CZ160997A3 - Způsob výroby oximetherů - Google Patents

Způsob výroby oximetherů Download PDF

Info

Publication number
CZ160997A3
CZ160997A3 CZ971609A CZ160997A CZ160997A3 CZ 160997 A3 CZ160997 A3 CZ 160997A3 CZ 971609 A CZ971609 A CZ 971609A CZ 160997 A CZ160997 A CZ 160997A CZ 160997 A3 CZ160997 A3 CZ 160997A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbonate
aryl
oxime
process according
formula
Prior art date
Application number
CZ971609A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ287813B6 (en
Inventor
Horst Dr. Wingert
Michael Dr. Keil
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of CZ160997A3 publication Critical patent/CZ160997A3/cs
Publication of CZ287813B6 publication Critical patent/CZ287813B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu jednoduchého, ekonomicky výhodného a provozně provozovatelného způsobu výroby oximetherů.
Posavadní stav techniky
Z publikace Houben-Weyl, Metody organické chemie, 4. vydání, díl 10/4, od str. 7 je znám dvoustupňový způsob výroby oximetherů obecného vzorce T:
a) přímou oximací karbonylového prekursoru s alkoxyami novými solem i, nebo
O Q h3nor“ Y
P=<?1
OR
b) alkylací oximového prekursoru alkylačním činidlem R*-Z jako je například dialky1 sulfát nebo a1ky1halogenid
Nitron
- 2 • · 9··· ·· ····
Obě varianty způsobu však vykazují podstatné nevýhody, které ztěžují výrobu sloučenin obecného vzorce I ve velkém měřítku. Při variantě způsobu a) je třeba uvést především vysokou cenu jakož i těžkou dostupnost a1koxyami nových solí. Podstatnou nevýhodou varianty bl je nízká selekivita aikylační reakce; získá se tak vedle požadovaného 0-aikylačního produktu také 10 až 20 % se zřetelem na výtěžek N-alky1ačního produktu ve formě odpovídajícího nitronu.
Například jsou oba tyto způsoby výroby popsány v EP-B 253213 pro výrobu nových oximetherů.
V EP-A 554767 je popsán způsob výroby E-oximetherň z esterů kyseliny feny1glyoxy1ové, při kterém se E-oxim esteru kyseliny feny1g1yoxy1ové nechá reagovat s alkylačním činidlem, přičemž se jako vedlejší produkt získá také odpovídající nitron popsaný ve způsobu výroby bl.
Je také známo (J. Org. Chem. 58, str. 5765 až 5770, 19931, že alifatické oximy reagují s di methyl karbonátem v podstatě na oxazolinony a jen v podřadné míře na 0-methy1 deri váty. Z reakce benzofenonoxidu s di methyl karbonátem se získá jako výtěžek 56 % oximmetbyletheru a 24 % N-methy1nitronu. Reakcí acetofenonu s dimethy1karbonátem se získá 45 % odpovídajícího 0-methylderi vátu. Tento dokument dokládá, že reakce oximů s di methyl karbonátem vykazuje nepatrnou selektivitu se zřetelem na vytváření oximetherů.
Úlohou vynálezu je nalézt jednoduchý, nákladově dostupný a ve velkém měřítku technicky proveditelný způsob výroby oximetberu vzorce T a.
·· ··«· ·· ···· ·♦ ·* • · · » · · ···· • · · · ·'···· • ··· · ·· I ·· · · ··· ·«·· » · · ·»·· »« ·· ·· ·* ··
Podstata vynálezu
Zoůsobu výroby oximetherů obecného vzorce la
( la) kde znamená
R3. R4 které jsou stejné nebo rozdílné Ci-Ce-alkyl a R4 navíc vod í k a
X kvslík a NH a nás1eduj ící zbytky:
CH3, O-Aryl, CH2-O-Aryl, >6 .
ch2
R'
-0-N -(
VnRz
OR
R‘
ΓΛ ’Ary1· ch2-o.n=< ,
Aryl kde znamená
R5-R6 které jsou stejné nebo rozdílné vodík. Ci-C^-alkyl. aryl a heteroaryl. s tím. že aryl znamená fenyl a naft.yl popřípadě substituovaný jedním až třemi • · • · • · následujícími zbytky: halogen, kyano, nitro, Ci-C^-alkyl, Ci-C-4-alkoxy, Ci-C4-hal ogenal kyl , Ci-C4-halogenalkoxy,
Ci-C4-alkoxyimino-Ci-C4-alkyl, aryl, aryloxy, benzyl, benzyloxy, heteroaryl, heteroaryloxy, C3-Ce-cykloalkyl ,
Ci-C4-dialkylami no, CO2CH3, CO2C2H5, formyl a acetyl a heteroaryl znamená popřípadě substituovaný aromatický pětičlenný nebo šestičlenný het.erocyklus, spočívá podle vynálezu v tom, že se ox i m obecného vzorce TTa
kde jednotlivé symboly mají výše uvedený význam, popřípadě za přítomnosti organického ředidla převede s bází na odpovídající sůl a tato se nechá reagovat s di a1kylkarbonátem obecného vzorce ITT
O r3cAor3 (mi kde R3 má výše uvedený význam.
S překvapením se totiž zjistilo, že je mošno oxim obecného vzorce II alkylovat di a1kylkarbonátem za přítomnosti báze velmi selektivně a požadovaným způsobem na O-atomu. Nežádoucí vedlejší produkt, který vzniká alkylací dusíkového atomu oximu (nit,roní, vzniká při uvedeném způsob'.; v maximálně 5% výtěžku, obvykle však ve výtěžku menším, než 2 .
Sice je v zásadě známo, že se dialkylkarbonáty mohou použít jako alkylační činidla, ale je zcela překvapující, že je tak možno vůbec a s vysokou selektivitou alkylovat oximy obecného vzorce II.
U způsobu podle vynálezu se postupuje obvykle tak, že se oxim obecného vzorce II nejprve nechá reagovat s bází a vytvořený oximát se pak uvede do reakce s dialkylkarbonátem, při teplotách 80 až 130 °C, výhodně při teplotě varu příslušného dialkylkarbonátu.
Často je výhodné izolovat vytvořený oximát a tento potom nechat v čisté formě reagovat s dialkylkarbonátem, výhodně s dimethylkarbonátem při teplotách 80 až 130 °C, výhodně při teplotě varu odpovídjícího dialkylkarbonátu. Výhodně se přitom nepoužívá přídavné rozpouštědlo a proto se užívá dialkylkarbonát v přebytku. Tento může být během nebo po ukončení reakce získán zpět během nebo po ukončení reakce destilací jak ve vakuu tak také za normálního tlaku.
Jestliže by přesto bylo žádoucí provádět reakci za přítomnosti ředidla, nabízí se použití toluenu, xylenu, dimethy1formamidu nebo alkoholu jako je např. methanol nebo ethanol.
Převedení oximu na oximát se provádí reakcí s organickou nebo anorganickou bází. Vhodné organické báze jsou terciární aminy jako trialkylaminy. Příklady trialkylaminů jsou triethylamin, trimethylamin a diethylmethylamin.
Vhodné anorganické báze jsou hydroxidy alkalických kovů.
jejich uhličitany, alkoholáty nebo hydridy jako například uhličitan draselný, hydroxid draselný, ethanolát draselný, terc.butylát draselný, uhličitan sodný, hydroxid sodný, methanolát sodný a hydrid sodný. Výhodný je triethylamin, methanolát sodný nebo uhličitan draselný. Reakce oximu s bází se výhodně provádí za přítomnosti ředidla jako je např. toluen, xylen, methanol, ethanol nebo dimethylkarbonát. Výhodný je methanol a dimethylkarbonát. Reakce se provádí při teplotách v rozsahu +20 °C až +100 °C. Báze se použije 0,1 až 3 mo1ekvivalenty, vztaženo na oxim.
Jako dialkylkarbonáty je možno použít Ci-C6-dialkylkarbonáty jako např. je dimethylkarbonát, diethylkarbonát, di-n-propylkarbonát, di—iso-propylkarbonát, di-n-butylkarbonát, di-n-pentylkarbonát, di-n-hexylkarbonát; výhodně se reakce provádějí s dimethylkarbonátem. Je-li potřebné přídavné rozpouštědlo nebo ředidlo, použije se 1 až 10 molekvivalentů dialkylkarbonátu. Výhodně se však používá dialkylkarbonát bez přídavného ředidla v přebytku.
Reakce oximátu s dialkylkarbonáty se provádí obvykle při normálním tlaku v teplotním rozsahu od 80 do 130 °C. Je však výhodné provádět reakci v autoklávech v tlakovém rozsahu 1 až 100 bar, výhodně v rozsahu 1 až 20 bar. V tomto rozsahu tlaku se výhodně použije báze v rozsahu od 0,1 do 1 molekvivalentů, vztaženo na oxim.
Způsob podle vynálezu je možno použít pro výrobu oximetherů vzorce I a la, ve kterých substituenty mají následující význam:
alkyl představuje nasycený, přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový zbatek s 1 až 6 atomy uhlíku, např. methyl, ethyl, propyl,
1- methylethyl, butyl, 1-methy1-propy1, 2-methylpropyl,
1.1- dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbuty1, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropy1, 1-ethylpropyl, hexyl,
1.1- dimethylpropy1, 1,2-dimethylpropy1, 1-methylpenty1,
2- methylpentyl, 3-methylpenty1, 4-methylpenty1,
1.1- dimethylbuty1, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbuty1,
2.2- dimethylbuty1, 2,3-dimethylbuty1, 3,3-dimethylbuty1,
1-ethylbutyl, 2-ethylbuty1, 1,1,2-trimethylpropyl,
1- ethyl-l-methylpropy1 a 1-ethy1-2-methylpropy1.
Halogen představuje fluor, chlor, brom a jod.
Halogenalkyl představuje přímé nebo rozvětvené alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku jako je např. methyl, ethyl, propyl, 1-methylethy1, butyl, 1-methylpropy1,
2- methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, přičemž v těchto skupinách mohou být atomy vodíku částečně nebo úplně nahrazeny atomem halogenu, např. Ci-C2~halogenalkyl jako chlormethyl, dichlormethyl, trichlormethyl, fluormethyl, difluormethy1, trifluormethy1, chlorfluormethyl, dichlorfluormethy1, chlordifluormethyl, 1-fluorethy1, 2-fluorethy1,
2.2- difluorethy1, 2,2,2-trifluorethyl, 2-chlor-2-fluorethy1,
2-chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-di chlor-2-fluorethy1,
2.2.2- trichlorethyl a pentafluorethyl;
alkoxy představuje přímé nebo rozvětvené alkylskupiny s 1 až 6 atomy uhlíku jako je methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methy1-propy1, 2-methylpropyl, 1,1-dimethy1ethy1, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbuty1, 3-methylbuty1,
2.2- dimethylpropy1, í-ethylpropy1, hexyl, 1,1-dimethylpropyl,
1.2- dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpenty1,
3-methylpenty1, 4-methylpenty1, 1,1-dimethylbutyl,
1.2- dimethylbuty1, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl,
2.3- dimethylbuty1, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl,
2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropy1, 1,2,2-trimethylpropy1,
1- ethyl-l-methylpropyl a l-ethyl-2-methylpropy1; např. methyl, ethyl, propyl, 1-methy1ethy1, butyl, 1-methylpropy1,
2- methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, které jsou na kostru navázány přes atom kyslíku (-0-).
Halogenalkoxy představuje přímé nebo rozvětvené alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku jako je chlormethyl, dichlormethy1, trichlormethyl, fluormethyl, difluormethyl, trifluormethyl, chlorfluormethyl, dichlorfluormethyl, chlordifluormethyl, 1-fluorethyl, 2-fluorethy1,
2.2- difluorethyl, 2,2,2-trifluorethyl, 2-chlor-2-fluorethyl, 2-ch1 or-2,2-difluorethyl, 2,2-dichlor-2-fluorethy1,
2.2.2- trichlorethyl a pentafluorethyl; které jsou na kostru navázány přes atom kyslíku (-0-);
alkoxyimino-alky1 představuje např. methoxyimino-methyl, 1-methoxyimino-l-ethy1, ethoxyimino-methyl, l-methoxyimino-2-ethy1, 1-ethoxyimino-l-ethyl,
1-ethoxyimino-2-ethy1;
cykloalkyl představuje monocyklické alkylskupiny se 3 až 12 členy uhlíkatého kruhu, např. C3-C8~cykloalkyl jako cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl a cyklookty1;
hetaryl popř. hetaryloxy představuje aromatický mono- nebo polycyklický zbytek, který vedle uhlíkových členů kruhu navíc může obsahovat jeden až čtyři atomy dusíku nebo jeden až tři atomy dusíku a jeden atom kyslíku nebo jeden atom síry nebo žádný atom dusíku a jeden atom kyslíku nebo atom síry a které jsou přímo (hetaryl) nebo přes atom kyslíku (hetaryloxy) navázány na kostru, např.
- 5-členný heteroaryl, obsahující jeden až tři atomy dusíku: 5-kruhové heteroarylskupiny, které vedle atomů uhlíku mohou obsahovat jeden až tři atomy dusíku jako členy kruhu, např.
2- pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazoly1, 1,2,4-triazo1-3-y1 a 1,3,4-triazol-2-yl;
- 5-členný heteroaryl, osahující jeden až čtyři atomy dusíku nebo jeden až tři atomy dusíku a jeden atom síry nebo kyslíku nebo žádný atom dusíku a jeden atom kyslíku nebo jeden atom síry: 5-kruhové heteroarylskupiny, které vedle atomů uhlíku mohou obsahovat jeden až čtyři atomy dusíku nebo jeden až tři atomy dusíku a jeden atom síry nebo žádný atom dusíku a jeden atom kyslíku nebo síry jako člen kruhu, např. 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl,
3- pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazoly1, 5-isoxazoly1,
3- isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl,
4- pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl
2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazoly1, 1,2,4-oxadiazol-3-yl, 1,2,4-oxadiazol-5-yl,
1.2.4- thiadiazol-3-yl, 1,2,4-thiadiazol-5-yl,
1.2.4- triazol-3-yl, 1,3,4-oxadiazol-2-y1,
1.3.4- thiadiazol-2-yl, 1,3,4-triazol-2-yl;
benzokondenzovaný 5-členný heteroaryí, obsahující jeden až tři atomy dusíku nebo jeden atom dusíku a/nebo jeden atom kyslíku nebo síry: heteroarylové 5-kruhové skupiny, které vedle atomů uhlíku mohou obsahovat jeden až čtyři atomy dusíku a jeden atom kyslíku nebo síry jako člen kruhu a ve kterých dva sousedící uhlíkové činy nebo dusíkový a uhlíkový sousedící člen mohou být přemostěny buta-1,3-di en-1,4-y1-skupinou;
přes dusík navázaný 5-členný heteroaryí, obsahující jeden až čtyři atomy dusíku, nebo přes dusík navázaný benzokondenzovaný 5-kruhový heteroaryí, obsahující jeden až tři atomy dusíku:
heteroarylové skupiny s pětičlennými kruhy, které vedle atomů uhlíku mohou obsahovat jeden až čtyři atomy dusíku popř. jeden až tři atomy dusíku jako členy kruhu a ve kterých dva sousedící uhlíkové členy kruhu nebo dusíkový a sousedící uhlíkový člen kruhu mohou být přemostěny buta-1,3-dien-l,4-y1 skupinou, přičemž tyto kruhy jsou na kostru navázány přes dusíkový člen kruhu;
6-členný heteroaryí, obsahující jeden až tři popř. jeden až čtyři atomy dusíku:
5-kruhové heteroarylové skupiny, které vedle atomů uhlíku mohou obsahovat jeden až tři popř. jeden až čtyři atomy dusíku jako členy kruhu, např. 2-pyridinyl, 3-pyridinyl,
4-pyridinyl, 3-pyridaziny1, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl,
4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl,
1,3,5-triazin-2-yl, 1,2,4-triazin-3-yl a 1,2,4,5-tetrazin-3-y1;
- benzokondenzovaný 6-členný heteroaryl, obsahující jeden až čtyři atomy dusíku:
6-kruhové heteroarylskupiny, ve kterých dva sousedící uhlíkové členy kruhu mohou být přemostěny buta-1,3-dien-1,4-diylskupinou, např. chinolin, isochinolin, chinazolin a chinoxalin.
Oximethery obecného vzorce I popř. jejich prekurzory, oximy obecného vzorce II se mohou vyskytovat jako E- a jako Z-isomery. Oba isomery jsou zahrnuty v rozsahu vynálezu rovněž tak jako E/Z-isomerní směs. Výhodně se však používají oximy obecného vzorce II jako E-isomery a získá se, po reakci podle nároku 1 E-oximether obecného vzorce I.
Způsob podle vynálezu je dále objasněn pomocí příkladů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba O-methyloximu methylesteru kyseliny
E-(2'-methylfenoxymethyl)-fenylglyoxylové
K 18 g roztoku 30% methanolátu sodného/methanolu se přidá při teplotě místnosti roztok 30 g oximu methylesteru kyseliny E-2-(2'-methylfenoxymethyl)-fenylglyoxylové (známý z EP 554767) (čistota: 95,6%) a pak odpaří se dosucha na rotační odparce při 50 °C/10 mm. Přidá se 100 ml dimethylkarbonátu a suspenze se zahřívá 11 hodin pod refluxem.Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá 200 ml vody a extrahuje se dvakrát vždy 150 ml methylenchloridu. Spojené organické fáze se suší a
odpaří. (hmotn. Zbylý zbytek (29,5 g) vykazuje následující složení %- kvantitativní HPLC-analytika).
1,2 % výchozí materiál (E-oxim)
0,5 % methylnitron methylesteru kyseliny 2-(2'-methy1f enoxymethy1)-f enylglyoxy1ové
88,7 % O-methyloximu methylesteru kyseliny 2-(2'-methylfenoxymethy1)-fenylglyoxylové (E-oximether)
1,2% 2-(2'-methylf enoxymethy1)-benzoni trii.
Selektivita O/N-alkylace je 177:1 při výtěžku 86,7 % (iqitron + E-oximether) .
Tabulka
Porovnání: E-oximalkyláce methy1chloridem/dimethylkarbonátem
EP 554 767
Příklad 1
29,9 g (0,1 mol) E-oxim
30,0 g (0,097 mol) E-oxim
Báze rozpouštědlo NaOMe NMP alk.činidlo MeCl ->
NaOMe - DMC ->
pokračování
HPLC-obsah výtěžek E-oximether nitron
29,0 g 85 % 11 % poměr 0/N 7,7
29,5 g 88,7 % 0,5 %
177,4 změněný list změněný list
TJ A
Τ Ε Ν T O VÉ

Claims (13)

  1. NÁROKY
    1. Způsobu výroby oximetherů obecného vzorce la
    JAJ.3 ÍMiSVlA OH3Λ0'1 S ΛίΛΙ QDd avy o la.
    L 6 MA ? 0 01*00 i Z í L 5 0 •f-g kde 5
    R3, R4 jsou stejné nebo rozdílné a znamenají Ci-Ce-alkyl a R4 navíc vodík a
    X znamená kyslík a NH a
    A představuje následující zbytky:
    CH3> O-Aryl, CH2-O-Aryl,
    R5
    CHj-O-lU hxN-OR6 '
    Rr <3 N O V Y -Aryl Ν χ N
    CH2 · 0 · N
    Aryl změněný list kde
    R5-R6 jsou stejné nebo rozdílné a znamenají vodík,
    Ci-Cá-alkyl, aryl a heteroaryl, s tím, že aryl představuje fenyl a naftyl a může být substituován jedním až třemi následujícími zbytky: halogen, kyano, nitro,
    Ci-Cá-alkyl, Ci-Cá-alkoxy, Ci-Cá-halogenalkyl,
    Ci-C4-halogenalkoxy, Ci-C4-alkoxyimino-Ci-C4~alkyl, aryl, aryloxy, benzyl, benzyloxy, heteroaryl, heteroaryloxy, C3-C6-cykloalkyl, Ci-C4~dialkylamino, CO2CH3, CO2C2H5, formyl a acetyl a že heteroaryl představuje popřípadě substituovaný aromatický pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklus, vyznačující se tím, že se oxim obecného vzorce Ila
    A
    OH
    Ila
    XR4 kde substituenty mají výše uvedený význam, popřípadě za přítomnosti organického ředidla převede s bází na odpovídající sůl a tato se nechá reagovat s dialkylkarbonátem obecného vzorce III změněný list
    R3O
    O
    OR3 (III) kde R3 má výše uvedený význam.
  2. 2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se t í m, že se oxim obecného vzorce lib, kde substituenty mají výše uvedený význam
    Aryl
    OMe lib nejprve methanolátem sodným převede na odpovídající sodnou sůl a tato se nechá reagovat pak s dimethyIkarbonátem na odpovídající oximether.
  3. 3. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se t í m, že se sloučenina obecného vzorce líc
    Me líc
    OMe
    OMe lb změněný list s methanolátem sodným převede na odpovídající sodnou sůl a tato se nechá reagovat pak s dimethylkarbonátem na oximether vzorce lb.
  4. 4. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že R3 a R4 znamenají methyl a X představuje kyslík.
  5. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako báze použije terciární amin nebo hydroxid, uhličitan, alkoholát nebo hydrid alkalického kovu.
  6. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se jako báze použije triethylamin, trimethylamin nebo diethylmethylamin.
  7. 7. Způsob podle některého z nároků 1 vyznačující se tím, molekvivalenty báze.
    až 6, se použije 0, až 3
  8. 8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím,se použije jako dialkylkarbonát dimethylkarbonát, diethylkarbonát, di-n-propylkarbonát, di-isopropylkarbonát, di-n-butylkarbonát, di-n-pentylkarbonát nebo di-n-hexylkarbonát.
  9. 9. Způsob podle některého z nároků 1 vyznačující se tím, provádí při teplotě od 20 do 100 °C.
    až 8, že se reakce oximu s bází
  10. 10. Způsob podle některého z nároků 1 až 8, změněný list ř vyznačující se tím, že se reakce ' s dialkylkarbonátem provádí při teplotě 80 až 130 °C.
  11. 11. Způsob podle některého z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že se reakce oximu s bází provádí za přítomnosti toluenu, xylenu, methanolu, ethanolu nebo dimethylkarbonátu.
  12. 12. Způsob podle některého z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že se reakce s dialkylkarbonátem provádí v rozsahu tlaku 1 až 100 bar.
  13. 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že se reakce provádí za přítomnosti 0,1 až 1 molekvivalentu báze.
CZ19971609A 1994-12-01 1995-11-21 Process for preparing oxime ethers CZ287813B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4442730A DE4442730A1 (de) 1994-12-01 1994-12-01 Verfahren zur Herstellung von Oximethern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ160997A3 true CZ160997A3 (cs) 1998-06-17
CZ287813B6 CZ287813B6 (en) 2001-02-14

Family

ID=6534601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971609A CZ287813B6 (en) 1994-12-01 1995-11-21 Process for preparing oxime ethers

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5780624A (cs)
EP (1) EP0794941B1 (cs)
JP (1) JP4306796B2 (cs)
CN (1) CN1070171C (cs)
AT (1) ATE180248T1 (cs)
AU (1) AU691379B2 (cs)
BR (1) BR9509940A (cs)
CA (1) CA2207316A1 (cs)
CZ (1) CZ287813B6 (cs)
DE (2) DE4442730A1 (cs)
DK (1) DK0794941T3 (cs)
ES (1) ES2131873T3 (cs)
GR (1) GR3030493T3 (cs)
HU (1) HU215951B (cs)
IL (1) IL116133A (cs)
NZ (1) NZ296990A (cs)
RU (1) RU2167149C2 (cs)
TW (1) TW311131B (cs)
WO (1) WO1996016932A1 (cs)
ZA (1) ZA9510170B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017079961A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing branched alkyl sulfate surfactant with little or no alkoxylated alkyl sulfate
JP2018536058A (ja) * 2015-11-13 2018-12-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 分岐状アルキルサルフェート界面活性剤及び短鎖非イオン性界面活性剤を含有する洗浄組成物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4203170A1 (de) * 1992-02-05 1993-08-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von e-oximethern von phenylglyoxylsaeureestern

Also Published As

Publication number Publication date
CN1171099A (zh) 1998-01-21
AU4174996A (en) 1996-06-19
CN1070171C (zh) 2001-08-29
ZA9510170B (en) 1997-05-30
JP4306796B2 (ja) 2009-08-05
CZ287813B6 (en) 2001-02-14
IL116133A (en) 1999-12-31
JPH10510275A (ja) 1998-10-06
BR9509940A (pt) 1998-01-27
NZ296990A (en) 2000-02-28
EP0794941B1 (de) 1999-05-19
EP0794941A1 (de) 1997-09-17
RU2167149C2 (ru) 2001-05-20
DE4442730A1 (de) 1996-06-05
WO1996016932A1 (de) 1996-06-06
ATE180248T1 (de) 1999-06-15
TW311131B (cs) 1997-07-21
GR3030493T3 (en) 1999-10-29
IL116133A0 (en) 1996-01-31
CA2207316A1 (en) 1996-06-06
DK0794941T3 (da) 1999-11-08
HUT77097A (hu) 1998-03-02
US5780624A (en) 1998-07-14
DE59505986D1 (de) 1999-06-24
HU215951B (hu) 1999-03-29
ES2131873T3 (es) 1999-08-01
AU691379B2 (en) 1998-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8350046B2 (en) Method for manufacturing aryl carboxamides
JP4353633B2 (ja) （ヘテロ）芳香族ヒドロキシルアミンの製造方法
EP2480523B1 (en) Process for manufacture of n-acylbphenyl alanine
CN104529818A (zh) 制备(e)-2-(2-取代苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸衍生物的方法
CN101711232A (zh) 邻-氯甲基苯基乙醛酸酯、(e)-2-(2-氯甲基苯基)-2-烷氧亚胺基乙酸酯的改进制备方法以及用于这些制备方法的新型中间体
US7585998B2 (en) Method for producing difluoro-acetyl-acetic acid alkylesters
HU219195B (en) Method of preparing alpha-methoxyiminocarboxylic acid methylamides
CZ160997A3 (cs) Způsob výroby oximetherů
TW492962B (en) Process for preparing 3-(1-hydroxyphenyl-1-alkoximinomethyl)dioxazines
HU224721B1 (en) Method for producing 1-substituted 5- and/or 3-hydroxypyrazoles
US5434267A (en) Process for the preparation of substituted 3-alkoxyacrylates
CZ173198A3 (cs) Způsob přípravy pesticidů
IL108118A (en) Preparation of hydroxylamine sites and new oxayimino histories used for this purpose
JPH06199759A (ja) フェニル酢酸誘導体の製造方法
KR100293646B1 (ko) 해당알독심의탈수반응을통하여오르토-하이드록시치환된방향족니트릴을제조하는방법
MXPA01012001A (es) Proceso para preparar metoxiimino-acetamidas.
KR101308227B1 (ko) 니코틴산 유도체 또는 그의 염의 제조 방법
US5907060A (en) Process for preparing 3.3-dimethylbutyric acid
HUP0104376A2 (hu) Eljárás alkenil-szubsztituált bisz(oxim-éter)-származékok előállítására
JPH06329609A (ja) ２−オキシミノ酢酸誘導体の製造法
AU2001269111B2 (en) Method for producing 4-bromine-aniline derivatives
JP2003171359A (ja) （２−ニトロ−フェニル）アセトニトリル誘導体の製造方法及びその合成中間体
TWI752129B (zh) 製備３-取代的２-乙烯基苯基磺酸鹽之方法
WO2025124942A1 (en) Process for preparing a saflufenacil intermediate
MXPA98004132A (en) Procedure for the obtaining of 3,3-dimethyll acid

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20031121