CZ187293A3 - Energy-absorbing polyurethane foam formed by reaction injection - Google Patents

Energy-absorbing polyurethane foam formed by reaction injection Download PDF

Info

Publication number
CZ187293A3
CZ187293A3 CZ931872A CZ187293A CZ187293A3 CZ 187293 A3 CZ187293 A3 CZ 187293A3 CZ 931872 A CZ931872 A CZ 931872A CZ 187293 A CZ187293 A CZ 187293A CZ 187293 A3 CZ187293 A3 CZ 187293A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
reaction
rigid foam
absorbing polyurethane
energy
polyurethane rigid
Prior art date
Application number
CZ931872A
Other languages
English (en)
Inventor
James Pritchard
William Humphrey
Original Assignee
Davidson Textron Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Davidson Textron Inc filed Critical Davidson Textron Inc
Publication of CZ187293A3 publication Critical patent/CZ187293A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6552Compounds of group C08G18/63
    • C08G18/6558Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/125Water, e.g. hydrated salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0025Foam properties rigid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0041Foam properties having specified density
    • C08G2110/005< 50kg/m3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0083Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2115/00Oligomerisation
    • C08G2115/02Oligomerisation to isocyanurate groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2120/00Compositions for reaction injection moulding processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Reakčním vstřikováním formovaná energii-absorbuj.ící_pp!yurethanová pěna
Oblast techniky
Vynález se týká energii-absorbující tuhé polyurethanové pěny a způsobů její přípravy.
Dosavadní stav techniky
Ze známého stavu techniky se vynálezu blíží obsah patentu US 4,866,102. V tomto patentu se popisuje tuhá polyurethanová pěna, vytvořená z polyoxyalkylenpolyetherpolyolu zahrnujícího disperzi roubovaného polymeru, alkylenoxidový adukt toluendiaminu nebo methylendianilinu, zesítovací činidlo, organický polyisokyanát, vodu, katalyzátory a přídavné nadouvadlo.
Podstata vynálezu
Vynález poskytuje tuhou pěnu, která má schopnost absorbovat energii a je tvořena roubovaným polymerním polyolem a organickým isokyanátem. Blíže specifikováno, vynález poskytuje reakčním vstřikování formovanou (RIM - Reaction Injection molded) energii-absorbující polyurethanovou tuhou pěnu obsahující roubovaný polymerní polyol, organický isokanát, zesítovací Činidla a ostatní složky, jakými jsou katalyzátory a povrchově aktivní činidla. Při praktickém provádění vynálezu se jako nadouvadlo používá voda.
Vynález zejména poskytuje injekčním vstřikováním tvarovanou energii-absorbující polyurethanovou tuhou pěnu obsahující reakční produkt roubovaného polymerního polyolu, kterým je ethylenoxid-propylenoxidovým aduktem propylenglykolu, obsahujícím ethylenoxid jako čepičku se směsí styren-akrylonitrilové disperze, zesítovací činidlo, organický isokyanát, katalyzátory a vodu jako nadouvadlo.
v
Vynález poskytuje ojedinělou tuhou pěnu, ve které je obsažen ve srovnání se známými polyurethanovými pěnami přebytek organického isokyanátu. Navíc je tuhá pěna podle vynálezu připravena za použití vody jako jediného nadouvadla a neobsahuje tedy jako—nadouvadlo aromatické fluorované uhlovodíky nebo — — kombinaci těchto fluorovaných uhlovodíků a vody. Tato skutečnost vychází vstříc současným zpřísněným požadavkům postihujícím 2nečistování životního prostředí.
Vynález zahrnuje některé konvenční znaky, tzn. využívá ΐ o sobě známých reakčních složek, jak to bude patrné z následují- I čího popisu vynálezu. Podstata vynálezu však spočívá ve výlučné kombinaci těchto reakčních složek, pomocí které se získá tuhá pěna podle vynálezu mající zlepšené vlastnosti oproti dosud známým tuhým pěnám.
V patentu US 4,866,102 je popsán způsob získání obdélníkového průběhu absorpce energie za použití chlorovaných uhlovodíků (CFCs) ve funkcí nadouvadla, pomocí kterých* se’ získá požadováná dutinková struktura a hustota tuhé pěny. Jestliže se tento způsob modifikuje použitím vody jako jediného nadouvadla, má silová deflekční křivka zvýšený sklona získaná tuhá pěna je ve výše uvedeném smyslu neúčinná.
