CZ154194A3 - Polyvinyl chloride capable of direct working up and process for preparing thereof - Google Patents

Polyvinyl chloride capable of direct working up and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ154194A3
CZ154194A3 CZ941541A CZ154194A CZ154194A3 CZ 154194 A3 CZ154194 A3 CZ 154194A3 CZ 941541 A CZ941541 A CZ 941541A CZ 154194 A CZ154194 A CZ 154194A CZ 154194 A3 CZ154194 A3 CZ 154194A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
olefin
polymer
ethylene
oligomer
propylene
Prior art date
Application number
CZ941541A
Other languages
English (en)
Inventor
Hannu Harjuhahto
Henrik Holmqvist
Esa Karhu
Leif Rockas
Tommy Anas
Original Assignee
Topvin Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Topvin Oy filed Critical Topvin Oy
Publication of CZ154194A3 publication Critical patent/CZ154194A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/02—Monomers containing chlorine
    • C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F214/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

(57)’ Homo-nebo kopolymer vinylčhlóndii, který je schopen pří-· y ·- ---- , gp mého zpracování a který obsahuje z hlediska zpracování ne- i zbytné přímésy, jako stabilizátory, mazadla, barvivá, ztuiovad činidla a zpracovatelské látky se připraví přidáním 0,01 - 50 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost vinylchtoridu, kapalného oléfinového oligomem a/nebo ethylen-olefinového kopolymeru nebo olefinového terpoíy-:
meru do polymeráčního reaktoru na začátku polymerační y reakce, v jejím průbčhu nebo na jejím konci.
. '' . .''
X ? .' '' ' .
.ul:
tm
P.olyvinylchlorid způsob jeho přípravy přímého zpracování a
CE>
>
C .3 ř < í ,Μ, 1
Γ c?
o
Oblast techniky l£>
r^Vynález se týká vinylchloridu, který je přímo připraven pro zpracování a ve kterém jsou přidány do polymeru pol y m e r a čním re a k toru nezb y t n é p ř i s a d y\ j ak o sta bil i zápory,, mazadla, bařviva a ztužovací činidla apod. Vynález se řovhe^ťyEa^žpůgobTí “při pravý fakovéhO-pol-ymefU-vinylch-l-or-i·— du. '
Dosavadní stav techniky ' Polyvinylchlorid je ekonomicky cenným termoplastem vhodným pro různá použití. Za účelem vytvoření polyvinylchloridu (PVC) vhodného pro zpracování je do polyméru získaného polymerací přidáván jeden nebo více stabilizáto1 ' ,1 ·!
rů, mazadel^ pigmentů a / nebo modifikátoru. 2' hlediska výrobce produktů z PVC by bylo žádoucí, aby ,byl nakoupený polymer již co nejlépe připravený· k· dalšímu zpracování.
V současné době je nutné vytvoření separátního směšovacího: zařízení zařazeného bud za polymerační· reaktor nebo v provozu zpracovatele finálního produktu..Byly .provedeny výzkumné práce týkající se přidání přísad, zejména stabilizátorů, v průběhu polymerační reakce a na toto téma· jsou rovněž dostupné některé zveřejněné patentové dokumenty.
V patentu U.S.3862066 je popsán způsob suspenžní p polymerace vinylchloridupři'kterém jsou’ do polymeračního reaktoru přidávány na začátku polymerační reakce nebo v jejím průběhu různé přísady,jakými jsou stabilizátory,, mazadla, pigmenty apod. Na konci polymerační reakce je přidán inhibitor zastavující polymerační reakci za účelem získání požadovaného stupně konverze.
Ve zveřejněné patentové přihlášce DE 3630318 je jako stabilizátor suspenze použit specifický typ polyoxazolinu, pomoci něhož mohou bvt ořidány do polymeračního . reaktoru
- - organické nebo anorganické sloučeniny zinku ve funkci .presta- 2 bilizátorů. Následná finální stabilizace se provádí obvyklým způsobem.
Podle zveřejněné patentové přihlášky GB 1577030 jsou vloženy přísady do polymeraěního reaktoru ve spojení s velkoob jemovou polymerací vinylchlóřidů. Podlé tětó přihlášky mohou:být použity běžné přísadyPolymerační reakcemůžepro- ' bíhat ve formě dvoustupňové polymerační reakce, přičemž pří-----sady -jsou přidány-ve -druhém -stupni? Takto';jsou přidány-na--------příklad stabilizátoryf mazadla a výrobní pomocné prostředky.
