CZ161698A3 - Dočasně žáruvzdorná krycí kompozice - Google Patents

Dočasně žáruvzdorná krycí kompozice Download PDF

Info

Publication number
CZ161698A3
CZ161698A3 CZ981616A CZ161698A CZ161698A3 CZ 161698 A3 CZ161698 A3 CZ 161698A3 CZ 981616 A CZ981616 A CZ 981616A CZ 161698 A CZ161698 A CZ 161698A CZ 161698 A3 CZ161698 A3 CZ 161698A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
silicone
refractory
epoxy
coating composition
Prior art date
Application number
CZ981616A
Other languages
English (en)
Inventor
Roland L. Gasmena
Original Assignee
Ameron International Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ameron International Corporation filed Critical Ameron International Corporation
Publication of CZ161698A3 publication Critical patent/CZ161698A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/10Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • C09D183/12Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Confectionery (AREA)

Description

1 / 1 • · • · · · · • · ···· ·«
Dočasně žáruvzdorný krycí kompozice
Oblast techniky
Tento vynález se týká obecně dočasně žáruvzdorných krycích kompozic a nvláatě pak dočasně žáruvzdorných krycích kompozic, které lze vytvrdit za normální teploty a které jsou schopné vytvořit elastomerní film.
Dosavadní stav technik-y
C ♦ -2- ·· ·· • · · « ·«· • · 1 • · « ···· .·· • · » ·· • · »· · · · ·· • · • « • · • ·
Podstata vynálezu 1 ϊ> i -•rit- h vysokotepelných adheziv. Obklady jsou účinné jen po dobu, po kterou zůstávají lpět na povrchu pod nimi ležícího podkladu a je známo, že se často odlamují z povrchu podkladu v důsledku jak rozdílů v tepelné roztažnosti, charakteristické pro podklad a obklad, tak i v důsledku faktorů, působících
Dočasně žáruvzdorné krycí kompozice jsou použitelné při chránění pod nimi ležících podkladů, a to jak proti účinkům déle trvajícího vystavení vysokým teplotám, tak i případném styku s plameny. V ideálním případě jsou takové krycí vrstvy ochrannou barierou mezi zdrojem vysokého tepla a podkladem, aby se tak omezilo na minimum množství tepelné energie, jež by se převedla na povrch podloženého podkladu. Pokud by nebyl kryt, pak tepelná energie by mohla způsobit ztrátu na fyzikálních vlastnostech podkladu, jako je konvenč-ní mez skluzu, mohlo by dojít ke vzácení podkladu, povrch podkladu by se mohl oxidovat a silně poškodit v důsledku takové oxidace. Protože podložený podklad je často důležitým Článkem celé struktury, spojeným se zařízením, jež produkuje vysokou teplotu, jako je tomu v případě těles typu raketa, kde je umístěn motor rakety, nebo jako je tomu v případě odpalovací rampy pro takovou raketu, je nežádoucí jakákoli ztráta fyzikálních vlastností'takového uspořádání a mohlo by dojít ke katastrofálnímu vývoji během použití. Běžné způsoby, používané k ochraně a krytí podkladů před účinkem vysokých teplot nebo před plameny zahrnují použití pevných tepelných obkladů, jako je tomu v případě vesmírných sond, které se nanášejí na povrch podkladu použitím na obklady vlivem zdroje vysoké teploty, například jako je výfuk raketového motoru. Jakmile dojde k odstranění obkladu, je pod nim původně ležící podklad vystaven účinkům vysoké teploty. Dále pak při použití takových pevných obkladů v nelze docílit potřebný stupen ohebnosti, a proto takové pevné obklady jsou zcela nechodné k použití ohýbaných pod- -3- kladů, jako je spoj mezi raketou a odpalovací rampou.
Další způsoby, které se používá-jí při chránění podkladů před účinky vystavení vlivu vysoké teploty nebo styku s plameny zahrnují použití dočasně žáruvzdorných krycích kompozic. Sakoví běžné 'dočasně žáruvzdorné'krycí kompozice se vytvářejí ze složek, které způsobují, že se krycí vrstva zuhelní během styku s plameny nebo při vystavení účinkům vysokých teplot a dosáhne se tak určitého stupně tepelné ochtany pod ní umístěného podkladu. Sakové žáruvzdorné krycí kompozice se nanášejí v pod nimi umístěný podklad a vytvrzením vzniká za horka žáruvzdorný film.
Ale žáruvzdorné filmy, vytvářené z běžných žárovzdor-ných krycích vrstev jsou založeny na technologii epoxyslou-čenin a polyurethanů za dosažení poměrně omezené tepelné odolnosti od asi 90 do asi 120 °G a nejsou proto schopné vyhovět požadavkům na chránění podkladu z raketové odpalovací rampy za teplot, které se pohybují řádově 2500 °C po dobu nejméně 10 sekund. Dále pak se žáruvzdorný film, připravený z běžných epoxidových a urethanových složek vyznačuje chabou odolností- proti ultrafialovému záření, jakož i proti vlivu počasí, odolnost proti vlivu kyselin je také nedostačující, což způsobuje předčasné křídování, únavu a ztrátu lesku. Dále pak žáruvzdorné krycí kompozice na podkladu epoxidových a urethanových složek tvoří filmy, který poszrádají flexibilitu, hoří a při spalování se tvoří jedovaté plynné složky za vysokých teplot.
Flexibilita a rázová houževnatost jsou nutnými vlastnostmi pro žáruvzdorné krycí vrstvy při aplikacích pro - takové účelýj- to s omezení na minimum- obvy klých příčin selhání filmu nebo jeho ohlupování se od podkladu v důsledku ohýbání podkladu, nebo také erozí filmu v důsledku staku filmu s částečkami, vymrštovanými za podmínek vysokých teplot, například při odpálení rakety. Odlupování se krycí vrstvy nebo její eroze z žáruvzdorného krycího filmi není žádoucí, protože se tím vystaví podloženy povrch účinkům vysoké teploty, což může vyústit v vzplanutí nebo ve ztrátě mechanických vlastností. Dále pak žáruvzdorné krycí filmy, vytvořené z běžných žáruvzdorných krycích kompozic obvykle vyžadují vytvrzování za zvýšené teploty, tedy za teploty vyšší, než je obvyklá vnější, nebo i přilnavost při vyivrzování nebo cyklu vytvrzovacích pochodů, jež zahrnuje použití krycích kompozic, vyžaduje i stále se zvyšující teploty pro specifikované časové úseky, Hutnost použití zvýšených -teplot a/nebo problém přilnavosti při takovém vytvrzovacím postupu komplikuje použití takových krycích vstev a je to spojeno i s časovou ztrátou. Specificky to platí pro případ, kdy má podklad, určený pro krytí, velikou strukturu, jako je tomu v případě odpalovací rampy nebo rakety, což vyžaduje, aby buď byl postup vyztrvrzování proveden tak, že se celý povrch, určený ke krytí, vystaví účinkům potřebné teploty při vytvrzování ve velkém zařízení apod., nebo se vytvrzování krytého povrchu provádí po sekcích podkladu sekvenčně za použití mistrně umístěného tepelného zdroje.
Je tedy žádoucí připravit žáruvzdorné krycí kompozice, které by byly schopné ochránit povrch pod nimi před škodlivými účinky vysokých teplot. Je rovněž žádoucí, aby žáruvzdorné krycí kompozice vytvořily žáruvzdorný krycí film s vhodnými elastomerními vlastnostmi, aby se tak dosáhlo potřebného stupně ohebnosti a rázové houževnatosti. Je také žádoucí, aby se žáruvzdorná krycí kompozice dala vytvrdit za obvyklé teploty, aniž by to vyžadovalo použití vyšších teplot při vytvrzování nebo komplikované cyklické opakování postupu vytvrzování. A rovněž je žádoucí, aby žáruvzdorné krycí kompozice.vytvořila chránící - film, který-by se vyznačoval potřebnou ochranou před ultrafialovým zářením, před vlivy počasí a před účinky kyselin, který by nehořel, aniž by došlo ke vzniku jedovaných plynných zplodin, byl~li by vystaven účinkům vysokých teplot.