£
V rámci vynálezu se používají isokyanurátové sloučeniny společně s roubovanými polymerními polyoly, přičemž vynález umožňuje použít vodu jako jediné nadouvadlo k dosazení požadovaných energii-absorbujících vlastností. Roubovaný polymerní polyol se použije k regulací velikosti dutinek, jakož i k regulaci množství otevřených dutinek v pěně. Uvedený roubovaný polyol rovněž účinně využívá vodu k nadouvání pěny na nízkou hustotu. Prodlužovače řetězců {nebo zesítovací činidla) se používají k regulaci molekulové hmotnosti na jednu příčnou vazbu, přičemž důsledkem toho je schopnost regulace jednotné křehkosti pěny. Isokyanurátové vazby rovněž přispívají k dosažení požadované křehkosti pěny a k rozdrcení takové pěny je potom zapotřebí kon3 stantní síly. Přirozenou vlastností isokyanurátových pěn je jejich odolnost proti ohni a jestliže se tedy použijí v kombinaci s polymerním polyolem, mohou být přísady zpomalující hoření v odpovídajících pěnách použity pouze fakultativně. Isokyanurátové pěny jsou rovněž extrémně stabilní a jejich vlastnosti se s časem a působením okolního prostředí mění pouze velmi málo.
Polyoly, které nachází použití v rámci vynálezu jsou polyether/polyesterovými polyoly obsahující polymerní disperzi nebo roub a mohou být použity společně s ostatními polyhydroxyl-obsahujícími složkami, které se obvykle používají v průmyslu pěnových hmot. Polymerní polyoly se používají při výrobě pěn s vysokou tvrdostí, které se v tomto případě získají za použití samotných nemodifikovaných polyolů. Plněné polyoly rovněž napomáhají dobrému zpracování pěn zlepšením množství otevřených du- . , tinek. Plněné polymery se normálně vytváří in sítu polymeraci monomerů v polyolové bázi bučí mechanismem volných radikálů nebo F postupnou adicí. Existují tři hlavní typy modifikovaných polyolů: 1) polyvinyl-modifikované polyethery neboli polymerní pólyoly, · *
2) polyoly obsahující polymočovinové disperze (PHD-polyoly) a
3) polyoly obsahující polyurethanové disperze (PIPA-polyoly).
Roubované polyoly jsou ethylenoxid-propylenoxidové adukty propylenglykolu obsahující ethylenoxid jako čepičku a 15 až 45 % styrenu nebo akrylonitrilu nebo jejich kombinace ve formě disperze. Reprezentativními příklady takových polyolů zahrnují Pluracol 973 a Pluracol 994 (komerčně dostupné u firmy BASF),
Voranol 4925 (komerčně dostupný u firmy Doe Chemical, USA)· a UCC 3128 (komerčně dostupný u firmy Union Carbide). PHD-polyoly (s polymoČovinovou disperzí) jsou tvořeny disperzemi polymočovinových částic v konvenčních polyolech. Tyto polyoly se připraví reakcí diaminu (hydrazinu) s diisokyanátem (toluendiisokyanátam) :v přítomnosti polyetherpolyolu. Reprezentativními pří4 klady takových polyolů jsou produkty PHD 9151 a PHD 9184, které jsou komerčně dostupné u firmy Miles Chemical. PIPA-polyoly jsou podobné PHD-polyolům, avšak na rozdíl od nich obsahují dispergované částice polyurethanú vytvořených in šitu reakcí iso—kyanátu a alkanolaminu,-například triethanolaminu. Obvykle se - . uvedený amin vmísí do konvenčního polyolu, například s toluendiisokyanátem, za intenzivního míchání. PIPA-polyoly jsou typicky vyráběny a používány firmami produkujícími pěny, které získaly příslušné patentové licence.
Činidla prodlužující řetězec polymeru, která mohou být použita při přípravě polyisokanurátové pěny, použitelné v rámci vynálezu, zahrnují aromatické nebo alifatické dusík-obsahující primární nebo sekundární diaminy, katalytické nebo nekatalytické polyoly na bázi polyoxypropylenových derivátů sacharózy a polyoly na bázi sorbitu, přičemž všechny tyto látky jsou velmi dobře známé.
NejúčinějŠím způsobem výroby isokyanurátové pěny je katalytická cyklizace isokyanátu.. Katalyzátory použitelné při této cyklizaci jsou.označovány tako trimerové katalyzátory a zahrnují různé oxidy, alkoxidy, aminy, karboxyláty, hydridy a hydroxidy kvartérního dusíku, fosforu, arsenu a antimonu, jak j«a to patrné z dále uvedené tabulky 1. Ostatní katalyzátory, které mohou být použity při výrobě pěn podle vynálezu,zahrnují kyseliny, organokovové sloučeniny a jejich kombinace, které jsou uvedeny v dále zařazené tabulce· 2. Urethanovými katalyzátory, které mohou být použity v rámci vynálezu, jsou katalyzátory popsané ve sloupci 8, počínaje řádkou 59, až sloupci 9, konče řádkou 2, patentu US 4,866,102. Takové ůrethanové katalyzátory jsou velmi dobře známé a jsou komerčně dostupné.