Pokud je nám známo, nejsou patně tyto v současné době známé-způsoby-úspěš ně-vy užívány—v—ptůmýšT'ovenrTirěr_í-tRul ňebot se zatím nepoužívají takové výrobní postupy, při kterých by byl polymerační reakcí získán polymer vhodný pro přímé zprarovbťil Un AnkncorGn ποΛηπ r* i r* K V ιτνη o Ι'λγμι t Vamiti =» ' *▼>’? ! — v — Λ. Jh ¥ j * .1, V*. V j J. V VUUU iiv J_ -i.
dání přísad polyvinylchloridu do polymeraěního reaktoru s vy’ - -už iťím í· výše uvedených “patentovýchJ přihláš ekv* Bylo však'' z ji- ' *’* stěno, že nebyly produkty pro použití vhodné. Ve velké míře yz.nikal odpadní produkt, který b.yl hr.udko-V.itý....nebo,.přilnul- ... na stěny reaktoru. Voskovitá mazadla použita ve-výše uvedených patentových·přihláškách rušila vytvoření disperze v reaktoru.
4'
-í
- - - - 'Podstata vynálezů - V souvislosti s vynálezem bylo zjištěno, že přidání přísad pro PVC je možné v případě, že jsou do polymeraěního reaktoru současně přidány určité nosiče. V souvislosti s tím se homo- nebo kopolymerové kompozice vyznačují tím, že byly připraveny přidáním 6,01 - 50 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost vinylchloridu, kapalného olefinového oli_gomeru_ a /.nebo -.ethy -1-en’o-ie'f-in'o v éfro-kopbT ymer ů—neber-óTe'f i' ho veh_o—ter ρο 1 ymer u do polymeračního reaktoru na začátku polymerační reakce, v jejím průběhu nabo-po jejím ukončení.
Kapalným olefinovým oligomerem může být dimer, trimer, tetrameri pentamer nebo hexamer- -<k-ol-efinů - nebo '-in-ter-ni-eh----' --· :olefinů ( počet uhlíkových atomů 4^- 30 ) nebo jejich směsi,
-j:-
3-přičemž délky uhlíkatých řetězců jsou 20 - 100 ( C20 ~ c100 1 Oligomér může obsahovat dvojné vazby nebo může být hydratován.
Případně může být použit kapalný polymer, kterým je , elastomerní polymer ethylenpropylenu, v' němž je jako termonomer použit dicyklopentadien nebo ethylidennorbornen. .Kapal- . ný polymer může být použit kromě oligomerů nebo místo něho. .Výběr., oligomerů .a„/, nebo kapalného polymeru...závisí., na poža-,,, . . \ dováných vlastnostech finálního produktu. Přidáním kapalného oligomerů a / nebo polymeru ďo polymeráčního reaktoru., je tak umožněno přidání ostatních přísad na začátku polymerační reakce nebo v jejím průběhu, přičemž je jako produkt získán polymer schopný přímého.zpracování. -r
Polymery vinylchloridu schopné přímého zpracování připravené podle-vynálezu mohou být využity k výrobě stejných produktů, jaké jsou vyrobeny ze sloučenin-připravených konvenčními polymeračními metodami a směšovacími technikami. Produkty mohou.být vyráběny metodou vytlačování, vstřiko- '' vacího tvářeni, výtlačného vyfukování nebo kalandrování.
Mohou být připraveny .různé produktyjako. trubky, .spojovací., součásti potrubí, desky, profily a láhve.
Použití vhodných přísad je stejné jako při přípravě konvenční směsi. Jako stabilizátory mohou být použity sloučeniny olova, jako síran olovnatý, fosforitan olovnatý, uhličitan olovnatý nebo ftálát olovnatý nebo sloučeniny bariumzinečnaté, vápenatozinečnaté nebo sloučeniny cínu. Jako koštabilizátory mohou být použity stearáty olova, vápníku nebo zinku, epoxidované sojové oleje,-epoxidované lněné oleje nebo epoxidované estery mastných kyselin.
Jako plniva mohou být použity uhličitany vápenatě, kaolin, oxid křemičitý nebo hydroxid hlinitý.
Vhodnými činidly snižujícími hořlavost jsou například oxid antimonitý, boritan zinečnatý, oxid zinečnatý nebo hydroxid hlinitý.
Jako externí mazadla mohou být použity například stearáty olova, vápníku nebo zinku, mastné kyseliny, estery
ΓΜ cťn vrh VvqqI i η . p 1 Vrhrl v mpqřnvrh hvcal ΐ γί omi mpoř.í'3 ných kyselin, zemní vosk, parafinové vosky, uhlovodíkové vos- 4 -
ky nebo polyethylenové vosky.
Vhodnými barvivý jsou saze, oxid titaničitý, různé organické a anorganické pigmenty.
