DE102011088201B4 - Process water purification process in the paper industry - Google Patents

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Abstract

Verfahren zur Reinigung von stickiehaltigen Prozesswässern in der Papierindustrie, bei dem 0,1–2,0 Ma.-% an kationisch modifizierten, amphiphilen Polysacchariden mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette ein- oder mehrmalig zu stickiehaltigen Prozesswässern zugegeben und die abgesetzten Verunreinigungen in Form von Stickies entfernt werden.Process for purifying nitrogenous process waters in the paper industry, in which 0.1-2.0% by mass of cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain are added once or several times to process waters containing nitrogen and the precipitated impurities in Shape of stickies to be removed.

Description

Die Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Chemie und betrifft ein Verfahren zur Prozesswasserreinigung in der Papierindustrie, wie es insbesondere zur Entfernung von klebenden Verunreinigungen aus den Prozesswässern im Stoffkreislauf der Papierindustrie zur Anwendung kommen kann.The invention relates to the field of chemistry and relates to a method for process water purification in the paper industry, as it can be used in particular for the removal of adhesive contaminants from the process waters in the material cycle of the paper industry.

Die effektive Abtrennung klebriger Bestandteile, die u. a. durch das Recycling von Altpapier in den Stoffkreislauf der Papierindustrie eingebracht werden, ist nach wie vor ein ungelöstes Problem. Diese meist klebrigen Partikel werden von den Papiermachern Stickies genannt. Der ZELLCHEMING-Fachausschuss für Altpapierverwertung empfahl 2001 folgende Definition:

  • • „Klebende Bestandteile können bei der Verarbeitung von Primär- und Sekundärfaserstoffen auftreten. Stickies ist die Bezeichnung für klebende Partikel, die aus dem Rohstoff Altpapier resultieren.”
  • • „Primär-Stickies werden mit dem Rohstoff eingetragen und kleben unter Prüfbedingungen. Sekundär-Stickies entstehen durch chemisch-physikalische Einflüsse im Prozess und kleben unter Prüfbedingungen (Putz, H.-J., Hamann, A.; Methodenvergleich zur Bestimmung von Stickys, Wochenblatt für Papierfabrikation 131(2003)5 S. 218–225)”.
The effective separation of sticky components, which are introduced, inter alia, through the recycling of waste paper into the material cycle of the paper industry, remains an unsolved problem. These mostly sticky particles are called stickies by papermakers. The ZELLCHEMING Committee for Waste Paper Recycling recommended the following definition in 2001:
  • • "Adhesive components can occur during the processing of primary and secondary fibers. Stickies is the term for adhesive particles that result from the raw material waste paper. "
  • • "Primary stickies are registered with the raw material and stick under test conditions. Secondary stickies are formed by chemical-physical influences in the process and stick under test conditions (Putz, H.-J., Hamann, A .; Method Comparison for the Determination of Stickies, Wochenblatt fur Papierfabrikation 131 (2003) 5 S. 218-225) " ,

Bisher werden neben mechanischen Trennverfahren (z. B. mit Hydrocyclon, EP 0 470 946 A ) chemische Trennverfahren eingesetzt, bei denen eine Vielzahl von Produkten zur Abtrennung vorgeschlagen werden, z. B. Talk, Kreide oder Bentonit. Diese Produkte sollen adsorbierend wirken. Ebenso werden Salze oder verschiedene (synthetische) Polymere eingesetzt, die mit Hilfe ihrer kationischen Ladung die Stickies binden sollen ( FR 2 722 214 A1 ). Bei den eingesetzten Polymeren, wie z. B. PDADMAC oder PEI, handelt es sich um Polymere mit einer hohen Ladungsdichte.So far, in addition to mechanical separation processes (eg with hydrocyclone, EP 0 470 946 A ) chemical separation methods are used in which a variety of products are proposed for separation, for. As talc, chalk or bentonite. These products are supposed to have adsorbing properties. Likewise, salts or various (synthetic) polymers are used which are to bind the stickies with the aid of their cationic charge ( FR 2 722 214 A1 ). In the polymers used, such as. PDADMAC or PEI, are polymers with a high charge density.