Povrchově aktivní činidla, která mohou být použita v rámci' vynálezu, 'jsou obecně.popsána v patentu US 4,866,102 (sloupec 9, řádky 3 až 16) a jsou velmi·dobře známými produkty.
Organické polyisokyanáty, které mohou být použity v rámci vynálezu, jsou obecně známé a popsané v patentu US 4,866,102 (sloupec 8, řádky 7 až 36).
V následujících příkladech chemických formulacích jsou použity následující složky:
Produkt PI-A je polymerním isokyanátem s funkčností 2,2 a obsahem volného isokyanátu asi 31 %, který je komerčně dostupný pod označením MF-182 (ICX Americas) nebo PAPI-94 (Dow Chemical Company).
Produkt PI-B je polymerním isokyanátem s funkčností 3+ a obsahem volného isokyanátu asi 30,5 %, který je komerčně dostupný u firmy Dow Chemical Company pod označením PAPI 580.
Produkt Thanol R-575 je prodlužovač polymerního řetězce komerčně dostupný u firmy Eastman Chemical. Jiné prodlužovače polymerního řetězce zahrnují Voranol 270-370, který je komerčně dostupný u firmy Dow Chemical Co., a Pluracol 975, který je komerčně dostupný u firmy BASF.
v# f
Trimerové katalyzátory K-15, X8136 a TMR-2 jsou komerčně dostupné u firmy Air Products Corporation. Výhodným trimerovým katalyzátorem je katalyzátor X—8136 vzhledem k tomu, že tento katalyzátor nemá rybí zápach, který zpravidla má mnoho jiných katalyzátorů. Urethanové katalyzátory DABCO 33-LV a Polycat 5 jsou komerčně dostupné u firmy Air Products Corporation.
Povrchově aktivní činidla DC-5244 a B-8863-T jsou komerčně dostupné u firem Air Products Corporation, resp. Goldschmitt Chemi-. cal.
Každá z dále uvedených formulací se připraví buó obvyklou manuální technikou (ručně) nebo za použití stroje HiTech Sure Shot 50 RIM se směšovací hlavou typu Admirál 10/14L. Uvedený stroj je provozován za následujících podmínek:
dopadový tlak: 14 MPa, teplota isokyanátu: 26,65 °C, teplota polyolu: 35 °C,
Ί ί£[Ί n ''Τ’ £ Q *3 θ í iTTfnnrl ηΛ £ R £ θΛ’ 'l
LCyiU UO LUJ. uiy · V V , U V O f «> W X^ \VJ nwvii'- w -J f x- / f celkové přosazenístrojem: 200 až 250 g/s.
Jednotlivé formulace se nastřikují přímo do středu formy po dobu pěti sekund. Po třech až pěti minutách se vytvarované díly z forem vyjmou. Před vlastním testováním se díly vytvrzují po dobu tří dnů při okolní teplotě.
Chemická formulace uvedená v dále zařazené tabulce pod číslem 20 představuje výhodné provedení vynálezu.
V dále uvedených příkladech je pevnost v tlaku, která je uváděna v kilopascalech při 10%, 50% a 70% průhybu, mírou tlaku, který je aplikován konstantní rychlostí a který je potřebný k rozdrcení bloku tuhého pěnového materiálu o rozměrech 25,4 x 25,4 x 6,35 cm. V těchto příkladech činí rychlost posuvu registračního papíru 2,54 cm za minutu při plné výchylce 70 MPa. . Cílem je získat obdélníkový průběh zpracování energie, jehož kritériem je poměr 50/10. Poměr 50/10 . je pevnost tlaku .pěny při 50% průhybu, dělená pevností v tlaku pěny při 10% průhybu. Ideální poměr 50/10 má hodnotu 1. Nicméně přijatelná schopnost zpracovat energii odpovídá až hodnotě poměru 50/10 rovné 2.
Z toho je zřejmé, že formulace, jejichž poměr 50/10 se blíží hodnotě 1 a je nižší než 2, jsou výhodnými formulacemi podle vynálezu. Kromě toho jsou výhodnými formulacemi podle vynálezu, jak již bylo uvedeno výše, ty formulace, které obsahují trimerový katalyzátor X—8136.
Hustota nebráněného vzorku {free-rise density) formulace se měří za použití vzorku formulace, který se ručně promísí, nalije do misky a není mu bráněno v nadouvání, přičemž se hustota vypočte z hmotnosti a objemu rezoltujícího finálního vzorku. Měření hustoty nebráněného vzorku je pro odborníka v daném oboru rutinní záležitostí.
X '(0 r-l o
X!