Jako pomocný výrobní prostředek je vhodný například .....' póiýme”thýlměthákry'lát a jako ztužovací činidlo různé polyme-----ry, jako akrýlnitrylbutadienstyren'( AB5 ) ř methakrylátbuta- . ·. dienstyren ( MBS ), chlorovaný polyethylen ( CPE ')', ethylen- \ _vjnyiacetáť--( EVA~ ) -a-různé-akryl-át-ové-pla-sty----------------------------Polymerace probíhá podobným způsobem jako konvenční příprava PVC metodou suspenzní polymerace. Vinylchlorid je dispergován- ve- vodě-za- použití- naprikiad—pol-y-v-i-n-yi-a-l-kohol-u--( PVA ) nebo derivátů celulózy jako suspendačního činidla. Iniciátorem polymerační reakce je organický peroxid rozpustný v monomeru. V závislosti na vlastnostech produktu.se polymerační teplota pohybuje v rozmezí 50 °C - 70 °C, čemuž
.. θ£ρθν£3^ i''tlak” 0 /7-1,2 MPái Čas·» pdiým'e'race—je-obvy kieui-.,.. až 8 hodin. Délka řetězce polymeru je téměř naprosto' určena- teplotou,· -při., níž. .pol.y.mer.ace probíhá. Ve f inálním stupni polymerační reakce začíná.klesat polymerační tlak. Po poklesu polymeračního tlaku na požadovanou hodnotu je obsah reaktoru převeden do odplyňovací nebo stripovací nádrže, v níž • * · je- -nepolymerovaný monomer, izolován ..a ..navrácen...zpět do procesu. Po stripování se směs PVC a-vody vysuší, přičemž část vo=
.. dy.. je odstraněná mechanicky ,· zbytek se odpaří a na závěr._še produkt vytřídí nadšitu. ————- ? - Vynalezený způsob polymerace se odlišuje od konvenčních způsobů zejména tím, že je oli.gomer a / nebo kapalný polymer stejně tak jako přísady vložen do polymeračního reaktoru v jednom nebo více stupních na začátku polymerační reakce, v jejím průběhu nebo po jejím skončení, zatímco při konvenčních způsobech je přimíchán odděleně až po skončení polymer a c n r reakcet · ~Užitím vynalezeného' způsobu polymerace vinylchloridu je ve srovnání se'známým postupem dosaženo mnoha výhod.
Ve srovnání s přípravou konvenční smě'si, při níž jsou přísady k pely ’merupřimíšeny'zasucha ještě-před -zpracováním-,.-..je—podle-vyg.
__ nalezeného způsobu zajištěna dokonalejší homogenní distri-
Z “5 i
I) buče přísad, které jsou vloženy již při polymeračním stupni. Přísady mohou být vloženy do polymeračního reaktoru ve formě vodného roztoku nebo suspenze, čímž odpadnou problémy s prášením produktu objevující se v průběhu konvenčních způsobů míšení.
Výsledkem rychlého poklesu tlaku je zvýšení stupně polymerace ve vysokých konverzích, čímž klesá celkový čas ‘polymerační'ireakce‘-a“· je^z-ískán1· vyšší'*-stupeň'konverze7-J”“*^“'':'·'··'·
Jestliže^byly před _stripováním přid_ány_k_polymeru ůta^ bi 1 i zábory pxti rozkladl teplen, mohou být v zařízení pro šaržovité stripování udržovány drsnější stripovací podmínky. Dochází ke zlepšení problémů souvisejících s emisemi monomeru'do vzduchu a'odpadních vod, přičemž se zlepší i surovinová bilance.· Zcela odpadá barvení a tepelný rozklad, polymeru.během stripování. ' '
Ekonomie sušení může být zlepšena použitím vyšší vstupní teploty a vyššího teplotního rozdílu. Klesá spotřeba energie, protože je zdokonalena tepelná účinnost. Tepelný rozklad polymeru během sušení může být odstraněn i při teplotách vyšších než 100 °C, hebotbyly již v průběhu polymerační reakce přidány stabilizátory proti rozkladu teplem..
Vzhledem k přítomnosti přísad obsahujících kovy do-, chází ke snížení výskytu statické elektřiny, v důsledku čehož móhou být použita síta s menšími oky a dochází tak k zintenzivnění třídění na sítech.
Díky vyšší hustotě a .vyšší granulometrii je lepší tekutost finálního polymeru. Zmenšují se tak problémy s prášením finálního polymeru.
Jestliže jsou pro stabilizaci použity těžké kovy, například olovo, může být jejich obsah ( v % hmotnosti ) za účelem lepší distribuce snížen.
