CZ2001549A3 - Kalatyzátor Raney-měd pro nepohyblivou vrstvu, způsob jeho přípravy a pouľití - Google Patents

Kalatyzátor Raney-měd pro nepohyblivou vrstvu, způsob jeho přípravy a pouľití Download PDF

Info

Publication number
CZ2001549A3
CZ2001549A3 CZ2001549A CZ2001549A CZ2001549A3 CZ 2001549 A3 CZ2001549 A3 CZ 2001549A3 CZ 2001549 A CZ2001549 A CZ 2001549A CZ 2001549 A CZ2001549 A CZ 2001549A CZ 2001549 A3 CZ2001549 A3 CZ 2001549A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
copper
raney
catalyst according
immobilized
catalyst
Prior art date
Application number
CZ2001549A
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel Dr. Ostgard
Monika Berweiler
Karsten Seelbach
Original Assignee
Degussa-Hüls Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa-Hüls Aktiengesellschaft filed Critical Degussa-Hüls Aktiengesellschaft
Publication of CZ2001549A3 publication Critical patent/CZ2001549A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/02—Formation of carboxyl groups in compounds containing amino groups, e.g. by oxidation of amino alcohols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J25/00—Catalysts of the Raney type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/51—Spheres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0221—Coating of particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/002—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by dehydrogenation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

(57)Anotace:
Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu, který je dopovaný železem, vzácnými kovy nebo jinými kovy, který se používá jako katalyzátor v nepohyblivé vrstvě při dehydrogenaci alkoholů na jim odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny v reaktoru s pevným ložem. Způsob přípravy spočívá v tom, že se připravený katalyzátor zformuje na tablety, extrudáty, dutá tělíska nebo talířové granuláty, aktivuje se, dopuje alespoň jedním dopovacím kovem, promyje se a vysuší.
CZ 2001 - 549 A3
Oblast techniky
Vynález se týká Raneyova katalyzátoru s mědí pro nepohyblivou vrstvu, způsobu jeho přípravy, jakož i způsobu dehydrogenace alkoholů.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že diethanolamin lze dehydrogenovat na kyselinu iminodioctovou ( US 5,689,000; WO 96/01146; WO 92/06949, JP-OS 091 55 195; US 5,292,936; US 5,367,112, CA 212 10 20).
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu, vyznačující se tím, že je připraven jako tablety, extrudáty, dutá tělíska, vláknové tablety, granuláty, případně vázaný na nosič a/nebo talířové granuláty. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu se může dopovat pomocí jednoho nebo několika kovů ze skupiny železa a/nebo vzácných kovů. Eventuálně může navíc obsahovat jiné dopovaci kovy, například Bi, Sn, Sb, Pb, Ge, Cr, Mo, Ti, Ni, Ta, Zr, V, Mn, W, Co a/nebo Nb a/nebo jejich směsi.
Dopovaci kov může být jak do mědi vmíšen, tak navrstven dodatečně.
Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle vynálezu může obsahovat dopovaci prvky v množství od 10 ppm až 1 % hmotn. Dopování vzácnými prvky může obnášet 10 až 50.000 ppm, s výhodou 500 až 50.000 ppm. Dopovaci kovy mohou • · · · ·» • · být vybrány ze skupiny železa tak jako paladium, platina, zlato, stříbro, rhenium, iridium, ruthenium a/nebo rhodium.
Zejména lze zvolit pro dopování kov ze skupiny Pt, Pd a/nebo Fe.
Katalyzátor může obsahovat jiné dodatečné promotory. Původně vytvořená slitina může obsahovat více jak 50 % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku, než se normálně nachází za týchž podmínek aktivace.
Původně vytvořená slitina může být před aktivací podrobena tepelné úpravě v atmosféře vzduchu při teplotách nad 500 °C.
Střední velikost částic katalyzátoru Raney-měď podle vynálezu může obnášet od 0.05 mm do 20 mm.
Střední velikost částic katalyzátoru Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle vynálezu má význam při použití u oxidačních reakcí respektive dehydrogenačních reakci alkoholů.
Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle vynálezu má tu výhodu, že není dezaktivován nežádoucí otravou nebo nežádoucím otěrem.
Dalším předmětem vynálezu je způsob přípravy katalyzátoru Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 1, vyznačující se tím, že se katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu připraví, zformuje, aktivuje, dopuje alespoň jedním dopovacím kovem, promyje a suší.
Dopování prostřednictvím dopovacích kovů lze provádět tím, že se aktivovaný katalyzátor naplní do sloupce reaktoru s cirkulací roztoku a k cirkulujícímu roztoku se přidává roztok kovu k dopovaní.
Přetvoření katalyzátoru se může provádět známým způsobem.
V jedné zvlášť výhodné formě provedení se může podle vynálezu dopovaný katalyzátor přetvořit na duté kuličky.
• ·
1 ~ ♦···♦·*·· “ J — « ··· * 4 · <···· · • · ···,·♦· ··· ·· ·· ··«· ·♦ ···
Přitom se může legovací prášek eventuálně s dalšími složkami suspendovat ve vodném roztoku a tato suspenze se nastříká na lehce hořlavé kuličky, například polystyrénové kuličky.