(0
X •3 >
X
0
'>
X X
X + 0 1—(
s CM x 0
<N c m r-l (fl
* u (0
+ + + CM X -
+ (0 CO X r-f X X
nj z z 1 1 ιΰ· 'cO '(0 >
Z 1 CM CM 3 Φ X
1 1 CM o o ra Φ X 'CO
CM| O υ CJ i—H X 0 X
O CO u CO CO Tj U4 1 3
U o x Jm X (0 X CO
X U X O u ε 3 X X
co c
’ιΗ c
Φ >o o
o (fl 'Φ >
o >
o
X o
(0
CP o
ro
X
CO
X I co co
X o
t
CO CO CO X rO co Π CO
X X X X
Tabulka 1
Katalyzátory pro trimeraci isokyanátu >
Ή ε
>, n3
X
X
Ό >
Ό
-r4
X o
X r-f rt >
Ό •H >
>
Ό •rM
X o
Tl·
U
CM tc ro O (Ί (Ί m —' *X co — CM X tO
CJ O U — — CM z z z
O
X
Ή
C 'Φ to X b z ix rt x 3 <0 >
Jí <*1 >t
X 3 X
u X '3
o X 3
3 o 0
Z X X
Ί· X X X X X ro co Z X o
CM
X O O rn (fl cm 3 rt
X H CO
X '(0 >·
X
O (fl
X •rl
O (0
CM Φ >1
ε X
(O X 'CO
X 3 Φ 5
X X 0 to >
3 (O 13 3
A3 0 3 ,, 3 •H ,r ť
(0 >4 x -ca ε j-,;'
IX J3 > X X
ε ÍO X 3 3
> 0 Ό 0 Φ Φ
14 X X 13 X X
0 X 0 >
X 0 X X X
'3 Ói X X X
N Φ (0 3 <0
'X \ \
rM > > > >
(0 3 3 3 3
X X X X Ή
(0 ε ε ε ε
X rt rt rt rt
Φ (fl >
X o
X '(O
N >1 rd (0
X
X >
to
X tu (0
O
I flj X CM Φ — CO X X φ
U CM CJ X u ο χ 3
X CJ rt X fN r\i * — CC l-Λ --—
— ...fSJ X ......- tí, -θ- α f
CC o O X
z *-· CC CC
1 1 | o z
X xt X 1 1
Od ω tn c p
ť*l m ΓΠ ¢4 ESI
a CC CC CC CC
I >1
>1 >, p
c +) Φ
H 'ťij U-l
E \
Φ (0 Ό
Cíl X •ď
> H Ό
<d 0
44 Ό
E
> 3 ,
0 Ό P
-1 > Ή P
> Ό X 0 P
X -H 0 £ Φ
0 X P <0 X
x o Ό i-H X
u ρ >1 Φ
dj Φ X X <—1
X CL E X
\ \ Φ Ό
> > •H <0 •*4
p c c P υ
H -<-f 0 X >
E E E Φ
< < *c E< GP
Tabulka 2 (pokračování)
Γ* o o t o N o o • ΙΛ n o o • o 'ř o o 0 ím o ci Cl o o » O 10 * o o o lil o a o o Cl O « n o a) O c* H o Cl CD <7 Cl O 01 * <0 Cl ci tfi »
O o o o O o o o O 01 a o o ΓΜ
o o o o o o 10 o o ÍS o r- Ό c*
* * « » « « « * * 1
o 0 o CM Cl o 0 o Cl 0 Cl 01
N ci v o O «0 0
ťN Cl
5. O o o O o o o o o o o o c*
O o o O o o 10 o o ai o M3 ]
m « * * > « « * * * «
o in o CM CJ r-í o 10 o Cl 0
Cl ť-l o 01 tfl Cl
Cl Cl
O o o o O o o o O * o o o (C
o o o o O o 0 o o w ť**S ťM 10
» » * * * « 4 » « *
o (Ti o N μ H o Lf) o Cl Γ» <r fM
CM n o o r- T
CM ^4 Cl
O o o O o o o o O n o o a ca
* o o o O o o i0 o o C Cl o o 0
η * 4 « * » V
o 0 o (M Cl π o in o Cl a T as
CM Cl irt Cl 01 c*
(M H CM
O o O O O o o o O o o o O 0
O o O O O o 10 o O w 0 se Ό
Ν « * « « * * * • · *
o 0 o Cl Cl Cl o o Cl 01 0 «Η
n Cl * a Cl F* 01
04 Cl Cl
o o o o o o o o o 10 o o O
o o o o o. o <0 o o ΓΊ w 0
i4 * * * 0 * «
o 0 o « o Cl o o o o ^4
CM cn o Π o o
- Cl IN n
I 3
X
b
φ 0 N _
ϋ X > 3 «
JZ Φ a.
«
b rH.