Nejčastěji nejsou zapotřebí konvenční mazadla a potřeba mazání podstatně klesá, což je výhodné zejména z ekonomického hlediska v souvislosti s metodou vytlačování a vstřikovacího tváření.
Vynález bude v následujícím popisu blíže popsán pomocí příkladů jeno provedeni, xceré mají pouze ilustrační cnac,»- 6 rakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků.
- ... Λ
Příklady provedení vynálezu |
- · - - p^iý^^čhí’reakce'jsou- prováděny' v polymerační-m~ re-- ·...·· aktoru autoklávového typu. Pro analýzu byly použity stan- )
.........7 dartňí~'měto'dy':~ objemová hmotnost·: · ISO—R- 60-,- -v-ísk-oz-i-tn-í- oí-s----------------— --lo a hodnota K: ISO R 174 a absorpce změkčovadla (DOP): ISO 4608.
Příklady 1-5
Do Dolvmeračníb^ rsaHnni hvlo oředloženo 10 -kq- ví- nylchloridu (VCM) a 15 kg vody. Do reaktorů byl z důvodu sta“ ™ bi 1 i z ace přidán stearát vápenatý ’ a - s í r anj o lovnalTý^nebo—sťe^^^m — — -. arát zinečnatý. Na začátku polymerační reakce a v jejím průběhů hul, .přidán, .p.oly-vinvlalkohol jako dispergační činidlo.
K iniciátoru reakce - dicetylperoxidkarbonátu - byl., též při- . , dán laurylperoxid. Použitým oligomerem byl hydratovaný oligomer decenu, který obsahoval hlavně tetramer (C4Q) a do ur- - —čité- míry ••••také- trimer . (jC-3Q-)-.a pentaraer. .C.C.50Sl_ožení ,,.ρ.ο_1γ”^_______________a_ __ merační směsi jsou uvedena v tabulce 1 a výsledky polymerace v .tabulce- 2. X. 1. ·; · ' ...... - ..... ........ ..·
Tabulka 1. Složení polymerační směsi
Obsah chemikálií uveden v g/kg vinylchloridu. - .
Příklad Oligomer Stearát Síran Stearát Thkáátor PA'L3uev1vápenatý olovnatý zinečnatý panda
7,5 5 5 1,1 1,65 '0,-2· ' 1 * * * 7,5 ’ 5 · ' —10 ' ' · _ Γ, 4 1','65'- 0,5' '
...........3-“ 5 ,.0...7.,.5..10...'. (7/77772.....AlT^.7Átr7°í70.7.5 di.·
Tabulka 1. Složení polymerační směsi ( pokr. )
Příklad Oligcmer Stearát Síran Stearát Iniciátor PVA, Laurylvápenatý olovnatý zinečnatý peroxid
7,5 10 8 1,25 1,75
5——
Tabulka 2. Výsledky polymerace
Příklad Konverze Čas póly- Objemová ' hmotnost , (g/D Velikost granulí ' (D50, m) Poréznost (%)
(%) merace ' (min)
1 81,8 249 525 136 22,9
2 79,9 228 533 136 23,3
3 79,3 260 577 170 . 20,2
4 75,3 220' 562 ,157 23,8
5 73,7 257 . 560 ' 170 22,9
Příklady 6-9
Do polymeračního reaktoru bylo předloženo 10 kg vinylchloridu (VCM) a 15 kg vody. Z.důvodu stabilizace byl rovněž přidán stearát vápenatý a síran-olovnatý. Dispergační činidlo (PVA) bylo přidáváno na začátku polymerační reakce a v jejím průběhu. Kromě iniciátoru - dicetylperoxidkarbonátu - byl rovněž použit kumylperoxyneodekanoát jako pomocný kataly...'v·., zátor. Na začátku polymerační reakce byl přidán oligomer a/ne
Λ bo kapalný polymer ethylenpropylenu (E-P). Použitý hydratovaný oligomer byl směsí tetrameru (¢49) a pentameru (C50) a kapalného polymeru v příkladu 6, ethylen-propýlen-dicyklopentadien v příkladu 7, ethylen-propylen-norbornenový terpolymer v příkladu 8'a ěthýlěn-propylenovýkopolymer v'příkladu 9’. Složení polyměřačních' směsí' jsou'uvedena v tabulce 3 · a výsledky polymerace v tabulce 4.
Tabulka 3. Složení poTýmerační— směsi--Obsah chemikálií uveden v g/kg'vinylchloridu.
Přiklaď'' Έ-ΡOligcmerStearát-·· Síran* Iniciátor PVA——.Pcmocný^™.
vápenatý olovnatý katalyzátor
.. — . — — . ...... . .. · -·-.. ....
