KR19990071647A - 열 융제성 코팅조성물 - Google Patents

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KR19990071647A
KR19990071647A KR1019980703923A KR19980703923A KR19990071647A KR 19990071647 A KR19990071647 A KR 19990071647A KR 1019980703923 A KR1019980703923 A KR 1019980703923A KR 19980703923 A KR19980703923 A KR 19980703923A KR 19990071647 A KR19990071647 A KR 19990071647A
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로란드 엘. 가스메나
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솔리스 재비어, 포스칸트 알.이.
아메론 인터내셔날 코포레이션
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Abstract

열 융제성 코팅조성물은 에폭시실란수지, 에폭시수지, 실리콘 중간체, 실리콘변성 폴리에테르, 아미노실란, 최소한 한가지의 유기금속촉매, 최소한 한가지의 유기용매, 물, 최소한 한가지의 충전제, 선택적으로 실리콘 비(非)함유 아민촉매, 그리고 선택적으로 안료와 틱소트로프제를 결합하여 제조된다. 열 융제성 코팅조성물은 기재(基材)에 도포되어, 주위조건에 따라 주위 옥외온도에서 약 7일내에 경화될 수 있는 약 0.1 내지 0.5인치 범위의 두께를 갖는 필름을 형성한다. 이렇게 형성된 열 융제성 필름은 고온조건에 노출되었을 때, 인화되거나 과도한 연기를 일으킴이 없이 서서히 열분해를 일으키고, 하층 기재를 열분해로부터 보호하는 양호한 열전도성을 갖도록 설계되어 있다. 열 융제성 필름은 내충격성 및 가요성인 탄성을 가짐으로써, 하층 구조체를 입자 또는 다른 접촉으로 인한 기계적 손상으로부터 보호함과 동시에 가요성 기재와의 사용을 용이하게 한다.

Description

열 융제성 코팅조성물
열 융제성 코팅조성물은 고온의 열에 대한 노출과 실제 화염에 대한 접촉의 영향으로부터 기재(基材, substrate)를 보호하는 적용에 유용하다. 이상적으로는, 그러한 코팅은 열원과 기재 사이에 보호장벽을 형성하여 하층 기재표면에 전달되는 열에너지의 양을 최소화한다. 체크되지 않은 상태로 방치할 경우, 열에너지에 의해 기재는 항복응력(yield stress) 등의 물성을 잃게 되고, 발화하게 되고, 기재표면이 산화되고 그 산화의 결과로서 열화되어 버린다. 하부 기재가 종종 로켓엔진을 탑재한 로켓본체의 경우 또는 그러한 로켓의 발사대의 경우와 같이, 열발생장치와 관련된 중요한 구조적 부재이기 때문에, 그러한 구조의 물리적 성질상의 있을 수 있는 어떠한 상실도 바람직하지 않으며 또한 사용중 큰 재앙이 될 수 있다.
고온의 열노출이나 화염접촉의 영향으로부터 기재를 보호하기 위해 사용되는 종래의 방법에는, 고온용 접착제를 사용하여 기재표면에 적용되는, 스페이스셔틀에 사용되는 것과 같은 고형 내열성 타일이 포함된다. 그러한 타일은 하부 기재표면에 부착되어 있는 동안에 한하여 유효하며, 기재와 타일의 열팽창특성상의 차이 그리고 고온의 열원 즉 로켓엔진 배기가스가 타일에 가하는 힘으로 인하여 기재표면으로부터 이탈하는 것으로 알려져 있다. 타일이 일단 제거되면, 하부 기재는 해로운 고온의 열에 노출하게 된다. 또한, 그러한 타일의 사용은 가요성을 전혀 제공하지 못하고, 따라서 로켓과 발사대 사이에 부착되는 공급선(umbilical cord)와 같은 신축성 기재용으로 적합하지 않다.
고온의 열노출이나 화염접촉의 영향으로부터 기재를 보호하기 위해 사용되는 다른 방법에는 열 융제성 코팅조성물의 사용이 포함된다. 그러한 종래의 열 융제성 코팅조성물은, 화염에 접촉하거나 고온에 노출된 동안 코팅을 융제(融除)시킴으로써 하부 기재에 대하여 어느정도의 열보호를 제공하는 성분으로 형성된다. 그러한 열 융제성 코팅은 하부 기재상에 도포되고 경화되어 열 융제성 막을 형성한다.
그러나, 그러한 종래의 열 융제성 코팅으로 형성된 열 융제성 막은 약 200℉ 내지 250℉의 단지 제한된 내열성을 제공하는 에폭시 및 폴리우레탄기술을 기초로 하고, 따라서 최소한 10초의 시간동안 약 5,000℉ 대의 온도로부터 하부 로켓발사대 기재를 보호해야 하는 요구에 대응할 수 없다. 그 뿐아니라, 그러한 종래의 에폭시 및 우레탄을 기재로 한 코팅으로 형성된 열 융제성 막은 열악한 자외선내구성, 내후성 및 내산성을 나타내므로 초킹(c열 융제성lking), 페이딩(fading) 및 광택의 상실이 빨라진다. 또한, 에폭시 및 우레탄을 기재로 한 열 융제성 코팅조성물은 가요성이 부족하고 고온조건에 노출되면 인화하고 독성가스를 발생하는 막을 형성한다.
가요성 및 내충격성은, 막의 파손이나 하부 기재의 신축운동으로 인한 기재의 박리(剝離), 또는 예를 들면 로켓의 발사와 같은 고온조건에서 추진제 입자의 막 접촉으로 인한 막의 침식 등의 통상적인 원인을 배제하거나 최소화하기 위한 적용에 사용되는 열 융제성 코팅에 대하여 소망되는 성질이다. 열 융제성 막의 박리 또는 침식은 하부 기재표면을 고온의 열에 노출시킴으로써 발화 또는 기계적 성질의 상실을 초래할 수 있으므로 바람직하지 않다.
부가적으로, 종래의 열 융제성 코팅조성물로 형성된 열 융제성 막은 일반적으로, 고온 경화 즉, 주위온도 이상에서의 경화, 또는 심지어 특정 기간동안 도포되는 코팅조성물을 점차 상승하는 온도로 처리하는 경화공정 즉 경화사이클을 고수할 것을 요구한다. 고온경화 및/또는 그러한 경화공정의 고수에 대한 필요로 인해 그러한 열 융제성 코팅조성물의 사용이 복잡하고 시간소모성인 것으로 된다. 이점은 경화공정이, 코팅되는 표면 전체를 대형 오븐 등에서 필요한 경화열에 노출시키거나, 또는 국부적으로 적용되는 열원을 사용하여 순차적으로 기재의 코팅부분을 경화하거나 함으로써 이루어져야 하는, 코팅대상 기재가 로켓 발사대와 같은 대형구조물인 경우에 특히 그러하다.
따라서, 고온 열의 해로운 영향으로부터 하부 기재를 보호할 수 있는 열 융제성 코팅조성물의 제조가 소망된다. 열 융제성 코팅조성물은 탄성을 갖는 열 융제성 막을 형성함으로써, 어느정도의 가요성 및 내충격성을 제공할 수 있는 것이 소망된다. 열 융제성 코팅조성물은 고온경화 또는 복잡한 경화사이클을 필요로 하지 않고 주위온도에서 경화할 수 있는 것이 소망된다. 또한, 열 융제성 코팅조성물은 자외선에 대한 내구성, 내후성 및 내산성을 가지며, 고온조건에 노출될 때 소손되거나 독성가스를 발생하지 않는 보호막을 형성하는 것이 소망된다.
본 발명은 일반적으로 열 융제성(融除性, ablative) 코팅조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 주위온도에서 경화하고 탄성 필름을 형성할 수 있는 열 융제성 코팅조성물에 관한 것이다.
따라서, 본 발명의 실시에서, 에폭시실란수지, 에폭시수지, 실리콘 중간체, 실리콘변성 폴리에테르, 아미노실란, 최소한 한가지의 유기금속축매, 최소한 한가지의 유기용매, 물, 최소한 한가지의 충전제, 선택적으로 실리콘비함유 아민축매, 선택적인 안료, 그리고 틱소트로피제(thixotropic agent)를 결합하여 제조되는 열 융제성 코팅조성물을 제공한다. 상기 성분들은 2부분으로 결합되고, 포장되고 2개의 용기내에 저장되고 적용전에 혼합된다.
열 융제성 코팅조성물은 적용되어 약 0.1∼0.5인치 범위의 두께를 갖는 필름을 형성하고, 이 필름은 주변조건에 따라, 주위 옥외온도에서 약 7일내에 경화될 수 있다. 이렇게 형성된 열 융제성 코팅조성물은 하층의 기재, 예를 들면 로켓발사대 구조물을 고온의 열 및/또는 직접적인 화염노출로부터 소정의 시간동안 보호할 수 있다. 이렇게 형성된 열 융제성 필름은 발화되거나 과도한 연기를 발생하지 않고 서서히 열분해하도록 설계되며, 하층 기재를 열분해로부터 보호하도록 높은 열전도를 갖도록 설계된다.
열 융제성 필름은 또한 내충격성을 부여하는 탄성을 가짐으로써, 예를 들면 로켓으로부터 추진되는 산화알루미늄 펠릿으로부터의 입자 또는 다른 접촉으로 인해 발생될 수 있는 기계적 손상으로부터 하층 기재를 보호한다. 열 융제성 필름의 탄성은 또한 가요성을 제공함으로써, 열 융제성 코팅조성물이 가요성기재, 예를 들면 로켓과 발사대 사이에 연결되는 공급선을 보호하게 한다.
이와 그 밖의 본 발명의 특징, 양태 및 장점은 후속하는 설명과 특허청구의 범위로부터 더 명료해질 것이다.
본 발명은 주위온도에서 경화할 수 있고 그 경화된 필름은 열 융제성성 및 가요성을 갖는 탄성과 내충격성을 갖는 열 융제성 코팅조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 열 융제성 코팅조성물은 가수분해 및 중축합(polycondensation)을 일으키기에 충분항 양의 물의 존재하에:
a. 에폭시실란수지;
b. 실리콘 중간체;
c. 실리콘변성 폴리에테르;
d. 아미노실란;
e. 에폭시수지;
f. 선택적 아민촉매;
g. 유기금속촉매;
h. 최소한 한가지의 유기용매;
ii. 최소한 한가지의 충전제; 그리고
jj. 선택적 안료 및/또는 틱소트로프제 등
을 결합함으로써 제조된다.
상기 성분들은 결합되고 가수분해, 중축합, 호모중합(homopolymerizarion) 및 헤테로중합(heteropolymerization) 반응을 하여, 탄성적이고 주위온도경화성이며 열 융제성성 필름을 형성하는 가교결합과 상호침투성 네트워크 모두를 갖는 수지를 만든다.
에폭시실란수지에 관하여, 적합한 에폭시실란수지는 하나 이상의 옥시란(oxirane) 고리를 갖는 다음의 일반식
으로 표현되고, 상기 식에서 R1은 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R2는 바람직하게 탄소원자수가 약 1∼3개의 범위내인 포화 탄화수소이고, 각각의 R1은 동일할 수도, 상이할 수도 있고, x는 약 1∼3의 범위에 있는 것을 포함한다. R2기는 가수분해 및 중축합반응 도중에 야기할 수 있는 입체적 장애효과를 제한하기 위해 약 3개의 탄소원자의 물질로 한정하는 것이 소망된다. 그러한 입체적 장애는 상기 반응속도를 감소시키며 궁극적으로 경화시간을 길게할 수 있다.
바람직한 에폭시실란수지는, 빠른 경화를 촉진시키도록 R1기가 옥시알킬기이고, R2기는 메틸기이다. 특히 바람직한 에폭시실란수지는, 예를 들면 뉴욕주 테리타운소재 OSI Specialties사제 상품명 OSI A-187로 시판되는 감마-글리시독시프로일트리메톡시실란이다.
에폭시실란수지는 코팅의 상호피복 및 기재의 접착성을 높이기 위해서 뿐아니라 경화된 코팅의 가요성을 향상하기 위해 사용된다. 바람직한 열 융제성 코팅조성물은 약 0.5∼5중량% 범위의 에폭시실란수지를 사용하여 형성된다. 약 0.5% 미만의 에폭시실란을 사용하여 제조된 코팅조성물은 상호피복 및 기재의 접착성이 저감되고, 필름의 일체성이 떨어질 것이다. 약 5중량% 이상의 에폭시실란을 사용하여 제조된 코팅조성물은 추가된 에폭시실란이 코팅 접착성 또는 경화코팅 가요성을 별로 향상시키지 못하므로 경제적으로 소망스럽지 않다. 특히 바람직한 열 융제성 코팅은 대략 1중량%의 에폭시실란수지를 사용하여 제조된 것이다.
실리콘 중간체성분에 관하여, 실리콘 중간체는 다음의 일반식
으로 표현되고, 상기 식에서 각각의 R3은 하이드록시기와, 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 알킬, 아릴 및 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 각각의 R3는 동일할 수도 상이할 수도 있고, 각각의 R4는 수소와, 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 알킬 및 아릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 각각의 R4는 동일할 수도 상이할 수도 있고, n은 상기 실리콘 중간체가 약 500∼3,500 범위내의 평균분자량을 갖도록 선택되는 것이 포함된다. R3및 R4기로서 선택되는 탄소함유기는 가수분해 및 중축합반응도중에 입체적 장애효과를 제한하기 위해 약 6개 미만의 탄소를 가짐으로써 경화시간을 단축할 수 있는 것이 바람직하다. 실리콘 중간체는 코팅조성물에 열 및 화염에 대한 내구성을 제공하기 위해 사용된다.
바람직한 실리콘 중간체는 R3기가 상대적으로 휘발성인 알콜류를 형성하여 급속한 경화를 촉진하는 메톡시기이고, R4기는 각각 페닐기이다. 특히 바람직한 실리콘 중간체는 예를 들면 미시간주 미드랜드소재 Dow Corning Corp.사의 상품명 DC-3074; 및 미시간주 아드레인소재 Wacker사의 상품명 SY-231로 시판되는 디페닐메틸메톡시 실리콘이다.
바람직한 열 융제성 코팅조성물은 약 0.5∼5중량% 범위의 실리콘 중간체를 사용하여 형성된다. 0.5중량% 미만의 실리콘 중간체를 사용하여 제조된 코팅조성물은 내열 및 내화염성이 저감된 경화필름을 형성한다. 5중량% 이상의 실리콘 중간체를 사용하여 제조된 코팅조성물은 추가된 실리콘 중간체가 경화된 필름의 내열 및 내화염성을 별로 향상시키지 못하고, 경도를 증가시키고, 가요성을 감소시키며, 열 융제성 감소율을 야기하므로, 경제적으로 소망스럽지 않다. 특히 바람직한 열 융제성 코팅은 약 2중량%의 실리콘 중간체를 사용하여 제조된다.
실리콘변성 폴리에테르에 관하여, 열 융제성 코팅조성물의 제조에 적합한 실리콘변성 폴리에테르는 다음의 일반식
으로 표현되고, 상기 식에서 각각의 R5는 탄소원자수가 1∼6개의 범위내인 포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 각각의 R5는 동일할 수도 상이할 수도 있고, 각각의 R6는 탄소원자수가 1∼3개의 범위내인 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 각각의 R6는 동일할 수도 상이할 수도 있고, R7은 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 포화탄화수소 및 불포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, n1은 상기 실리콘변성 폴리에테르가 약 250∼5,000 범위내의 분자량을 갖도록 선택되는 것을 포함한다. R5및 R6기에 대한 각각의 탄소수는 가수분해 및 중축합반응도중에 입체적 장애효과를 줄여줌으로써 빠른 경화를 촉진하도록 제한되는 것이 바람직하다.
바람직한 실리콘변성 폴리에테르는, R5기가 각각 메틸기이고, R6기가 각각 메톡시기, R7기는 프로필렌이고, n1은 상기 실리콘변성 폴리에테르가 약 250∼5,000 범위내의 분자량을 갖도록 선택되는 것이다. 특히 바람직한 실리콘변성 폴리에테르는 예를 들면 일본의 Kaneka사의 Silmod계열의 제품으로 시판되는 것이다.
실리콘변성 폴리에테르는 가요성, 신장성, 내마모성, 증강된 열 융제성 내구성 및 향상된 필름 일체성을 경화필름에 지공하기 때문에 코팅조성물의 제조에 사용된다. 바람직한 열 융제성 코팅조성물을 20∼45중량% 범위의 실리콘변성 폴리에테르를 사용하여 형성된다. 실리콘변성 폴리에테르를 20중량% 미만 사용하여 제조된 코팅조성물은 열 융제성내구성, 가요성, 신장성, 내열성 및 내화염성이 감소된 경화필름을 형성하게 된다. 실리콘변성 폴리에테르를 45중량% 이상 사용하여 제조된 코팅조성물은 경화시간이 느리고, 필름일체성이 나쁘고, 접착성이 떨어지고, 내열성 및 내화염성이 저하된 필름을 형성하게 된다. 특히 바람직한 열 융제성 코팅은 약 35중량%의 실리콘변성 폴리에테르를 사용하여 제조되는 것이다.
아미노실란에 관하여, 열 융제성 코팅조성물의 제조에 유용한 아미노실란은 다음의 일반식
으로 표현되는 것으로서, 상기 식에서 R8은 탄소원자수가 1∼18개의 범위내인 포화탄화수소 또는 불포화탄화수소 군으로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R9는 탄소원자수가 1∼6개의 범위내인 알킬, 아릴 및 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, n2는 1∼3의 범위내이고, n3은 1∼3의 범위내인 것이다. 바람직한 아미노실란은 n2가 2이고, R9가 메틸기이며, n3이 3인 것을 포함한다. R8은 아미노실란의 점도가 받아들일 수 있는 수준으로 제한하도록 약 18개미만의 탄소로 제한되고, R9는 입체적 장애효과가 빠른 경화를 촉진하도록 약 6개미만의 탄소로 제한되는 것이 바람직하다.
특히 바람직한 아미노실란은, 예를 들면OSI Specialties사의 상품명 A-1120으로 시판되는 N-베타-아미노에틸-감마-아미노프로필트리메톡시실란이다. 다른 적합한 아미노실란에는 예를 들면 Dow Corning사의 제품 DC-26020 및 뉴욕주 뉴욕소재 Union Carbide사의 제품 A-1100계열이 포함된다. 아미노실란은 촉매 및 실리콘 중간체와 실란모노머 사이의 Si-O-Si결합을 형성하는 가교제로서 작용하고, 또한 에폭시-아민 결합을 형성하는 반응성분 역할을 한다. 따라서, 코팅조성물의 제조에 사용되는 아미노실란의 양은 에폭시실란과 에폭시수지로서 존재하는 에폭시 총당량 및 아미노실란과 아민촉매로 존재하는 아민의 총당량에 기초한 아미노실란의 화학양론적 양이다.
아미노실란의 화학양론적 양 미만을 사용하여 제조되는 코팅조성물은 필름 일체성을 나쁘게 하고 경화시간을 증가시킬 것이다. 아미노실란의 화학양론적 양 이상을 사용하여 제조되는 코팅조성물은 제한되 저장수명을 갖을 것이다. 특히 바람직한 열 융제성 코팅은 약 1중량%의 에폭시실란 및 1중량%의 아민촉매의 사용에 기초하여 약 1중량%의 아미노실란을 사용하여 제조한 것이다.
에폭시수지에 관하여, 열 융제성 코팅조성물의 형성에 유용한 적합한 에폭시수지는, 지방족 또는 방향족일 수 있고 또한 몇가지 모노머을 포함할 수 있는 최소한 두가지 옥시란기를 포함하는 실리콘비함유 에폭시수지이다. 바람직한 체록시수지는 글리시달형 에폭시수지이다. 특히 바람직한 에폭시수지는 변성 레졸시놀 에폭시수지이고; 특히, 예를 들면 뉴저지주 체리할소재 CVC Specialty Chemicals사의 제품 Erisys RF-50으로 시판되는 디-글리시달 에테르 비스-페놀 F-레족시날포름알데히드 변성체이다. 에폭시수지는 필름일체성, 필름 찢음강도, 접착성 및 응집성을 제공한다.
바람직한 열 융제성 코팅조성물은 1∼20중량% 범위의 에폭시수지를 사용하여 제조된다. 약 1중량% 미만의 에폭시수지를 사용하여 제조된 코팅조성물은 필름의 신장성, 가요성을 저감시키고 경화시간을 증가시킬 것이다. 약 20중량% 이상의 에폭시수지를 사용하여 제조된 코팅조성물은 필름의 기요성 및 열 융제성내구성을 저감시킬 것이다. 특히 바람직한 열 융제성 코팅은 약 8중량%의 에폭시수지를 사용하여 제조된 것이다.
아민촉매에 관하여, 적합한 아민촉매는 3급아민을 포함하고, 다음의 일반식
으로 표현되고, 상기 식에서 R10은 수소와, 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 아릴, 알킬, 알키아릴 및 사이클로옥시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R11은 수소와, 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 아릴, 알킬, 알키아릴 및 사이클로옥시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R12는 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 알킬, 아릴, 알키아릴, 사이클로옥시알킬 및 하이드록시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이다.
바람직한 아민촉매에는, 디메틸메탄올아민, 디메틸에탄올아민, 디메틸프로판올아민, 디메틸부탄올아민, 디메틸펜탄올아민, 디메틸헥산올아민, 메틸에틸메탄올아민, 메틸프로필메탄올아민, 메틸에틸에탄올아민, 메틸에틸프로판올아민, 모노이소프로판올아민, 메틸디에탄올아민, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 에탄올아민이 포함된다. 특히 바람직한 아민촉매는, 예를 들면 펜실바니아소재 Air Products사의 제품 Ancamine K-54로 시판되는 트리-2-에틸헥소에이트이다.
아민촉매는 아미노실란과 마찬가지로, 실리콘 중간체와 실란모노머 사이의 Si-O-Si결합을 형성하는 촉매이자 가교제로서, 에폭시-아민 결합을 위한 반응성 성분으로서, 그리고 아미노실란과는 달리, 에폭시기의 호모중합의 촉매로서 작용한다. 아민촉매는 선택성분이고, 주위온도경화를 달성하는 데 필수적인 것은 아니다. 그러나, 아민촉매는 경화를 가속시키는 작용을 하지 않는다.
바람직한 열 융제성 코팅조성물은 약 5중량%까지의 아민촉매를 사용하여 형성된다. 아민촉매를 사용하지 않고 제조되는 코팅조성물은 증가된 경화시간을 갖는 필름을 형성한다. 약 5중량% 이상의 아민촉매를 사용하여 제조되는 코팅조성물은 감소된 저장수명을 가지며 가요성이 없는 필름을 제조하게 될 것이다. 특히 바람직한 열 융제성 코팅은 약 1중량%의 아민촉매를 사용하여 제조되는 것이다.
유기금속촉매에 관하여, 바람직한 유기금속 촉매는 다음의 일반식
으로 표현되는 유기주석 화합물이고, 상기식에서 R13, R14, R15및 R16은 각각 탄소원자수가 1∼12개인 알킬, 아릴 및 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R13, R14, R15및 R16중의 임의의 2개 역시 할로겐, 설퍼 또는 산소를 포함하는 무기원소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이다.
촉매로서 유용한 유기주석 화합물에는, 테트라메틸틴, 테트라부틸틴, 테트라옥틸틴, 트리부틸틴클로라이드, 트리부틸틴메타크릴레이트, 디부틸틴디클로라이드, 디부틸틴옥사이드, 디부틸틴설파이드, 디부틸틴아세테이트, 디부틸틴디라우레디트, 디부틸틴말레에이트 폴리머, 디부틸틴디라우릴머캅타이드, 틴옥토에이트, 디부틸틴 비스(이소옥틸티오글리콜레이트), 부틸틴트리클로라이드, 부틸스타노익산, 디옥틸틴디클로라이드, 디옥틸틴옥사이드, 디옥틸틴디라우레이트, 디옥틸틴말레에이트 폴리머, 디옥틸틴 비스(이소옥틸티오글리콜레이트), 디옥틸틴설파이드, 디부틸틴 3-머캅토프로피오네이트가 포함된다. 다른 적합한 유기금속촉매는 유기아연 화합물을 포함한다.
특히 바람직한 유기금속촉매는, 예를 들면 일본의 Kaneka사의 제품 UA-220으로 시판되는 디부틸틴디아세틸아세토네이트이다. 바람직한 코팅조성물은 디부틸틴디아세틸아세토네이트 및 징크옥토에이트를 포함하는 유기주석 및 유기아연 화합물의 혼합물을 사용하여 제조된다.
유기금속촉매(촉매들)는 아민의 존재하에 실란의 축합과 가수분해를 촉진하는 데 사용된다. 유기주석 화합물은 특히, 가수분해 및 축합반응을 개시하는 데 유용하고, 유기아연 화합물은 반응의 완결을 촉진하기 위해 유용하다. 바람직한 열 융제성 코팅조성물은 0.5∼5중량% 범위의 유기금속촉매를 포함한다. 대략 상기 바람직한 유기금속촉매의 양보다 적게 사용하여 제조된 코팅조성물으 경화시간이 증가한 열 융제성 필름을 형성할 것이다. 유기금속촉매를 소망의 양보다 많이 사용하여 제조된 코팅조성물은 내열성 및 내화염성이 저감된 경화필름을 형성할 것이다.
특히 바람직한 열 융제성 코팅은 가수분해와 축합을 모두 개시하고 또한 그 반응의 완결을 촉진하도록 유기주석화합물과 유기아연화합물의 혼합물을 사용하여 제조된다. 특히 바람직한 촉매혼합물은 약 0.3중량%의 유기주석화합물과, 약 0.1중량%의 유기아연화합물로 이루어진다.
열 융제성 코팅조성물의 제조에 유용한 물에 관하여, 이온교환수로 가해지는 물의 양은 에폭시실란 및 실리콘 중간체의 가수분해를 촉진하기에 충분한 양, 즉 화학양론적 양이 소망된다. 추가적으로, 코팅조성물이 원하는 기재에 적용된 후, 그 코팅이 열 융제성 필름을 형성하도록 경화를 환결하기 위해서 대기중의 물 즉 수분이 필요하다. 바람직한 열 융제성 코팅조성물은 조성물 전체중량의 0.1∼2% 범위의 물이 첨가되는 것이다. 약 0.1중량% 미만의 물을 사용하여 제조되는 코팅조성물은 경화가 적절히 이루어지지 않는 열 융제성필름을 형성할 것이다. 약 2중량% 이상의 물을 사용하여 제조되는 코팅조성물은 겔 또는 견고한 고체를 형성하게 될 것이다. 특히 바람직한 열 융제성 코팅은 약 0.5중량%의 물을 사용하여 제조되는 것이다.
본 발명에 의한 열 융제성 코팅조성물의 제조에 유용한 용매에 관하여, 적합한 용매는, 에탄올, 글리콜릭 아세테이트, 에테르, 에스테르, 방향족 등과 같은 종래의 유기용매를 포함한다. 특정 용매에는, 예를 들면, MEK, MIBK, n-프로필케톤, 메틸이소아밀케톤, 메틸아밀케톤, 이소부틸아세테이트, 부틸아세테이트, 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 자일렌 그리고 글리시달에테르아세테이트, 헥실아세테이트, 헵틸아세테이트 등과 같은 고비점 방향족용매가 포함된다. 용매성분은 단일형 용매이거나 또는 두가지 이상의 타입의 용매의 혼합물일 수 있다. 바람직한 코팅조성물은 혼합용매를 사용하여 제조되는 것이다. 특히 바람직한 혼합용매는 자일렌과 글리시달에테르아세테이트를 조합하여 형성된 것이다.
용매성분은 수지와 충전제의 혼합을 촉진시키는 동시에, 코팅적용을 용이하게 하도록 점도를 줄이기 위해 사용된다. 열 융제성 코팅조성물은 5∼20중량% 범위의 용매를 포함한다. 상기 바람직한 용매량보다 적게 사용하는 것은 혼합이 잘 않되어 일체성이 나쁜 필름을 초래하는 코팅을 만들게 될 것이다. 바람직한 용매량보다 많이 사용하는 것은 열 융제성 필름으로서 소망되는 것에 미달하는 필름형성능력을 갖는 코팅조성물을 형성할 것이다. 특히 바람직한 코팅조성물은 자일렌, 글리시달에테르아세테이트 및 메탄올을 혼합하여 형성되는 약 12중량%의 용매혼합물을 포함한다.
충전물에 관하여, 열 융제성 코팅조성물의 제조에 유용한 적합한 충전제에는, 실리카분말, 세라믹 섬유, 탈크(마그네슘 실리케이트), 차이나클레이(알루미늄 실리케이트)와 같은 점토, 규회석(硅灰石, calcium silicate), 칼슘 트리하이드레이트, 흑연, 아연, 알루미늄, 동 등이 포함된다. 바람직한 충전제는 중정석(重晶石, barium sulfate), 점토, 세라믹, 운모(mica), 운모함유 철산화물, 알루미늄 박편(flake), 유리 박편, 스텐레스 박편 등과 같은 미세분말을 포함한다.
충전제는 필름이 높은 필름형성능력을 가지도록 구조적인 지지체를 형성하는 데 유용하다. 본 발명의 코팅조성물로부터 형성되는 열 융제성 필름은 약 0.1∼0.5인치 범위의 필름형성두께를 갖는 것이 소망된다. 두께를 갖는 필름이 소망되는 이유는 그것이 유해한 열 및/또는 화염의 접촉으로부터, 예를 들면 발사대적용과 같이 주위 옥외온도로부터 약 10초의 시간동안 약 5,000℉의 온도로 급격히 상승하는 조건하에 하층기재를 가장 효과적으로 보호하는 것으로 나타났기 때문이다.
바람직한 충전재에는 고온 또는 직화접촉에 노출될 때 화염과 연기를 억제하는 것이 포함된다. 본 발명의 코팅조성물은, 특정한 적용에 대한 소망의 필름물성에 따라, 단일형 충전재 또는 여러 가지 충전재의 혼합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 열 융제성 발사대 코팅용으로는, 코팅조성물이 점토, 탈크 및 세라믹 섬유 충전재의 혼합물을 사용하여 제조된다.
바람직한 열 융제성 코팅조성물은 10∼35중량% 범위의 충전재(들)을 포함한다. 약 10중량% 미만의 충전재(들)을 사용하여 제조된 코팅조성물은 열 융제성 코팅용으로서의 두께형성도, 화염 및 연기의 억제력이 저감된 경화필름을 형성할 것이다. 약 35중량% 이상의 충전재(들)을 사용하여 제조된 코팅조성물은 필름일체성 및 적용성이 열악한 경화필름을 형성할 것이다. 특히 바람직한 코팅조성물은 점토, 탈크 및 세라믹섬유 충전재의 혼합물로 이루어진 약 25중량%의 충전재(들)을 포함하는 것이다.
산화철, 산화알루미늄, 이산화티탄, 크롬그린 등과 같은 안료도 사용될 수 있다. 납을 함유하는 안료는 경화를 방해하므로 피해야 한다. 한사(열 융제성nsa)옐로우, 프탈로그린 및 프탈로블루와 같은 유기안료도 산물의 채색에 사용될 수 있다. 산화아연도 필름의 경질화(열 융제성rdening)를 보조하는 데 사용될 수 있다.
코팅조성물은 특정한 적용에 따라, 단일형 안료 또는 하나 이상의 안료의 혼합물을 사용하여 제조될 수 있다. 바람직한 열 융제성 코팅조성물은 약 15중량%까지의 안료를 포함할 수 있다. 특히 바람직한 코팅조성물은 약 8중량%의 안료를 포함한다.
본 발명의 원리에 따라 제조된 코팅조성물은 또한 안료 습윤제(wetting agent), 계면활성제, 포말제거제, 유동성제어제, 틱소트로프 및 UV 안정화제 및 가소제 등의 첨가제를 포함할 수 있다. 바람직한 코팅조성물은 약 2중량%까지의 첨가제를 포함할 수 있다. 특히 바람직한 코팅조성물은 약 0.5중량%의 첨가제를 포함한다.
열 융제성 코팅조성물은 에폭시실란수지, 에폭시수지, 실리콘 중간체, 유기금속촉매(들), 물, 일부의 유기용매(들), 선택적인 안료(들), 일부의 충전재(들), 그리고 일부의 첨가제를 제1용기에서 결합하여 제1부분으로 형성하도록 2부분 시스템으로 제조되고 저장된다. 실리콘변성 폴리에테르, 아미노실란, 아민촉매, 잔류 충전재(들), 잔류 유기용매(들), 그리고 잔류 첨가제(들)은 제2용기내에서 결합하여 제1부분을 형성한다. 적용에 앞서서, 상기 제1 및 제2용기의 내용물은 함께 혼합되어 열 융제성 코팅조성물을 형성한다.
어느 특정 이론 또는 메커니즘에 구속되기를 원하지 않지만, 열 융제성 코팅조성물은 실리콘 및 실란이 물의 존재하에 아민 및 유기금속촉매의 촉매작용으로 가수분해성 중축합반응에 의해 형성되는 것으로 믿어진다. 동시적으로, 아민촉매 및 아미노실란의 존재에 기인하여, 에폭시의 호모중합 및 헤테로중합이 일어난다. 상기 동시적 반응은 수지의 가교 및 상호침투 네트워크를 만듦으로써, 탄성적, 주위온도경화성 열 융제성필름을 형성한다.
코팅조성물은 브러시, 롤 또는 스프레이와 같은 종래의 기법에 의해 적용될 수 있다. 한가지 이상의 종래의 유기용매를 코팅의 희석에 사용되어 분무적용을 용이하게 할 수 있다. 사용될 수 있는 용매의 예로는 코팅조성물의 제조에 대하여 앞에서 설명된 것과 동일한 것이다. 원할 경우, 용매와 코팅조성물의 총중량을 기준으로, 50중량%까지의 용매가 사용될 수 있다. 바람직하게는, 휘발성 유기화합물 방출한도를 규제하는 정부규정에 합당하도록 약 10∼20중량% 범위의 유기용매가 사용된다. 특히 바람직한 분무적용 코팅조성물은 혼합 및 코팅조성물의 총중량을 기준으로, 약 12중량%의 유기용매를 사용하여 형성된다.
본 벌명에 따라 제조되는 코팅조성물의 중요한 특징중 하나는, 주위온도에서 경화하여 콘크리트, 금속 등으로 형성된 다양한 구조의 기재상에 열 융제성 필름을 형성할 수 있다는 것이다. 바람직한 실시예에서, 상기 구성성분이 함께 결합되어 원하는 기재에 적용된 후, 적용된 코팅조성물이 주위온도조건, 상대습도, 자외선노출, 필름두께, 바람상태 등의 요소에 따라 약 5∼12일 범위내에 경화한다. 일예로서, 본 발명의 코팅조성물은, 금속기재에 적용된 후 약 70℉의 주위온도에서 약 7일내에 완전히 경화될 수 있다. 본 발명의 코팅조성물은 약 50℉∼120℉ 범위의 주위 옥외온도에서 경화하도록 적용될 수 있다.
본 발명의 원리에 따라 제조된 코팅조성물의 또 하나의 중요한 특징은, 결과로서 제조된 열 융제성 필름은 하층 기재를 소정의 가간동안 고온의 열 및/또는 직화접촉의 유해한 효과로부터 보호할 수 있다는 것이다. 예를 들면, 우주선, 미사일 등의 발사를 위한 로켓발사대의 구조물에 적용될 경우, 상기 열 융제성 필름은 하층 금속 및/또는 콘크리트 구조물을, 그 우주선 또는 미사일의 로켓엔진(들)에 의한 고온의 열 및 화염으로부터 보호하는 작용을 한다. 그러한 조건하에서, 상기 열 융제성 필름은 발사시에 최소한 10초의 짧은 순간에 주위 옥외온도로부터 5,000℉까지 달하는 고온으로의 급격한 온도상승에 노출된다.
그러한 극심한 온도에 노출한 동안, 열 융제성 필름은 인화되거나 과도한 연기를 일으킴이 없이 서서히 열분해를 일으키고 하층기재를 열분해로부터 보호하는 양호한 열전도성을 갖도록 설계되어 있다. 비실리콘을 기초로한 에폭시 및 우레탄 조성물로부터 형성된 종래의 보호코팅과는 달리, 본 발명의 열 융제성 코팅은 연소되지 않으며 유독가스를 생성하지 않는다. 그러한 예시의 적용에서, 상기 열 융제성 필름은 하층 기재를 약 150℉ 이하의 온도로 유지하도록 설계된다.
본 발명의 원리에 따라 제조된 또 하나의 코팅조성물의 중요한 특징은, 얻어지는 열 융제성 필름이 탄성을 가지므로, 어느 정도의 내충격성을 제공하며 가요성 기재를 보호하는 데 사용될 수 있다는 것이다. 발사대에 적용되는 예에서, 열 융제성 필름은 로켓으로부터 분출되는 산화알루미늄 펠릿으로 인해 일어나는 것으로 알려진 기계적 손상으로부터 하층 기재를 보호하는 작용을 한다. 열 융제성 필름은 또한 발사대와 우주선 사이에 사용되는 공급선과 같은 가요성 기재를 발사중 열과 화염노출에 따른 파괴적 효과로부터 보호하기 위해 사용된다.
본 발명에 의한 열 융제성 코팅조성물의 또 하나의 중요한 특징은 종래의 비실리콘을 기초로 한 에폭시 및 우레탄 코팅에 비교할 때 탁월한 자외선에 대한 내구성, 내후성 및 내산성을 제공하는 것이다.
열 융제성 코팅조성물은 다음의 실험예에 따라 우주선, 로켓 등의 발사대용으로 제조되었다.
실험예
약 2g의 에폭시실란수지, 7.6g의 자일렌, 15g의 에폭시수지, 3.4g의 실리콘 중간체, 0.6g의 유기주석 화합물 및 0.3g의 유기아연 화합물을 조합하고 균일한 혼합물이 될 때까지 혼합하여 열 융제성 코팅조성물의 제1부분을 제조하였다. 상기 제1부분의 성분에 12g의 점토충전제, 0.8g의 메탄올, 2.7g의 글리콜에테르아세테이트, 13.3g의 이산화티탄 안료, 2.3g의 블랙옥사이드 안료, 12g의 탈크충전재, 18g의 세라믹섬유 충전제, 0.9g의 이온교환수, 8.4g의 자일렌, 그리고 0.3g의 틱소트로프제를 첨가하였다. 상기 제1부분의 성분들은 실온에서 균일하게 될 때까지 혼합하였다.
열 융제성 코팅조성물의 제2부분은, 약 66g의 실리콘변성 폴리에테르, 0.6g의 틱소트로프제, 5g의 세라믹섬유 충전제, 16g의 점토 충전제를 균일하게 될 때까지 혼합하여 제조하였다. 상기 제2부분의 성분에 7.6g의 자일렌, 2.4g의 아미노실란, 2.4g의 아민촉매를 첨가하였다. 상기 제2부분의 성분들은 실온에서 균일하게 될 때까지 혼합하였다.
열 융제성 코팅조성물은 상기 제1부분 및 제2부분 성분을 조합하고 실온에서 균일하게 될 때까지 혼합하였다. 본 실험예에 따라 제조된 열 융제성 코팅조성물은 0.1∼0.5인치 범위의 필름두께로 도포될 수 있고, 약 70℉의 주위온도에서 약 7일내에 완전히 경화될 수 있으므로, 약 10초의 시간동안 약 5,000℉에 달하는 고온에 노출되는 하층 기재를 보호할 수 있다.
본 발명에 따른 열 융제성 코팅조성물에 대하여 단지 하나의 예만 설명되었으나, 당업자에게는 많은 변형이 명백할 것이다. 그러한 많은 변형이 이루어질 수 있으므로, 후속하는 특허청구의 범위내에서, 특정적으로 설명된 바와 달리 본 발명을 실시할 수 있을 것이다.

Claims (34)

  1. 에폭시실란수지와;
    에폭시수지와;
    실리콘 중간체와;
    실리콘변성 폴리에테르와;
    아미노실란과;
    최소한 한가지의 유기금속촉매와;
    최소한 한가지의 유기용매와;
    물과;
    최소한 한가지의 충전제를;
    결합하여 제조되는 주위온도경화 열 융제성 코팅조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에폭시실란수지는 하나 이상의 옥시란(oxirane) 고리를 갖는 다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 R1은 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R2는 탄소원자수가 약 1∼3개의 범위내인 포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, x는 약 1∼3의 범위에 있는 열 융제성 코팅조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 중간체는 다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 각각의 R3은 하이드록시기와, 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 알킬, 아릴 및 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 각각의 R4는 수소와, 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 알킬 및 아릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, n은 상기 실리콘 중간체가 약 500∼3,500 범위내의 평균분자량을 갖도록 선택되는 열 융제성 코팅조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 실리콘변성 폴리에테르는 다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 각각의 R5는 탄소원자수가 1∼6개의 범위내인 포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 각각의 R6는 탄소원자수가 1∼3개의 범위내인 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R7은 탄소원자수가 약 1∼12개의 범위내인 포화탄화수소 및 불포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, n1은 상기 실리콘변성 폴리에테르가 약 250∼5,000 범위내의 분자량을 갖도록 선택되는 열 융제성 코팅조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유기금속촉매는 유기주석과 유기아연 화합물의 혼합물을 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  6. 제1항에 있어서, 실리콘비(非)함유 아민촉매를 더 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 아민촉매는 3급아민이고, 다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 R10은 수소와, 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 아릴, 알킬, 알키아릴 및 사이클로옥시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R11은 수소와, 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 아릴, 알킬, 알키아릴 및 사이클로옥시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R12는 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 알킬, 아릴, 알키아릴, 사이클로옥시알킬 및 하이드록시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 열 융제성 코팅조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 충전제는 점토, 탈크 및 세라믹섬유 충전제를 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  9. 제1항에 있어서, 0.5∼5중량% 범위내의 에폭시실란수지와, 1∼20중량% 범위내의 에폭시수지와, 0.5∼5중량% 범위내의 실리콘 중간체와, 20∼45중량% 범위내의 실리콘변성 폴리에테르와, 에폭시 및 아민의 당량에 의거한 화학양론적 양의 아미노실란과, 0.5∼5중량% 범위내의 유기금속촉매와, 5∼20중량% 범위내의 유기용매와, 10∼35중량% 범위내의 충전제와, 0.1∼2중량% 범위내의 물을 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  10. 하나 이상의
    기를 각각 함유하는 에폭시성분 및 아민성분과;
    실리콘비함유 에폭시성분과;
    반복하는
    기를 함유하는 최소한 한가지의 성분과;
    실리콘비함유 아민촉매와;
    최소한 한가지의 유기금속촉매와;
    반복하는
    기를 가지는 실리콘함유 성분으로서, 여기서 R은 포화탄화수소 및 불포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 성분과;
    최소한 한가지의 유기용매와;
    물과;
    최소한 한가지의 충전제를;
    결합하여 제조되는 주위온도경화 열 융제성 코팅조성물.
  11. 다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 R1은 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R2는 탄소원자수가 약 1∼3개의 범위내인 포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, x는 약 1∼3의 범위내에 있는 에폭시실란수지와;
    에폭시수지와;
    실리콘 중간체와;
    다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 각각의 R5는 탄소원자수가 1∼6개의 범위내인 포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 각각의 R6은 탄소원자수가 1∼3개의 범위내인 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R7은 탄소원자수가 약 1∼12개의 범위내인 불포화탄화수소 및 포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, n1은 실리콘변성 폴리에테르가 250∼5,000 범위내의 분자량을 갖도록 선택되는 실리콘변성 폴리에테르와;
    아미노실란과;
    최소한 한가지의 유기금속촉매와;
    실리콘비함유 아민촉매와;
    최소한 한가지의 유기용매와;
    물과;
    최소한 한가지의 충전제를;
    결합하여 제조되는 주위온도경화 열 융제성 코팅조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 실리콘 중간체는 다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 각각의 R3은 하이드록시기와, 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 알킬, 아릴 및 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 각각의 R4는 수소와, 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 알킬 및 아릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, n은 상기 실리콘 중간체가 약 500∼3,500 범위내의 평균분자량을 갖도록 선택되는 열 융제성 코팅조성물.
  13. 제11항에 있어서, 20∼45중량% 밤위내의 실리콘변성 폴리에테르를 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  14. 제12항에 있어서, 0.5∼5중량% 범위내의 에폭시실란수지와, 1∼20중량% 범위내의 에폭시와, 0.5∼5중량% 범위내의 실리콘 중간체와, 10∼35중량% 범위내의 충전제를 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  15. 제11항에 있어서, 유기주석 화합물과 유기아연 화합물로 이루어지는 유기금속촉매의 혼합물을 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  16. 제15항에 있어서, 0.5∼5중량% 범위내의 유기금속촉매를 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  17. 제12항에 있어서, 상기 아미노실란은 다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 R8은 탄소원자수가 1∼18개의 범위내인 포화탄화수소 또는 불포화탄화수소 군으로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R9는 탄소원자수가 1∼6개의 범위내인 알킬, 아릴 및 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, n2는 1∼3의 범위내이고, n3은 1∼3의 범위내인 열 융제성 코팅조성물.
  18. 제17항에 있어서, 에폭시 및 아민의 총 당량에 의거한 화학양론적 양의 아미노실란을 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  19. 제11항에 있어서, 상기 아민촉매는 다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 R10은 수소와, 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 아릴, 알킬, 알키아릴 및 사이클로옥시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R11은 수소와, 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 아릴, 알킬, 알키아릴 및 사이클로옥시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R12는 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 알킬, 아릴, 알키아릴, 사이클로옥시알킬 및 하이드록시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 열 융제성 코팅조성물.
  20. 제19항에 있어서, 0.2∼5중량% 범위내의 아민촉매를 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  21. 제11항에 있어서, 0.5∼5중량% 범위내의 에폭시실란수지와, 1∼20중량% 범위내의 에폭시수지와, 0.5∼5중량% 범위내의 실리콘 중간체와, 20∼45중량% 범위내의 실리콘변성 폴리에테르와, 에폭시 및 아민의 총 당량에 의거한 화학양론적 양의 아미노실란과, 0.2∼5중량% 범위내의 아민촉매와, 0.5∼5중량% 범위내의 유기금속촉매와, 5∼20중량% 범위내의 유기용매와, 10∼35중량% 범위내의 충전제와, 0.1∼2중량% 범위내의 물을 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  22. 제10항에 의한 열 융제성 코팅조성물을 기재(substrate)에 적용하고 그 적용된 코팅을 주위온도에서 경화함으로써 고온 및 화염노출로부터 상기 기재를 보호하는 방법.
  23. 에폭시실란수지와;
    실리콘비함유 에폭시수지와;
    실리콘 중간체와;
    다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 각각의 R5는 탄소원자수가 1∼6개의 범위내인 포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 각각의 R6은 탄소원자수가 1∼3개의 범위내인 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R7은 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 불포화탄화수소 및 포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, n1은 실리콘변성 폴리에테르가 250∼5,000 범위내의 분자량을 갖도록 선택되는 실리콘변성 폴리에테르와;
    다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 R8은 탄소원자수가 1∼18개의 범위내인 포화 또는 불포화탄화수소기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R9는 탄소원자수가 1∼6개의 범위내인 알킬, 아릴 및 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, n2는 1∼3의 범위내이고, n3은 1∼3의 범위내인 아미노실란과;
    최소한 한가지의 유기금속촉매와;
    다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 R10은 수소와, 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 아릴, 알킬, 알키아릴 및 사이클로옥시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R11은 수소와, 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 아릴, 알킬, 알키아릴 및 사이클로옥시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R12는 탄소원자수가 1∼12개의 범위내인 알킬, 아릴, 알키아릴, 사이클로옥시알킬 및 하이드록시알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 실리콘비함유 아민촉매와;
    최소한 한가지의 유기용매와;
    물과;
    최소한 한가지의 충전제를;
    결합하여 제조되는 주위온도경화 열 융제성 코팅조성물.
  24. 제23항에 있어서, 20∼45중량% 범위내의 실리콘변성 폴리에테르와, 에폭시 및 아민의 총 당량에 의거한 화학양론적 양의 아미노실란과, 0.2∼5중량% 범위내의 아민촉매와, 10∼35중량% 범위내의 충전제를 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  25. 제23항에 있어서, 상기 에폭시실란수지는 다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 R1은 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, R2는 탄소원자수가 약 1∼3개의 범위내인 포화탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되고, x는 약 1∼3의 범위내인 열 융제성 코팅조성물.
  26. 제25항에 있어서, 1∼20중량% 범위내의 에폭시수지를 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  27. 제25항에 있어서, 상기 실리콘 중간체는 다음의 화학식
    으로 표현되고, 상기 식에서 각각의 R3은 하이드록시기와, 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 알킬, 아릴 및 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 각각의 R4는 수소와, 탄소원자수가 약 1∼6개의 범위내인 알킬 및 아릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되고, n은 상기 실리콘 중간체가 약 500∼3,500 범위내의 평균분자량을 갖도록 선택되는 열 융제성 코팅조성물.
  28. 제27항에 있어서, 0.5∼5중량% 범위내의 실리콘 중간체를 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  29. 제23항에 있어서, 상기 충전제는 점토, 탈크 및 세라믹섬유 충전제의 혼합물을 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  30. 제23항에 있어서, 상기 유기용매는 자일렌, 글리콜에테르아세테이트 및 메탄올의 혼합물을 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  31. 제30항에 있어서, 5∼20중량% 범위내의 유기용매를 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  32. 제23항에 있어서, 상기 유기금속촉매는 유기주석 화합물과 유기아연 화합물의 혼합물을 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  33. 제23항에 있어서, 0.5∼5중량% 범위내의 유기금속촉매를 포함하는 열 융제성 코팅조성물.
  34. 에폭시실란수지;
    에폭시수지;
    최소한 한가지의 실리콘;
    최소한 한가지의 유기금속촉매;
    물;
    최소한 한가지의 유기용매; 그리고
    최소한 한가지의 충전제를 함께 결합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계와;
    실리콘변성 폴리에테르;
    아미노실란;
    최소한 한가지의 충전제; 및
    최소한 한가지의 유기용매를 함께 결합하여 제2 혼합물을 형성하는 단계와; 그리고
    상기 제1 및 제2 혼합물을 함께 혼합하는 단계를;
    포함하는 주위온도경화 열 융제성 코팅조성물의 제조방법.
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