M-4 rt «♦ xíQ Uí b
Π* 01 > O
<D 'ttí 0 01 01 J £ J3 >
ϋ' > t* 1 0 0 1)
oj c-4 3 ε o 0 «Μ ť*> b c rj O
f»4 0 > rH 0 c 0 (J fl b 0 o « b 0 CM 1 o O Q ifl flj e* < u > 1 Cl 10 CD '10 c & X o X 5 0 xj cn 0 c trt u
i-l 0 « a a K « 03 ) Ό j CD 1 in ✓ Φ 0 & &
0 £ I £ 1 < o 0 o 1 ω M 3 o o o
frl Cl e* 0, 0. X X O o > a. (O H a. 10 í CL
frakce
m _ o o o P4 o o v m <*r o o o *' o o M o o Pl - o o n o «4 o o o lil o o o lil Pl m Pl σ* CD f4 NÚ r4 <4 n P* φ 44 O f* N0 Pl PJ Pl
Tf o a o O O O O o o O lil o vfl co
-4 o o o o o o O o m O 'T 44 σι Pl
o lil o Pl Pl iH o 10 o o ΓΜ m r4
ΓΊ *9 o p* σι CD
*4
<1 o o o o o o o o o o Ό o Pl
o o o o o o O o tn o Γ- r-t * *4
a tři o Pl r4 o Iři o ó w .. 1 M CD ^4
*9 ΡΊ v o Ό σι
44 n
Pl a o o o o o o o <3 o n Ό o σι
o O' a o o o <0 o lil o ΓΊ a lil o Pl
t « 4 4 4 .
o in o n o tn o o Pl lil 4<4 lil r<4
cn n o lil o (0
Pl Pl n
o o O o o o o o o O co o o o
o o o o o o Ό o lil o o o P* s0 Pl
-•44·- • . . .>, _' · 4 4 .. ·. 4 4 · 4 r » * »
o iřl o Pl r4 O lil o O í-4 P* v σι R*
o n v- o lil σι
Pl Pl
o o o o o o o o o o o o o o OJ
o o o Q o o Ό Iři 00 o n *9 σι líl p4
O ' * i 4 « 4 4
o «1 o M n o p- o O Pl *9 o O
n * o * (*· ir
í*l f4 r4 Pl ,>
O a o O o o o o o p- o o o tn
o o o O o o o o tn P* tn o n
σι « 4 « 4 4 4 4 4
o tn o n n w o in o Pl 00 n *4 l-«
Pl n ·* o Pl
P> 44 44 Pl
o o o o <3 4* o o o Pl o o o
o o o o 44 O o o l 43 ΓΊ 44 f* <il
« f T « « v « 4 v
o Iři - o « J H o lil o Pl co v
Pl Π lil Pl σι P-
N w 44 n
1 ' 3
JZ
0
N
$ x; $ T3 > c TJ a
0 c ><u C- 3
JZ Ή *
mi <n '<3 rtj
P* σι > u rd 1 o
1*4 lil σι σι J 4Q 4J
'«! . p* 1 tn 0 a>·
n 44 R4 ť*1 ě- 4J c > O
Π3 5’ 0 0 n ř- 1 '52 n
C; 0 < n '5 5 U U) &
□ c 0 c u u iřl Pl ) <n 1-4 o (J Pl n <a rj > 03 §. % 4 ffl 3 Ú 1
c « 3 3 r4 a O X 1 u <8 1 1 tn > 1 4* 4* «* I
0 Of £ x4 44 1 X 1 4 0 0 0 1 M H 3 Q) o O o Π 1
fe* O-i £- a. a. X e* X a a > a. !B H a. & 33 04 44 lil P> *1
I
r-> cm ο ο ο Cí ο ο (Π ο ο » PS o o • o o Cí O o • tn M rd o o 4 r- , ^d o o 4 Φ Φ Cí σι • r4
CM ο ο Ο o α o O n
C4 ο ο Ο o o o O
4 4 « » « 4
ο ιη ί*1 o CM í 03 d
C4 o CM Ρ»
fd w
τ-d
Ο ο ο o o o o Φ
ο ο ο o o o o n
* V 4 * > »
ο «1 η O o r- P' d
<s Γ- o CM M) líl
*4 r4 ÍM
Ο
ο Ο ο ο ο ο α Ο Ο o o o α o α
ο Ο ο Ο ο ο φ «1 Φ o Φ o o o n
4 « « « * * « t 4 -
Ο tn ο η η R* ο Ρ» ο o H Φ Φ O Ή
C4 η »» o Φ
^4 i-4
φ Ο ο α ο . ο Ο ο Ο ο o lil o o o •RM
ι-4 Ο ο Ο ο ο ο 4 ω α o rt o o Q
« » t «
ο Λ Ο CM Γ> *4 Ο Ρ· ο o cm lil Φ Cl
CJ η «4 o Cl Φ Φ
rd CM
03 Ο ο Ο ο ο ο ο ο
Η ο ο ο ο ο ο Ό ο o o o o o in
« » o Φ •v o d
ο ιη ο Μ <*> η ο Ρ* * « 4 *
η o Cl Φ Φ ťM id
in ·* «ΰ
Cl •d r4 CM
Γ* Ο ο ο Ο ο ο ο σ α Φ o o o CM
^4 α ο ο ο ο ο φ ο o Φ o o
« « a 4 « • . 4 « 4
ο tn ο C1 η η ο te o Φ in o
CM η V til řd «r <n
n *d CM
ο ο ο Ο ο o ÍM ř-4 n o 'ff
ο ο ο Ο ο ο ο ο σ Φ n Cl ** d
-d 4 « * α φ ο « « 4 1
ο tíl ο η η » « o Cl o M 03 d
cm η * π ο Φ o lil Ρ» líl
n r4
3
X
ti
0
Φ X Φ N > 3 3 C.