6 7,5 - 7,5 20. 1,3 . 2,05. 0,2
7 7 7,05 10 ' 15 '1,3 2,05 0,5
n O 1 0 _LZ. - 4 15 1,3 1,85 -
9 2,1 4,9 5 12 . 1,5 1,28 —
Tabulka 4. Výsledky polymerace
\ Ί L,
Příklad Konverze (%) Čas polymerace Objemová hmotnost Velikost granulí Poréznost . .(.%) ... . .
(min) (g/1) (D50, m)
6 73,4 248 566 · 167. .... ... 21,8
................. .7,. .. 71,2 224 558 151 22,76
:_8- 81,3 418 583 172 19,9
9 87,8 243 '575^ 25,7 —
A·..
Příklady 10 - 12.
Polýmerace v průmyslovém měřítku probíhaly v konvenčních polymeračních reaktorech za použití stejné techniky jako při standartní přípravě PVC. Během polymerační řeakce byl však přidán, stejně jako ostatní přísady, oligomer olefinu a / nebo kapalný kopolymer ethylenpropylenu. Jako srov- \ návací polymer byl použit konvenční polymer, jehož hodnota K byla 68. Při analýzách polymerů a při testování vzorků zhotovených—z—-po-l-yme-r-ů—byl-y--pou-žife-y—s-tanda-r-tní— metody-.—P.ouži-----------— té přísady jsou uvedeny v tabulce 5 a analýzy polymerů- v tabulce 6.
Tabulka 5. Použité přísady ' '
“Příklad 10 Příklad 11 Příklad 12
Oligomer (%) 0,8 0,8 0,3
Kcpolyna? ethylerprpylmi ( % ) - - 0,7
Stearát vápenatý (¾) 1,0 1,0 0,9
Stearát zinečnatý (%) 0,8 0,4 -
Síran olovnatý / - - 1,2
Epctxidovaný sójový olej { % ) 3,0 0,8 0.2
Tabulka 6. Analýzy.polymerů
Příklad 10 Příklad 11 Příklad 12 S-116
Cbjemwá hnotncst (kgdrP) 498 499 556 560
Tfcexpoe 2iré<řcwadla (OOP) (%) 24,0 25,3 24,5 21,0
Viskozitní číslo 107,4 112,4 114,0 116,0
HnHnnťa K 65.6 67,0 67,4 67,9
Velikost částic, D50, 160 166 131 ' 165
Příklad 13
Vytlačování trubek'z polymeru z příkladů 10 a 11:
Trubky ( 110/3,2 mm) byly vyrobeny z polymerů za _ .použití dvoušnekového vytlačovacího stroje_CM65 .„..Sklojizá-.. ;____ _vitu, sn_ekuu.p_růměr. 65/120.. mm, ^délka 1210 .mm, provozní ..otáč- . . ky: 34,4 otáč./min, celková -torze: 10-,2 kNm·. i _________________Zkoušky..Á4-É.?em_byly na trubkách proyáděny__s_tan-____
SaFtňí metodou-SS3O'6’4~V-tomfo-případě-byla-hmotncst-závaží 6,0 kg a průměr hrotu padacího závaží 25 mm. Trubky byly před zkouškou úderem po dobu 24 hodin udržovány při teplotě__
-10°C nebo -20°C. Srovnávacím polymerem byl polymer vinylchloridu vyrobený konvenčním způsobem. Do srovnávacího polymeru —byíy—s-Pa-b-i-l-i-z-á-t-or-y—př-i-mí-seny—za—sue-ha-.—V-ý-s-l-edk-y— zkoušek—ú=-derem jsou uvedeny v tabulce 7. Z výsledků je patrno, že.po—1-y-me r—př-ί p r-a-v-e n ý—podl e—vyn á le z.u -je—ve lmi_d obr_ý_v_s.o.u v.i.s.l.o.s.t i___ s rázovou houževnatostí a že z- něho vyrobené trubky jsou také. velmi vhodné pro použití v chladných podmínkách.
Tabulka 7. Výsledky rázových testů
. _ . -... - . —-.............. ..._______ . _____________ .. . .....
