CZ20024138A3

CZ20024138A3 - Způsob výroby granulátu fenothiazinu se zlepšenými vlastnostmi

Info

Publication number: CZ20024138A3
Application number: CZ20024138A
Authority: CZ
Inventors: Jürgen Beyer; Dietmar Breier; Gunther Effenberger; Michael Roos; Jens Ruppert; Olaf Just; Detlef Wehle
Original assignee: Clariant Gmbh
Priority date: 2000-07-01
Filing date: 2001-03-09
Publication date: 2003-04-16
Also published as: DE10032137B4; MXPA03000077A; DE50109706D1; BR0112089B1; US20040094749A1; MX233652B; EP1299366B1; WO2002002543A1; EP1299366A1; HUP0300707A2; BR0112089A; DE10032137A1; US6983612B2; JP2004502683A; US20060166841A1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu výroby granulátu fenothiazinu se zlepšenou rozpustností a manipulovatelností.

Dosavadní stav techniky ^{* 2}

Fenothiazin (2,3,5,β-dibenzo-l,4-triazin, č. CAS 92—84—

2) je .výchozí látkou pro thiazinová barviva a sirná barviva, .meziproduktem pro výrobu léčiv, dále se používá ¹ jako antioxidant pro mazací oleje a motorové oleje, jako antihelmintikum (odčervovací prostředek ve , veterinární

- ‘ medicíně), jako prostředek proti škůdcům ovoce,' zeleniny, obilí a bavlny, a v množstevně největším měřítku jako inhibitor polymerace pro ethylenicky nenasycené' karboxylové kyseliny· (Ullmann, XX. vydání, sv. 18, str. 259 a dále; Rómpps Chemie-Lexikon, . 8. sv., str. 3133).

Výroba fenothiazinu se provádí v technickém měřítku reakcí difenylaminu a síry' v přítomnosti katalyzátoru. Přitom vznikající sirovodík; reaguje s louhem sodným na hydrosulfid sodný. Vzniklý surový fenothiazin se následně čistí vhodnými čisticími -postupy, např. destilací za —·-----sníženého tlaku nebo dešti lácí ..s . vodní.‘ .parou. Teplota bodu tání čistého fenothiazinu činí 185,5-185,9 °C, teplota bodu varu při normálním tlaku je .371 °C.

Vždy podle účelu použitíse .fenothiazin po výrobě a 'čištění upravuje, tzn. převádí na vhodnou pevnou formu. Jako antihelmintikum se fenothiazin používá 'například s velikostí -částic menší než 30 pm, s výhodou menší než 20 pm (AU/B

ia « ·β ··. · · · W » » W ·· · · · · ·· . * Z' · • · ·» '· »·· ·. ». ·. * ' β '♦· i ···'·'· · ·

Λ · « · · · · ., ' · ·' ® , · ' · «-·' · · · · ’ ·· · · · ♦ · ·'*

254 331) .. V tomto patentovém spise je popsána výroba fenothiazinu s měrným povrchem 25 000 cms²/gm tak,, že se .surový nebo komerční fenothiazin odpaří a následně se kondenzuje prostřednictvím· inzenzivního míchání ’ v proudu plynu, přičemž fenothiazin má- čistotu >95. % a je ve formě krystalických částic- - s měrným povrchem alespoň ' 25,,000 cms²/gm. V AU-B 254 331 se na základě ekonomických výhod, jako výhodná metoda výroby popsaných' částic fenothiazinu dále uvádí použití vířivé vrstvy. Dále se zde uvádí, že vířivá vrstva sestává z porézního křemičitanu hlinitého -nebo porézních ., forem křemičitanu alkalických kovů a kovů alkalických zemin nebo jiných solí, na které se ve vířivé vrstvě nanáší .fenothiazin.

' V US 3 235 453-jsou popsány další způsoby výroby částic fenothiazinu. Konkrétně se uvádí rozmělňování předdrceného fenothiazinu v kladivovém mlýnu,· mletí na prášek pomocí kulových mlýnů, tryskových mlýnů, nebo mokrým mletím.