, ί 0 X 'S >£ rC X
<0, η •d c rd
U Md '<ΰ ρ* φ > '2 44 o
φ! 0! (Π ρ* φ φ J 1 ιΛ M Ό <1> c > «♦ ''•í
(ύ! irt η Q 44 ol
ρ-4 ί ΟΙ 0 0 Γϊ Ί· '03 44 m!
□ ! -* υ υ Φ < J C 3 tn 1
PS 0 α <0 « Γ» 0 ο 0 5. 44 0 i
U >- C ίι ω I 0 ιΛ 3 > > >•1 < o 5 3 >φ 1
ο (2 « 3 3 W Ρ5 .03 η 1 TJ o 1 1 4-1 ífl □ > ** d* π ϊ
fci ι-* 1 5 1 < Ο 0. α O w w Φ O o o
h 0. α. X e* X α C > a> i ;h e. & PT4 *** tfl c* !
PATENTOVÉ

Claims (12)

  1. NÁROKY
    1 . Reakčním vstřikováním formovaná energii-absorbující polyurethanová tuhá pěna, vyznačená tím, že obsahuje reakční produkt roubovaného polymerního polyolu, zesítovacího činidla, organického polyisokyanátu, katalyzátorů, povrcho vě aktivních činidel a vody.jako nadouvadla.
  2. 2. Reakčním vstřikováním formovaná:energii-absorbující polyurethanová tuhá pěna, vyznačená· t í m , že má poměr pevnosti v tlaků při 50% a 10% průhybu mezi l’a 2.
  3. 3. Reakčním vstřikováním formovaná energii-absorbující polyurethanová tuhá pěna. podle nároku. 2, v yznač.ená’ tím, že isokyanátový index je roven asi 200 nebo je vyšší.
  4. 4. Reakčním vstřikování formovaná energii-absorbující. polyurethanová tuhá pěna, vyznačená tím, že isokyanátový index je roven asi 200 až asi 350.
  5. 5. Reakčním vstřikováním formovaná energii-absorbující polyurethanová tuhá pěna, vyznačená tím, že roubovaný polymerní polyol obsahuje ethylenoxid-propylěnoxidový adukt propylenglykolu obsahující ethylenoxid jako čepičku.
  6. 6.
    Reakčním vstřikováním formovaná energii-absorbující polyurethanová tuhá pěna, vyznačená tím, že roubovaný polymerní polyol dále obsahuje akrylonitril/styrenovou disperzi.
  7. 7. Reakčním vstřikováním formovaná energii-absorbující polyurethanová tuhá pěna, vyznačená tím, že obsahuje nekatalytický polyol na bázi sacharózy- jako prodlužovač řetězce.
  8. 8. Reakčním vstřikování formovaná energii-absorbující polyurethanová tuhá pěna, vyznačená tím, že obsahuje reakční produkt ,
    a) roubovaného polymerního polyolů, který obsahuje ethylenoxid-propylenoxidový adukt propylenglykolu obsahujícíethylenoxid jako čepičku s akrylonitril/styrenovou disperzí,
    b) zesítovacího činidla,
    c) organického polyisokyanátu,
    d) katalyzátorů,
    e) povrchově aktivních činidel a f) vody jako nadouvadla. „ s
  9. 9. Reakčním vstřikováním formovaná energii-absorbující polyurethanová tuhá pěna podle nároku 8, vyznaičená t í m, že isokyanátový· index je roven· ási 200 až asi 350.
  10. 10. Reakčním vstřikováním formovaná energii-absorbující polyurethanová tuhá pěna podle nároku 9, vyznačená tím, že disperze tvoří 15 až 45 % roubovaného polymerního polyolů.
    Reakčním vstřikováním formovaná energii-absorbující polyurethanová tuhá pěna .podle nároku 9, vyznačená t í m ,'že má poměr pevnosti v tlaku při 50% a 10% průhybu mezi
  11. 12. Způsob přípravy reakčním vstřikováním formované energiiabsorbující polyurethanová tuhé pěny mající poměr pevnosti v tlaku při 50% a 10% průhybu mezi 1a2,vyznačený tím, že se uvede v reakci roubovaný polymerní polyol, zesítovací Činidlo, organický polyisokyanát, katalyzátory, povrchově aktivní činidla a voda jako nadouvadlo.