Srovnávací polymer Příklad 10 Příklad 11
-10OC/24 h 162 cm 185 cm 212 cm
-20°C/24 h 81 cm 194 cm 209 cm
Příklady 14 - 15 '
Polymerace probíhaly ža stejných podmínek a za použití stejných me-feod-,—ja-k-é—j-s ou—pop s á-n-y—v—př-í-k-l-adu—2—p a-t e n t u-U-. -S-._38 6 20-6-6---Když byl parafinový vosk a stearamid použitý jako mazadlo ve výše uvedeném patentu nahrazen olefinovým- oligomerem, který byl směsí tetrameru (C40) a pentameru (C50) decenu, byl
......- —získán odpovídá j-ící-polymer-.- Tento-polymer-byl stá-le-ještě-- : dosti hrubý, přičemž nebyly získány odpadní produkty. Para— - ·' - - --f inový' vosk-podle-'patentu U-.-3-.--3-86-20 66-- se -nerozpouštěi-, čímž ............byla rušena disperze. Polymerace byly prováděny v polymeračním reaktoru autoklávového typu, do něhož bylo předloženo 1250 kg vinýlchloridu a 1850 kg vody. POužité přísady jsou uvedeny v tabulce 8 a analýzy polymerů v tabulce 9. \
Tabulka 8. Přísady ( g/kg vinýlchloridu )
......- -.......--...............--------- . Příklad'· 14 , Příklad 15
Oligomer - - ' 15
WAX-C. 11,8.
IRGAWAX 367 8 7-
Uhličitan vápenatý 2Ό 20 ..
Stearát vápenatý ''li, 8 11,8
Oxid titaničitý 15,9 15,9 f
Epoxidovaný só-jový olej 12 - 12
NOPCO NXZ (odpěňovací činidlo).· 0,8 . · 0,8
Tabulka 9. Analýzy polymerů 1
Příklad 1-4 Příklad 15
Objemová hmotnost (kg/ml) 501 623
Poréznost (DOP) (%) 40,3 18,4
Velikost částic, D50 (£Um) 318 289
Odpadní produkt (%/VC) 17,8 6,3
- 12 Příklady 16-19
Do polymeračního reaktoru bylo předloženo 13 kg vinyl- ?
chloridu, 15,6 kg vody a celkově 1,4 kg polyvinylalkoholu ja- jjj ko ďispergačního činidla na kg VCM ( mohóineřU^vinyrchlOridu ). '
Jako iniciátoru ’bylč použito 1,3'g/kg VCM dicetylperoxidkar- - - — bonátu. Na začátku polymerace bylo vloženo 10 g/kg VCM síranu olovnatého. Použitým' ~olígome~rem~byl ~hy drát ováný -ol-igomer- ......
decenu obsahující tetramery (C40)1 pentamery (C^q) a heptamery (Ογθ). Oligomer byl přidán:
Příklad 16: - na začátku polymerační reakce;
Příklad 17: - v průběhu polymerační reakce, 40 min 1 : : : po—j^jxm—začátku-;......:———7-7————-Příklad 18: - v průběhu reakce před odtlakováním;
7773rr^-^73-z7-pří-ki-ad-±9-:T7r--7Td'O-suspenZe-po^odstr-aaění—plypu...——
Tabulka 8. Polymerace a analýzy polymerů
Přiklad Konverze-Ča's-p'ol-y=—Obj-emová-Ve-l-i-k-ost-D0P i' ( %) . . ' merace ' ; hmotnost granulí -.......(%) (min) (g/1) ( m) ·
16 92 261 505 179 21,6
17 92 272 524 182 20,9
18 - 88 301 498' 180 ' 19,1
19 otí 3C3 . Cl’) 19 2 21,-6
Příklad 20
Polymerační reakce probíhala stejným způsobem jako v příkladu 16, použitý oligomer byl však směsí interních olefinů obsahující 90 % olefinu 0^5 a 10 % olefinu Cpg. Oligomer obsahoval 47 % dimérů, 40 % trimerů a 13 % tetra merů. Výsledky polymerační reakce:
Konverze 87 % ' Oas pclymerace 303 mm
... .Objemová„hmotnost______516.l/kg....._________________.______
Velikost granulí 170 m
Absorpce změkčovadla 25,3 %

Claims (1)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1.
    7 6 Ι;ΙΛ 1 £
    01100
    Η 6 8 ΐ7 í7 (i
    Τ □
    Homo-.nebo kopolymer vinylchloridu, který. je schopen. přímého zpracování a který obsahuje z hlediska zpra- 7 _c.ování . nezbytné..p.ř.ímě.s.y.,„. jako. .s.ta.biliz_átp_ry_,.._mAzad.la,_______ barviva, ztužovací-čTňidla a zpracovatelské-látky v ý značený tím, že je připraven.přidáním 0,01 5.0%hmotno.S-ti-,v z.taž.en.o n.a hmo tn.o.s.t v iny l.c.hl.oridu., kapalného olefinového oligomeru a/nebo ethylen-olefinového kopolymerů nebo olefinového terpolymerů do po-lyme rač nÝho-r eak tor u~n-a—zač á tk u—p o.T yme r ač ní— r eakc.e,.. v jejím průběhu nebo .na jejím konci.
    3.
    -Polymer podle nároku 1 v y z n a č e n ý tím, žepolymer vinylchloridu byl připraven metodou suspenzní polymerace.
    Polymer podle nároku 1- vyznačený tím, že θ! ΐ^ΌίΐΙΘΙΓΘΓΠ VjhOÚnS t ΓΊΓΠθΙ?ts tZTSIP.Sl? f psrits
    -mer—nebo—hexamer-e6-o-l-ef-i-nu—obsa-hu-jl-e-í-ho—4---3-0—uh-l-í-— kových. atomů nebo interního olefinu nebo jej_ich_ směsi,
    Polymer podle nároku 1 vyznačený tím, že oligomerem je nejvýhodněji ei-olefin obsahující 8-14 uhlíkových atomů, přičemž uhlíkatý řetězec obsahuje 16 - 100 uhlíkových atomů.
    Polymer podle nároku 1 vyznačený tím, že
    Jsa pal n ým _o.l.e f 1 n o.v_ým _p_o.lymer.em .je výhodně ethylen-propylenový kopolymer.
    Polymer podle nároku 1 vyznačený tím, že kapalným olefinoyým polymerem je výhodně ethylen-propylen-dienový terpolymer.
    T5’
    7. Polymer podle nároku 1 vyznačený tím, že kapalným olefinovým oligomerem je nejvýhodněji ethyÁ len-propylen-dicyklopentadienový terpolymer nebo ξ ethylen-propylen-ethyliden-norbornen.
    V * 8. Způsob přípravy homo- nebo kopolymeru vinylchloridu, který je schopen přímého zpracování a který obsahuje ',’wJ:i,;^J^*,,,,,**,^^^^2'tthTďdl^kaTtžpřáO0váňí'^nežbytnéJtpřímě-sy ^jako^sbabi^^^^X,,,. ______.____ , .. . .... „lizátory./„.jnazadl^^barviva < ztužovací činidla a zpracovatelské látky, vyznačený tím, ž.e se do polymeračního reaktoru přidá na začátku polymerační reakce, v jejím průběhu nebo na jejím konci 0,01 50 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost vinylchloridu, kapalného olefinového oligomeru a/nebo ethylen-olefinového kopolymeru nebo olefinového terpolymeru.
    . . . í
    9. Způsob přípravy podle nároku 8 vyznačený tím, že že oligomerem je výhodně dimer, trimer, tetrameř, pentamer nebo hexamer oi-olefinu obsahujícího 4 30 uhlíkových atomů nebo interního olefinu nebo jejich směsi.
    10. Způsob přípravy podle některého z nároků 8 nebo 9 v y. z n a č e n' ý . tím, že oligomérem je výhodně oligomer et-olefinu obsahující 8-14 uhlíkových atomů, ' přičemž uhlíkatý řetězec obsahuje 16 - 100 uhlíkových atomů. .
    11.. Způsob přípravy podle nároku 8 vyznačený tím, že kapalným olefinovým polymerem je výhodně ethylen-propylenový kopolymer.
    12. Způsob přípravy podle nároku 8 vyznačený tím, že kapalným olefinovým polymerem je výhodně ethylen-propylen-dienový terpolymer.
    13. ‘Způsob·· přípravy podle iá±uku 0 v y n o c c n y tím, že kapalným olefinovým polymerem jě ně jvýhodně j.i ethylen-propylen-dicyklopentadienový terpolymer nebo ethylen-propylen-ethyliden-.norbornen.
CZ941541A 1991-12-31 1992-12-23 Polyvinyl chloride capable of direct working up and process for preparing thereof CZ154194A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI916191A FI95473C (fi) 1991-12-31 1991-12-31 Työstöön valmis polyvinyylikloridi ja sen valmistusmenetelmä

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ154194A3 true CZ154194A3 (en) 1994-11-16

Family

ID=8533760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ941541A CZ154194A3 (en) 1991-12-31 1992-12-23 Polyvinyl chloride capable of direct working up and process for preparing thereof

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0619829A1 (cs)
JP (1) JPH07506848A (cs)
KR (1) KR940703868A (cs)
CN (1) CN1075153A (cs)
AU (1) AU3161193A (cs)
BR (1) BR9207004A (cs)
CA (1) CA2127103A1 (cs)
CZ (1) CZ154194A3 (cs)
EE (1) EE9400236A (cs)
FI (1) FI95473C (cs)
HU (1) HUT67926A (cs)
LT (1) LT3256B (cs)
LV (1) LV10114B (cs)
NO (1) NO942385L (cs)
RU (1) RU94031159A (cs)
SI (1) SI9200418A (cs)
SK (1) SK78194A3 (cs)
WO (1) WO1993013145A1 (cs)
YU (1) YU112392A (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY124060A (en) * 1999-01-11 2006-06-30 Ciba Holding Inc Synthetic polymers comprising additive blends with enhanced effect
US6251308B1 (en) * 1999-03-19 2001-06-26 Premix Highly conductive molding compounds and fuel cell bipolar plates comprising these compounds

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3862066A (en) 1971-05-26 1975-01-21 Universal Pvc Resins Method for making rigid vinyl chloride polymer compounds
US4031299A (en) * 1975-04-11 1977-06-21 Stauffer Chemical Company Process for forming a polyvinyl chloride extender resin by incorporating in the suspension polymerization medium a prehomogenized solution of a polyallyl compound and a low molecular polymer of propylene
ES459904A1 (es) 1976-06-17 1978-11-16 Hooker Chemicals Plastics Corp Un procedimiento de polimerizacion en masa en fase liquida para la produccion de un polimero de un haluro de vinilo.