Souhrn tohoto vynálezu V praxi se popisuje dle tohoto vynálezu žáruvzdorná krycí kompozice, připravovaná kombinováním epoxysila nové pryskyřice, epoxidové pryskyřice, silikonového meziproduktu, silikonově-modifikovaného polyetheru, aminosilanu, nejméně jednoho organokovového katalyzátoru, nejméně jednoho organického rozpouštědla, vody, nejméně jednoho plniva, případně za přidání nikolisilikonového aminového katalyzátoru, s případnými pigmenty a thixotropními činidl^. Složky v se rozdělí na dvě části, balí se a uskladňují ve dvou zásobnících s promícháním právě před použitím. Žáruvzdorná krycí kompozice se nanáší ve formě filmu o tlouštce0,25 cm až 1 cm, jež je schopna vytvrzení za teploty vnější během asi 7 dnů, to v závislosti na vnějších pod-mínkáchj Vzniklý žáruvzdorný krycí film je schopný chránit povrch pod ním umístěného podkchadu, například strukturu raketového odpalovacího zařízení, to jak před škodlivými účinky vysoké teploty a/nebo přímým vystavením účinkům plamenů během definovaného časového úseku. Takto vzniklý žáru-' vzdorný krycí film se vyznačuje pomalým tepelným rozkladem, aniž by se vznítil nebo způsobil nadměrné zakouření, a je označován jako film s dobrou tepelnou vodivostí, aby tak c ochránil krytý podklad ořed tepelným rozkladem. Žáruvzdorný krycí film má rovněž elastomerní vlastnosti, jež zajištuji dobrou rázovou houževnatost -při ochraně pod ním umístěného povrchu před mechanickým poškozením, ku kterému by mohlo dojít stykem s jinými částicemi Či jakýmkoli dalším stykem, např. s částečkami oxidu hlinitého, vystře lovanými z rakety.
Elastomerní vlastnosti žáruvzdorného filmu zajištuji rovněž ohebnost, takže se může použít žáruvzdorná krycí kompozice k ochraně ohebných předmětů, například spojení mezi raketou a odpalovací rampou.
Tyto a ještě jiné další rysy a výhody tohoto vynálezu
-6-
budou zřejmé z dále uvedeného popisu a připojených patentových nároků. Podrobný popis vynálezu Vynález se týká žáruvzdorných krycích kompozic, vytvrdi-telných za obvyklé teploty za vzniku vytvrzeného filmu se žáruvzdornými vlastnostmi jakož i ilastomerními vlastnostmi ž hlediska ohebnosti a rázové houževnatosti. Žáruvzdorné kompozice dle;tohoto vynálezu se připravují kombinováním dále uvedených složek za přítomnosti dostatečného množství vody k tomu, aby se docílila hydrolyza a polykondenzování: a) eposysilanová pryskyřice spolu s b) silikonovým meziproduktem, c) silikonově-modifikovaným polyetherem, d) aminosilanem, e) .epoxidovou pryskyřicí, f) případným aminovým katalyzátorem, g) organokovovým katalyzázorem, h) nejméně jedním organickým rozpouštědlem, i) nejméně jedním plnivem, a j) případnými pigmenty a/nebo thixotropními činidly apod. Složky se spojí dohromady s tím, že dojde k hydrolyze, póly kondenzaci, homopolymerování a heteropolymerování, jejichž reakcemi dojde jak k zesítěné, tak i ke vzniku vzájemně se prolínahícího pletiva, čímž vznikne film, elastomerní, vytvrditelný za obvyklé teploty a žáruvzdorný. Pokud se týká epoxysilanové pryskyřice, pak vhodné typy zahrnují látky obecného vzorce 0 G'Z-r-\-Rj-Sí{OR2)x s jedním či více oxiran&vými kruhy, kde R^ znamená uhlovodíkové seskupení s jedním až šesti atomy uhlíku, a R2 znamená s výhodou hasycený zbytek uhlovodíku s jedním až asi třemi atomy uhlíku, kde významy Rg mohou být totožné či různé, a kde x znamená celé kladné číslo od asi 1 do 3. Je žádoucí, aby -7- • ··· ► · « skupiny Rg byly skutečně omezeny asi na 3 atomy uhlíku, aby se totiž -znemožnil vliv případných sterických zábran, které by tak&vé skupiny mohly upříčinit během hydrolyzy a póly kondenzačních reakcí, čímž by se snížila rychlost takových reakcí a zbytečně se prodloužila doba, nutná k průběhu a dosažení vytvrzení. Výhodnou spoxysilanovou pryskyřicí je taková, kde R]_ znamená oxyalkylovou skupinu a obě skupiny jsou methylovými skupinami, což usnadňuje rychlé vytvrzení. Zvláště pak výhodnou epoxysilanovou pryskyřicí je ^i-glycidoxy-propyltfimethoxysilan, který je běžně dostupný například od OSI Specialties of Terrytown, llew York pod označením OSI A-187.
Epoxysilanová pryskyřice se použije ve funkci jak mezivrstvy a urychlení její tvorby, tak ke zvýšení přilnutí krycí vrstvy, jakož i ke zvýšení ohebnosti vytvrzené krycí vrstvy. Výhodná žáruvzdorná krycí kompozice se připraví použitím epoxysilanové pryskyřice v rozsahu od asi 0,5 do 5% (hmotn). Přdjpří pravě krycí kompotice za použití méně než 0,5% epoxysilanu dojde ke snížení podílu mezivrstvy i ke zhoršení adheze na podklad a dále se tím sníží integrita připravovaného filmu. Krycí kompozice, připravená za pouši-
V tí více než 5% (hmotn) spoxysilanu je ekonomicky nevýhodná, protože přidaný epoxysilan nijak podstatněji nezlepší adhezní vlastnosti krycí vrstvy nebo ohebnost vytvrzené krycí vrstvy. Zvláště výhodná žáruvzdorná krycí vrstva se připraví použitím asi 1% (hmotn) spoxysilanové pryskyřice.
Pokud se složky silikonového meziproduktu týká, pak mezi vhodné látky tohoto typu patří sloučeniny obecného vzorce p |3 r4< -o-ípi-o te4 n
Rn / kde každá ze skupin R^ znamená skupinu hydroxylovou, alkylo- vou, arylovou či alkoxylovou v rozsahu od asi 1 do 6 atomů uhlíku, kde skupily R^ mohou mít významy totožné či různé, každá ze skupin R^ může znamenat vodík a alkylovou či arylo-vou skupinu v rozsahu od asi 1 do asi 6 atomů uhlíku s tím, že významy skupin mohou být totožné Či různé, a n se volí tak; že silikonový meziprodukt má průměrnou molekulární hmotnost v rozsahu od asi 500 do 3500. Je třeba, aby skupiny, obsahující uhlík ve smyslu R^ a R^ měly méně než asi 6 atomů uhlíku, aby se totiž omezil vliv sterické zábrany během hydrolyzy a polykondenzačních reakcí, a tím se i snížila doba, nutná k v^tvrzení. Silikonový meziprodukt se použije k docílení tepané odolnosti, jakož i odolnosti proti vzplanutí krycí kompozice. Výhodnými silikonovými meziprodukty jsou ty, kde R^ znamenají v obou případech methoxylové skupiny, usnadní se tím rychlé vytvrzení v důsledku těkavých alkoholických složek, a kde R^ znamenají v obou případech fenylové zbytky. Zvláště výhodným silikonovým meziproduktem je difenyl-methyl-methoxysilikon, který je obchodně dostupný například od Dow Corning Corp of Middland, Michigan pod označením DC-3074, a od Wacker of Adrain, Michigan, pod označením SY-231. Výhodná krycí žáruvzdorná kompozice se připraví použitím silikonového meziproduktu v rozsahu od asi 0,5 do 5% (hmotn). Krycí kompozice s obsahem méně než 0,5% (hmotn.) silikonového meziproduktu vytvoří vy tvrzený film se sníženou odolností za tepla i proti vzplanutí. Krycí kompozice připravené za použití více než 5% (hmotn) silikonového meziproduktu jsou ekonomicky nežádoucí, protože přidaný silikonový meziprodukt nijak podstatněji nezvýše odolnost za tepla i' proti vzplanutí, navíc vzniká vytvrzený film se zvýšenou tvrdostí, sníženou ohebností a se sníženou rychlsstí vytvrzování teplem. • \
Zvláště výhodná žáruvzdorná krycí vrstva se připraví použitím asi 2% (hmotn) silikonového meziproduktu.