  12. 13. .. Způsob podle nároku 12, vyznač tený tím, že roubovaným polymerním polyolem je ethylenoxid-propylenoxidový adukt propylenglykolu obsahující ethylenoxid jako čepičku a 15 až 45 % roubovací disperze.
CZ931872A 1992-09-11 1993-09-09 Energy-absorbing polyurethane foam formed by reaction injection CZ187293A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/943,873 US5232957A (en) 1992-09-11 1992-09-11 RIM molded energy absorbing polyurethane foam

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ187293A3 true CZ187293A3 (en) 1994-03-16

Family

ID=25480403

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ931872A CZ187293A3 (en) 1992-09-11 1993-09-09 Energy-absorbing polyurethane foam formed by reaction injection

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5232957A (cs)
EP (1) EP0587317B1 (cs)
JP (1) JPH06206970A (cs)
KR (1) KR940007087A (cs)
AU (1) AU4469993A (cs)
CA (1) CA2103964A1 (cs)
CZ (1) CZ187293A3 (cs)
DE (1) DE69324747T2 (cs)
ES (1) ES2130229T3 (cs)
MX (1) MX9305591A (cs)
PL (1) PL300344A1 (cs)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5216041A (en) * 1990-12-27 1993-06-01 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
US5453455A (en) * 1993-01-25 1995-09-26 Basf Corporation Rigid polyurethane foams containing lithium salts for energy absorbing applications
DE4432082A1 (de) * 1994-09-09 1996-03-14 Bayer Ag Stoßfänger auf Basis energieabsorbierender Schaumstoffe
US5415802A (en) * 1994-10-06 1995-05-16 Miles Inc. Water blown, energy absorbing foams
US5417880A (en) * 1994-10-06 1995-05-23 Miles Inc. Water blown, energy absorbing foams
CA2162778A1 (en) 1995-04-19 1996-10-20 James R. Pritchard Panel with integral energy absorber and air duct
US5837172A (en) * 1995-10-30 1998-11-17 Davidson Textron Inc. Method for manufacturing an automotive trim product
US5900036A (en) 1996-08-30 1999-05-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Multi-cylinder apparatus for making optical fibers, process and product
US5698609A (en) * 1996-11-14 1997-12-16 Imperial Chemical Industries Plc Energy absorbing polyurethane foams
US5847014A (en) * 1997-04-15 1998-12-08 Bayer Corporation Water blown, energy absorbing foams
US6005016A (en) * 1998-10-06 1999-12-21 Bayer Corporation Rigid polyurethane foam based on polyethers of TDA
US6276713B1 (en) * 2000-05-01 2001-08-21 Textron Automotive Company Inc. Passenger protection apparatus for a motor vehicle
US6586487B1 (en) * 2000-07-12 2003-07-01 Bayer Corporation Low-density, water blown polyurethane foams for energy-absorbing applications
US20060024476A1 (en) * 2000-07-25 2006-02-02 Richard Leland Method of marking a skin for a vehicle interior panel
US6833390B2 (en) * 2002-07-22 2004-12-21 Bayer Polymers Llc Process for preparing closed-cell water-blown rigid polyurethane foams having improved mechanical properties
ATE552285T1 (de) * 2002-10-15 2012-04-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyurethan- hartschaumstoffen mit graftpolyolen
CN100513450C (zh) 2003-06-12 2009-07-15 亨茨曼国际有限公司 制备聚异氰脲酸酯聚氨酯材料的方法
US20050269829A1 (en) * 2004-06-04 2005-12-08 Oivind Nilsrud Dual function under-hood liner
DE102004060800A1 (de) * 2004-12-17 2007-05-03 Bayer Materialscience Ag Kunststoffformteile aus gegebenenfalls gefüllten Polyurethanen und deren Verwendung
US7805777B2 (en) * 2005-03-28 2010-10-05 Set-Rite Products, Llc Closet flange spacer
US8785570B2 (en) * 2005-10-13 2014-07-22 Huntsman International Llc Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material
CN101283011B (zh) * 2005-10-13 2013-04-10 亨茨曼国际有限公司 聚异氰脲酸酯聚氨酯材料的制备方法
JP5159640B2 (ja) * 2006-02-21 2013-03-06 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー ポリイソシアヌレート複合物の製造方法
MX2008016002A (es) * 2006-06-14 2009-01-16 Huntsman Int Llc Panel compuesto.
