2004-03-01 | Shionogi & Co | Pyrrolidine derivatives with inhibitory activity for phospholipase A2 |
SE9704931D0 (en) | 1997-02-05 | 1997-12-30 | Akzo Nobel Nv | Sizing of paper |
US6033524A (en) * | 1997-11-24 | 2000-03-07 | Nalco Chemical Company | Selective retention of filling components and improved control of sheet properties by enhancing additive pretreatment |
EP0953680A1 (en) * | 1998-04-27 | 1999-11-03 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
JPH11315491A (en) * | 1998-04-30 | 1999-11-16 | Japan Pmc Corp | Resin composition for paper making and paper making |
ES2181458T3 (en) * | 1998-06-24 | 2003-02-16 | Akzo Nobel Nv | IONIC POLYURETHANS. |
FI109218B (en) | 1998-09-04 | 2002-06-14 | Kemira Chemicals Oy | A bonding compound used for neutral gluing of paper or paperboard and a method of making paper or paperboard |
AU6333599A (en) | 1998-10-16 | 2000-05-08 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous sizing agent dispersions adjusted to be anionic or cationic and designedfor paper sizing |
AU4223299A (en) * | 1999-05-28 | 2000-09-04 | Nalco Chemical Company | Selective retention of filling components and improved control of sheet properties by enhancing additive pretreatment |
KR20030074587A (en) * | 2000-08-07 | 2003-09-19 | 악조 노벨 엔.브이. | Sizing dispersion |
-
2001
- 2001-08-02 KR KR20037000894A patent/KR20030074587A/en active IP Right Grant
- 2001-08-02 AU AU8035901A patent/AU8035901A/en active Pending
- 2001-08-02 AT AT01958738T patent/ATE547562T2/en active
- 2001-08-02 WO PCT/SE2001/001698 patent/WO2002012622A1/en active IP Right Grant
- 2001-08-02 PT PT01958739T patent/PT1309756E/en unknown
- 2001-08-02 CN CNB018146902A patent/CN1215221C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-02 WO PCT/SE2001/001700 patent/WO2002012624A1/en active IP Right Grant
- 2001-08-02 MX MXPA03000790 patent/MX255774B/en active IP Right Grant
- 2001-08-02 KR KR20037001171A patent/KR20030042445A/en not_active Application Discontinuation
- 2001-08-02 PT PT01958740T patent/PT1309758E/en unknown
- 2001-08-02 CN CN01814583A patent/CN1449464A/en active Pending
- 2001-08-02 AU AU8036101A patent/AU8036101A/en active Pending
- 2001-08-02 ES ES01958738.5T patent/ES2382790T5/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 EP EP01958739A patent/EP1309756B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 EP EP01961489A patent/EP1309757A1/en not_active Withdrawn
- 2001-08-02 AT AT01958740T patent/ATE553259T1/en active
- 2001-08-02 KR KR1020037001170A patent/KR100560239B1/en not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 AU AU2001282751A patent/AU2001282751A1/en not_active Abandoned
- 2001-08-02 AU AU2001280360A patent/AU2001280360A1/en not_active Abandoned
- 2001-08-02 JP JP2002517893A patent/JP2004506103A/en active Pending
- 2001-08-02 KR KR20037001382A patent/KR100520230B1/en not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 CN CNB018146910A patent/CN1302176C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-02 MX MXPA03000869 patent/MX252220B/en active IP Right Grant
- 2001-08-02 AU AU2001280359A patent/AU2001280359B2/en not_active Ceased
- 2001-08-02 WO PCT/SE2001/001701 patent/WO2002012626A1/en active IP Right Grant
- 2001-08-02 NZ NZ523956A patent/NZ523956A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 ES ES01958739T patent/ES2388659T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 TR TR2003/00157T patent/TR200300157T2/en unknown
- 2001-08-02 BR BRPI0112907-4A patent/BR0112907B1/en not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 CA CA002418416A patent/CA2418416A1/en not_active Abandoned
- 2001-08-02 CZ CZ2003-371A patent/CZ304877B6/en not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 JP JP2002517894A patent/JP2004514796A/en active Pending
- 2001-08-02 AU AU2001280361A patent/AU2001280361B2/en not_active Ceased
- 2001-08-02 BR BR0112904-0A patent/BR0112904A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 BR BRPI0112906-6A patent/BR0112906B1/en not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 EP EP01958740A patent/EP1309758B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 JP JP2002517897A patent/JP2004506105A/en active Pending
- 2001-08-02 WO PCT/SE2001/001699 patent/WO2002012623A1/en not_active Application Discontinuation
- 2001-08-02 JP JP2002517895A patent/JP2004506104A/en active Pending
- 2001-08-02 CA CA2418400A patent/CA2418400C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-02 BR BRPI0112905-8A patent/BR0112905B1/en not_active IP Right Cessation
- 2001-08-02 EP EP01958738.5A patent/EP1309755B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 CA CA002418413A patent/CA2418413C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-02 CA CA002418424A patent/CA2418424C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-02 MX MXPA03001056 patent/MX259234B/en active IP Right Grant
- 2001-08-02 ES ES01958740T patent/ES2384994T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-02 CN CNB018137164A patent/CN1237228C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-08-02 PT PT01958738T patent/PT1309755E/en unknown
- 2001-08-03 AR ARP010103723A patent/AR030438A1/en not_active Application Discontinuation
- 2001-08-03 AR ARP010103722A patent/AR030314A1/en not_active Application Discontinuation
- 2001-08-03 AR ARP010103724A patent/AR031982A1/en not_active Application Discontinuation
- 2001-08-03 AR ARP010103721A patent/AR030313A1/en not_active Application Discontinuation
-
2003
- 2003-01-23 MX MXPA03000677A patent/MXPA03000677A/en unknown
- 2003-01-27 MX MX2007016467A patent/MX275177B/en unknown
- 2003-02-04 NO NO20030559A patent/NO332614B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ2003371A3 (en) | Paper sizing process | |
US6818100B2 (en) | Process for sizing paper | |
AU2001280359A1 (en) | Process for sizing paper | |
RU2245408C2 (en) | Method of paper smoothing | |
RU2243306C2 (en) | Sized paper manufacture process | |
US20020096275A1 (en) | Sizing dispersion | |
PL203567B1 (en) | The method of sizing the paper | |
US20030019599A1 (en) | Sizing dispersion | |
EP1338699A1 (en) | Sizing dispersion | |
PL204529B1 (en) | A process for the production of paper | |
CZ2003372A3 (en) | Process for producing paper |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20180802 |