Pokud se silikonově-modifikovaných polyetherů týká, pak vhodnými látkami při přípravě žáruvzdorné krycí kompozice jsou vhodnými látkami sloučeniny obecného vzorce kde
:'6 -Si-Rc \ '
každý ze symbolů R^ je zvolen ze skupiny, kterou tvoří nasycené uhlovodíkové zbytky v rozsahu jednoho až šesti atomů uhlíku, s tím, že významy obou mohou být totožné či různé, a kde Rg mohou znamenat alkoxylovou skupinu v rozsahu jednoho až tří uhlíkových atomů s tím, že oba symboly Rg mohou mít významy totožné nebo různé, a Rγ může znamenat nasycený nebo nenasycený uhlovodíkový řetězec s jedním až asi dvanásti atomy uhlíku, a n1 se volí tak, že silikonově-modifikovaný polyether má průměrnou molekulovou hmotnost v rozsahu od 250 do 2500. Je žádoucí, aby počet uhlíkových atomů ve skupinách R^ a Rg byl omezen, aby §e předešlo vlivům sterické zábrany v průběhu hydrolytických a polymeračních reakcí. Usnadní se tím rychlé vytvrzení. Výhodným silikonově-modifikovaným polyetherem je látka, kde oba symboly Rj- znamenají methylovou skupinu,
Rg znamenají vždy methoxylovou skupinu s tím, že Ry znamená propylenovou skupinu a n-^ je zvolen tak, že
Zvláště vhodným silikonově-modifikovaným polyetherem je obchodně dostupný produkt, například japonská látka kaneka známá jako serie produktů Silmod.
Silikonově-modifikovaný polyether se používá při přípravě krycích kompozic, protože zajištuje ohebnost, prodloužení, odpor v oděru, zvjíšuje žáruvzdornou odolnost, a zlepšuje integritu filmu po vytvrzení. Zvláště výhodná žáruvzdorná krycí kompozice se připraví použitím silikonově modifikovaného polyetherů v rozsahu od asi 20 do 45 % (hmotn). Krycí kompozice připravené za použití méně než 20 % hmotn) silfikonově-modifikovaného polyetheru má zhoršené vlastnosti z hlediska tepelné žáruvzdorné vytvrditel-nosti, ohebnosti, prodloužení a vzdorování teplu i ohni. Krycí kompozice připravená použitím více než asi 45% (hmotn) silikonovš-modifikovaného polyetheru , vede ke vzniku filmu s pomalou rychlostí vytvrzování, chabou integri tou, chabou adhezí a se snížebou stálostí za tepla i proti vzplanutí. Zvláště výhodná žáruvzdorná krycí kompozice se připraví použitím asi 35% (hmotn) silikonovš-modifikovaného polyetheru.
Pokud se aminosilanů týká, pak vhodné aminosilany použitelné při přípravě žáruvzdorných krycích kompoziq zahrnují látky obecného vzorce % kde Rg znamená nasycenou nebo nenasycenou uhlovodíkovou skupinu v rozsahu 1 až 18 atomů uhlíku, R^ znamená některou ze skupin alkylových, arylových a alkoxylových s rozsahem 1 až 6 .atomů uhlíku, znamená číslo 1 až 3, a n^ znamená také 1 až 3. Výhodnými aminosilany jsou ty, kde znamená 2, R^ znamená methylovou skupinu a n^ znamená 3.. Je žádoucí, aby rozsah Rq byl omezen na méně než asi 18 uhlíkových atomů se zřetelem na vymezení viskozity aminosilanů do přijatelné míry a aby význam R^ byl omezen asi na méně než 6 uhlíkových atomů, aby se omezil vliv sterických zábran k usnadnění rychlosti vytvrzování.
Zvláště vhodným aminosilanem je Íí-^-áminomethyl-^f^-aminopropyltrimethoxysilan, který je obchodně dostupný např. od OSI Specialities pod produkčním jménem A-1120. Dalšími vhodnými aminosilany jsou ty, které jsou dostupné od Dow Corning pod jménem DC-Z6020, a od Union Carbide, Rew York pod označením produkt serie A-1100. Aminosilan působí jako katalyzátor a jako zesítovač při tvorbě vazeb Si-O-Si mezi silikonovým meziproduktem a monomernimi silany, a rovněž tak slouží jako reaktivní složka při tvorbě epoxy-aminových vazeb. Právě proto je množství použitého aminosilanů při -11- ·· ···· »··· ·· přípravě krycí kompozice stechiometrickým množstvím amino-siibanu, přepočteno na celkový obsah epoxysloučenin, přítomných jako epoxysilany a epoxidové pryskyřice a celkový obsah aminů, přítomných jako aminosilany a aminové kataly-
Krycí kompozice, připravené použitím menšího množství aminosilanu vytvářejí film se zvýšenou dobou vytvrzení a chabou integritou filmu. Krycí kompozice připravené použitím více než stechiometrického množství aminosilanu vedou ke vzniku filmu s omezenou dobou použitelnosti. Zvláště výhodná žáruvzdorná krycímkompozice se připraví za použití asi 1% (hmotn) aminosilanu, přepočteno na použití asi 1% (hmotn) epoxysilanu, 8% (hmotn) epoxidové pryskyřice, a 1% (hmotn) katalyzátoru.
Se zřetelem na epoxidové pryskyřice, jsou vhodnými pro přípravu žárovzdorných krycích kompozic nesilikonové epoxidové pryskyřice, čítaje v to ty s obsahem nejméně dvou oxiranových kruhů či skupin, které mohou být povahy alifatické či aromatické a které mohou dále obsahovat některé monomery. Výhodnými epoxidovými pryskyřicemi jsou modifikované resorcinol-epoxidové pryskyřice, přesněji řečeno modifikovo„né diglycidal-ethery. Bis-fenol-F-resorcinal-form- o aldehyd je dostupný např. od PVC Specialty Chemicals of v Cherry Hill, líew York pod označením Erisys RP 50.5poxido'vá pryskyřice zajišíuje integritu ‘filmu, pevnost v roztržení, dále vlastnosti adhezní i kohezní. Výhodná žárovzdorná krycí kompozice se připraví použitím od 1 do asi 20 %(hmotn) epoxidové pryskyřice.
Krycí kompozice připravené použitím méně’něž 1% (hmotn) epoxidové pryskyřice vedou k filmu se snížením prodloužení filmu, sníženou ohebností a se zvýšením doby, potřebné pro vytvrzení. Krycí kompozice, připravené za použití množství nad asi 20% (tmohn) epoxidové pryskyřice vytvoří film se sníženou ohebností á se snížením žárovzdorné rezistence. Zvláště výhodná žárovzdorná krycí vrstva se připraví použitím asi Q% (hmotn) epoxidové pryskyřice.
Pokud se aminových katalyzátorů týká, pak vhodné -zahrnují terciární aminy obecného vzorce "10 K12
R 11 kde R^q znamená vodík a skupinu arylovou, alkylovou, alkylarylovou a cyklooxyalkylovou s jedním až dvanácti atomy uhlíku, R.,^ znamená vodík a skupinu arylovou, alky-lovou, alkylarylovou a cyklooxyalkylovou s jedním až dvanácti atomy uhlíku a znamená skupinu alkylovou, arylovou, alkylarylovou, cyklooxyalkylovou a hydroxyalkylovou s jedním až xvanácti atomy uhlíku.
Mezi výhodné aminové katalyzátory patří dimethylmetha-nolamin, dimethylethanolamin, dimethylpropanolamin, dimethyl-butanolamin, dimethylpentanolamin, dimethylhexanolamin, methylethylmethanolámin, methylpropylmethanolamin, raethyl-ethylethanolamin, methylethylpropanolamin, monoisopropanol-amin, methyldiethanola.min, triethanolamin, diethanolamin, ethanolarain. Zvláště výhodnými:aminovými katalyzátory jsou látky jako tri-2-ethylhexoát, produkt Air Products of Penn-c sylvaniay označení Ancamine K-54.