JP2010530499A (ja) * 2007-06-04 2010-09-09 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド エネルギー吸収部材
DE102010020263A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Akdeniz Kimya Sanayi Ve Ticaret A.S. Zinnfreie Stabilisatorzusammensetzung

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950317A (en) * 1973-10-29 1976-04-13 Basf Wyandotte Corporation Process for the preparation of graft copolymer dispersions
US3953393A (en) * 1974-01-07 1976-04-27 Basf Wyandotte Corporation Low temperature process for the preparation of graft copolymer dispersions
US4190712A (en) * 1974-06-21 1980-02-26 Mccord Corporation Low density energy management urethane foam
JPS5321296A (en) * 1976-08-10 1978-02-27 Toyota Motor Corp Shock-absorbent urethane foam
CA1076748A (en) * 1976-12-02 1980-04-29 Kirby E.L. Flanagan Impact energy-absorbing urethane foam
US4299924A (en) * 1979-08-10 1981-11-10 Toyota Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha Polyisocyanurate resin and process for making the same
US4431754A (en) * 1982-03-01 1984-02-14 The Dow Chemical Company Low viscosity polymer polyols via dilution
US4689354A (en) * 1982-04-01 1987-08-25 Basf Corporation Process for the preparation of white graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams
US4690956A (en) * 1982-04-01 1987-09-01 Basf Corporation Process for the preparation of graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams
US4568705A (en) * 1984-05-17 1986-02-04 Basf Wyandotte Corporation Graft polymer dispersion in a mixture of low molecular weight polyols and polyether polyols and polyurethane foams prepared therefrom
US4866102A (en) * 1987-11-20 1989-09-12 Pray Edward R Moldable energy absorbing rigid polyurethane foams
US4950694A (en) * 1989-06-29 1990-08-21 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Preparation of polyurethane foams without using inert blowing agents
US5047441A (en) * 1989-08-10 1991-09-10 Basf Corporation Rigid polyurethane foams prepared from polyvinyl acetate/allyl alcohol polyols, and process for making same
US5073576A (en) * 1990-06-28 1991-12-17 Basf Corporation Polyurethane-polyisocyanurate structural rim systems with enhanced processing
US5167884A (en) * 1990-12-27 1992-12-01 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
US5143941A (en) * 1990-12-27 1992-09-01 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam

Also Published As

Publication number Publication date
EP0587317B1 (en) 1999-05-06
DE69324747T2 (de) 1999-12-30
AU4469993A (en) 1994-03-17
MX9305591A (es) 1994-03-31
EP0587317A3 (en) 1994-06-22
KR940007087A (ko) 1994-04-26
US5232957A (en) 1993-08-03
CA2103964A1 (en) 1994-03-12
ES2130229T3 (es) 1999-07-01
JPH06206970A (ja) 1994-07-26
PL300344A1 (en) 1994-04-18
DE69324747D1 (de) 1999-06-10
EP0587317A2 (en) 1994-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ187293A3 (en) Energy-absorbing polyurethane foam formed by reaction injection
CA1340930C (en) Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers
JPH0335013A (ja) 低不飽和ポリエーテルポリオールを用いて製造される軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
EP0669960B1 (en) Polyurea polymers having improved high temperature stability and method of making same
GB1581144A (en) Method and composition for reclaiming polyurethane
CZ20023238A3 (cs) Celistvé pěny s povrchovým pláątěm, při jejichľ výrobě se pouľívá pentafluorbutanové nadouvadlo
EP0566248B1 (en) Process for preparing flexible polyurethane foams
CA2513589C (en) Rigid polyurethane foams with improved properties
US20120289619A1 (en) Flame Retardant Polyurethane Foams Containing Biuret Linkages
JP6872536B2 (ja) 主に二級ヒドロキシル基を有する、高官能価、高当量のポリオールで製造された高弾性ポリウレタン発泡体
JPH01146919A (ja) ポリイソシアネートプレポリマー組成物
US3655588A (en) Urethane-containing aminic polyols and foams derived therefrom
CA2156986C (en) Water blown energy absorbing foams
JPH01167324A (ja) アルコキシル化ジエチルトルエンジアミンを含有するポリウレタン系
US5417880A (en) Water blown, energy absorbing foams
JPS58479B2 (ja) 熱硬化性樹脂等の廃物の再生法
EP0884340B1 (en) Process for the preparation of flexible polyurethane foam with improved fire-behaviour
TW200400978A (en) Process for preparing a moulded polyurethane material
JP5133486B2 (ja) イソシアネート組成物及び耐燃性が付与された発泡ポリウレタン材料の製造のためのその使用
JPH0565325A (ja) ポリマーフオームの製造方法、反応系及びイソシアネート反応性組成物
JPS6332085B2 (cs)
EP0371680B1 (en) Method for preparing polyurea-polyurethane flexible foams
JP3072309B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JPS59219344A (ja) 軟質ポリウレタンフオ−ムの製造方法
HUT55422A (en) Process for producing flexible polyurethane foam with 1,1,1-trichloroethane foaming agent