Tento potahovací proces se může případně opakovat. Po potažení je možné pokaždé sušení v proudu vzduchu.
Nakonec se lehce hořlavé kuličky vypálí. Potom se získané duté kuličky aktivují pomocí louhu sodného a dopují prostřednictvím roztoku kovových solí, promyjí se a suší.
Dalším předmětem vynálezu je způsob katalytické dehydrogenace alkoholů, který se vyznačuje tím, že jako katalyzátor pro nepohyblivou vrstvu se používá katalyzátor pro nepohyblivou vrstvu dopovaný železem a/nebo vzácným kovem, a eventuálně jinými vhodnými dopovacími kovy dopovaný katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu.
Způsob katalytické dehydrogenace alkoholů podle vynálezu může být použit k dehydrogenaci glykolů a/nebo aminoalkoholů na odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny. Přitom se může katalyzátor pro nepohyblivou vrstvu použít jako tablety, extrudáty, dutá tělíska, vláknové tablety, granuláty, vázaný na nosič a talířové granuláty.
Alkoholy, které mohou být podle vynálezu dehydrogenovány, mohou být jednosytné alkoholy nebo vícesytné alkoholy. Mohou to být včetně polyetherglykolů alifatické, cyklické nebo aromatické sloučeniny, které reagují se silnou baží na karboxyláty.
Je při tom nutné, aby alkohol a výsledný karboxylát byly stabilní v silně zásaditém prostředí a alkohol byl alespoň trochu rozpustný ve vodě.
Vhodné primární jednosytné alkoholy mohou zahrnovat: alifatické alkoholy, které mohou být rozvětvené, s přímým řetězcem, cyklické nebo aromatické alkoholy, jako například • · • · • ·
Λ ♦·♦······ — 4 — φ ··· Λ 9 · · 9 9 ♦ · • 9 9 9 9,9 9·
999 99 99 9999 99 999 benzylalkohol, přičemž tyto alkoholy mohou být substituované různými skupinami stálými vůči zásadám.
Vhodnými alifatickými alkoholy mohou být ethanol, propanol, butanol, pentanol nebo podobně.
Podle vynálezu se mohou glykoly oxidovat na karboxylové kyseliny respektive dehydrogenovat.
Tak se může například ethylenglykol dehydrogenovat na kyselinu glykolovou (monokarboxylovou kyselinu) a následnou reakcí s KOH připravit dikarboxylovou kyselinu šťavelovou.
Aminoalkoholy mohou být rovněž podle vynálezu s Raneymědí dopovanou vzácným kovem dehydrogenovány na příslušné
aminokarboxylové kyseliny, až 50 atomů C. Aminoalkoholy mohou vykazovat 1
Tak se může například dehydrogenovat
N-methylethanolamin na sarkosin; THEEDA na EDTA;
monoethanolamin na glycin; diethanolamin na iminodioctovou
kyselinu; 3-amino-l-propanol na β-alanin, 2-amino-l-butanol na 2-aminomáselnou kyselinu.
V jedné formě provedení vynálezu mohou být způsobem podle vynálezu dehydrogenovány aminoalkoholy vzorce
z N-CH2-CH2-OH
R2 kde R1 a R2 znamená vždy vodík; hydroxyethyl; -CH2CO2H; alkylskupinu s 1 až 18 atomy C; aminoalkylskupinu s 1 až 3 atomy C; hydroxyalkylaminoalkylskupinu se 2 až 3 atomy C jakož i fosfonomethyl.
Aminoalkoholy, které mohou být použity podle vynálezu, jsou známy. Je-li R1 a R2 vodík, potom je aminoalkohol ethanolamin. Je-li R1 a R2 hydroxyethyl, potom je aminoalkohol triethanolamin. Výsledné soli aminokarboxylových kyselin těchto výchozích aminoalkoholů by měly být soli glycinu, kyseliny iminodioctové, respektive kyseliny nitriltrioctové. Další alkoholy zahrnují
N-methylethanolamin, N,N-dimethylethanolamin,
N-ethylethanolamin, N-isopropylethanolamin, N-butylethanolamin, N-nonylethanolamin,
N-(2-aminoethyl)ethanolamin,
N-(3-aminopropyl)ethanolamin, N,N-diethylethanolamin,
N,N-dibutylethanolamin, N-methyldiethanolamin, N-ethyldiethanolamin, N-isopropyldiethanolamin, N-butyldiethanolamin, N-ethyl,N-(2-aminoethyl)ethanolamin, N-methyl,N-(3-aminopropyl)ethanolamin, tetra(2-hydroxyethyl)ethylendiamin a podobné.
Dalšími příklady solí aminokarboxylových kyselin jsou soli N-methylglycinu, Ν,Ν-dimethylglycinu, N-ethylglycinu, N-isopropylglycinu, N-butylglycinu, N-nonylglycinu, N-(2-aminoethyl)glycinu, N-(3-aminopropyl)glycinu,
N, N-diethylglycinu, N,N-dibutylglycinu, kyseliny N-methyliminodioctové, kyseliny N-ethyliminodioctové, kyseliny N-isopropyliminodioctové, kyseliny N-butyliminodioctové, . N-ethyl,N-(2-aminoethyl)-glycinu, N-methyl-N-(3-aminopropyl) glycinu, kyseliny ethylendiamintetraoctové a tak dále.
R1 nebo R2 může být rovněž fosfonomethylskupina, přičemž výchozí aminosloučeninou může být Nfosfonomethylethanolamin a výslednou aminokyselinou N-fosfonomethylglycin. Jestliže R1 nebo R2 je jedno R = fosfonomethyl a druhé R = -CH2CH2OH, byla by výsledná aminokyselina kyselinou N-fosfonomethyliminodioctovou, která může známým způsobem reagovat na N-fosfono• · « · φ φ φ Φ Φ W Φ · “ — 6 — * ··· ··· *»»· ι ····.··· ·« ·· «· ···· *· ··· methylglycin. Jestliže R1 nebo R2 je R = fosfonomethyl a druhé R = alkylskupina, byla by výsledná kyselina N-alkyl-Nfosfonomethylglycin, který může dále reagovat podle U.S. patentu 5,068,404 na N-fosfonomethylglycin.
Způsob podle vynálezu se může provádět při teplotě od 50 do 250 °C, s výhodou 80 až 200 °C a při tlaku od 0,1 do 200 bar, výhodně za normálního tlaku do 50 bar.
Tento tlak je nutný, protože alkoholy mohou vykazovat vysokou tensi páry. Při vypouštění vodíku by při příliš nízkém tlaku byl též vypuštěn alkohol.
Způsob podle vynálezu má následující výhody:
Známé práškové katalyzátory mají tu nevýhodu, že je lze použít jen v diskontinuálním procesu a po katalytické reakci musí být nákladným usazováním a/nebo filtrací separovány z reakčního prostředí.
Katalyzátory pro nepohyblivou vrstvu jsou vhodné pro kontinuální procesy. Reakční roztok může být snadněji od katalyzátoru oddělen.
Stabilizované katalyzátory a katalyzátory bez neaktivované slitiny mají také výhodu v potřebném basičtějším roztoku, který se musí použít pro dehydrogenaci alkoholu. Tyto katalyzátory se během reakce dále neaktivují. Stabilizace katalyzátoru by se mohla provádět buď vyšším podílem Cu-pojiv, přičemž podíl mědi může obnášet 2,5 až 70 %, nebo vyšší teplotou kalcinace, avšak bez tvorby aaluminiumoxidu.
Vzácné kovy, železo nebo s jinými kovy dopované katalyzátory Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu mají dále tu výhodu, že mají zlepšený odpor proti chemické nebo mechanické desaktivaci. Příklady chemické desaktivace mohou být otrava jedovatými sloučeninami ve vstupních látkách, jedovaté vedlejší produkty a rozložené sloučeniny na •
• * • 4
Příklady mechanické desaktivace katalytickém povrchu.
mohou být otěr nebo rozpad zformovaných tělísek.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 (srovnávací příklad)
Podle EP 0 6 48 534 Al se pro srovnávací katalyzátor, sestávající z 1.000 g legovacího prášku z 50 % Cu a 50 % Al, 100 g čisté práškové mědi (99 % mědi, d50 = 21 pm) a 25 g ethylen-bis-stearoylamidu, připraví za přidání cca 150 g vody volně proudící peletizovatelná katalyzátorová směs.
Z této směsi se lisují tablety o průměru 3 mm a tloušťce 3 mm. Zformovaná těliska se kalcinuji 2 hodiny při 700 °C.
Tablety se po kalcinaci aktivují v 20 % louhu sodném 2 hodiny při 40 - 80 °C. Za podmínek tohoto příkladu použití potřebuje tento katalyzátor více jak hodin pro dehydrogenaci
378,0 g diethanolaminu na kyselinu iminodioctovou.
Příklad 2 (srovnávací příklad)
Podle EP 0 6 48 534 Al se pro srovnávací katalyzátor, který sestává z 1.000 g legovacího prášku z 50 % Cu a 50 % Al, 675 g čisté práškové mědi (99 % mědi, d50 = 21 pm) a 25 g ethylen-bis-stearoylamidu, připraví za přidání cca 150 g vody volně proudící peletizovatelná katalyzátorová směs. Z této směsi se lisují tablety o průměru 3 mm a tloušťce 3 mm. Zformovaná těliska se kalcinuji 2 hodiny při 700 °C. Tablety se aktivují v 20 % louhu sodném 2 hodiny při 40 - 80 °C. Za podmínek tohoto příkladu použití potřebuje tento katalyzátor pro dehydrogenaci 189,0 g diethanolaminu na kyselinu iminodioctovou 130 minut pro první cyklus a 150 minut pro cykly 2, 3 a 4.
Příklad 3
Podle EP 0 6 48 534 Al se pro katalyzátor, sestávající z 1.000 g legovacího prášku z 50 % Cu a 50 % Al, 100 g čisté práškové mědi (99 % mědi, d50 = 21 pm) a 25 g ethylen-bisstearoylamidu, připraví za přidání cca 150 g vody volně proudící peletizovatelná katalyzátorová směs. Z této směsi se lisují tablety o průměru 3 mm a tloušťce 3 mm. Zformovaná tělíska se kalcinují 2 hodiny při 700 °C. Tablety se po kalcinování aktivují v 20 % louhu sodném 2 hodiny při 40 80 °C. Potom se přidá k suspenzi promytého katalyzátoru hexachloroplatina. Nastaví se hodnota pH a promyje se. Obsah platiny v katalyzátoru je 1 %.
Příklad 4
Podle EP 0 6 48 534 Al se pro katalyzátor, který sestává z 1.000 g legovacího prášku z 50 % Cu a 50 % Al, 675 g čisté práškové mědi (99 % mědi, d50 - 21 pm) a 25 g ethylenbis-stearoylamidu, připraví za přidání cca 150 g vody volně proudící peletizovatelná katalyzátorová směs. Z této směsi se lisují tablety o průměru 3 mm a tloušťce 3 mm. Zformovaná tělíska se kalcinují 2 hodiny při 700 °C. Tablety se po kalcinování aktivují v 20 % louhu sodném 2 hodiny při 40 - 80 °C. Potom se přidá k suspenzi promytého katalyzátoru hexachloroplatina. Nastaví se hodnota pH a suspenze se dále mícjjá. Dopovaný katalyzátor se pak promyje. Obsah platiny v katalyzátoru je 1 %.
Příklad 5
Podle EP 0 6 48 534 Al se pro katalyzátor, který sestává z 1.000 g legovacího prášku z 50 % Cu a 50 % Al, 100 g čisté práškové mědi (99 % mědi, d50 = 21 pm) a 25 g ethylenbis-stearoylamidu, připraví za přidání cca 150 g vody volně proudící peletizovatelná katalyzátorová směs. Z této směsi se lisují tablety o průměru 3 mm a tloušťce 3 mm. Zformovaná tělíska se kalcinují 2 hodiny při 700 °C. Tablety se po kalcinováni aktivují v 20 % louhu sodném 2 hodiny při 40 - 80 °C. Potom se přidá chlorid železa [III] k suspenzi promytého katalyzátoru. Nastaví se hodnota pH a dále se
míchá. Dopovaný katalyzátor se pak promyje. Obsah železa
v katalyzátoru je 3 %.
Příklad 6
Podle EP 0 6 48 534 Al se pro katalyzátor, který
sestává z 1.000 g legovacího prášku z , 50 % Cu a 50 % Al, 675
g čisté práškové mědi (99 % mědi, d50 = 21 pm) a 25 g
ethylen-bis-stearoylamidu, připraví za přidání cca 150 g vody volně proudící peletizovatelná katalyzátorová směs. Z této směsi se lisují tablety o průměru 3 mm a tloušťce 3 mm. Zformovaná tělíska se kalcinují 2 hodiny při 700 °C. Tablety se po kalcinováni aktivují v 20 % louhu sodném 2 hodiny při 40 - 80 °C. Potom se přidá chlorid železa [III] k suspenzi promytého katalyzátoru. Nastaví se hodnota pH a suspenze se dále míchá. Dopovaný katalyzátor se potom promyje. Obsah železa v katalyzátoru je 3 %.
Příklad 7
Suspendováním 800 g slitiny z 50 % Cu / 50 % Al a 104 g • 9 • ♦ ·«··« · · »9· • 9 · 99* « ·· 9 9 9··· ··· měděného prášku ve 1000 ml vodného roztoku o obsahu 5 % hmotn. polyvinylalkoholu a 1,25 % hmotn. glycerinu se připraví potahovací roztok. Tato suspenze se potom nastříká na 2.000 ml polystyrénových kuliček v rozsahu od 4 do 5 mm, během toho, kdy se tyto v nahoru proudícím vzduchu suspendují. Po potažení polystyrénových kuliček dříve uvedeným roztokem se kuličky suší nahoru proudícím vzduchem při teplotách do 80 °C (mohou být také použity vyšší teploty). Tyto suché potažené polystyrénové kuličky mají sypnou hustotu 0,26 g/ml a polovina těchto kuliček se dále potahuje legovacím roztokem. Roztok pro druhou vrstvu sestává z 800 g slitiny z 50 % Cu/50 % Al a 104 g měděného prášku, který se suspenduje do 1.000 ml vodného roztoku o obsahu 5 % hmotn. polyvinylalkoholu a 1,25 % hmotn.
glycerinu. Tato suspenze se potom nastříká na předem s Cu/Al potažené a vysušené dříve zmíněné polystyrénové kuličky, zatímco jsou suspendovány v proudu vzhůru proudícího vzduchu. Po potažení polystyrénových kuliček dříve uvedeným roztokem se kuličky suší nahoru proudícím vzduchem při teplotách do 80 °C (mohou být také použity vyšší teploty). Tyto suché potažené kuličky se pak v řízeném proudu dusík/vzduch při 550 °C zahřejí do vyhoření styroporu a aby se měď a částice slitiny spekly. Duté kuličky se potom aktivují v 20 % hmotn. louhu sodném při 80 °C 1,5 hodiny. Obdržené aktivované duté kuličky mají průměrný průměr 6 mm, tloušťku pláště v oblasti 600 až 700 μ a sypnou hustotu 0,60 g/ml. Jak je podle vývoje bublinek vodíku visuelně patrné, má katalyzátor velkou zásobu aktivního vodíku.
Příklad 8
Suspendováním 800 g slitiny z 50 % Cu / 50 % Al a 104 g měděného prášku ve 1000 ml vodného roztoku o obsahu 5
O_ '0 hmotn. polyvinylalkoholu a 1,25 % hmotn. glycerinu se připraví potahovací roztok. Tato suspenze se potom nastříká na 2.000 ml polystyrénových kuliček v rozsahu od 4 do 5 mm, během toho, kdy se tyto v nahoru proudícím vzduchu suspendují. Po potažení polystyrénových kuliček dříve uvedeným roztokem se kuličky suší nahoru proudícím vzduchem při teplotách do 80 °C (mohou být také použity vyšší teploty) . Tyto suché potažené polystyrénové kuličky mají sypnou hustotu 0,26 g/ml a polovina těchto kuliček se dále potahuje legovacím roztokem. Roztok pro druhou vrstvu sestává z 800 g slitiny z 50 % Cu/50 % Al a 104 g měděného prášku, který se suspenduje do 1.000 ml vodného roztoku o obsahu 5 % hmotn. polyvinylalkoholu a 1,25 % hmotn. glycerinu. Tato suspenze se potom nastříká na předem s Cu/Al potažené a vysušené dříve zmíněné polystyrénové kuličky, zatímco jsou suspendovány v proudu vzhůru proudícího vzduchu. Po potažení polystyrénových kuliček dříve uvedeným roztokem se kuličky suší nahoru proudícím vzduchem při teplotách do 80 °C (mohou být také použity vyšší teploty). Tyto suché potažené kuličky se pak v řízeném proudu dusík/vzduch při 550 °C zahřejí do vyhoření styroporu a aby se měď a částice slitiny spekly. Duté kuličky se potom aktivují v 20 % hmotn. louhu sodném při 80 °C 1,5 hodiny. Obdržené aktivované duté kuličky mají průměrný průměr 6 mm, tloušťku pláště v oblasti 600 až 700 μ a sypnou hustotu 0,60 g/ml. Jak je podle vývoje bublinek vodíku visuelně patrné, má katalyzátor velkou zásobu aktivního vodíku. Potom se přidá k suspenzi promytého katalyzátoru hexachloroplatina. Nastaví se hodnota pH a suspenze se dále míchá. Dopovaný katalyzátor se pak promyje. Obsah platiny v katalyzátoru je 1 %.
Příklad 9
Suspendováním 800 g slitiny z 50 % Cu / 50 % Al a 104 g měděného prášku ve 1000 ml vodného roztoku o obsahu 5 % hmotn. polyvinylalkoholu a 1,25 % hmotn. glycerinu se připraví potahovací roztok. Tato suspenze se potom nastříká na 2.000 ml polystyrénových kuliček v rozsahu od 4 do 5 mm, během toho, kdy se tyto v nahoru proudícím vzduchu suspendují. Po potažení polystyrénových kuliček dříve uvedeným roztokem se kuličky suší nahoru proudícím vzduchem při teplotách do 80 °C (mohou být také použity vyšší teploty). Tyto suché potažené polystyrénové kuličky mají sypnou hustotu 0,26 g/ml a polovina těchto kuliček se dále potahuje legovacím roztokem. Roztok pro druhou vrstvu sestává z 800 g slitiny z 50 % Cu/50 % Al a 104 g měděného prášku, který se suspenduje do 1.000 ml vodného roztoku o obsahu 5 % hmotn. polyvinylalkoholu a 1,25 % hmotn. glycerinu. Tato suspenze se potom nastříká na předem s Cu/Al potažené a vysušené dříve zmíněné polystyrénové kuličky, zatímco jsou suspendovány vzhůru proudícího vzduchu. Po potažení polystyrénových kuliček dříve uvedeným roztokem se kuličky suší nahoru proudícím vzduchem při teplotách do . 80 °C (mohou být také použity vyšší teploty). Tyto suché potažené kuličky se pak v řízeném proudu dusík/vzduch při 550 °C zahřejí do vyhoření styroporu a aby se měď a částice slitiny spekly. Duté kuličky se potom aktivují v 20 % hmotn. louhu sodném při 80 °C 1,5 hodiny. Obdržené aktivované duté kuličky mají průměrný průměr 6 mm, tloušťku pláště v oblasti 600 až 700 μ a sypnou hustotu 0,60 g/ml. Jak je podle vývoje bublinek vodíku visuelně patrné, má katalyzátor velkou zásobu aktivního vodíku. Potom se přidá chlorid železa [III] k suspenzi promytého katalyzátoru. Nastaví se hodnota pH a suspenze se dále míchá. Dopovaný katalyzátor se ··· · · · · * · · · • · · · . · · · ··« ·« ·· ···· ·· ··· potom promyje. Obsah železa v katalyzátoru je 3 %.
Přiklad 10
Příprava kyseliny iminodioctové s katalyzátorem Raneyměď pro nepohyblivou vrstvu.
Příklad ilustruje reakci diethanolaminu (DEA) na sodnou sůl kyseliny iminodioctové (IDA) s katalyzátory Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu.
Pokusy byly prováděny v trubkovém reaktoru s pevným ložem s cirkulací kapaliny.
V trubkovém reaktoru s pevným ložem bylo předloženo:
100 - 400 g diethanolaminu (3 mol)
266 - 1064 g vodného roztoku NaOH (30 % hmotn.) . Poměr
k diethanolaminu je 2, 66
200 g katalyzátoru Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle
vynálezu
186 - 744 g H2O degasované ultrazvukem. Poměr
k diethanolaminu je 1, 86
Trubkový reaktor s nepohyblivou vrstvou katalyzátoru se dusíkem natlakuje na 10 bar a přivede k reakční teplotě (TR = 170 °C). Po naskočení reakce se vznikající vodík odpouští, přičemž uvolňované množství se určuje plynoměrem suchého plynu. Reakce se po době 5 hodin přeruší a autokláv se ochladí. Během reakce se odebírají vzorky reakčního roztoku a analyzují separováním plynovou chromatografií.
Použitý katalyzátor lze několikrát recyklovat bez ztráty aktivity, která by stála za zmínku.

Claims (38)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    • 99 99 99 »9 • 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9. 9 9 ·· · 99 ·· 9999 99 9 9
    1. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu, vyznačující se tím, že se připraví jako tablety, extrudáty, dutá tělíska, vláknové tablety, granuláty, a/nebo talířové granuláty, eventuálně vázané na nosič.
  2. 2. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 1, vyznačující se tím, že katalyzátor je dopován jedním nebo několika kovy ze skupiny železa a/nebo vzácných kovů.
  3. 3. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 2, vyznačující se tím, že dopovací kov se vtaví do mědi.
  4. 4. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 2, vyznačující se tím, že dopovací kov se na měď nanáší dodatečně.
  5. 5. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 2, vyznačující se tím, že navíc obsahuje jiné dopovací kovy.
  6. 6. Způsob přípravy katalyzátoru Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 1, vyznačující se tím, že se katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu známým způsobem připraví, zformuje, aktivuje, dopuje alespoň jedním dopovacím kovem, promyje a suší.
  7. 7. Použiti katalyzátoru Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 1 jako katalyzátor při dehydrogenaci jednosytných a/nebo vícesytných alkoholů.
  8. 8. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 2, v němž jsou dopovaci prvky rhenium, paladium, platina, stříbro, zlato, rhodium, iridium, ruthenium, železo a/nebo směsi těchto prvků.
  9. 9. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 3, v němž jsou dopovaci prvky rhenium, paladium, platina, stříbro, zlato, rhodium, iridium, ruthenium, železo a/nebo směsi těchto prvků.
  10. 10. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 4, v němž jsou dopovaci prvky rhenium, paladium, platina, stříbro, zlato, rhodium, iridium, ruthenium, železo a/nebo směsi těchto prvků.
  11. 11. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 5, v němž jsou dopovaci prvky rhenium, paladium, platina, stříbro, zlato, rhodium, iridium, ruthenium, železo a/nebo směsi těchto prvků.
  12. 12. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 3, v němž jsou navíc navíc jiné promotory.
  13. 13. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 4, v němž jsou navíc další promotory.
  14. 14. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu, u něhož původní slitina obsahuje víc jak 50 % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku než normálně existuje za týchž aktivačních podmínek.
  15. 15. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 2, u něhož původní slitina obsahuje víc jak 50 • *♦ ·· ·· *· ···· ·»«· · · · — 16 — · ··· · · · · · · · • · · » · · · ··· ·· ·« ···· «· · % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku než se normálně nachází za týchž aktivačních podmínek.
  16. 16. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 3, u něhož původní slitina obsahuje víc jak 50 % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku než normálně existuje za týchž aktivačních podmínek.
  17. 17. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 4, u něhož původní slitina obsahuje víc jak 50 % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku než se normálně nachází za týchž aktivačních podmínek.
  18. 18. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 5, u něhož původní slitina obsahuje víc jak 50 % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku než normálně existuje za týchž aktivačních podmínek.
  19. 19. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 8, u něhož původní slitina obsahuje víc jak.50 % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku než normálně existuje za týchž aktivačních podmínek.
  20. 20. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 9, u něhož původní slitina obsahuje víc jak 50 % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku než normálně existuje za týchž aktivačních podmínek.
  21. 21. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 10, u něhož původní slitina obsahuje víc jak 50 % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku než normálně existuje za týchž aktivačních podmínek.
  22. 22. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 11, u něhož původní slitina obsahuje víc jak 50 % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku než se normálně nachází za týchž aktivačních podmínek.
  23. 23. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 12, u něhož původní slitina obsahuje víc jak 50 % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku než se normálně nachází za týchž aktivačních podmínek.
  24. 24. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 13, u něhož původní slitina obsahuje víc jak 50 % mědi, takže konečný katalyzátor obsahuje víc zbývajícího hliníku než normálně existuje za týchž aktivačních podmínek.
  25. 25. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu, u něhož původně vytvořená slitina je před aktivací kalcinována při teplotě nad 500 °C v atmosféře vzduchu.
  26. 26. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároků 1 až 5 a 8 až 13, u něhož původně vytvořená slitina je před aktivací kalcinována při teplotě nad 500 °C v atmosféře vzduchu.
  27. 27. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu, u něhož původně vytvořená slitina obsahuje víc jak 50 % mědi a je před aktivací kalcinována při teplotě nad 500 °C v atmosféře vzduchu.
    ·· • · · • · • · ·
  28. 28. Katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároků 1 až 5 a 8 až 13, u něhož původně vytvořená slitina obsahuje víc jak 50 % mědi a je před aktivací kalcinována při teplotě nad 500 °C v atmosféře vzduchu.
  29. 29. Způsob katalytické dehydrogenace alkoholů na jim odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny, kde se používá katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 2.
  30. 30. Způsob katalytické dehydrogenace alkoholů na jim odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny, při kterém se používá katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 3.
  31. 31. Způsob katalytické dehydrogenace alkoholů na jim odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny, kde se používá katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 4.
  32. 32. Způsob katalytické dehydrogenace alkoholů na jim odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny, kde se používá katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 5.
  33. 33. Způsob katalytické dehydrogenace alkoholů na jim odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny, kde se používá katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároku 6.
  34. 34. Způsob katalytické dehydrogenace alkoholů na jim odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny, kde se používá katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároků 8 až 11.
  35. 35. Způsob katalytické dehydrogenace alkoholů na jim odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny, kde se používá katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároků 12 a 13.
  36. 36. Způsob katalytické dehydrogenace alkoholů na jim odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny, kde se používá katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároků 14 až 24.
  37. 37. Způsob katalytické dehydrogenace alkoholů na jim odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny, kde se používá katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároků 25 nebo 26.
  38. 38. Způsob katalytické dehydrogenace alkoholů na jim odpovídající karbonylové sloučeniny a karboxylové kyseliny, kde se používá katalyzátor Raney-měď pro nepohyblivou vrstvu podle nároků 27 a 28.
CZ2001549A 2000-02-18 2001-02-13 Kalatyzátor Raney-měd pro nepohyblivou vrstvu, způsob jeho přípravy a pouľití CZ2001549A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00103547A EP1127613A1 (de) 2000-02-18 2000-02-18 Geformter Festbettraney-Kupferkatalysator zur Verwendung bei der Dehydrierung von Alkoholen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ2001549A3 true CZ2001549A3 (cs) 2001-10-17

Family

ID=8167901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2001549A CZ2001549A3 (cs) 2000-02-18 2001-02-13 Kalatyzátor Raney-měd pro nepohyblivou vrstvu, způsob jeho přípravy a pouľití

Country Status (17)

Country Link
US (3) US20010018402A1 (cs)
EP (1) EP1127613A1 (cs)
JP (1) JP2001269579A (cs)
KR (1) KR20010082715A (cs)
AR (1) AR028902A1 (cs)
AT (1) ATE490817T1 (cs)
AU (1) AU2309901A (cs)
BR (1) BR0100608A (cs)
CA (1) CA2336742A1 (cs)
CZ (1) CZ2001549A3 (cs)
DE (1) DE50115730D1 (cs)
HU (1) HUP0100746A2 (cs)
ID (1) ID29325A (cs)
MX (1) MXPA01001716A (cs)
NO (1) NO20010788L (cs)
PL (1) PL345921A1 (cs)
ZA (1) ZA200101306B (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020038051A1 (en) 2000-02-18 2002-03-28 Degussa-Huls Ag Raney copper
US6376708B1 (en) * 2000-04-11 2002-04-23 Monsanto Technology Llc Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts
JP4540817B2 (ja) * 2000-09-01 2010-09-08 アタノール、ソシエダッド、アノニマ アミノ−、イミノ−、およびニトリロカルボン酸の製造方法および該方法に使用する、銀を助触媒とする銅触媒
MX244781B (es) * 2001-10-18 2007-04-03 Monsanto Technology Llc Procedimiento y catalizador para la deshidrogenacion de alcoholes primarios en la elaboracion de sales de acido carboxilico.