Amihový katalyzátor působí podobně jako aminosilan jako katalyzátor a zesítovač při tvorbě vazeb Si-O-Si mezi silikonovými meziprodukty a silanovými monomery, dále slouží jako reaktivní složka pro epoxy-aminové vazby, a podobně jako aminosilan.katalyzuje homopolymerování epoxidových skupin. Aminový katalyzátor je případnou sloýkou, nikoli zásadní pro dosažení vytvrzení za teploty místnosti, neurychluje však rychlost vytvrzování. Výhodná žáruvzdorná krycí kompozice se připraví použitím asi 5% (hmotn) aminového katalyzátoru. Krycí kompozice připravené než aminového katalyzátoru vytvoří film s delší dobou #· «··· • · · • · ··· • · · • · · ·» #e# ·· ·· • * * • ··· • · * • · · ··«· «· -13- «· «· • · ♦ ♦ • . · «* • ···· · ·« ♦ ·· ·· vytvrzování. Kr^cí kompozice připravené za použití více než asi 5% (hmotn) aminového katalyzátoru vedou k filmu se sníženou životností a jsou spojeny se ztrátou ohebnosti. Zvláště výhodná žáruvzdorná krycí komposice se připraví použitím asi 1% (hmotn) aminového katalyzátoru. Z hlediska organokovového katalyzátoru jsou vhodnými látkami organické sloučeniny cínu obecného,vzorce H12 R14 V '
Sn *l/ SrX5 kde R^> ^14» ^15 a ^χ6 do skupiny, kterou tvoří alky- lové, arylthvé a alkoxylové skupiny s jedním až dvanácti atomy uhlíku, a kde kterékoli ze dvou substituentů R14*
Rl6 ^sou také zvoleny ze skupin, obsahujících anorganické atomy, čítaje v to halogeny, síru nebo kyslík.
Organické sloučeniny cínu, použitelní jako katalyzátory, zahrnují tyto látky: tetramethylcín, tetrabutylcín, tetraok-tylcín, tributylstannichlorid, tributylstannimethakrylát, dibutylstannidichlorid, dibutylstannioxid, dibutylstannisulfid, dibutylstanniacetát, dibutylstannidilaurát, dibutylstanni-maleát jako polymer, dibutylstannidilaurylmerkaptid, oktoát cínu, dibutylstanni-bis(isooktylthioglykolát), butylstanni-trichlorid, butylstanoová kyselina, dioktylstannidichlorid, dioktylstannioxid, dioktylstannidilaurát, dioktylstannimaleát jako polymer, dioktylstanni-bis(isooktylthioglykolát), di-oktylstannisulfid, dibutylsfcanni-3-merkaptopropionát, m Mezi’ další vhodné organokovové katalyzátory patří organické sloučeniny zinku.
Jako zvláště výhodnou sloučeninu typu organokovového katalyzátoru ize uvést dibutylstannidiacetylacetonát, dostupný od např. Kaneka, Japonsko pod označením UA-220. Výhodná prycí kompozice se připraví,použitím směsi organické sloučeniny cínu a zinku, totiž dibutylstannidiacetylacetonátu a zinečnaté soli kyseliny oktoové.
Organokovový katalyzátor, případně organokovové katalyzátory se použijí k podpoře hydrolyzy a kondenzace silanů za přítomnosti aminů. Organické sloučeniny cínu -a to zvláště - jsou vhodné,k iniciování takových hydrolytických a kondenzačních reakcí, zatím co organické sloučeniny zinku jsou výhodné k dokončení reakce vůbec. Výhodná žáro-vzdorná krycí kompozice obsahuje organokovový katalyzátor, případně katalyzátory v rozsahu od 0,5 do 5%(hmotn). Krycí kompozice, připravená za použití méně než výhodného množství organokovového katalyzátoru či katalyzátorů vytvoří žárovzdorný film s delší dobou vytvrzování. Krycí kompozice s větším množstvím organd.kovového katalyzázoru či katalyzátorů, než je množství žádoucí, vede ke vzniku vytvrzeného filmu s nižší odolností při zahřívání a vzplanutí.
Zvláště výhodné žárovzdorné krytí se připraví použitím směsi organické sloučeniny cínu a organické sloučeniny zinku, aby obě tyto složky iniciovaly hydrolyzu a kondenzování a aby popohnaly reakci k dokončení. Zvláště výhodná katalyzátorová směs obsahuje asi 0,3% (hmotn) organické sloučeniby cínu a asi 0,1% (hmotn) organické sloučeniny zinku.
Pokud se vody při přípravě žárovzdorných krycích kompozic týká, je žádoucí, aby tamže bylo dostatečné množství, tedy stechiometrické množství vody ve formě iontů zbavené vody k podpoře hydrolyzy epoxysilanu a silikonového meziproduktu. Dále pak potí, co byla krací kompozice nanesena na potřebný podklad, je třeba atmosferická voda či vlhkost k dokončení vytvrzování krací vrstvy za vzniku žárovzdorného filmu. Výhodná krycí žárovzdorná kompozice_ obsahuje od asi 0,1 do 2% (hmotn) vody, přepočteno na kompozici jako takovou. Krycí kompozice připravená za použití méně než 0,1% (hmotn) vody vede k tvorbě filmu, který se nevhodně vytvrzuje. Krycí kompozice připravená použitím více než 2% (hmotn) vody vede ke vzniku gelu nebo drolivé pevné látky. Zvláště se mimořádně výhodná žárovzdorná krycí vrstva připraví za použití asi 0,5% (hmotn). vody. -15- ·· ff ·· «··« ·« ·· ·'·· ··· · · · · ···· · · ··· · · ·· • · 9 « · · ·· ···· · • « · · · · · ··· ···· 99 ·· ··· ·© ··
Se.zřetelem na rozpouštědla, vhodná pro přípravu žárovzdorných krycích kompozic dle tohoto vynálezu, lze pokládat za vyhovující rozpouštědla běžná organická rozpouštědla, jako jsou alkoholy, acetylestery glykolů, ethery, estery, aromatické látky a pod. Mezi specifická rozpozštšdla patří například MEK, MIBK, n-propylketon, methylisoamylketon, methylamylket on, isobutylester kyseliny octové, butylester kyseliny,octové, 3_ethoxyethylester kyseliny propionové, xylen a vyšší výševroucí aromatická rozpouštědla, jako jsou glycidaletheracetát, hexylester kyseliny octové, heptylester kyselihy octové a pod. Rozpouštšdlová složka může být buď monotypická, nebo se dá plužít i směs dvou či více rozpouštědel. Výhodná krycí kompozice se při-pra ví za použití směsi rozpouštědel a zvláště výhodnou směsí rozpouštědel je směs xjlenu a glycidaletheracetátu.
Rozpouštšdlová složka se použije jak k usnadnění vl^tního míchání pryskyřice s plnivy, tak ke snížení visko-zity pro usnadnění, použití při nanášení kompozice. Žárovzdorná krycí kompozice obsahuje rozpouštědlo či rozpouštědla v rozsahu od 5 do 20% (hmotn). Použitím menšího množství rozpouštědel než je množství výhodné dojde ke vzniku krycí vrstvy, jež není dobře promíchána a důsledkem toho je vznik filmu s chabou vlastní integritou. Při použití více než výhodného množství rozpouštědla či rozpouštědel vznikne krycí kompozice, jež má. schopnost vytvořit film s nižší schopností, než. jak je to žádoucí, aby tento film mohl být použit jako žárovzdorný film. Zvláště výhodná krycí kompozice obsahuje směs asi 12% (hmotn). rozpouštědla, kterým je směs xylenu, glycidal-ether acetátu a methanolu.