Weiterhin wird vorgeschlagen, die Wirkung von (hydrophilen) kationischen synthetischen Polymeren mit Tensiden zu koppeln ( WO 9846828 A1 , EP 0 359 590 A , US 4,995,944 A ). Das erfordert bei der Anwendung einen Mehrschrittprozess, was die direkte Anwendung in der Produktion erschwert.Furthermore, it is proposed to couple the effect of (hydrophilic) cationic synthetic polymers with surfactants ( WO 9846828 A1 . EP 0 359 590 A . US 4,995,944 A ). This requires a multi-step process, which makes direct application in production difficult.

Ebenfalls bekannt ist nach der RU 2347865 A , dass ein Polymer erst im Prozess erzeugt wird, indem das Monomer (DADMAC) in einer radikalischen Polymerisation umsetzt wird, wobei ein Polymer mit höherer Molmasse entstehen soll.Also known is the RU 2347865 A in that a polymer is only produced in the process by reacting the monomer (DADMAC) in a free-radical polymerization to form a polymer of higher molecular weight.

Gemäß der WO 9846828 werden Anforderungen an die kationischen, synthetischen Polymere aufgeführt, die eine bestimmte Mindestladungsmenge und eine bestimmte Molmasse haben müssen, damit Stickies effektiv abgetrennt werden können. Während die notwendige Ladungsdichte mit mindestens 1,5 meq/g angegeben wird, ist sie vorzugsweise deutlich höher (4–15 meq/g), wenn eine befriedigende Abtrennung der klebrigen Bestandteile bewirkt werden soll. Die Quantifizierung der Abtrennung ist problematisch und mit üblichen Methoden (Messung der Trübung oder Ladung) nicht aussagekräftig, da die klebrigen Bestandteile auch nicht geladene Anteile enthalten.According to the WO 9846828 There are requirements for the cationic, synthetic polymers, which must have a certain minimum amount of charge and a certain molecular weight, so that stickies can be effectively separated. While the necessary charge density is reported to be at least 1.5 meq / g, it is preferably significantly higher (4-15 meq / g) if satisfactory separation of the sticky components is to be effected. The quantification of the separation is problematic and not meaningful by conventional methods (measurement of turbidity or charge), since the sticky components also contain uncharged fractions.

Die Menge der abgetrennten Stickies wird in einer aufwändigen Prozedur (Extraktion der ausgefällten Bestandteile mit Soxhlet und gravimetrische Messung der Masse) ermittelt. Eine aussagekräftige online-Methode zur Angabe der Gehalte an Stickies existiert bisher nicht.The amount of separated stickies is determined in a complex procedure (extraction of the precipitated components with Soxhlet and gravimetric measurement of the mass). A meaningful online method for specifying the contents of Stickies does not yet exist.

Weiterhin sind nach der DE 10 2005 033 932 A1 neue amphiphile Stärkederivate und ein Verfahren zu ihrer Herstellung bekannt. Diese Stärkederivate enthalten ein oder mehrere Wiederholungseinheiten in der Polysaccharidkette mit zumindest einer 2-Hydroxypropyltrimethylammoniumgruppe als hydrophilen Substituent sowie ein oder mehrere Wiederholungseinheiten dieser Polysaccharidkette mit zumindest einer Benzylgruppe als hydrophoben Substituent. Die Substituenten werden über Etherbindungen durch einfache Slurryverfahren an das Polysaccharid gekoppelt. Derartige Stärkederivate finden als biologisch abbaubare Polymere vielfältige Anwendungen als Emulgatoren in Kosmetik und Pharmazie, als Klebstoffe, Tenside, Verdickungs- und Bindemittel sowie bei der Abwasseraufbereitung.Furthermore, after the DE 10 2005 033 932 A1 new amphiphilic starch derivatives and a process for their preparation. These starch derivatives contain one or more repeating units in the polysaccharide chain having at least one 2-hydroxypropyltrimethylammonium group as the hydrophilic substituent and one or more repeating units of this polysaccharide chain having at least one benzyl group as the hydrophobic substituent. The substituents are coupled to the polysaccharide via ether bonds by simple slurry techniques. Such starch derivatives find biodegradable polymers diverse applications as emulsifiers in cosmetics and pharmacy, as adhesives, surfactants, thickeners and binders and in wastewater treatment.