DE3218173A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von polymeren und copolymeren des vinylchlorids durch suspensionspolymerisation und verwendung fuer den einsatz als viskositaetserniedriger in der plastisolverarbeitung
US4508863A (en) * 1983-07-06 1985-04-02 Argus Chemical Corporation Stabilization of polyvinyl chloride
DE3630318A1 (de) 1986-09-05 1988-03-10 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zum stabilisieren von polyvinylchlorid oder bis zu 30 gewichtsprozent an comonomeren enthaltenden copolymeren des vinylchlorids

Also Published As

Publication number Publication date
FI916191A0 (fi) 1991-12-31
FI95473C (fi) 1996-02-12
LV10114A (lv) 1994-05-10
LT3256B (en) 1995-05-25
CA2127103A1 (en) 1993-07-08
KR940703868A (ko) 1994-12-12
HUT67926A (en) 1995-05-29
WO1993013145A1 (en) 1993-07-08
AU3161193A (en) 1993-07-28
EE9400236A (et) 1996-02-15
FI916191L (fi) 1993-07-01
SI9200418A (en) 1993-06-30
EP0619829A1 (en) 1994-10-19
JPH07506848A (ja) 1995-07-27
HU9401947D0 (en) 1994-09-28
YU112392A (sh) 1995-10-03
RU94031159A (ru) 1996-04-20
FI95473B (fi) 1995-10-31
NO942385D0 (cs) 1994-06-22
BR9207004A (pt) 1995-10-24
SK78194A3 (en) 1995-02-08
LTIP255A (en) 1994-10-25
NO942385L (no) 1994-06-22
LV10114B (en) 1995-02-20
CN1075153A (zh) 1993-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1072232C (zh) 生产烯烃聚合物接枝共聚物的方法
JP4129844B2 (ja) ポリプロピレン（コ）ポリマーの溶融強度を高める方法
JP5236634B2 (ja) リン酸若しくはホスホン酸塩を用いる非活性化重合触媒の中和
CN105164164B (zh) 用于生产聚丙烯组合物的两阶段法
EP0503909A1 (en) Substantially non-crosslinked maleic anhydride-modified ethylene polymers and process for preparing same
US6313228B1 (en) Peroxidic treatment of olefin polymers
CN108290979A (zh) 氯乙烯基聚合物复合材料及其制备方法、和氯乙烯基聚合物复合材料组合物
CN102690395A (zh) 用于制备改性丙烯聚合物的方法
KR101969074B1 (ko) 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이에 따라 제조된 염화비닐계 중합체
CZ154194A3 (en) Polyvinyl chloride capable of direct working up and process for preparing thereof
WO2007149275A2 (en) Polymer catalyst deactivation and acid neutralization using ionomers
FR2604178A1 (fr) Procede pour la fabrication de polymeres d&#39;halogenures de vinyle modifies par des polymeres de composes heterocycliques oxygenes
FI95474C (fi) Vinyylikloridipolymeeri
CN111278868A (zh) 固体形式的过氧化氢用于改变热塑性聚合物的熔体流变学的用途
JP7397717B2 (ja) 形態改質された異相プロピレン共重合体およびその製品
CA1178747A (en) Vinyl halide polymer of enhanced plasticizer uptake
US9382368B2 (en) Reactant of silicon resin polycondensate particles and polyvinyl chloride, method for manufacturing said reactant, vinyl chloride resin composition, and method for manufacturing vinyl chloride resin composition
HK1021197B (en) Process for enhancing the melt strength of polypropylene (co)polymers
Kawko A Study on Silane Grafting and Water Crosslinking of Polypropylene and Its Filled Composites