Jako plniva, vhodná pro přípravu žárovzdorných krycích kompozic lze uvést práškovaný oxid křemičitý, keramická vlákna, talek, tj. křemičitan hořečnatý, hlinky, Jako je čínská porcelánová hlinka, tedy křemičitan hlinitý, /wollasto-nit, tedy křemičitan vápenatý, uhličitan vápenatý, baryty, tedy síran a metaboritan bařnatý, aluminiumtrihydrát, grafit, v zinek, hliník, měd apod0 -16- • · ·· ·· · · ·· ··· · • · · 9 · · « • · · · · · ··· • · »4 · · · · · ·· · · • · · · · · • · · · · · · · ·9 mezi výhodná plniva patří jemně členěné látky, jako je síran barnatý, hlinky, keramická vlákna, slídy, oxid železa, vločky hliníku či skla, vločky z nerezové oceli apodo
Plniva jsou vhodnými látkami pro tvorbu strukturního základu filmu k usnadnění jeho vysoké hustoty. Je žádoucí, aby žárovzdorné filmy, vzniklé z krycích kompozic dle tohoto vy nálezu|aěly tlouštku své vrstvy v rozsahu od asi 0,25 do 1,25 cm. Filmy této tlouštky jsou žádoucí, protože bylo zjištěno, že jsou nejúčinnějšími při ochraně podložené struktury před škodícím teplem a/nebo při styku s plameny za podmínek prudkého vzestupu teploty, jako je tomu při použití na odpalovacích rampách, kdy se teplota zvýší prudce během asi deseti vteřin z teploty normální na asi 2400° C.
Za výhodná plniva lze pokládat ta, která zpožďují vzplanutí a vývoj kouře, jsou-li vystavena účinkům vysokých teplot nebo přímému zásahu plamenem. Krycí kompozice dle tohoto vynálezu mohou obsahovat jediný typ plniva nebo směs různých plniv, to v závislosti na požadovaných kvalitách filmu Se zřetelem na specifické, využití. Tak například pro žáruvzdorná plniva krytin odpalovacích ramp se připravuje krycí, kompozice za použití směsi hlinky, talku a > keramických vláken. Výhodná žáruvzdorná kompotice obsahuje plnivo či plniva v rozmezí od 10 do 35%(hmotn). Krycí kompozice připravená použitím méně než 10% (hmotn.) plpiva či plniv je spojena se vznikem filmu, který má snížený stupeň tlouštky, zpožďování vzplanutí -a vývoje kouře při-použití jako žáruvzdorná krycí vrstva. Při použití množství plniv nad 35% (hmotní vznikne vytvrzený film s chabou integritou filmu a vlastnostmi, kterémjsou nevhodné pro použití. Zvláště vhodná krycí kompozice obsahuje asi 25% (hmotn.) plniva či plniv ze směsi hlinky, talku a keramických vláken.
Pigmenty, jako je oxid železa, hlinitý nebo titaničitý, v chromová zelen a podobné látky lze použít také. Pigmentům, obsahujícím olovo, je třeba se vyhnout, protože ruší při -17- -17- i · ♦ » · 4 ··· · ·· ·«· ♦ ··« • · • · »··· é« vytvrzování. Mohou se s ohledem na zbarvení produktu použít organické pigmenty, jako je .žluí Hansa, ftalová zeleň či modř. Oxid zibečnatý se může použít jako pomocné činidlo při vytvrzování filmu.
Krycí kompozici lze. připravit za použití, jediného typu pigmentu, nebo za použití:·!.směsi dvou či více pigmentů, to se zřetelem na případné použití. Výhodná žáruvzdorná krycí kompozice může obsahovat až asi do.15% (hmotn) pigmentu či pigmentů. Zvláště výhodná taková kompozice pak obsahuje pigmentu či pigmentů 8% (hmotn).
Krycí kompozice, připravené dlejprincipů tohoto vynálezu, mohou obsahovat další přísady, jako jsou smáČedla pigmentů, povrchově aktivní látky, odpěňovače, činidla, kontro lující tok kapaliny,thixotropní látky a stabilizátory ultrafialového záření, jakož i plastifikátory. Takových přísad může obsahovat krycí kompozice až asi do 10% (hmotn.), výhodná kompozice pak až do 10% (hmotn). Zvláště vhodná kompozice obsahuje asi 0,5% (hmotn) takové přísady. v» Žáruvzdorné krycí kompozice se připravují a skladují soustavou dvou částí, přičemž prvou z nich tvoří epoxysi-lanová pryskyřice, epoxidová pryskyřice, silikonový meziprodukt, organoko.vový katalyzátor či katalyzátory, voda, část organického rozpouštědla a případného pigmentu, ba i plniva a část případných dalších přísad. Ta se uskladní v prvém zásobníku. Ve druhém zásobníku je druhá část, kterou tvoří silikonovš-modifikovaný polyether, aminosilan, aminový katalyzátor, zbývající podíl plniva, organických rozpouštědel a přísad. Před použitím se obsah,, prvého a druhého zásobníku spojí, promíchají za vzniku žáruvzdorné krycí kompozice.
Aniž bychom se chtěli vázat na tu či onu theorii či mechanizmus, máme za to, že žáruvzdorná krycí kompozice vzniká hydrolytickou polykondenzací silikonů a silanů, jež je katalyzována aminy a organokovovým katalyzátorem za přítomnosti vody0 Současně proběhne homopolymerování a hetero-polymerování epoxy-sloučenin v důsledku přítomnosti aminového • % ···% % » • · · • · * <i · • · • · ·· « · * · • · • · » • · · • · • · · • · • « · • · • • • · ···· «c • · ··♦ ·· • · katalyzátoru a aminosilanu. Průběhem obou reakcí současně dojde lc sesítění a průniku pletiva pryskyřice za vzniku elastomerního, za obvyklé teploty vytvrditelneho a žáruvzdorného filmu o
Krycí kompozici lze'nanášet jakýmkoli běžným technickým postupem, tedy kartáčem, válcem či postřikem. Použití jednoho či více běžných organických rozpouštědel je možné s přihlédnutím k ředění krycího roztoku a usnadnění použití při postřiku. Jako příklady použitelných rozpouštědel lze jmenovat ta, jež zde již byla uvedena dříve při přípravě krycí kompozice. Je-li to třeba, lze ppužít až do 50% (hmotn) rozpouštědla, přepočteno na hmotnost rozpouštědla a krycí kompozice. S výhodou však jd.e v případě použití organického rozpouštědla o rozmezí od asi 10 do 20% hmotn., aby se tak vyhovělo případným regulativním usnesením, jež jsou směřována na emise těkavých organických rozpouštědel. Zvláště výhodná a použitelná krycí kompozice pro postřik se připraví použitím asi 12% (hmotn) organického rozpouštědla, přepočteno ha celkovou hmotnost rozpouštědla a krycí kompozice.
Klíčovým rysem krycích kompozic, připravených dle tohoto vynálezu, je možnost a schopnost vytvrzování za obvyklé teploty místnosti za vzniku žáruvzdorného filmu na nejrůznějších typech strukturních podkladů, jako jsou podlohy z betonu, kovů apod0 Při výhodném provedení poté, co složky byly spojeny, dohromady a naneseny na požadovaný podklad, se nanesená krycí kompozice vy tvrdí v době od asi o do 12 dnů v závislosti na takových faktorech, jako jsou teplotní podmínky, relativní vlhkost, ultrafialové záření, tlouštka filmu, podmínky při proudění-vzduchu a pod. Dle jednoho příkladu krycí kompozice dle tohoto vynálezu, poté co byla nanesena na kovový podklad, byla totálně vytvrzena asi za 7 dní za teploty místnosti, tedy přibližně 21° C. Krycí kompozice dle tohoto vynálezu se může použít k vytvrzení za teploty v rozmezí od asi 10 do asi 50° Co
Dalším klíčovým rysem krycích komposic, připravených postupem dle tohoto vynálezu, je to, že vznikly žáruvzdorný krycí film může ochránit podklad pod nim při škodících vlivech vyhřátí na vysokou teplotu a/nebo při přímém styku s plameny • · · · · « -19- • Φ · · · • · · Φ <* po definovaný časový úsek. Tak například po nanesení na strukturu raketové odpalovací základny pro odpalování vesmírných těles,řízených střel apoá. chrání žáruvzdorný film podloženou/ kovovou a/nebo betonovou strukturu před vysokou teplotou i.'.před plameny, které vznikly odpálením tšles.a nebo řízená střaly, resp. jejich stroji. Za takových podmínek je krycí žáruvzdorný film vystaven účinkům prudce zvýšené teploty z teploty obvyklé až asi na 2.300°C po krátkou dobu, nejméně však 10 sekund. Během vystavení účinkům tak extremně vysoké teploty se žáruvzdorný film vyznačuje pomalým tepelným rozkladem, aniž by vzplanul nebo vyvinoval nadměrné množství dýmu, a má dobrou tepelnou vodivost, aby ochránil substrát pod ním před tepelným rozkladem. ha rozdíl od běžných ochranných krytí, vytvořených z nesilikonového epoxy-podkladu a urethánů, tedy' jejich kompozic jsou Žáruvzdorné kompozice dle tohoto vynálezu nezápalné a nevytvářejí se z nich toxické dýmy o Pro takové příklady aplikací je označen žáruvzdorný film tak, aby se udržoval na podloženém podkladu teploty pod asi 65° C.