Aus der US 2004/0250972 A1 ist ein Verfahren zur Papierherstellung bekannte, bei dem eine Zellulosefasern enthaltende wässrige Suspension hergestellt wird, in welche Retentionsmittel gegeben werden, nachfolgend ein Teil dieser Suspension mit einer verdünnten wässrigen Suspension gemischt wird, wobei die verdünnte wässrige Suspension ein kationisches organisches Polymer mit einem geringen Molekulargewicht enthält, und diese Mischung der verbliebenen wässrigen Suspension zugegeben und nachfolgend die Suspension entwässert wird. Dabei werden kationische organische Polymere ausschließlich als Retentionmittel zugegeben.From the US 2004/0250972 A1 discloses a papermaking process comprising preparing a cellulosic fiber-containing aqueous suspension into which retention aids are added, followed by mixing a portion of said suspension with a dilute aqueous suspension, said dilute aqueous suspension containing a low molecular weight cationic organic polymer , and this mixture is added to the remaining aqueous suspension and then the suspension is dehydrated. In this case, cationic organic polymers are added exclusively as retention agents.

Ebenfalls bekannt ist aus der WO 02/12626 A1 ein Verfahren zur Papierherstellung, bei dem kationische organische Polymere zu einer wässrigen Suspension mit Zellulosefasern hinzugegeben werden. Diese Polymere dienen der Verbesserung der Retention im Gesamtprozess der Papierherstellung. Also known is from the WO 02/12626 A1 a papermaking process in which cationic organic polymers are added to an aqueous suspension of cellulosic fibers. These polymers serve to improve retention in the overall papermaking process.

Gemäß der DE 44 42 056 A1 ist ein Verfahren zur Entfernung von Druckfarben aus bedrucktem Altpapier bekannt, bei dem dem Prozesswasser ein Additiv zudosiert und die ausgefallenen Feststoffe durch Flotation oder Filtration entfernt werden. Als Additiv werden ein oder mehrere amino- und/oder ammoniumgruppenhaltige Polymere und/oder Copolymere mit Zahlenmitteln der Molekulargewichte zwischen 2000 und 1000000 und ein oder mehrere Cellulose-Derivate eingesetzt.According to the DE 44 42 056 A1 is a method for removing printing inks from printed waste paper known in which the process water an additive is added and the precipitated solids are removed by flotation or filtration. As an additive, one or more amino and / or ammonium group-containing polymers and / or copolymers having number average molecular weights between 2,000 and 1,000,000 and one or more cellulose derivatives are used.

Bekannt aus der DE 10 2005 033 932 A1 sind auch neue amphiphile Stärkederivate, die aus einer Polysaccharidkette mit mindestens einer 2-Hydroxypropyltrimethylammoniumgruppe als hydrophilen Substituent und mindestens einer Benzylgruppe als hydrophoben Substituent.Known from the DE 10 2005 033 932 A1 are also novel amphiphilic starch derivatives consisting of a polysaccharide chain having at least one 2-hydroxypropyltrimethylammonium group as a hydrophilic substituent and at least one benzyl group as a hydrophobic substituent.

Nachteilig bei den bisher bekannten Verfahren zur Prozesswasserreinigung in der Papierindustrie ist immer noch, dass nicht in ausreichendem Maße die Verunreinigungen in Form von Stickies entfernt werden können.A disadvantage of the previously known methods for process water purification in the paper industry is still that not enough of the impurities in the form of stickies can be removed.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Prozesswasserreinigung in der Papierindustrie anzugeben, mit dem die Entfernung von Verunreinigungen in den Prozesswässern in Form von Stickies deutlich verbessert wird.Object of the present invention is to provide a method for process water purification in the paper industry, with the removal of impurities in the process water in the form of stickies is significantly improved.

Die Aufgabe wird mit dem Verfahren gemäß Anspruch 1 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen sind Gegenstand der Unteransprüche.The object is achieved by the method according to claim 1. Advantageous embodiments are the subject of the dependent claims.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Prozesswasserreinigung in der Papierindustrie werden 0,1–2,0 Ma.-% an kationisch modifizierten, amphiphilen Polysacchariden mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette ein- oder mehrmalig zu stickiehaltigen Prozesswässern zugegeben und die abgesetzten Verunreinigungen in Form von Stickies entfernt.In the process according to the invention for process water purification in the paper industry, 0.1-2.0% by weight of cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain are added once or several times to process waters containing nitrogen and the impurities precipitated are in the form of Stickies away.