KR101052385B1 (ko) * 2002-10-18 2011-07-28 몬산토 테크놀로지 엘엘씨 알코올 개질용 금속 지지 구리 촉매의 용도
KR101010983B1 (ko) * 2002-12-20 2011-01-26 인터디지탈 테크날러지 코포레이션 모바일 네트워크의 ｍａｃ 계층에 의한 데이터 전송 스케줄링 방법 및 장치
AR061454A1 (es) * 2006-06-13 2008-08-27 Monsanto Technology Llc Sistemas de potencia alimentados por alcohol reformado
AU2010218248A1 (en) 2009-02-25 2011-09-01 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for making 1, 2-propane diol from hydrogenation of glycerol
JP5534231B2 (ja) * 2011-01-17 2014-06-25 住友金属鉱山エンジニアリング株式会社 硝酸性窒素含有排水の処理方法及びその処理方法に用いるスポンジ銅触媒
AR095195A1 (es) 2013-03-15 2015-09-30 W R Grace & Co -Conn Proceso para la producción selectiva de propanoles por hidrogenación de glicerol
KR20160143760A (ko) * 2014-04-10 2016-12-14 아처 다니엘 미드랜드 캄파니 환원 당 알코올, 퓨란 유도체의 합성
EP3050870A1 (de) 2015-01-30 2016-08-03 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2139774C3 (de) * 1971-08-09 1975-01-02 Varta Batterie Ag, 3000 Hannover Vorrichtung zur Entgiftung der Abgase von Kraftfahrzeug-Verbrennungsmotoren
US4826799A (en) * 1988-04-14 1989-05-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Shaped catalyst and process for making it
DE4345265A1 (de) * 1993-10-16 1995-09-21 Degussa Katalysatorvorstufe für einen aktivierten Metall-Festbettkatalysator nach Raney
TW340806B (en) * 1995-03-28 1998-09-21 Mitsui Toatsu Chemicals Modified Raney catalyst and process for preparation thereof
DE19643126A1 (de) * 1996-10-18 1998-04-23 Basf Ag Metall-Festbettkatalysator nach Raney, Verfahren zu seiner Herstellung sowie ein Verfahren zur Hydrierung von Polymeren unter Verwendung dieses Katalysators
DE19720496B4 (de) * 1997-01-17 2004-10-21 Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt Verfahren zur Hydrierung von Zuckern oder Zuckergemischen zu Zuckeralkoholen oder Zuckeralkoholgemischen
DE19721897A1 (de) * 1997-05-26 1998-12-03 Degussa Geformter Metall-Festbettkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US6573213B1 (en) * 1999-07-16 2003-06-03 Degussa Ag Metal catalysts
TW553772B (en) * 1999-07-31 2003-09-21 Degussa Fixed bed catalysts
AU2002240870A1 (en) * 2000-12-23 2002-07-08 Degussa Ag Method for producing alcohols by hydrogenating carbonyl compounds

Also Published As

Publication number Publication date
ID29325A (id) 2001-08-23
HU0100746D0 (en) 2003-03-28
MXPA01001716A (es) 2002-08-06
NO20010788D0 (no) 2001-02-16
AR028902A1 (es) 2003-05-28
AU2309901A (en) 2001-08-23
US20010018402A1 (en) 2001-08-30
DE50115730D1 (de) 2011-01-20
PL345921A1 (en) 2001-08-27
NO20010788L (no) 2001-08-20
US20030203812A1 (en) 2003-10-30
JP2001269579A (ja) 2001-10-02
US20020151436A1 (en) 2002-10-17
BR0100608A (pt) 2001-10-09
CA2336742A1 (en) 2001-08-18
ATE490817T1 (de) 2010-12-15
HUP0100746A2 (hu) 2003-06-28
EP1127613A1 (de) 2001-08-29
ZA200101306B (en) 2001-08-21
KR20010082715A (ko) 2001-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6794331B2 (en) Raney copper
TW449502B (en) Process for preparing carboxylic acid salts and catalysts useful in such process
CZ2001549A3 (cs) Kalatyzátor Raney-měd pro nepohyblivou vrstvu, způsob jeho přípravy a pouľití
TW411282B (en) Process for preparing carboxylic acid salts and catalysts useful in such process
MXPA06001800A (es) Catalizadores que contienen carburo-metal de transicion y nitruro, su preparacion y uso como catalizadores de oxidacion y deshidrogenacion.
CN108290139B (zh) 卤代硝基芳香族化合物的催化氢化方法
JP4972314B2 (ja) 含窒素化合物の製造方法
ES2274786T3 (es) Procedimiento de preparacion de sales de acido carboxilico a partir de alcoholes primarios.
JP2001501130A (ja) アミノアルコールをアミノカルボン酸へと脱水素するかまたはエチレングリコール（誘導体）をオキシカルボン酸へと脱水素するための触媒、その製造法および該触媒の使用
EP1125634B1 (de) Geformter Festbettraney-Kupferkatalysator
JP4898009B2 (ja) ラネー銅、その製造方法、ラネー銅触媒およびアルコールを接触脱水素する方法
EP1067114B1 (en) Method of preparing amino-, imino- and nitrilocarbonxylic acids and silver-promoted copper catalyst for use in said method
JP3143744B1 (ja) 酢酸メチルおよび酢酸合成用触媒、その製造方法並びに該触媒による酢酸メチルおよび酢酸の合成法
JP4540817B2 (ja) アミノ−、イミノ−、およびニトリロカルボン酸の製造方法および該方法に使用する、銀を助触媒とする銅触媒
JPH0532593A (ja) エチレンアミンの製造方法
US6414188B1 (en) Method of preparing amino-, imino-, and nitrilocarboxylic acids and silver-promoted copper catalyst for use in said method
CZ391599A3 (cs) Způsob přípravy solí karboxylových kyselin a katalyzátor pro tento způsob