Dalším závažným rysem krycích kompozic, připravených podle zásad tohoto vynálezu, je to, že vznikající žáruvzdorný film je elas tome mí, takže s louží k uchov ání stupně r ázové houž evtia tost i a lze ho použí t 1 i / V / κ c hr a n e n i ohebných pod kla d ů. Při jednom a plik :ačním příkla du na odpalov ací rampě pů sobí žáru vzdo mý film i jako ochrana podloženého podkladu př ed mech a-ais kým pošk :ozen *f ro η r \r je to známo v případě dro bnpch v / , r» c, O » '•v «-Λ 0 eče k : oxi d-u h líni tého, vy st řelo vá ných,, v střelou. Zár uvzdor.ný film se použ ívá o Ir p yu * v O k ochra v ne ohebných podkladů, jak o jsou fcabe iy, použ ité metl odpalov ac í rampou a odpalovaným zaří- S 9 ní m* a to před škodou., jež by vzbikla p ůsobením vys oké tepl ory a vy stav ani účinkům *ρΊ ame nů běhen odpalování. A jest ě de n v/ r Isira klico vy rn rysem žáruv zdorných kry cích kompozic dle tohoto vynálezu je to, že se vyznačují mimořádnou stálostí před ultrafialovým zářením, před vlivy počasí a účinky kyselin ve srovnání s obvyklými epoxylátkami -20- -20- ** ·· • · ι ·# ·« Μ ···· • ♦·· · · »·· • * # <# · · » • · · · · * ···» «I ·· · ·« oqz silikonové hcqsíi q ujrei/iieny% τ0sρ# s nich. o?ip3T^venvch krycích vrstevo Žáruvzdorná krycí komposice byla připravena k použití na odpalovací rampě pro vesmírná tělesa, střely apod. dle' následujícího příkladu. ---........ - Příklady provedená vynálezu rrvy díl žáruvzdorné krycí- kompozice se připraví smícháním asi 2 g epoxysilanové pryskyřice, 7,6 g xylenu, 15 g epoxy-pryskyřice, 3,4 g silikonového masiorocuktu. 0 6 p-organická sloučeniny cínu, 0,3 g organické sloučeniny zinku a směs se mícha, az se složky homogenně promíchají. Do tohoto prvého dílu složek se přidá 12 g hlinky jako plniva, 0,8 g methanolu, 2,7 g glykoletheracetátu, 13,3 g oxidu tita ničivého jako pigmentu, 2,3 g pigmentu "černého oxidu", 12 g Val ku jako plniva, 18 g keramických vláken jako plniva, 0,5 g iontů, zbavené vody, 6,4 g xylenu a 0,3 g thixotropního činidlg. lato prvá část složek se promíchá dohromady za teploty místnosti až do homogenního stavu.
Mezitím se připraví druhý díl pro žáruvzdornou krycí kompozici z asi 66 g silikonově modifikovaného polyet&eru, 0,6 g thixotropního činidla, 5 g plniva na podkladu keramických vláken, 16 g hlinky jako plniva s tyto složky se dokonale promíchají, Pak se do směsi vnese 7,8 g xylenu, 2,4 g ^minosilanu a 2,4 g aminohévo katalyzátoru. Za teploty místnosti se takto doplněný druhý díl míchá až do homogenního stavu. Žáruvzdorná pkycí kompozice se definitivně připraví z prvého a druhého dílu, jak byly uvedeny výše, a takto připravená jsmes se míchá za teploty^místnosti až do homogenního stavu. Žáruvzdorná krycí kompozice, připravená dle tohoto příkladu se může nanášet do tlouštky filmu od 0,25 do 1,25 cm, po vytvrzování za teploty místnosti asi po 7 éní(asi 21° G) se získá kompozice schopná chránit podklad pod ní za teploty tak vysokých, jako je 2300° C po dobu asi • · Μ·» *·· · · · ··»· *··· · ···· » ··· • · · ♦ · · ···» « t · · · · · ' « · * ···· ·* ·* #·« «· «· -2 Χ ΙΟ vteřin. Ačkoliv byl popsán pouze jediný příklad žáruvzdorné krycí kompozice dle tohoto vynálezu, odborníkům je jasná, že jsou zde možné četná obměny, aniž by se vybočilo z ránoe tohoto vynálezu a jsou zde možné četné variace, i když. nebyly přesně popsány.
JUDr. Petr KALENSKY
SPOLEČNÁ ADVOKÁTNÍ KANOiUW VŠETEČKA ZELENÝ ŠVOPČÍK KALENSKÝ A PARTNifti 120 00 Praha 2, Hálkova 2 Česká republika

Claims (2)

  1. ·· »· • ·· < • · · • · · · · • · · • · ·
    • · ·· ··· · • · PV 1616-98 27 72 549 -22- PATENTOVÍ N / ROKY 1· Žáruvzdorná krycí, za obvyklé teploty vy tvrdi-telná kompozice, vyznačující se tím, že se připravuje z epoxysilanové pryskyřice, epoxidové pryskyřice, silikonového meziproduktu silikonově modifikovaného polyetheru, aminosilanu, nejméně jednoho organokovového katalyzátoru, nejméně jednoho organického rozpouštědla, vody a nejméně jednoho plniva, 2, Žáruvzdorná krycí kompozice dle nároku 1, vyznačující se tím, že epoxysilanová pryskyřice má obecný vzorec 0 (Í^C-R^Si-CORg)^ s jedním či více oxiranových kruhů, kde R^ znamená uhlovodíkovou skupinu s asi od jednoho do asi šesti atomů uhlíku, R2 znamená nasycenou uhlovodíkovou skupinu s asi jedním až asi třemi atomy uhlíku a x je celé kladné číslo od asi 1 do 3, 3· Žáruvzdorná kffiyoí kompozice dle nároku 1, vyznačující se tím, že silikonový meziprodukt má obecný vzorec f -K
    ♦ ·· • · • · • · ···,· • · · • · · · • · .·· ··· · · • · · · kde každé znamená skupinu hydroxylovou, alkylovou, arylo-vou nebo alkoxylovou vždy v rozsahu od asi jednoho do asi šesti uhlíkových atomů, každé R^ znamená vodík, alkylovou či arylovou skupinu v rozsahu od asi jednoho do asi šesti atomů uhlíku, a n je zvoleno tak, že silikonový meziprodukt má průměrnou molekulární hmotnost v rozsahu od asi 500 do 3.500. v 4. Žáruvzdorný krycí kompozice dle nároku 1, kde silikonově modifikovaný pólyether má obecný vzorec Vř1 R* — '—O—Ry“ / ?6 -P: R, η-, kde každé R^ znamená nasycenou uhlovodíkovou skupinu s asi jedním až šesti atomy uhlíku, každé R^ znamená alkoxylovou skupinu od asi jednoho do tří uhlíkových atomů, Ry znamená nasycenou nebo nenasycenou:uhlovodíkovou skupinu s asi jedním až dvanácti atomy uhlíku, a n^ je zvoleno tak, že silikonově modifikovaný polyether má molekulární hmotnost v rozsahu od 250 do 5000. 5. Žáruvzdorná krJycí kompozice dle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně od asi 0,5 do 5% epoxysilanové pryskyřice, 1 až 20% epoxidové pryskyřice, 0,5 až 5% silikonového meziproduktu, 20 až 45% silikonově modifikovaného polyetheru, stechiometrické množství amino-silanu, přepočteno na ekvivalent epoxy- a aminoskupin, 0,5 až 5% orga no kovového katalyzátoru, 5 až 20% organického rozpouštědla, 10 až 15% plniva, a 0,1 až 2% vody. 6. Žáruvzdorná krycí, za obvyklé teplotyvytvrdi-telná kompozice, vyznačující se tím, že se připravuje -24- • · • · ·