Vorteilhafterweise werden als kationisch modifizierte, amphiphile Polysaccharide mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette solche Polysaccharide eingesetzt, die ein oder mehrere Wiederholungseinheiten der Polysaccharidkette mit zumindest einer 2-Hydroxypropyltrimethylammoniumgruppe als hydrophilen Substituent sowie ein oder mehrere Wiederholungseinheiten dieser Polysaccharidkette mit zumindest einer Benzylgruppe und/oder Aryl- oder Alkylgruppe als hydrophoben Substituent enthalten.Advantageously, as cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain such polysaccharides are used which contain one or more repeating units of the polysaccharide chain with at least one 2-hydroxypropyltrimethylammonium group as hydrophilic substituent and one or more repeat units of this polysaccharide chain with at least one benzyl group and / or Aryl or alkyl group as a hydrophobic substituent.

Ebenfalls vorteilhafterweise werden als kationisch modifizierte, amphiphile Polysaccharide mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette Stärke oder Chitin/Chitosan, noch vorteilhafterweise Kartoffelstärke, eingesetzt.Likewise advantageously used as cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain starch or chitin / chitosan, still advantageously potato starch.

Weiterhin vorteilhafterweise werden die kationisch modifizierten, amphiphilen Polysaccharide mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette stickiehaltigen Prozesswässern zugegeben, die mindestens teilweise nach der Entfernung der Stickies dem Prozess wieder zugeführt werden.Further advantageously, the cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain are added to process water containing nitrogen containing at least partially recycled to the process after removal of the stickies.

Und auch vorteilhafterweise werden die Verunreinigungen in Form von Stickies, die aufschwimmen und/oder sedimentieren, danach abgetrennt.And also advantageously, the impurities in the form of stickies that float and / or sediment, then separated.

Erfindungsgemäß erfolgt die Verwendung von kationisch modifizierten, amphiphilen Polysacchariden mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette zur Entfernung von Verunreinigungen in Form von Stickies aus Prozesswässern der Papierindustrie.According to the invention, the use of cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain for removing impurities in the form of stickies from process waters of the paper industry.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird es erstmals möglich, Prozesswässer der Papierindustrie in deutlich höherem Maße und nahezu vollständig von Verunreinigungen in Form von Stickies zu befreien. Gelöst wird dies, indem den stickiehaltigen Prozesswässern eine Menge an 0,1–2,0 Ma.-% kationisch modifizierten, amphiphilen Polysacchariden mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette ein- oder mehrmalig zugegeben werden. Dabei ist von besonderer Bedeutung, dass der hydrophile Substituent auch für eine kationische Ladung des Polysaccharides sorgt.With the method according to the invention, it becomes possible for the first time to liberate process waters of the paper industry to a much greater extent and almost completely from impurities in the form of stickies. This is achieved by adding a quantity of 0.1-2.0% by weight cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents to the polysaccharide chain to the polysaccharide chain one or more times added to the nitrogen-containing process waters. It is of particular importance that the hydrophilic substituent also provides for a cationic charge of the polysaccharide.

Die erfindungsgemäß eingesetzten kationisch modifizierten, amphiphilen Polysaccharide sind amphiphile Stärkederivate mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette, die aus der DE 10 2005 033 932 A1 bekannt sind. The cationically modified, amphiphilic polysaccharides used according to the invention are amphiphilic starch derivatives having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain which are known from US Pat DE 10 2005 033 932 A1 are known.

Als erfindungsgemäße kationisch modifizierte, amphiphile Polysaccharide mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette können aber auch Polysaccharide eingesetzt werden, die einen hydrophilen Substituenten und Aryl- oder Alkylgruppe als hydrophoben Substituent enthalten.As cationically modified amphiphilic polysaccharides according to the invention having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain, it is also possible to use polysaccharides which contain a hydrophilic substituent and an aryl or alkyl group as the hydrophobic substituent.

Weiterhin können auch als Polysaccharide Chitin oder Chitosan mit hydrophoben Substituenten, oder amphiphile Stärkederivate mit Substituenten auf Alkyl- oder Arylbasis erfindungsgemäß eingesetzt werden.Furthermore, chitin or chitosan having hydrophobic substituents, or amphiphilic starch derivatives having alkyl or aryl-based substituents can also be used according to the invention as polysaccharides.

Der besondere Vorteil, der sich durch den Einsatz dieser kationisch modifizierten, amphiphilen Polysaccharide mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette ergeben, ist, dass nicht nur die hydrophilen und hydrophoben Eigenschaften der Polysaccharide für die physiko-chemische Reaktion mit den Stickies ausgenutzt werden, sondern auch die kationische Ladung dieser Polysaccharide. Hinzu kommen hydrophob-hydrophob-Wechselwirkungen der kationisch hydrophobierten Polysaccharide mit den hydrophoben Anteilen der Stickies. Dadurch kommt es zu einer Kombination dieser Wirkungen, die zu einem deutlich verbesserten Abtrennergebnis führt. Die vorliegende Lösung kommt zu einem deutlich besseren Abtrennergebnis als bei Lösungen nach dem Stand der Technik, bei denen beispielsweise bereits Polysaccharide, wie Stärken oder Chitosan, eingesetzt wurden, da erfindungsgemäß die Kombination zweier Eigenschaften durch das Vorhandensein zweier Substituenten an einem Polysaccharid realisiert wird.The particular advantage that results from the use of these cationically modified amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain is that not only the hydrophilic and hydrophobic properties of the polysaccharides are exploited for the physico-chemical reaction with the stickies, but also the cationic charge of these polysaccharides. In addition, there are hydrophobic-hydrophobic interactions of the cationically hydrophobized polysaccharides with the hydrophobic portions of the stickies. This leads to a combination of these effects, which leads to a significantly improved separation result. The present solution comes to a significantly better separation result than in solutions according to the prior art, in which, for example, polysaccharides, such as starches or chitosan, were used, since according to the invention the combination of two properties is realized by the presence of two substituents on a polysaccharide.

Da nur ein einziges Produkt in Form der kationisch modifizierten, amphiphilen Polysaccharide mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette eingesetzt wird, muss damit auch nur ein einstufiger Abtrennschritt in den Prozessablauf integriert werden.Since only a single product in the form of cationically modified, amphiphilic polysaccharides with hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain is used, so only a single-stage separation step must be integrated into the process flow.

Das verbesserte Trennergebnis wird erfindungsgemäß auch dadurch erreicht, dass eine kovalente Bindung zwischen den kationisch modifizierten, amphiphilen Polysacchariden mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette vorhanden ist, so dass die Abtrennung der Stickies über einen Einstufenprozess leicht realisiert werden kann.The improved separation result is also achieved according to the invention by virtue of the fact that a covalent bond is present between the cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain, so that the separation of the stickies can be easily achieved via a one-step process.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden aufgrund des Einsatzes von kationisch modifizierten, amphiphilen Polysaccharide mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette auch „hydrophobe” Verunreinigungen entfernt, so dass sowohl die Trübung als auch der Kohlenstoffgehalt der Prozesswässer verringert wird.Due to the use of cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain, the process according to the invention also removes "hydrophobic" impurities, so that both the turbidity and the carbon content of the process waters are reduced.

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass die eingesetzten kationisch modifizierten, amphiphilen Polysaccharide mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette leicht und gut biologisch abbaubar sind und damit die Umwelt nicht zusätzlich belasten.A further advantage of the present invention is that the cationically modified, amphiphilic polysaccharides with hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain used are readily and readily biodegradable and thus do not additionally burden the environment.

Nachfolgend wird die Erfindung an einem Ausführungsbeispiel näher erläutert.The invention will be explained in more detail using an exemplary embodiment.

Beispiel 1example 1

Eine Suspension aus 9,2 g Altpapier pro 1 Liter Leitungswasser unter Zusatz von 0,8 g Haftetiketten wird unter Rühren und Erhitzen auf 50°C (4 h) hergestellt. Nach dem Abkühlen der Suspension werden unter Rühren 10 ml eines anionischen Latex (unverdünnt) zugesetzt. Die Suspension wird charakterisiert und hat die folgenden Eigenschaften:
Trübung: 5960 NTU,
kationischer Bedarf: –1,6 mmol/l;
TOC (total organic carbon): 4000 mgC/l
Oberflächenspannung: 59,4 mN/mA suspension of 9.2 g waste paper per 1 liter of tap water with the addition of 0.8 g adhesive labels is prepared with stirring and heating to 50 ° C (4 h). After cooling the suspension, 10 ml of an anionic latex (neat) are added with stirring. The suspension is characterized and has the following properties:
Turbidity: 5960 NTU,
cationic requirement: -1.6 mmol / l;
TOC (total organic carbon): 4000 mgC / l
Surface tension: 59.4 mN / m

Um daraus Stickies abzutrennen werden definierte Mengen (siehe Tabelle 1) an kationisch modifizierter Ethylstärke mit einem DSN = 0,32 und einem DSEth = 0,04 zugegeben und die sich bildenden Aggregate mit einem Filter abgetrennt (DSN = Substitutionsgrad an kationischen Gruppen; DSEth = Hydrophobierungsgrad).To separate stickies therefrom, defined amounts (see Table 1) of cationically modified ethyl starch with a DS N = 0.32 and a DS Eth = 0.04 are added and the forming aggregates are separated with a filter (DS N = degree of substitution of cationic groups DS Eth = degree of hydrophobization).

