CZ20001450A3 - Směs modifikovaného škrobu pro odstraňování částic z vodných disperzí - Google Patents

Směs modifikovaného škrobu pro odstraňování částic z vodných disperzí Download PDF

Info

Publication number
CZ20001450A3
CZ20001450A3 CZ20001450A CZ20001450A CZ20001450A3 CZ 20001450 A3 CZ20001450 A3 CZ 20001450A3 CZ 20001450 A CZ20001450 A CZ 20001450A CZ 20001450 A CZ20001450 A CZ 20001450A CZ 20001450 A3 CZ20001450 A3 CZ 20001450A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
starch
pam
cationic
cooking
retention
Prior art date
Application number
CZ20001450A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ293483B6 (cs
Inventor
Robert Harvey Moffett
Original Assignee
E. I. Du Pont De Nemours And Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by E. I. Du Pont De Nemours And Company filed Critical E. I. Du Pont De Nemours And Company
Publication of CZ20001450A3 publication Critical patent/CZ20001450A3/cs
Publication of CZ293483B6 publication Critical patent/CZ293483B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/46Polyesters chemically modified by esterification
    • C08G63/48Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B31/00Preparation of derivatives of starch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/04Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
    • C08L3/08Ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24Polysaccharides
    • D21H17/28Starch
    • D21H17/29Starch cationic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375Poly(meth)acrylamide
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/66Salts, e.g. alums
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06Paper forming aids
    • D21H21/10Retention agents or drainage improvers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Směs modifikovaného škrobu pro odstraňování částic z vodných disperzí
Oblast techniky
Vynález se týká směsí získaných vařením kationtového nebo amfoterního škrobu a kationtového, neionogenního nebo amfoterního polyakrylamidu. Výsledné modifikované škrobové směsi mají všeobecné použití jako čeřící prostředek pro odstranění pevných částic z vodní disperze a má speciální použití jako retenční prostředek v papírenském průmyslu.
Dosavadní stav techniky
Papírenská výroba zahrnuje tvorbu a odvodňování pásu původně složeného z celulózových vláken a anorganického plniva. Pás je vytvářen rozprostíráním vodní suspenze obsahující celulózová vlákna a anorganické plnivo přes síto nebo síť a následném odstranění vody k vytváření vlákenných pásů nebo archů. Obchodní název vodné suspenze je zmíněný název „vodná suspenze suroviny pro výrobu papíru“ a odstraněná voda je tzv. „bílá voda“.
Průmysl dlouho hledal způsoby snížení procenta malých celulózových vláken a částic plniva, které jsou odstraňovány s bílou vodou při tvorbě papírového pásu. Nejenom, že to představuje ztrátu materiálu, ale také to přispívá k vytváření materiálu v bílé vodě známého jako „aniontová drť“, což zhoršuje účinnost zařízení. Tedy zlepšení retence malých částic nejenom, že usnadňuje odstraňování vody, ale také zlepšuje výnos a produktivitu procesu výroby papíru.
Již dříve bylo navrhováno mnoho přísad pro retenci jemného podílu a odvodňování mokré části. Pro tento účel jsou často používány kationtové škroby, zvláště relativně
nákladný kationtový bramborový a měkký kukuřičný škrob. Je používán i méně nákladný kationtový kukuřičný škrob, ale ten obecně neposkytuje adekvátní retenci jemného podílu a odvodnění mokré části.
V dřívějších technických postupech týkajících se zlepšení účinnosti kationtového škrobu pro tyto účely, bylo učiněno mnoho návrhů. PCT přihláška WO 91/07543 publikovaná 30. 05. 1991 například předkládá metodu, kdy pro zlepšení retence jemného podílu a odvodnění může být k suspenzi celulózy přidán kationtový škrob, kationtový polyakrylamid a polymerní kyselina křemičitá. Přidání velkých množství polyakrylamidu však nejenom podstatně zvyšuje náklady výroby papíru, ale také může vyvločkováním vodné suspenze suroviny pro výrobu papíru mít za následek tvorbu nekvalitního papíru. Americký patent US 4 066 495 uvádí surovinu obsahující kationtový škrob a aniontový polyakrylamid, který může být zahříván při teplotě 90 °C po dobu 20 minut k vytvoření přísady pro výrobu papíru.
Takže stále existuje potřeba přísad k zlepšení retence jemného podílu a odvodnění mokré části při výrobě papíru.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že amfotemí a kationtové škroby zlepšují retenční účinnost přísad v papírenském průmyslu, jestliže se škroby vaří s kationtovým, neionogenním nebo amfotemím polyakrylamidem. Tento vynález poskytuje modifikovaný škrob připravený vařením amfotemího škrobu nebo kationtového škrobu mající stupeň substituce mezi asi 0,01 až 0,2 s alespoň jedním polyakrylamidem mající molekulovou hmotnost alespoň 500 000 vybranou ze skupiny zahrnující neionogenní polyakrylamid, amfotemí polyakrylamid a kationtový polyakrylamid mající stupeň substituce mezi 1 a 80 % hmotnostními, výše zmíněné vaření probíhá při zvýšené teplotě alespoň 60 °C ve vodném roztoku mající pH nad asi 7,0, přičemž hmotnostní poměr škrobu ku polyakrylamidu je vyšší než asi 5 ku 1, po dobu potřebnou k modifikaci výše zmíněného škrobu. Zatímco modifikovaný škrob má specifické použití při výrobě papíru, rovněž má obecné použití pro odstranění pevných částic z vodných suspenzí.
Modifikované škroby poskytují tímto vynálezem zlepšující retenci jemných podílů a odvodnění mokré části při výrobě papíru, protože umožňují použít levnější přísady nebo nižší množství určitých přísad. Konkrétněji bylo zjištěno, že kationtové nebo amfotemí škroby vařené s kationtovým, neionogenním nebo amfotemím polyakrylamidem zlepšují retenci jemných podílů, což je dosaženo odděleným přidáním škrobu a polyakrylamidu v průběhu procesu výroby papíru.
Škrob
Kationtový škrob může být kterýkoliv škrob dříve používaný v papírenství. Může být vyroben z kteréhokoliv obecného materiálu, který produkuje škrob, jako je kukuřičný škrob, bramborový škrob, pšeničný škrob, měkký kukuřičný škrob. Kationizace je dosažena kterýmkoliv známým průmyslovým procesem, jako je například adice 3-chloro2-hydroxypropylamonium chloridu k získání kationtových škrobů s různým stupněm nitrogen substituce. Stupeň kationtové substituce škrobů (hmotn. % nitrogen/škrob) může být v rozmezí od asi 0,01 do asi 0,2, výhodně mezi 0,2 až 0,15. Mohou být také použity amfoterní škroby vyskytující se v přírodě, jako je bramborový škrob nebo syntetické amfotemí škroby.
Polyakrykamid (PAM)
Polyakrylamid je neionogenní, amfotemí nebo výhodně kationtový, mající molekulovou hmotnost alespoň 500 000, nejlépe alespoň 1 000 000.
Kationtový nebo amfotemí PAM může mít stupeň kationtové substituce od 1 % do 80 % hmotnostních, výhodnější je od 10 % do 40 % hmotnostních. „Stupněm substituce“ je myšleno to, že polymery obsahují náhodně se opakující monomemí jednotky, jejichž chemická funkčnost je taková, že když je polymer rozpuštěn ve vodě stává se kationtovým polymerem. Tyto monomemí jednotky mohou obsahovat amino skupiny, ale není to podmínkou. PAM může být pevný, práškový, ve formě mikro-zm, emulse voda v oleji nebo v jakékoliv průmyslové známé formě. S výhodou se může použít PAM odAllied Colloids, Suffolk VA a od Nalco, Naperville IL, ale i z jiných zdrojů.
Vaření
Škrob a PAM mohou být smíchány v suchém stavu, smíchány jako kaše nebo před vařením smíchány ve vodě nebo mohou být smíchány během procesu vaření škrobu. Lepší než smíchání v suchém stavu nebo zkašovitění PAM, může být místo toho před smícháním PAM předhydratován a vařen se škrobem. Lepší než smíchání v suchém stavu nebo zkašovitění škrobu, může být místo toho škrob uvařen, smíchán s PAM a potom převařen.
Vaření může být s výhodou uskutečněno za použití vařáku škrobu v papírně. Může být použit dávkový nebo kontinuální vařák, například tryskový. Kontinuální tryskové vaření se zpravidla provádí při teplotách od asi 80 do 130 °C při tlakul atmosféry nebo vyšším. Pevný podíl během vaření je obecně menší než 15 %, ale může být i vyšší, pokud se použije adekvátní míchání.
Použité časy a teploty se mění v závislosti na složení a použitém zařízení. Podmínky vaření musí být dostačující pro to, aby škrob zgelovatěl a PAM byl alespoň částečně hydratován a reagoval se škrobem. Teplota vaření nebo zahřívání je alespoň asi 60 °C, výhodněji alespoň 65 °C a nejvýhodněji alespoň od 80 do 100 °C. Například výhody tohoto vynálezu mohou být spatřovány v použití teploty vaření ještě při 60 °C. Teploty vyšší než 100 °C mohou být použity, pokud se zabrání rozkladu škrobu a PAM. Takže při dávkovém vaření podle tohoto vynálezu při tlacích větších než jedna atmosféra mohou být teploty vyšší než 100 a mohou dosahovat 130 °C nebo vyšší. Čas potřebný pro vaření bude v rozmezí od několika minut do méně než jedné hodiny. Obecně při nižších teplotách vaření je potřebná delší doba vaření.
Při použití kationtových nebo neionogenních PAM se dosahuje nej lepších výsledků, pokud se směs škrob/PAM vaří při pH vyšším než 7, i když určité zlepšení v retenci popele se objevuje i při pH nižších než 7. Preferenční pH pro buď kationtový nebo neionogenní PAM a škrob je v rozmezí od asi 8 do asi 10.5. Při použití amfoterního PAM není pH tak důležité, ale normálně bývá v rozmezí od 3 do 11.
Hodnota pH vaření se upravuje konvenčními kyselinami, zásadami nebo solemi. Zvláště vhodné pro tyto účely se jeví použití alkalických sloučenin hliníku, například hlinitanu sodného a draselného, protože tyto sloučeniny také podporují retenční účinky, což je ukázáno v přikladu č.6. Překvapující je, že retenční účinky se tímto způsobem zvyšují i u kyselých vodných suspenzí surovin pro výrobu papíru. Dále bylo zjištěno, že přidání alkalické sloučeniny hliníku do varného roztoku modifikuje škrob tak, že je možné použít nealuminizovaný mikročásticový retenční prostředek i pro kyselou vodnou suspenzi surovinu pro výrobu papíru, což za normálních okolností nefunguje.
Hmotnostní poměr PAM/škrob se mění podle použitých přísad a rozsahu ve kterém je požadována retence jemných částic a odvodňování. Například bylo zjištěno, že málo účinný kukuřičný škrob může být vylepšen až na úroveň nebo i nad úroveň daleko dražšího škrobu bramborového vařením kukuřičného škrobu s pouhým 1 % hmotnostním PAM. Obvykle se volí hmotnostní poměr škrobu ku PAM větší než 5 ku 1, výhodně větší než 10 ku 1. Množství přidaného PAM by mělo být omezeno pod tuto hranici, což by vyvolalo vysrážení škrobu. Toto opět závisí na přísadách a zvoleném způsobu vaření.
Vlastní výroba papíru
Uvařená směs škrobu a PAM se může přidat k jakékoliv vhodné vodné suspenzi suroviny pro výrobu papíru jako retenční činidlo pro zlepšení retence jemného podílu a odvodnění. Vodná suspenze suroviny pro výrobu papíru může obsahovat různé druhy dřevní buničiny a anorganických plnidel a normálně má pH asi 4 až 10. Může být použita buničina, vybělená sulfátová buničina a dřevovina spolu s kaolinem, vysráženým nebo mletým uhličitanem vápenatým, oxidem titaničitým a jinými anorganickými plnidly, pokud je třeba. Tato plnidla jsou používána v množství od 15 do 20 % hmotnostních celkové váhy papíru, ale pro některé speciální aplikace může tento podíl dosáhnout až 30 % hmotnostních i více.
Zvláště výhodné výsledky se dosahují, když vodná suspenze suroviny pro výrobu papíru obsahuje aniontový anorganický koloid, což je v papírenském průmyslu tradiční. Například může obsahovat montmorilonit, bentonit, koloidní roztoky kyseliny křemičité, koloidní roztoky kyseliny křemičité modifikované hliníkem, hlinitokřemičité sóly, * ·
kyselinu polykřemičitou, polykřemičité mikrogely a polyhlinitokřemičité mikrogely, a to buď odděleně nebo v kombinaci.
Vodná suspenze suroviny pro výrobu papíru může obsahovat další typické přísady, jako klížidla, sloučeniny hliníku (kamenec, hlinitany, polyaluminium chlorid, apod.), kationtové polymery (retenční a flokulační činidla), aniontové polymery a/nebo samostatné přísady škrobu. Bylo zjištěno, že zvláště sloučeniny hliníku zesilují retenční účinky vařených směsí škrob/PAM. I když výše zmíněné přísady mohou být přidávány v libovolném pořadí s dobrými výsledky, výhodné pořadí je: sloučenina hliníku jako první, jako druhý vařený/PAM podle tohoto vynálezu a nakonec se přidává anorganický aniontový koloid.
I když vynález do detailu popisuje aplikaci směsí při výrobě papíru, budou tyto směsi použitelné i jako čeřící prostředky při odstraňování pevných částic z vodných suspenzí.
Vynález nyní bude doložen, ale ne vymezen, následujícími příklady.
Pro srovnatelnost výsledků byly ve všech příkladech testovaných roztoků měřeny retenční účinky v 5g/l vodné suspenze suroviny pro výrobu papíru obsahující 35 % běleného sulfátového tvrdého dřeva a 35 % běleného sulfátového měkkého dřeva a 30 % vysráženého uhličitanu vápenatého (PCC). Vodná suspenze suroviny pro výrobu papíru měla hodnotu pH-8 a byla smíchána v nádobě typu Britt vybavené sítem 50R (100 ok/délkový palec) při rychlosti 750 otáček za minutu. Retenční popel byl určen ze vzorku bílé vody podle normy Tappi T-261.
Příklady provedení vynálezu
Přiklad 1
Tento příklad demonstruje, že společné vaření kationtového škrobu a kationtového polyakrylamidu poskytuje lepší výnosy retence, než přidávání dvou stejných chemikálií odděleně ale současně k vodné suspenzi suroviny pro výrobu papíru. Suchá směs byla připravena smícháním 3,0 g kationtového kukuřičného škrobu typu Stalok 300 od Staley Starch s 0,04 g kationtového PAM „A“ majícího molekulovou hmotnost asi 4 000 000 a stupeň substituce 22 % hmotnostních. Tato směs byla přidána k 497 g deionizované vody a pH upraveno na 8,5 použitím hydroxidu sodného. Roztok byl zahříván po dobu 30 minut na topné desce s použitím míchadla a po 15 minutách varného cyklu začal var. Po uvaření byl roztok odstraněn z plotny a ponechán až do vychladnutí. Roztok byl převážen a voda, která se odpařila byla doplněna zpět k roztoku.
Druhá suchá směs byla připravena smícháním 3,0 g kationtového bramborového škrobu typu BMB-40 od Akzo Nobel s 0,04 g PAM „A“. K této směsi bylo přidáno 497 g deionizované vody a pH bylo upraveno na 8,5 a následný postup vaření probíhal metodou popsanou výše.
Pro srovnání byly vzorky kukuřičného škrobu typu Stalok 300 a bramborového škrob typu BMB-40 připraveny jako roztoky o koncentraci 0,5 % hmotnostního a vařeny byly podle výše uvedené vařící procedury. Hodnota pH těchto škrobových roztoků nebyla upravována. Vzorek o koncentraci 0,125 % hmotnostních PAM „A“ byl odděleně připraven přidáním 1 g PAM „A“ k 799 g deionizované vody a míchán s výsledným roztokem jednu hodinu.
Škrob a PAM byly odděleně přidávány k surovině pro výrobu papíru v poměru navážek 15 lb/t (7,5 kg/t) a 0,25 lb/t (0,125 kg/t). V tomto a následujících příkladech byl přidán k surovině pro výrobu papíru v některých testech mikrogelový roztok polykřemičitanuhlinitého (PAS) připravený podle patentového dokumentu US 5 482 693. Pořadí chemických přísad bylo:
• · · :8
Čas (sec) Krok
00 Začátek míchání
15 Přidání škrobu; přidání PAM
30 Přidání PAS
45 Otevření odvodňovacího ventilu nádoby Britt
50 Zahájení sbírání bílé vody
80 Konec sbírání bílé vody
Výsledky retence popele jsou ukázány v Tabulce 1.
Tabulka 1 % Retence popele v závislosti na způsobu přidávání a navážce PAS
Navážka PAS (kgSÍO2/ tunu) Oddělené přidávání kukuřičného škrobu + PAM Společné vaření kukuřičný škrob + PAM Oddělené přidávání bramb. škrobu + PAM Společné vaření bramb. škrob + PAM
0 17% 27% 21% 25%
0.5 27% 39% 40% 47%
1.0 28% 44% 47% 56%
Výsledky zřetelně ukazují, že retence popele se značně zlepší tím, že kationtový škrob a kationtový PAM se vaří společně při pH=8,5 před přidáním těchto chemikálií do suroviny pro výrobu papíru a že retence popele se zvyšuje s vyššími dávkami PAS. Zvláště významné z hlediska nákladů na přísady je to, že účinnost kukuřičného škrobu a PAM vařeného společně byla stejná jako účinnost daleko dražší kombinace bramborový škrob/PAM, pokud byly přidávány odděleně jako při způsobech známých ze stavu techniky.
• * * » · · • · :9
Příklad 2
Tento příklad demonstruje výhodnost společného vaření kationtového škrobu a kationtového PAM před tím, když se při nižších teplotách jednoduše smíchají.
Vzorek A byl připraven smícháním 3,0 g Stalok 300 s 497 g deionizované vody a úpravou hodnoty pH na 8,5. Roztok byl vařen podle procedury popsané v příkladu 1. Poté co byl vzorek ochlazen na 35 °C , bylo přidáno 0,04 g PAM „A“ a výsledný roztok byl před testováním míchán 1 hodinu.
Vzorek B byl připravem smícháním 3,0 g Stalok 300 s 497 g deionizované vody a jeho hodnota pH byla upravena na 8,5. Roztok byl vařen podle procedury popsané v příkladu 1. Poté co byl vzorek ochlazen na 95 °C, bylo přidáno 0,04 g PAM „A“ a výsledný roztok byl před testováním míchán 1 hodinu.
Vzorek C byl připraven nejdříve smísením 3,0 g Stalok 300 s 0,04 g PAM „A“, potom bylo přidáno 497 g deionizované vody a hodnota pH byla upravena na 8,5. Roztok byl vařen podle procedury popsané v příkladu 1.
Tabulka 2 ukazuje retenci popele. V této tabulce je pH roztoku škrobu nebo škrob/PAM před vařením označeno „a:pH“. Hodnota pH po vaření byla rovněž změřena a je označena „b;pH“.
Tabulka 2 % Retence popele v závislosti na způsobu vaření/míchání a navážce PAS
Navážka PAS (kg SiO2 / tunu) A.Stalok300 aPAM „A“
Vzorek A Vzorek B Vzorek C
a : pH = 8,5 b : pH = 7,0 a : pH = 8,5 b :pH = 8,l a : pH = 8,5 b : pH = 9,2
0 25% 29% 36%
0.5 39% 44% 55%
Výsledky rovněž ukazují, že vaření kationtového škrobu samotného při pH nad 8,5 a smíchání s PAM při teplotě 35 °C (smíchaný vzorek A) nebo při teplotě 95 °C (smíchaný vzorek B) je mnohem méně užitečný pro zlepšování retence popele než vaření společně ve shodě s vynalezeným postupem (vaření vzorku C).
Příklad 3
Tento příklad demonstruje, že při společném vaření kationtového škrobu a kationtového PAM, má pH významný efekt na zlepšenou retenci. Nejdříve byly za sucha smíchány 3,0 g vzorky kukuřičného škrobu typu Stalok 300 s 0,04 g různých typů kationtového PAM a poté rozptýleny v 497 g deionizované vody. Kationtový PAM „B“ má molekulovou hmotnost okolo 7.000.000 a stupeň substituce 22 % hmotnostních. Kationtový (kapalný) PAM „C“ má molekulovou hmotnost okolo 4.000.000 a stupeň substituce 22 % hmotnostních. Vzhledem k tomu, že PAM „C“ má obsah aktivní složky 50 %, v tomto případě bylo přidáno 0,08 g PAM „C“. Hodnota pH roztoku škrob/PAM byla potom upravena na hodnoty uvedené v Tabulce 3 označené jako „a:pH“ a roztok byl vařen podle procedury popsané v příkladu 1. Hodnoty pH prostředků NA nebyly upravovány. Hodnota pH po vaření byla taktéž změřena a je označena jako „b:pH“.
Stejně jako v předchozích příkladech byla testována účinnost retence výše
5.1 uvedených roztoků. Škrob a PAM byly přidávány k surovině pro výrobu papíru v poměru navážek 15 lb/t (7,5 kg/t) a 0,25 lb/t (0,125 kg/t). V některých testech byl přidáván k surovině pro výrobu papíru PAS připravený podle příkladu 1. Pořadí přidávání chemikálií bylo shodné jako v příkladu 1. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 3.
Tabulka 3 % Retence popele v závislosti na upravené hodnotě pH a navážce PAS
A . S tálo k 3 0 0 a PAM „ A “
Navážka PAS a : pH = NA a : pH = 7,0 a : pH = 8,5 a:pH= 10,0
(kg SiCVtunu) b : pH = 4,9 b : pH = 6,4 b : pH = 8,0 b : pH = 9,7
0 22% 25 % 30% 29%
0,5 30% 37% 44% 47%
1,0 31 % 40% 43% 48%
B . S tálo k 3 0 0 a PAM „ B “
Navážka PAS a : pH = NA a : pH = 7,0 a : pH = 8,5 a:pH= 10,0
(kg SiCh/tunu) b:pH = 5,l b : pH = 6,9 b : pH = 8,9 b:pH=10,l
0 20% 28% 32% 30%
0,5 29% 46% 42% 51 %
C . S tálo < 3 0 0 a PAM C “
Navážka PAS a : pH = NA a : pH = 7,5 a : pH = 8,5 a:pH= 10,0
(kg SiCh/tunu) b : pH = 5,4 b : pH = 7,0 b : pH = 9,0 b:pH=10,0
0 22% 27% 27% 30%
0,5 29% 45 % 46% 44%
1,0 33% 44% 48% 43%
Výsledky jasně ukazují, že společné vaření kationtového škrobu a kationtového PAM při hodnotě pH = 5,5 vede ke zlepšení retence.
Příklad 4
Tento příklad demonstruje, že smíchání a vaření kationtového škrobu s předhydratovaným kationtovým PAM při hodnotě pH 8,5 také zlepšuje retenci. Vzorek 0,125% kationtového PAM byl připraven přidáním 1,0 g PAM „B“ k 799 g deionizované vody. Roztok byl hydratován 1 hodinu. Poté bylo smícháno 33,3 g roztoku 0,125% kationtového PAM s 464 g deinizované vody a 3,0 g Stalok 300. Hodnota pH byla upravena na 8,5 a roztok byl vařen podle procedury popsané v příkladu 1. Další směs škrob/PAM byla připravena smícháním za sucha a to 0,04 g PAM „B“ s 3,0 g Stalok 300 a potom tato suchá směs byla přidána k497 g deionizované vody. Hodnota pH byla upravena na 8,5 a roztok byl vařen podle procedury popsané v příkladu 1.
Stejně jako v předchozích příkladech byla testována účinnost retence výše uvedených roztoků. Škrob a PAM byly přidávány k surovině pro výrobu papíru v poměru navážek 15 lb/t (7,5 kg/t) a 0,25 lb/t (0,125 kg/t). V některých testech byl přidáván k surovině pro výrobu papíru PAS připravený podle příkladu 1. Pořadí přidávání chemikálií bylo shodné jako v příkladu 1. Test byl veden tak, že kationtový kukuřičný škrob typu Stalok 300 a předhydratovaný PAM „B“ byly přidávány odděleně, ale k vodné suspenzi suroviny pro výrobu papíru byly přidány současně.
Tabulka 4 % Retence popele v závislosti na hydratovaném PAM a navážce PAS
Navážka PAS (kg S1O2 / tunu) Oddělené přidávání kukuřičný škrobu + předhydratovaný PAM Společné vaření kukuřičný škrob + suchý PAM Společné vaření bramborový škrob + předhydratovaný PAM
0 23 % 36% 37%
0,5 37% 51 % 51 %
1,0 44% 53% 50%
Výsledky uvedené v Tabulce 4 zřetelně ukazují, že vaření kationtového škrobu • · · · · ·
ÍL3 s předhydratovaným kationtovým PAM o hodnotě pH 8,5 vykazují shodné hodnoty retence popele jako vaření škrobu a PAM smíchaných za sucha. Obě metody poskytují lepší výsledky než přidávání totožných chemikálií k vodné suspenzi suroviny pro výrobu papíru odděleně.
Příklad 5
Tento příklad demonstruje, že přidání sloučeniny hliníku k vodné suspenzi suroviny pro výrobu papíru podporuje účinnost směsi kationtového škrobu/kationtového PAM. Suchá směs byla připravena smícháním 3,0 g kationtového kukuřičného škrobu typu Stalok 300 od Staley Starch s 0,04 g kationtovým PAM „A“. Ktéto směsi bylo přidáno 497 g deionizované vody. Hodnota pH byla upravena na 8,6. Roztok byl zahříván po dobu 30 minut na topné desce s použitím míchadla a po 15 minutách varného cyklu začal var. Po uvaření byl roztok převážen a voda, která se odpařila byla doplněna zpět do roztoku. Konečné pH roztoku bylo 7,1.
Stejně jako v předchozích příkladech byla testována účinnost retence výše uvedených roztoků. Škrob a PAM byly přidávány k surovině pro výrobu papíru v poměru navážek 15 lb/t (7,5 kg/t) a 0,25 lb/t (0,125 kg/t). PAS připravený podle příkladu 1 byl přidán v navážce 2 lb/t (1 kg/t) k surovině pro výrobu papíru.
V některých testech byly přidány k surovině pro výrobu papíru také kamenec používaný při výrobě papíru a hlinitan sodný. Pořadí přidávání bylo:
Cas (sec) Krok
00 Začátek míchání
15 Sloučeniny hliníku
30 Přidání škrobu; přidání PAM
45 Přidání PAS
60 Otevření odvodňovacího ventilu nádoby Britt
65 Zahájení sbírání bílé vody
95 Konec sbírání bílé vody
• · ···· ·· • · · · · • · · · ·
Tabulka 5 % Retence popele v závislosti na přidání sloučeniny hliníku
Typ sloučeniny hliníku Navážka sloučeniny hliníku % retence popele
Lb/t Kg/t
0 0 0 61 %
Kamenec 0,5 0,25 64%
Kamenec 1,0 0,5 68%
Kamenec 2,0 1,0 72%
Hlinitan sodný 0,5 0,25 72%
Hlinitan sodný 1,0 0,5 72%
Hlinitan sodný 2,0 1,0 73%
Výsledky ukazují, že přidáním sloučenin hliníku k materiálu pro výrobu papíruje dalším zlepšením retence.
Příklad 6
Tento příklad demonstruje, jak použití alkalických sloučeniny hliníku k úpravě směsi kationtový škrob/kationtový PAM na pH větší než 7 před vařením zvyšuje účinnost směsi jako retenčního prostředku. Suché směsi byly připraveny smícháním 3,0 g kationtového kukuřičného škrobu typu Stalok 300 s0,04 g PAM „B“ a s různými množstvími hlinitanu sodného uvedenými pro vzorek D až G v Tabulce 7. K těmto směsím bylo přidáno 497 g deionizované vody. Hodnota pH ve smíchané směsi neobsahující hlinitan sodný byla upravena na 8,5. Hodnota pH ve smíchané směsi obsahující hlinitan sodný byla změřena, ale ne upravena a je označena jako „a:pH“. Roztok byl zahříván na topné desce s použitím míchadla po dobu 30 minut a po 15 minutách varného cyklu začal var. Po uvaření, byl roztok převážen a voda jenž se odpařila byla doplněna. Hodnota pH roztoku byla opět změřena a je označena jako „b:pH“.
Stejně jako v předchozích příkladech byla testována účinnost retence výše uvedených roztoků. Škrob a PAM byly přidávány k surovině pro výrobu papíru v poměru • · ·
2.5 navážek 15 lb/t (7,5 kg/t) a 0,25 lb/t (0,125 kg/t). V některých testech byl přidáván k surovině pro výrobu papíru PAS připravený podle příkladu 1. Pořadí chemických přísad bylo stejné jako u příkladu 1.
Tabulka 6 % Retence popele v závislosti na procesu vaření a navážce PAS
A. Způsob přípravy vzorků
Vzorek D Vzorek E Vzorek F Vzorek G
Přídavek sloučenin hliníku gm 0 0,09 0,17 0,35
A : pH 8,5 9,1 9,6 10,1
B :pH 8,9 9,3 9,5 9,8
B. Výsledky testu retence
Navážka PAS (kg S1O2 / tunu) Vzorek D Vzorek E Vzorek F Vzorek G
0 27% 34% 34% 35%
0,5 48% 56% 60% 64%
Výsledky jasně ukazují výhodu použití alkalické sloučeniny hliníku k úpravě pH směsi kationtového škrobu/kationtového PAM.
Příklad 7
Příklad demonstruje, jak společné vaření kationtového škrobu a neionogenního PAM při hodnotě pH =10 poskytuje lepší výnosy retence, než přidání těchto chemikálií odděleně, ale současně k vodné suspenzi suroviny pro výrobu papíru. Suchá směs byla připravena smícháním 3,0 g kationtového kukuřičného škrobu typu Stalok 300 od Staley Starch s 0,04 g neionogenního PAM „D“, mající molekulovou hmotnost asi 14.000.000. K této směsi bylo přidáno 497 g deionizované vody. Hodnota pH byla upravena na 10,1. Roztok byl zahříván po dobu 30 minut na topné desce s použitím míchadla a po 15
• ·
minutách varného cyklu začal var. Po uvaření byl roztok převážen a voda, která se odpařila byla doplněna zpět k roztoku. Konečné pH roztoku bylo 9,9.
Pro srovnání, byl připraven stejným způsobem vzorek Stalok 300 jako 0,5 % hmotnostní roztok. Hodnota pH roztoku byla okolo 7,5 a nebyla upravována.
Roztok o koncentraci 0,125 % hmotnostních PAM „D“ byl připraven přidáním 1 g PAM „D“ k 799 g deionizované vody a výsledný roztok byl míchán po dobu jedné hodiny. Hodnota pH roztoku byla okolo 4,4 a nebyla upravována.
Stejně jako v předchozích příkladech byla testována účinnost retence výše uvedených roztoků. Škrob a PAM byly přidávány k surovině pro výrobu papíru v poměru navážek 15 lb/t (7,5 kg/t) a 0,25 lb/t (0,125 kg/t). V některých testech byl přidáván k surovině pro výrobu papíru PAS připravený podle příkladu 1. Pořadí přísad bylo stejné jako v příkladu 1.
Tabulka 7 % Retence popele v závislosti na procesu vaření a navážce PAS
Navážka PAS (kg S1O2 / tunu) Oddělené přidávání Kukuřičný škrob + neionogenní PAM Společné vaření Kukuřičný škrob + neionogenní PAM
0 11 % 22 %
0,5 19% 33%
1,0 22% 33 %
Výsledky jasně ukazují, že společným vařením kationtového škrobu a neionogenního PAM při hodnotě pH =10 před přidáním těchto chemikálií k vodné suspenzi suroviny pro výrobu papíru, se retence zvyšuje.
Příklad 8
Tento příklad demonstruje, že výhodou vynálezu může být získání vaření pod • · 9 · • · · :i7 upřednostňovaným rozmezím 80 až 100 °C. Byly připraveny čtyři různé směsi používající 3,0 g BMB-40 kationtového bramborového škrobu smíchaného s 472 g deionizované vody obsahující 2 ml O,1N hydroxid sodný a 25 g předhydratovaného PAM „C“. Roztoky byly zahřívány na různé teploty s mícháním během 30 minutového varného cyklu. Čtvrtý roztok byl připraven vařením 3 g BMB-40 škrobu v 497 g deionizované vody po 30 minut při teplotě kontrolního bodu nastavené na 95 °C.
Čtyři roztoky byly testovány jako retenční činidla při výrobě papíru. 0,5 lb/t (0,25 kg/t) AI2O3 jako kamenec, 20 lb/t (10 kg/t) škrobu a 0,25 lb/t (0,125 kg/t) PAM bylo přidáno k vodné suspenzi suroviny pro výrobu papíru. 4 nm koloidní roztok kyseliny křemičité byl taktéž přidán k vodné suspenzi suroviny pro výrobu papíru podle postupu v příkladu 5. Níže uvedená Tabulka 8 ukazuje výsledky retence popela.
Tabulka 8 % Retence popele v závislosti na teplotě vaření
Navážka koloidního Odděleně přidaný 65 °C 75 °C 85 °C 95 °C
roztoku kys. křemičité bramborový škrob +
(kg SiO2/t) PAM kontr.bod kontr.bod kontr.bod kontr.bod
1 27 69 51 48 44
2 54 79 74 68 66
Výsledky ukazují, že retence popele je zřetelně vyšší, pokud se vaří společně kationtový škrob a kationtový PAM při teplotách nižších než je výhodná teplota 95 °C pro vaření bramborového škrobu, ve srovnání s přidáním stejných chemikálií připravených normálním způsobem odděleně k vodné suspenzi suroviny pro výrobu papíru.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Modifikovaný škrob připravený vařením alespoň jednoho amfotemího škrobu nebo kationtového škrobu mající stupeň substituce mezi asi 0,01 až 0,2 s alespoň jedním polyakrylamidem mající molekulovou hmotnost alespoň 500 000 vybraný ze skupiny zahrnující neionogenní polyakrylamid, amfoterní polyakrylamid a kationtový polyakrylamid mající stupeň substituce mezi 1 a 80 % hmotnostními, toto vaření je ve vodném roztoku o pH nad asi 7,0, vyznačující se tím , že hmotnostní poměr škrobu ku polyakrylamidu je větší než asi 5 ku 1, a vaří se po dobu efektivní k modifikaci škrobu.
  2. 2. Modifikovaný škrob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationtový škrob byl vařen s kationtovým akrylamidem.
  3. 3. Modifikovaný škrob podle nároku 2, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr kationtového škrobu ku kationtovému akrylamidu je větší než 10 ku 1.
  4. 4. Modifikovaný škrob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že škrob je vybrán ze skupiny zahrnující kukuřičný škrob, bramborový škrob a voskový kukuřičný škrob.
  5. 5. Modifikovaný škrob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím ,že alkalická sloučenina hliníku je přítomná ve varném roztoku.
  6. 6. Modifikovaný škrob podle nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že teplota vaření je alespoň 60 °C.
  7. 7. Modifikovaný škrob podle nároků 1 až 5 , vyznačující se tím, že teplota vaření je alespoň 80 °C.
  8. 8. Vodná suspenze suroviny pro výrobu papíru obsahuje modifikovaný škrob podle nároků 1 až 7.
CZ20001450A 1997-10-30 1998-10-23 Směs modifikovaného škrobu pro odstraňování částic z vodných disperzí CZ293483B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/960,648 US5859128A (en) 1997-10-30 1997-10-30 Modified cationic starch composition for removing particles from aqueous dispersions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20001450A3 true CZ20001450A3 (cs) 2001-01-17
CZ293483B6 CZ293483B6 (cs) 2004-05-12

Family

ID=25503437

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20001450A CZ293483B6 (cs) 1997-10-30 1998-10-23 Směs modifikovaného škrobu pro odstraňování částic z vodných disperzí

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5859128A (cs)
EP (1) EP1025160B1 (cs)
JP (1) JP2001521965A (cs)
KR (1) KR100553306B1 (cs)
CN (1) CN1103795C (cs)
AT (1) ATE223459T1 (cs)
AU (1) AU738445B2 (cs)
BR (1) BR9812988A (cs)
CA (1) CA2305471C (cs)
CZ (1) CZ293483B6 (cs)
DE (1) DE69807724T2 (cs)
EA (1) EA002007B1 (cs)
ES (1) ES2182369T3 (cs)
HU (1) HUP0004163A3 (cs)
ID (1) ID24670A (cs)
NO (1) NO20002179L (cs)
NZ (1) NZ504094A (cs)
PL (1) PL191632B1 (cs)
PT (1) PT1025160E (cs)
SK (1) SK6032000A3 (cs)
WO (1) WO1999023156A1 (cs)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5859128A (en) * 1997-10-30 1999-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Modified cationic starch composition for removing particles from aqueous dispersions
US6033525A (en) * 1997-10-30 2000-03-07 Moffett; Robert Harvey Modified cationic starch composition for removing particles from aqueous dispersions
DE19832241A1 (de) * 1998-07-17 2000-01-27 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verwendung von modifizierten Stärkeprodukten als Retentionsmittel bei der Papierherstellung
US6441315B1 (en) * 1998-11-10 2002-08-27 Formfactor, Inc. Contact structures with blades having a wiping motion
US6217709B1 (en) 1998-11-23 2001-04-17 Hercules Incorporated Cationic starch/cationic galactomannan gum blends as strength and drainage aids
ES2208309T3 (es) * 1999-04-01 2004-06-16 Basf Aktiengesellschaft Modificacion de almidon con polimeros cationicos y empleo de almidones modificados como agente de solidificacion en seco para papel.
CN1377436A (zh) * 1999-10-19 2002-10-30 韦尔豪泽公司 阳离子改性的多糖
FI113968B (fi) * 2001-05-23 2004-07-15 Raisio Chem Oy Kationisella polysakkaridilla stabiloitu liuospolymeeri
US6699363B2 (en) 2001-11-13 2004-03-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Modified starch and process therefor
US7022194B2 (en) * 2002-07-24 2006-04-04 Enchem Chemical Products, Inc Method of treating a paint booth dry filter
JP4650605B2 (ja) * 2003-01-17 2011-03-16 靖彦 大西 陽イオン性多糖類共重合体ベクタ−
WO2004076551A1 (en) * 2003-02-27 2004-09-10 The University Of Maine Board Of Trustees Starch compositions and methods of making starch compositions
EP1641430A2 (en) * 2003-07-01 2006-04-05 The University of Maine Board of Trustees Gelled starch compositions and methods of making gelled starch compositions
US8147979B2 (en) 2005-07-01 2012-04-03 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive system and method
US7273836B2 (en) * 2005-09-19 2007-09-25 Enchem Chemicals Products, Inc. Paint detackifier and detoxifier
CN1971589B (zh) * 2005-11-22 2010-12-08 香港理工大学 无源射频标签反假冒的系统和方法
JP2009520849A (ja) * 2005-12-22 2009-05-28 クラリアント インターナショナル リミティド 紙およびボードの生産用乾燥強度系
EP2032656B2 (en) * 2006-06-23 2016-05-25 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
US8048257B2 (en) * 2006-06-23 2011-11-01 Akzo Nobel Coating International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
US20090317651A1 (en) * 2006-06-23 2009-12-24 Akzo Nobel Coatings International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
CN100572434C (zh) * 2007-06-05 2009-12-23 内江市春江纸业有限公司 一种改性淀粉组合物的制备方法
CN101333297B (zh) * 2007-06-26 2011-06-29 财团法人工业技术研究院 有机/无机杂化材料及其形成方法
FI124234B (en) * 2012-03-23 2014-05-15 Kemira Oyj Process for dissolving cationic starch, papermaking agent and its use
FI125712B (en) * 2012-11-13 2016-01-15 Kemira Oyj Paper-making material and its use
JP6903694B2 (ja) * 2016-07-01 2021-07-14 エコラブ ユーエスエイ インク 低塩化物塗料脱粘着剤

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1177512A (en) * 1966-04-15 1970-01-14 Nalco Chemical Co Improved Papermaking Process
US4066495A (en) * 1974-06-26 1978-01-03 Anheuser-Busch, Incorporated Method of making paper containing cationic starch and an anionic retention aid
DE2821830A1 (de) * 1978-05-19 1979-11-22 Basf Ag Verfahren zur oberflaechenleimung von papier
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
JPS60126398A (ja) * 1983-12-13 1985-07-05 株式会社協立有機工業研究所 紙の乾燥強度を向上させる抄紙方法
US4643801A (en) * 1986-02-24 1987-02-17 Nalco Chemical Company Papermaking aid
JP2525602B2 (ja) * 1987-05-02 1996-08-21 星光化学工業株式会社 製紙方法
US5176891A (en) * 1988-01-13 1993-01-05 Eka Chemicals, Inc. Polyaluminosilicate process
JP2720460B2 (ja) * 1988-06-27 1998-03-04 日産化学工業株式会社 製紙方法
US4954220A (en) * 1988-09-16 1990-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking
SE8903752D0 (sv) * 1989-11-09 1989-11-09 Eka Nobel Ab Foerfarande foer framstaellning av papper
US5178730A (en) * 1990-06-12 1993-01-12 Delta Chemicals Paper making
FR2682132B1 (fr) * 1991-10-08 1993-12-10 Zschimmer Schwarz France Procede pour ameliorer les proprietes de resistance du papier, notamment a l'eclatement, et papier ainsi obtenu.
JPH06166986A (ja) * 1992-11-30 1994-06-14 Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd 製紙方法
US5482693A (en) * 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5482595A (en) * 1994-03-22 1996-01-09 Betz Paperchem, Inc. Method for improving retention and drainage characteristics in alkaline papermaking
US5859128A (en) * 1997-10-30 1999-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Modified cationic starch composition for removing particles from aqueous dispersions

Also Published As

Publication number Publication date
NO20002179L (no) 2000-06-20
EP1025160A1 (en) 2000-08-09
AU1117899A (en) 1999-05-24
DE69807724D1 (de) 2002-10-10
NO20002179D0 (no) 2000-04-27
ES2182369T3 (es) 2003-03-01
CA2305471A1 (en) 1999-05-14
CN1278283A (zh) 2000-12-27
SK6032000A3 (en) 2001-02-12
EA002007B1 (ru) 2001-10-22
KR20010031652A (ko) 2001-04-16
US6048929A (en) 2000-04-11
JP2001521965A (ja) 2001-11-13
NZ504094A (en) 2001-06-29
PL191632B1 (pl) 2006-06-30
EA200000473A1 (ru) 2000-10-30
EP1025160B1 (en) 2002-09-04
CN1103795C (zh) 2003-03-26
PL340419A1 (en) 2001-02-12
CZ293483B6 (cs) 2004-05-12
PT1025160E (pt) 2003-01-31
HUP0004163A3 (en) 2001-11-28
AU738445B2 (en) 2001-09-20
WO1999023156A1 (en) 1999-05-14
BR9812988A (pt) 2000-08-08
ATE223459T1 (de) 2002-09-15
KR100553306B1 (ko) 2006-02-20
US5859128A (en) 1999-01-12
DE69807724T2 (de) 2003-05-08
HUP0004163A2 (en) 2001-03-28
CA2305471C (en) 2008-01-08
ID24670A (id) 2000-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20001450A3 (cs) Směs modifikovaného škrobu pro odstraňování částic z vodných disperzí
EP1025159B1 (en) Paper furnish containing modified starch
US20050236127A1 (en) Starch compositions and methods of making starch compositions
AU2002346464B2 (en) Modified starch and process therefor
AU2002346464A1 (en) Modified starch and process therefor
US5928474A (en) Modified starch composition for removing particles from aqueous dispersions
EP1167434A1 (en) Starch composition and the use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20091023