    *« ♦ ♦ z epoxidové složky a aminové složky, kdy každá obsahuje jedno či více skupin vzorce l -Si-OH nikoli křemík obsahující epoxydové složky, f nejméně jedné složky obsahující opakující se skupiny O-Si-O nikoli křemík obsahujícího aminového katalyzátoru, I nejméně jednoho organokovohého katalyzátoru, křemík obsahující složky s opakujícími se skupinami i k -R-O-R- > 1 kde R znamená nasycenou nebo nenasycenou uhlovodíkovou skupinu nejméně jednoho organického rozpouštědla, vody, a nejméně jednoho plniva· 7· Žáruvzdorná krycí kompozice,vytvrditelná za obvyklé teploty, vyznačující se tím, že se připravuje z epoxysilanové pryskyřice vzorce o^I-Nj-r^-sí-C or2 )χ kde R^ znamená uhlovodíkovou skupinu v rozsahu asi od jednoho do šesti uhlíkových atomů, a kde Rg znamená nasycenou uhlovodíkovou skupinu s rozsahu od asi jednoho do tří uhlíkových atomů a kde x znamená asi 1 až 3, -•epoxidové pryskyřice, silikonového meziproduktu, silikonově-modifikovaného polyetheru vzorce 5-f1- -0-R7- e6 / ^6 —Si-R, I R/ -25- -25- ·· ·« • I · · • · · · ψ · ··· • ♦ · • · · ·
    ·· ·* • · · · • · ·· «Μ · · • · · · • · ·« kde každé R^ znamená nasycenou uhlovodíkovou skupinu s asi jedním až šesti atomy uhlíku, kde každé Rg znamená alko-xylovou skupinu s asi jedním až třemi atomy uhlíku, Ry znamená nasycenou ci nenasycenou uhlovodíkovou skupinu asi s jedním až dvanácti atomy uhlíku, a kde n^ je zvoleno tak, že silikonově modifikovaný póly ether má molekulární hmotnost v rozsahu od 250 do 5000, z'aminosilanu, nejméně jednoho organokovového katalyzátoru, aminového katalyzátoru bez křemíku, nejméně jednoho organického rozpouštědla, vody a nejméně jednoho plniva· o 8. Žáruvzdorná krycí kompozice dle nároku 7, vyznačující se tím, že obsahuje hmotnostně od 0,5 do 5% epoxysilanové pryskyřice, 1 až 20% epoxidové pryskyřice, 0,5 až 5% silikonového meziproduktu, á 10 až 35% plniva. 9. Žáruvzdorná krycí kompozice, vytvrditelná za obvyklé teploty, vyznačující* se tím, že se připravuje z epoxysilanové pryskyřice, epoxidové pryskyřice bez obsahu křemíku, silikonového meziproduktu, silikonově modifikovaného póly etheru vzorce
    R I R
    5 / *1 kde každé R^ znamená nasycenou uhlovodíkovou skupinu s asi jedním až šesti atomy uhlíků, každé Rg znamená alkoxy-lovou skupinu s asi jedním až třemi atomy uhlíku, Ry znamená nasycenou nebp nenasycenou uhlovodíkovou skulinu s asi jedním -26- • a ·· • · ♦ · • a ♦ a • · *ftt t · · • · o • 0 • a ·· aa • · a* a a a a • · aa a a a a a • · a · a «11 a · • a • a a a a ·· • * a a • a až dvanácti atomy uhlíku, a kde n^ se volí tak, že silikonově modifikovaný polyether má molekulární hmotnost v rozsahu 250 až 5000, aminosilanu vzorce ' - -kde Rg znamená nasycenou nebo nenasycenou uhlovodíkovou skupinu s jedním až osmnácti atomy uhlíku, R^ znamená skupinu alkylovou, arylovou nebo alkoxylovou s jedním až šesti atomy uhlíku, a **3 znemaná celé kladné číslo od 1 do 3 nejméně jednoho organokovového katalyzátoru, aminového katalyzátoru bez křemíku vzorce R10"R“R12 R11 kde R10 znamená-vodíkj skupinu arylovou, alkylovou, alkyl-arylovou nebo cyklooxyalkylovou vždy s jedním až dvanácti atomy uhlíku, R^ znamená vodík, skupinu arylovou, alkylovou, alkylarylovou a cyklooxyalkylovou s jedním až dvanácti atomy uhlíku, a kde R^g znamená akupinu alkylovou, arylovou, alkylarylovou, cyklooxyalkylovou nebo hydroxyalkylovou s jed ním až dvanácti atomy uhlíku, nejméně jednoho organického rozpouštědla, vody, a nejméně jednoho plniva·
  2. 10. Způsob přípravy žáruvzdorné krycí kompozice, vytvrditelné za obvyklé teploty, vyznačující se tím, že se smíchá jako prvá směs epoxysilanová pryskyřice, epoxidová pryskyřice, nejméně jeden silikon, _ _______... nejméně jeden organokovový katalyzátor, voda, nejméně jedno organické rozpouštědlo a nejméně jedno plnivo, a jako druhá směs silikonově modifikovaný polyether fí aminosilan, nejméně jedno plnivo, a nejméně jedno organické rozpouštědlo, načež se prvá a druhá směs vzájemně promíchají# JUDr. Petr KALENSKY advoká
    SPOLEČNÁ ADVOKÁTNÍ KANCELÁŘ VŠETEČKA ZELENÝ ŠVORČÍK KALENSKY A PARTNEŘI 120 00 Praha 2, Hálkova 2 Česká republika
CZ981616A 1995-11-30 1996-12-02 Dočasně žáruvzdorná krycí kompozice CZ161698A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/565,112 US5703178A (en) 1995-11-30 1995-11-30 Heat ablative coating composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ161698A3 true CZ161698A3 (cs) 1998-10-14

Family

ID=24257255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ981616A CZ161698A3 (cs) 1995-11-30 1996-12-02 Dočasně žáruvzdorná krycí kompozice

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5703178A (cs)
EP (1) EP0868224A1 (cs)
JP (1) JP2000505823A (cs)
KR (1) KR19990071647A (cs)
AU (1) AU700211B2 (cs)
BR (1) BR9611796A (cs)
CA (1) CA2239114A1 (cs)
CZ (1) CZ161698A3 (cs)
HU (1) HUP9903683A3 (cs)
MX (1) MX9804251A (cs)
NO (1) NO982457L (cs)
NZ (1) NZ324182A (cs)
PL (1) PL326923A1 (cs)
WO (1) WO1997019764A1 (cs)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6013752A (en) * 1997-06-04 2000-01-11 Ameron International Corporation Halogenated resin compositions
EP1090960B1 (en) * 1999-03-24 2004-06-02 Kaneka Corporation Two-pack type curable composition and hardener therefor
US6344520B1 (en) 1999-06-24 2002-02-05 Wacker Silicones Corporation Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions
FI105406B (fi) * 1999-07-05 2000-08-15 Nor Maali Oy Maaleissa käytettävä koostumus
WO2001070886A2 (en) 2000-03-16 2001-09-27 Crompton Corporation Silicone amino-epoxy cross-linking system
EP1174467B1 (de) 2000-07-22 2004-09-15 Goldschmidt AG Hitzestabile, korrosionsinhibierende Polyorganosiloxanharze
EP1191074A1 (en) 2000-09-25 2002-03-27 Sigma Coatings B.V. Water-based two component protective coating compositions
US6896834B2 (en) 2001-09-10 2005-05-24 Alliant Techsystems, Inc. Method of applying ablative insulation coatings
US6639025B2 (en) 2002-02-01 2003-10-28 Ameron International Corporation Elastomer-modified epoxy siloxane compositions
US20040147184A1 (en) * 2002-03-01 2004-07-29 Taylor Jr. Edward W. Flexible thermal protective compositions and coatings and structures formed with them
FR2842206B1 (fr) * 2002-07-11 2007-03-23 Inst Francais Du Petrole Compositions pour nouveaux revetements pour conduites hautes temperatures
US20060105923A1 (en) * 2003-12-12 2006-05-18 Murray John A Lubricant including polyether- or polyester modified polydialkylsiloxane
US7129310B2 (en) 2003-12-23 2006-10-31 Wacker Chemical Corporation Solid siliconized polyester resins for powder coatings
US7834121B2 (en) * 2004-09-15 2010-11-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods
WO2007037485A1 (ja) * 2005-09-30 2007-04-05 Kaneka Corporation 硬化性組成物
JP5226314B2 (ja) * 2005-09-30 2013-07-03 株式会社カネカ 硬化性組成物
US7429626B2 (en) * 2006-02-15 2008-09-30 Pbi Performance Products, Inc. Ablative compounds