V US 3 235 453 je popsána výroba zlepšených směsí za účelem výroby fenothiazinu s velmi malou velikostí částic, při které se fenothiazin rozpustí v rozpouštědle, uvede se do styku s pevnou látkou a následně se odstraní v ' ·· rozpouštědlo.

Všechny uvedené způsoby mají za cíl vyrobit fenothiazin s velmi' malou velikostí částic (pro použití jako' antihelmintikum), neboť účinek kontaktních jedů je tím ___________lé.p_š_í,. .čím,„menší _je_velikost částic..

Jako inhibitor polymerace' pro ethylenicky nenasycené karboxylové kyseliny se používá fenothiazin v pevné formě, například v průmyslovém měřítku - při destilací kyseliny akrylové. Fenothiazin přitom . zůstává. ·ν podstatě v destilačním zbytku. Fenothiazin '.je tak účinný inhibitor pro kyselinu akrylovou, že jeho použití obvykle vede • ·

-§ -· * »<· ·· k problémům při polymeraci kyseliny .akrylové, což je hlavní oblast jeho použití. Z toho důvodu a na základě tmavé barvy fenothiazinu se kyselina akrylová většinou inhibuje .jinými inhibitory, např. hydrochinomonomethyletherem (L.B.Levy,. Inhibition of Acryl.ic Acid Polymerization by Phenothiazin and p-methoxyfenol, Journal of polymer Science, Polymer Chemistry Edition, sv. 23, 1505-1515,. 1985)'.

Z důvodů dávkování a zjednodušené manipulovatelnosti by bylo pro použití fenothiazinu jako stabilizátoru při destilaci ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin, jako například kyseliny akrylové, žádoucí použití roztoků •fenothiazinu, ' avšak tomu brání špatná rozpustnost fenothiazinu «v běžných rozpouštědlech (často nižší , , než 1.0 %) , takže bý byla .nezbytná' velká .skladovací zařízení. Volba rozpouštědla je dále omezena skutečností, že ta musí být zcela inertní vůči kyselině akrylové a při destilaci nesmí přecházet do destilátu, neboť j.inak by čistota kyseliny akrylové nevyhovovala požadavkům (kyselina akrylová se obecně- používá v polymeračních procesech, které velmi citlivě reagují na znečištění).

• ⁵ Až na málo výjimek, například použití asi 6% roztoku fenothiazinu v ethylacetátu jako zastavovacího inhibitoru pro . kyselinu akrylovou (tím se rozumí velmi rychlé přidání fenothiazinu’' jako . inhibitoru polymerace ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin, např. v případě začínající polymerace neadiditivované kyseliny akrylové nebo ____při přehřátí skladových nádrží a při polymeraci v případě vzniku nekontrolované reakce) se proto řenoťhiazin používá při průmyslové výrobě ethylenicky nenasycených karboxylových kyselin v pevné formě.

Obvyklou 'formou použití fenothiazinu je šupinková forma, při jehož výrobě se kapalný ’fenothrazm, např. po přečištění destilací, nanáší na chlazený' válec a vznikající

vrstva pevného fenothiazinu se pomocí seškrabovacího zařízení odlupuje z válce ve formě šupinek. Tloušťka šupinek je přitom regulovatelná v jistých mezích, obecně mohou být tímto ' způsobem vyrobeny šupinky nebo destičky s tloušťkou asi 0,2 až 4 mm a s protažením 0,2 až 20 mm v obou zbývajících směrech. Při výrobě šupinek samotných nebo při následné dopravě ve výrobním závodě do skladovacího zařízení nebo později v příslušných nádobách pro přepravu ke spotřebiteli dále vzniká ještě jemný prach s velikostí částic <300 pm v množství až 5 %, který se musí odstranit klasickým způsobem (např. oddělit na sítu a vrátit do výroby fenothiazinu). Obsah jemného prachu musí být nízký z toho důvodu, že jemný prach -fenothiazinu má zvýšenou tendenci ke vzniku explozivních směsí se vzduchem, což souvisí ' s bezpečností práce při manipulaci s touto látkou.

Z popisu výrobního procesu pevného fenothiazinu vyplývá, že vzniklý konglomerát pevných částic je nehomogenní, neboť vykazuje poměrně velkou variabilitu rozdělení ' velikosti částic v uvedených mezích, které je nutno chápat jeri jako příkladné. Kromě toho mohou v průběhu dopravy ve výrobním závodě nebo při dopravě ke spotřebiteli vznikat v důsledku nízké smykové stability opět jemné podíly, které v důsledku vyšší třídy explozivnosti jemného prachu (snadnější vznícení ve směsi se vzduchem, tzn. vznícení již při nižší zápalné energii, která může být přivedena jiskrou, ale také statickou elektřinou nebo třením) a také pro zvýšené riziko vdechování při manipulaci s fenothiazinem činí nezbytnými ' bezpečnostně technická opatření a zabezpečeni ochrany při práci.

Kromě toho je rozpouštění fenothiazinu v ethylenicky nenasycených kyselinách přirozeně závislé na rozdělení velikosti částic. Z výše.uvedeného vyplývá, že v závislosti na délce dopravní cesty popř. různém mechanickém namáhání je

možno očekávat u uživatele různé rychlosti rozpouštění, což činí nezbytnými zvýšené náklady na kontrolu, začlenění časových kapacit zásobníků ve výrobním procesu, např. při rozpouštění, .a v konečném důsledku ' to znamená nedostatečnou •stabilitu procesu.

Zlepšené a také lépe reprodukovaťelné chování při rozpouštění by mělo být dosažitelné výrobou a použitím fenothiazinu s extrémně malou velikostí částic, proti čemuž však stojí výše uvedené bezpečnostně technické problémy a odpovídající nezbytná bezpečnostně technická opatření v souvislosti se explozivitou. prachu, jakož i problémy pracovní hygieny, a také skutečnost,. že pevné látky s.velmi malou velikostí 'částic mají jen malou sypnou hmotnost, což s-e negativně projevuje 'v‘ekonomii přepravy. Kromě tohó .při použití fenothiazinu v šupinkové formě , a jeho dodávání ve velkých obalech, např. v.takzvaných· velkoobjěmových vacích s plnící hmotností až 1 'tuna, je 'v praxi pozorováno spékání.

.materiálu, který pak musí být zapoužití časově a pracovně náročných způsobů jako třesení, vylamování adrcení' tyčemi.

uveden do sypatelné a dávkovatelné formy.

Podstata vynálezu

Vyvstává tedy úkol, vyvinout způsob výroby fenothiazinu, který nemá výše uvedené nevýhody, ale který poskytuje fenothiazin s užším rozdělením velikosti částic, s menším podílem jemných částic, s konstantním a zlepšeným chováním při rozpouštění a vyšší sypnou hmotností, jakož i se zlepšenými dopravními vlastnostmi oproti stavu techniky, a který je navíc ekonomický při výrobě.

S překvapením_bylo zjištěno, že tento úkol řeší způsob výroby granulátu fenothiazinu s úzkým rozdělením velikosti částic, při kterém se fenothiazin s čistotou alespoň 98 % »· ···· · · ^β·Ρ· ·· ·· ·« v kapalné formě protlačuje skrze zařízení opatřené otvory, a kapalina se vhodným způsobem uvádí do kmitání při frekvenci specifické pro produkt, která podporuje vznik . kapiček stejného tvaru. Fenothiazin vystupující z otvorů vstupuje do chladícího média o teplotě -196 až +120 °C, přičemž vytvořené kapičky kapalného fenothiazinu se uvádějí na teplotu nižší než je teplota bodu tání a popřípadě se v následné dochlazovací zóně dále zpevňují.

Průměr částic je možno regulovat prostřednictvím různých parametrů. Podstatným parametrem je průměr, otvorů děrované desky. Podle vynálezu je vhodná k protlačování kapalného fenothiazinu trysková deska s otvory o průměru 0,2 až 1,5 mm, s výhodou o průměru 0,3 až 0,9 mm, zejména o průměru 0,4 až 0,6 mm.

Pro výrobu popsaného granulátu fenothiazinu mohou být použity také granulovací aparáty, jaké se používají např. pro výrobu polyethylenových vosků, oxidovaného polyethylenu, pryskyřic s malou molekulovou hmotností, ataktického polypropylenu, tuků nebo alkoholů nebo směsí vosků.

V uvedených granulovacích aparátech se fenothiazin, který se má granulovat nebo peletizovat, v kapalné formě protlačuje skrze děrovanou desku, přičemž se na fenothiazin působí kmitáním. Vyvolávaná rezonanční frekvence obvykle je v rozmezí 100 až 10 000 Hz, s výhodou 200 až 5000 Hz. ’0 p'tTmá' Γη í^f rek v é n O i** p r σ’*”· do s a ž e η í »*-r o v n orně r-n é h o —»o d t r h á vání. kapiček může odborník jednoduchým způsobem stanovit prostřednictvím optimalizačních pokusů.

Takto vytvořené kapičky kapaliny tuhnou v chlazeném proudu plynu (chladícího média) na kulovité až elipsovité částice pevné látky. Po ztuhnutí, které může být doprovázeno úplnc-u nebo částečnou krystalizaci, která nastává nejprve ve vnější oblasti kapiček kapaliny, se provádí celkové tuhnuti ·· 9 ' · · · ' ·· * · ·. · • · ' ' · · « · · · «Γ? · · · · ' · . · · - · nebo krystalizace obecně pomocí dochlazovací zóny.

'Povrchová struktura jakož i poroziťa pevných- částic, se dále ovlivňuje ještě prostřednictvím jiných parametrů, jako např. rychlosti v protiproudu vedeného chladícího média a teploty chladícího média.

Jako chladící médium je vhodný vzduch, dusík nebo' inertní plyny s teplotou v rozmezí -196 až +120 ' °C, s výhodou s teplotou v rozmezí -40 až +100 °C, zejména s teplotou v rozmezí +20 až +100 °C.·

Rychlost .chladícího média vedeného v protiproudu ke kapičkám fenothiazinu je obvykle v rozmezí 0,1 až .10- m/s, s výhodou 0,5 až 5 m/s. <· ··;

Podle dalšího provedení se jako -chladící médium používá odpařovaný dusík (s teplotou 7 > -196 °C). Při - použití odpařovaného dusíku jako chladícího média může být konstrukční výška aparátu menší, než-když se jako chladící médium použije například vzduch' nebo inertní plyn (např.' dusík) při -teplotě okolí nebo ochlazený ' (s teplotou -10.' až 20 °C) . - . ¹

Způsob podle vynálezu umožňuje vyrobit granulát s rozdělením velikostí částic v rozmezí 300 až 3000 μπι, s výhodou s rozdělením velikosti částic v rozmezí 500 až ~™--^-20.00.~μ®,._.Οόj emqvý^podí 1 částic tohoto rozdělení velikosti na celkovém objemu je podle vynálezu alespoň 90 %, s výhodou >95 %. -γ* - —-—:— -----------------------------—

Podíl jemných, částic, tzn. částic s velikostí <300 μπι je menší než 3 % hmotnostní z celkové hmotnosti, obecně dokonce menší než 2 %' hmotnostní z celkové hmotnosti

Granulátu. Vzniklé jemné částice . a popřípadě vzniklé hrubé podliv mohou být odděleny jednoduchými-, odborníkovi známými '· 4 <

• 4 ¹ 4 ► · ·· postupy/ např. tříděním na sítech. . ,, · ·

Granulát fenothiazinu·vyrobený způsobem podle vynálezu má menší podíl jemných -částic a podstatně zlepšené-, chování při rozpouštění než známým způsobem vyrobené . šupinky fenothiazinu nebo také pelety. Dále je' možno ukázat, že granulát vyrobený podle vynálezu má lepší' ' smykovou stabilitu, tzn. .při mechanickém namáhání vykazuje menší otěr než výše uvedené známé produkty. S překvapením bylo zjištěno, že při použití chlazeného vzduchu nebo chlazeného inertního plynu v rozmezí teplot -10 až 20 °C je možno, na rozdíl od použití odpařovaného·dusíků jako chladícího média, při způsobu výroby podle vynálezu získat granulát s vyšší sypnou hmotností a s ještě zlepšenou smykovou' odolností', tzn. s lepší .otěruvzdorností·.· Syp.né hmotnosti -granulátů získaných způsobem podle. - vynálezu- jsou s'výhodou v rozmezí

720 až 780 kg/m³. / . f ‘. ' ‘ _t . - ·* · r ’ ·

Granuláty vyrobené podle vynálezu dále vykazují zřetelně užší rozdělení velikosti 'částic. Otěr účinkem smykového namáhání je u granulátů fenothiazinu podle vynálezu podstatně menší než v případě známým způsobem vyrobených šupinek fenothiazinu nebo pelet-(víz příklad 3).

Ovlivnění chování' při rozpouštění vyrobeného granulátu fenothiazinu může být dosaženo například pomocí měnění teploty použitého chladícího média. Tak například ’řozpusť‘hbs‘ť~gřanúi^,á'ttr*f értóthi'a'zi^l-riu'^>* v^kyselině· «akrylové může být zřetelně zlepšena, když chladící médium'při výrobě, tzn. při kontaktu . resp. setkání' ·· s kapalným fenothiazinem, má teplotu v rozmezí -10 až +80’ °C, s výhodou 0 až + 60 °C. Při použití odpařovaného dusíku jako chladícího média je dosaženo menší, ve srovnání s šupinkami fenothiazinu však přesto zvýšené, rozpustnosti (viz příklad 2).

Rychlost rozpuštění až do dosažení koncentrace 1,5

. ·· ···· • >. » ’ 9 * · * • / · · $ v kyselině akrylové .je při teplotě· okolí, v případě frakce velikosti částic 1000 až 1400 Lim granulátu podle vynálezu v rozmezí 5 až 14 minut, zejména v rozmezí 7 až 10 minut.

Granuláty fenothiazinu vyrobené podle vynálezu· jsou vhodné, zejména s ohledem na jejich úzké. rozdělení 'velikosti·· částic, jako přísady do olejů a mazadel, jako inhibitory polymerace nebo stabilizátory, nebo jako prostředky pro boj proti škůdcům v zemědělství.

Přehled obrázků na výkresech

Na výkresech představuje:

obr. 1 a 2 chování při ' rozpouštění fenothiazinu v kyselině akrylové, obr. 3 rozdělení velikosti částic šupinek fenothiazinu, obr. 4 a 5 rozdělení velikosti fenothiazinu.

částic granulátu

Příklady provedení vynálezu

Způsoby. stanovení · chování při rozpouštění pevného fenothiazinu v různé formě a v různém rozdělení velikosti částic

Chování při rozpouštění bylo stanoveno srovnávacími pokusy tak, že 2 až 3 % hmotn. fenothiazinu, vztaženo na celkovou hmotnost, bylo' přidáno při teplotě okolí ke komerčně dostupné kyselině akrylové (Aldrich, stabilizováno hydrochinonmonomethyletherem). Maximální rozpustnost 'řenothiazonu v kyselině akrylové při teplotě okolí je asi

2,8 % hmotn. Následně byly v-časových intervalech 1 až 5 minut buď a) odebrány vzorky disperze, zfiltrovány a pomocí »· ···· « Γ· · * · • · * · • > · · »

UV spektroskopie byl stanoven obsah fenothiazinu, nebo b) byl stanoven obsah' fenothiazinu bezprostředně pomocí NIRsondy, ponořené do disperze fenothiazinu v kyselině akrylové (NIRVIS-univerzální spektrometr firmy Buchi s převodní sondou se 'šířkou štěrbiny 1,5 mm. Pro zamezení rušení pevnými' .částicemi v měřící štěrbině byly pevné částice uzavřeny v' kovovém sítě s okem o velikosti 0,18 mm).

Příklad 1

Stanovení chování při rozpouštění pelet, šupin a granulátu fenothiazinu‘ f· ,

Podle způsobu lb bylo porovnáno chování při rozpouštění pelet (polokoule nebo poloelipsoiďy se základním průměrem-46 mm a'výškou asi 2-3mm) ,> šupinek (popis viz výše) á dvěma různými' způsoby vyrobených granulátů fenothiazinu (granulát 1, chladiči médium kapalný dusík nebo odpařovaný dusík; granulát 2, chladící médium vzduch nebo inertní plyn (-10 až +20 °C)).,K tomu bylo vždy smícháno 66 g kyseliny akrylové s 1,33 g každého vzorku a měřeno v intervalech jedné' minuty ,(gra.f· 1 )..··.

Z „rozpústnostních křivek na obr. 1 vyplývá, že granulát 2 (chladící médium vzduch, teplota asi 20 °C) přechází do roztoku zřetelně rychleji než šupiny nebo granulát 1 (chladící médium odpařovaný dusík) (z důvodů přehlednosti g sou?--j en-.v~př.ípadě_Ee,granulátu-2^v.yznačeny-chybové.—r-ozpt-yl-y·)-·:—«Příklad 2---------------1-------------- ---------------------------- --------- -- — --------Porovnání chování při rozpouštění granulátů různých frakcí vyrobených různým způsobem

Aby bylo vyloučeno, že by pozorované rozdíly mezi granulátem vyrobeným pomocí chladícího média o teplotě blízké teplotě okolí a granulátem . vyrobeným pomocí odpařovaného dusíku jako chladícího média bylo možno

přičítat rozdílům v rozdělení ' velikosti částic, byly z granulátu 1 a granulátu 2 vyrobeny dvě různé frakce (1000— 1400 μπι a 1000-1700 pm) a pomocí způsobu lb byly stanoveny vlastnosti při rozpouštění těchto 4 vzorků.

Získané výsledky jsou znázorněny na obr. 2. Je zřejmé, že granulát 2 v případě obou sítových frakcích, především však v případě sítové frakce s rozdělením velikosti 10001400 pm, přechází do roztoku zřetelně rychleji než granulát 1. Jak je zřejmé z grafu, rychlost rozpouštění v případě frakce velikosti částic 1000-1400 pm až do dosažení koncentrace 1,5 % je s dobou asi 7 min v případě granulátu 2 oproti asi 14 minutám v případě granulátu 1 asi dvakrát rychlejší, což v praxi představuje výraznou výhodu.

Příklad 3

Srovnávací zkoušky otěruvzdornosti různých )částic fenothiazinu

Jako měřítko smykové stability různých vzorků fenothiazinu a pro simulaci otěrových vlastností při přepravě byly vzorky v cele rotační smykové nádobky podrobeny smykovému namáhání po dobu 30 minut při normálovém tlaku 15 kPa. Srovnání rozdělení velikosti částic před a po měření má ’ vypovídací schopnost pokud jde o otěrové vlastnosti částic.

Rozdělení velikosti částic je znázorněno na obrázcích. Na ose y je znázorněn integrální objemový podíl a na ose x velikost částic (v logaritmickém měřítku).

Na obr. 3 (šupinky fenothiazinu) představují plné čtverečky objemový podíl částic až do dané velikosti částic, přičemž se jedná o kumulativní znázornění. Po uvedeném smykovém namáhání bylo znovu stanoveno rozdělení velikosti částic. Je zřejmé posunutí charakteristiky, v průměru vesměs

menších částic, doleva k·menším velikostem částic. Z grafu je .zřejmé také široké.Rozdělení velikosti částic, které sahá od částic o velikosti <200 pm až k částicím o velikosti >4000 pm (ve stavu nepodrobeném smykovému namáhání). 'Ve srovnání s tím vykazují granuláty 1 a 2 (obr. 4 a 5) zřetelně užší rozdělení velikosti částic. V případě granulátu 1 byly prostřednictvím smykového namáhán rovněž vytvořeny jemnější částice, tento efekt je však zřetelně méně výrazný než v případě šupinek (menší „hystereze). V- případě granulátu 2 je tento efekt ještě méně výrazný: zde nelze pozorovat prakticky žádný vliv smykového namáhání na rozdělení velikosti částic a tedy ani na otěr.

Příklad 4 ' .,·.··.

Porovnání sypných hmotností granulátu.Γ a 2

Vždy na jednom vzorku granulátu 1 a granulátu 2, které jsou charakterizovány následně uvedeným rozdělením velikosti částic, byly stanoveny sypné hmotnosti, které jsou v případě granulátu 2 s hodnotou .760 kg/m³ .značně vyšší než v případě granulátu 1 s hodnotou 727 kg/m³:

. Velikost částic	'Granulát 1	Granulát 2
3150- 4 0 00 pm	\ 0,1	<0,1
2000-3150’ pm	i 0,6	' 0,1
1000-2000 pm	68,8	33, 6
^:. 500-1000 um	_______23, i___________	65,4

250-500 pm	. ; 2,i \ * .·. ·
<250 pm	. 0,3 ·	<0,1
< < 100 pm	0,1	<0,1
<7 4 pm	0, 1	<0,1.

Sypna hmotnost	727 kg/m'	760 kg/m'

· *· ·0 '· *·

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob výroby granulátu fenothiazinu s úzkým rozdělením velikosti částic, při kterém se fenothiazin s'čistotou alespoň 98 % v kapalné formě protlačuje skrze zařízení opatřené otvory a na kapalný fenothiazin se působí kmitáním, přičemž kapalný fenothiazin vystupující z otvorů vstupuje do chladícího média o teplotě -196 až +120 °C, takže vytvořené kapičky kapalného fenothiazinu se uvádějí na teplotu nižší než je teplota bodu -tání, a popřípadě se v následné dochlazovací zóně dále zpevňují.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako zařízení opatřené otvory se použije trysková deska..
3. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že chladící médium má teplotu v rozmezí —40 až +100 °C.
4. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jako chladící médium se použije dusík nebo vzduch.
5. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznaču j í cí se tím, že j a ko -chladí cí—méd i um se použije , chlazený vzduch nebo chlazený inertní plyn s teplotou v rozmezí -40 až +100 °C.
6. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že vyrobený granulát fenothiazinu má rozdělení velikosti částic v rozmezí 300 až 3000 μιη, jejíchž objemový podíl je alespoň 90 % celkového objemu'. ,. .
7. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se ‘ tím, 'že podíl jemných částic s velikostí <300 μιη je menší než 3 % hmotn., s výhodou menší - ’ · než 2 % hmotn.
8. Způsob podle alespoň jednoho· ‘z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že případně vzniklé jemné podíly nebo hrubé podíly se vhodným způsobem odstraňují.
9. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím,., že sýpná hmotnost získaného granulátu fenothiazinuje v rozmezí 720 až 780 kg/m³!
10. 'Způsob podle· alespoň jednoho z . předcházejících, nároků, vyznačující se tím, že rychlost' rozpuštění granulátu fenothiazinu s velikostí částic v rozmezí 1000 až 1400 μιη v kyselině akrylové do.dosažení koncentrace 1,5 % je 5 až 14 minut. _
11. Granulát .fenothiazinu s úzkým rozdělením velikosti částic -vyrobitelný způsobem podlé jednoho nebo více nároků 1 až 10. .
12. Použití granulátu fenothiazinu s úzkým rozdělením velikosti částic podle nároku 11 jako přísady do olejů a _______mazadel,___jako inhibi.toru polymerace nebo jako prostře-d-k-u pro----- —---boj’ proti škůdcům .v •zemědělství .