Die Eigenschaften der gereinigten Flüssigkeiten sind in Tabelle 1 dargestellt. Die Abtrennung der klebrigen Bestandteile wird durch die Reduzierung von Trübung und TOC-Gehalt sowie die Erhöhung der Oberflächenspannung (gegenüber der Modellsuspension zur Kalibrierung) bei Polymerzugabe nachgewiesen. Menge [mg/l] Polysaccharid Kationischer Verbrauch [mmol/l] Trübung [NTU] Oberflächenspannung [mN/m] TOC [mgC/l] 1.0 –0,82615 3509 68.6 783,2 5.0 –0,84165 3427 68.5 1356 10.0 –0,3554 51,2 69.6 48,84 The properties of the purified liquids are shown in Table 1. Detachment of the sticky components is demonstrated by the reduction of turbidity and TOC content as well as the increase in surface tension (versus the model suspension for calibration) upon polymer addition. Quantity [mg / l] Polysaccharide Cationic consumption [mmol / l] Turbidity [NTU] Surface tension [mN / m] TOC [mgC / l] 1.0 -0.82615 3509 68.6 783.2 5.0 -0.84165 3427 68.5 1356 10.0 -0.3554 51.2 69.6 48.84

Zum Vergleich wird das Experiment ebenfalls mit unmodifizierter Stärke durchgeführt. Es zeigt sich, dass diese weder eine Reduzierung von Trübung und TOC noch eine Erhöhung der Oberflächenspannung bewirkt.For comparison, the experiment is also performed with unmodified starch. It turns out that this causes neither a reduction of turbidity and TOC nor an increase of the surface tension.

Claims (5)

Verfahren zur Reinigung von stickiehaltigen Prozesswässern in der Papierindustrie, bei dem 0,1–2,0 Ma.-% an kationisch modifizierten, amphiphilen Polysacchariden mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette ein- oder mehrmalig zu stickiehaltigen Prozesswässern zugegeben und die abgesetzten Verunreinigungen in Form von Stickies entfernt werden.Process for purifying nitrogenous process waters in the paper industry, in which 0.1-2.0% by mass of cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain are added once or several times to process waters containing nitrogen and the precipitated impurities in Shape of stickies to be removed. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem als kationisch modifizierte, amphiphile Polysaccharide mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette solche Polysaccharide eingesetzt werden, die ein oder mehrere Wiederholungseinheiten der Polysaccharidkette mit zumindest einer 2-Hydroxypropyltrimethylammoniumgruppe als hydrophilen Substituent sowie ein oder mehrere Wiederholungseinheiten dieser Polysaccharidkette mit zumindest einer Benzylgruppe und/oder Aryl- oder Alkylgruppe als hydrophoben Substituent enthalten.The method of claim 1, wherein as cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain such polysaccharides are used which have one or more repeating units of the polysaccharide chain with at least one 2-hydroxypropyltrimethylammonium group as hydrophilic substituent and one or more repeat units of this polysaccharide chain at least one benzyl group and / or aryl or alkyl group as a hydrophobic substituent. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem als kationisch modifizierte, amphiphile Polysaccharide mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette Stärke oder Chitin/Chitosan eingesetzt werden.A process as claimed in claim 1, wherein starch or chitin / chitosan are used as cationically modified, amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain. Verfahren nach Anspruch 3, bei dem kationisch modifizierte, amphiphile Kartoffelstärke eingesetzt wird.The method of claim 3, wherein cationically modified, amphiphilic potato starch is used. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die kationisch modifizierten, amphiphilen Polysaccharide mit hydrophilen und hydrophoben Substituenten an der Polysaccharidkette stickiehaltigen Prozesswässern zugegeben werden, die mindestens teilweise nach der Entfernung der Stickies dem Prozess wieder zugeführt werden.The method of claim 1, wherein the cationically modified amphiphilic polysaccharides having hydrophilic and hydrophobic substituents on the polysaccharide chain are added to process water containing nitrogen containing at least partially recycled to the process after removal of the stickies.
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