CN1884405B (zh) * 2006-05-30 2010-09-29 武汉理工大学 一种高温热障与烧蚀复合涂层材料及其应用
DE102006027480A1 (de) * 2006-06-14 2008-01-10 Evonik Degussa Gmbh Kratz- und abriebfeste Beschichtungen auf polymeren Oberflächen
US20090078156A1 (en) * 2006-09-21 2009-03-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
US8349066B2 (en) * 2006-09-21 2013-01-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
US20090111912A1 (en) * 2006-09-21 2009-04-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
US20080075871A1 (en) * 2006-09-21 2008-03-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
US8168738B2 (en) * 2006-09-21 2012-05-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
US7868120B2 (en) * 2006-09-21 2011-01-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
US8193293B2 (en) * 2008-03-17 2012-06-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature curable coating compositions and related methods
TWI546348B (zh) 2011-01-24 2016-08-21 安科智諾貝爾塗料國際股份有限公司 高耐熱性組合物
US20130029311A1 (en) * 2011-02-15 2013-01-31 Ideapaint, Inc. Siloxane based coatings for writable-erasable surfaces
EP2570450A1 (de) * 2011-09-14 2013-03-20 Sika Technology AG Formgedächtnis-Material auf Basis eines Strukturklebstoffs
US9493029B2 (en) 2012-01-20 2016-11-15 Ideapaint, Inc. Low volatile organic component dry erase siloxane-based coatings
US8809468B2 (en) * 2012-03-09 2014-08-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Epoxy siloxane coating compositions
CA2867941C (en) * 2012-03-19 2020-04-14 Ideapaint, Inc. Siloxane-based dry erase coatings with low volatile organic character
NZ703559A (en) 2012-07-30 2017-06-30 Akzo Nobel Coatings Int Bv High heat resistant composition
DE102012223139A1 (de) * 2012-12-13 2014-06-18 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
US9587586B2 (en) 2013-03-06 2017-03-07 Orbital Atk, Inc. Insulation materials comprising fibers having a partially cured polymer coating thereon, articles including such insulation materials, and methods of forming such materials and articles
CN104263195B (zh) * 2014-09-12 2016-11-23 江苏宏盛化学有限公司 一种有机硅-环氧树脂耐辐射涂料及其制备方法
JP2018530784A (ja) * 2015-10-16 2018-10-18 エーエフエル・テレコミュニケーションズ・エルエルシー 高温用途のための光ファイバおよびケーブル
CA3024534C (en) 2016-05-20 2024-02-20 Ideapaint, Inc. Dry-erase compositions and methods of making and using thereof
WO2021037349A1 (de) * 2019-08-28 2021-03-04 Wacker Chemie Ag Mehrkomponentige vernetzbare massen auf basis von organyloxysilanterminierten polymeren und epoxyfunktionellen verbindungen

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3268359A (en) * 1966-08-23 Ablative coatings
US3506607A (en) * 1965-07-09 1970-04-14 Gen Electric Ablative compositions
US3723481A (en) * 1965-07-09 1973-03-27 Gen Electric Ablative coating compositions
US3875106A (en) * 1966-10-10 1975-04-01 Mc Donnell Douglas Corp Ablation compositions and coatings
US3623904A (en) * 1969-02-10 1971-11-30 Dow Corning Elastomeric composition containing silicon carbide for use as an ablative coating
US3755223A (en) * 1969-12-05 1973-08-28 Dyna Therm Corp An epoxy ablative coating containing a silicone resin, a fibrous reinforcing material, and a non-alkali metal phosphate and borate salt mixture
US4112179A (en) * 1975-12-10 1978-09-05 Maccalous Joseph W Method of coating with ablative heat shield materials
DE2754517A1 (de) * 1977-12-07 1979-06-13 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zum verbessern von waermeschutzgegenstaenden
US4250074A (en) * 1979-09-06 1981-02-10 Ameron, Inc. Interpenetrating polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
US4247330A (en) * 1979-06-20 1981-01-27 Sws Silicones Corporation Protective coatings
US4246423A (en) * 1979-10-22 1981-01-20 Sws Silicones Corporation Silicone polyether copolymers
US4595714A (en) * 1981-03-13 1986-06-17 Fiber Materials, Inc. Ablative coating composition and product
US4600732A (en) * 1983-12-16 1986-07-15 Thiokol Corporation Polybenzimidazole polymer and powder filler reinforced elastomeric composition for use as a rocket motor insulation
US5196228A (en) * 1984-02-17 1993-03-23 Mcdonnell Douglas Corporation Laser resistant elastomer composition and use in coating process
US4656095A (en) * 1984-05-31 1987-04-07 Fiber Materials, Inc. Ablative composition
US4581391A (en) * 1984-12-17 1986-04-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Ablative insulating materials of high vinyl content
US5212944A (en) * 1990-10-23 1993-05-25 Trw Inc. Carbon and silicone polymer ablative liner material
US5151216A (en) * 1991-11-12 1992-09-29 Martin Marietta Corporation High temperature ablative foam

Also Published As

Publication number Publication date
MX9804251A (es) 1998-09-30
AU1127797A (en) 1997-06-19
HUP9903683A2 (hu) 2000-03-28
PL326923A1 (en) 1998-11-09
HUP9903683A3 (en) 2000-05-29
BR9611796A (pt) 1999-12-28
US5703178A (en) 1997-12-30
NO982457D0 (no) 1998-05-29
NZ324182A (en) 1998-11-25
JP2000505823A (ja) 2000-05-16
KR19990071647A (ko) 1999-09-27
NO982457L (no) 1998-07-30
CA2239114A1 (en) 1997-06-05
EP0868224A1 (en) 1998-10-07
WO1997019764A1 (en) 1997-06-05
AU700211B2 (en) 1998-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ161698A3 (cs) Dočasně žáruvzdorná krycí kompozice
AU2009315777B2 (en) Intumescent composition
AU676508B2 (en) Polysiloxane coating
AU602672B2 (en) Silicone rubber compositions
US4385158A (en) Organopolysiloxane composition
US4808483A (en) Primer compositions
CA2293776C (en) Halogenated silicone resin compositions
CA2474221A1 (en) Elastomer-modified epoxy siloxane compositions
GB1582870A (en) Curable silicone rubber compositions
EP0100623B1 (en) Siloxane polyester compositions and use thereof
US20040249044A1 (en) High temperature resistant coating composition
US6878410B2 (en) Method for protecting surfaces from effects of fire
US3574651A (en) Water based paint compositions containing an alkali metal organosiliconate
US4521461A (en) Siloxane-polyester compositions
JP2021147608A (ja) シリコーンコーティング剤組成物及び物品
EP0127934B1 (en) Siloxane-polyester compositions
US20050148706A1 (en) Method for protecting surfaces from effects of fire
CN1207058A (zh) 热烧蚀性涂料组合物
EP4299683A1 (en) Silicone coating agent composition and article
JPH0320644B2 (cs)
TW202140702A (zh) 聚矽氧塗佈劑組成物及物品
JPH1121509A (ja) 建築物屋根材補修用塗料
GB2185749A (en) Opaque silicone rubber compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic