JP5236634B2 - リン酸若しくはホスホン酸塩を用いる非活性化重合触媒の中和 - Google Patents
リン酸若しくはホスホン酸塩を用いる非活性化重合触媒の中和 Download PDFInfo
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Description
本発明は、重合反応器から排出されるオレフィンポリマー流中の活性触媒種を非活性化し、かつ触媒残渣を中和し、それにより抗酸化特性をオレフィンポリマーにさらに付与するための方法であって、触媒非活性化剤及びリン酸若しくはホスホン酸のアルカリ土類金属塩を、各々、少なくともポリマー流中の活性触媒種を非活性化し、かつ触媒残渣を中和するのに十分な量で、それぞれ、重合反応器から排出されるオレフィンポリマー流に添加し、その後得られたポリマー生成物を回収することを含む方法を提供する。
米国特許実務の目的上、本明細書で参照されるあらゆる特許、特許出願若しくは刊行物は、特に合成技術、原料及び当分野における一般知識に関して、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる(又はそれらの等価の米国版が参照によりそのように組み込まれる)。特段記載がなく、文脈から暗示され、若しくは当分野における慣習ではない限り、すべての部及びパーセントは重量基準である。
R1は2価酸素若しくはヒドロカルビレン基;好ましくは、C1-4アルキレン若しくはアリーレン、最も好ましくは、メチレンであり;
R2はC1-4アルキル、好ましくは、エチルであり;
R3は、各々が存在する場合、個別に、C1-20アルキル、好ましくは、C4-20二級若しくは三級アルキル、最も好ましくは、t−ブチルであり;
Xは酸素若しくはイオウ、好ましくは、酸素であり;並びに
Mはアルカリ土類金属カチオン、好ましくは、Ca+2である)
1.重合反応器から排出されるオレフィンポリマー流中の活性触媒種を非活性化し、かつ触媒残渣を中和し、抗酸化特性をオレフィンポリマーに付与するための方法であって、触媒非活性化剤及びリン酸若しくはホスホン酸のアルカリ土類金属塩を、各々、少なくともポリマー流中の活性触媒種を非活性化し、かつ触媒残渣を中和するのに十分な量で、それぞれ、重合反応器から排出されるオレフィンポリマー流に添加し、その後得られたポリマー生成物を回収することを含む方法。
2.オレフィン生成及び回収装置の腐食、詰まり若しくは汚染を、重合反応器から排出されるオレフィンポリマー流中の活性触媒種を非活性化し、かつ触媒残渣を中和しながら減少させるための方法であって、オレフィンポリマー流に触媒非活性化剤及びリン酸若しくはホスホン酸のアルカリ土類金属塩を添加し、その後得られたポリマー生成物を回収することを含む方法。
3.実施形態1若しくは2のいずれか1つによる方法であって、オレフィンポリマー流に添加する前に非活性化剤及びリン酸若しくはホスホン酸のアルカリ土類金属塩を組み合わせ、その後に、ポリマー生成物の回収の前に、該組み合わせをオレフィンポリマー流と、好ましくはその混合物を1つ又はそれ以上の静的混合要素を通過させることにより、混合する方法。
4.実施形態1〜3のいずれか1つによる方法であって、リン酸若しくはホスホン酸塩が下記式に相当する方法。
R1は2価酸素若しくはヒドロカルビレン基;好ましくは、C1-4アルキレン若しくはアリーレン、最も好ましくは、メチレンであり;
R2はC1-4アルキル、好ましくは、エチルであり;
R3は、各々が存在する場合、個別に、C1-20アルキル、好ましくは、C4-20二級若しくは三級アルキル、最も好ましくは、t−ブチルであり;
Xは酸素若しくはイオウ、好ましくは、酸素であり;並びに
Mはアルカリ土類金属カチオン、好ましくは、Ca+2である)
5.カルシウムビス(((3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル)メチル)−エチルホスホネート)をポリマー流に添加する、実施形態1〜4のいずれか1つによる方法。
6.オレフィンポリマーが、遷移金属含有触媒組成物を用いて調製される、エチレン若しくはプロピレンのホモポリマー又はエチレンと1種又はそれ以上のC3-10α−オレフィンとのコポリマーである、実施形態1〜5のいずれか1つによる方法。
7.触媒組成物がハロゲン、元素周期律表の3〜6族の遷移金属並びに、場合により、マグネシウム及び/若しくはアルコキシド;並びに有機アルミニウム共触媒を含む、実施形態1〜6のいずれか1つによる方法。
8.0.1〜60パーセントのリン酸若しくはホスホン酸塩を含む水溶液を触媒非活性化剤及び中和剤として用いる、実施形態1〜7のいずれか1つによる方法。
9.ポリマー流、触媒非活性化剤及びアルカリ土類金属塩を、1つ又はそれ以上の静的混合要素を通過させることにより、ポリマーの回収の前に混合する、実施形態1〜8のいずれか1つによる方法。
10.ポリマーを揮発分除去によって回収する、実施形態1〜9のいずれか1つによる方法。
11.実施形態1〜10のいずれか1つの方法によって得られるポリマー組成物。
W0は、ポリマーと接触させて24時間後の、曝露された試片の重量(g)であり;
Sexpはポリマーと接触させた試片の表面積(m2)であり;
htは試片の全高(mm)であり;
hexpはポリマーと接触する試片の部分の高さ(mm)であり;
W24nexpは、湿気チャンバー内で24時間後の、標準試片の重量(g)であり;
W0nexpは、湿気に曝露する前のオーブン内部で24時間後の、標準試片の重量(g)であり;及び
Sは標準試片の全表面積(m2)である。)
Claims (8)
- 重合反応器から排出されるオレフィンポリマー流中の活性触媒種を非活性化し、かつ触媒残渣を中和し、抗酸化特性をオレフィンポリマーに付与するための方法であって、
触媒非活性化剤及びリン酸若しくはホスホン酸のアルカリ土類金属塩を、各々、少なくとも前記ポリマー流中の活性触媒種を非活性化し、かつ触媒残渣を中和するのに十分な量で、それぞれ、重合反応器から排出されるオレフィンポリマー流に添加し、その後、得られたポリマー生成物を回収することを含み、
前記リン酸若しくはホスホン酸塩が下記式に対応し、
R 1 は2価酸素若しくはヒドロカルビレン基であり;
R 2 はC 1-4 アルキルであり;
R 3 は、各々が存在する場合、個別に、C 1-20 アルキルであり;
Xは酸素若しくはイオウであり;並びに
Mはアルカリ土類金属カチオンであり、
前記オレフィンポリマーが、ハロゲン、元素周期律表の3〜6族の遷移金属並びに、場合により、マグネシウム及び/若しくはアルコキシド;並びに有機アルミニウム共触媒を含む触媒組成物の使用によって調製される、方法。 - オレフィン生成及び回収装置の腐食、詰まり若しくは汚染を、重合反応器から排出されるオレフィンポリマー流中の活性触媒種を非活性化し、かつ触媒残渣を中和しながら減少させるための方法であって、
前記オレフィンポリマー流に触媒非活性化剤及びリン酸若しくはホスホン酸のアルカリ土類金属塩を添加し、その後、得られたポリマー生成物を回収することを含み、
前記リン酸若しくはホスホン酸塩が下記式に対応し、
R 1 は2価酸素若しくはヒドロカルビレン基であり;
R 2 はC 1-4 アルキルであり;
R 3 は、各々が存在する場合、個別に、C 1-20 アルキルであり;
Xは酸素若しくはイオウであり;並びに
Mはアルカリ土類金属カチオンであり、
前記オレフィンポリマーが、ハロゲン、元素周期律表の3〜6族の遷移金属並びに、場合により、マグネシウム及び/若しくはアルコキシド;並びに有機アルミニウム共触媒を含む触媒組成物の使用によって調製される、方法。 - 前記オレフィンポリマー流に添加する前に前記非活性化剤及びリン酸若しくはホスホン酸のアルカリ土類金属塩を組み合わせ、その後、前記組み合わせを前記オレフィンポリマー流と混合する、請求項1若しくは2のいずれか一項による方法。
- カルシウムビス(((3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル)メチル)エチルホスホネート)を前記ポリマー流に添加する、請求項1から3のいずれか一項による方法。
- 前記オレフィンポリマーが、エチレン若しくはプロピレンのホモポリマー又はエチレンと1種又はそれ以上のC3-10α−オレフィンとのコポリマーである、請求項1から4のいずれか一項による方法。
- 0.1〜60パーセントのリン酸若しくはホスホン酸塩を含む水溶液を前記触媒非活性化剤及び中和剤として用いる、請求項1から5のいずれか一項による方法。
- 前記ポリマー流、触媒非活性化剤及びアルカリ土類金属塩を、1つ又はそれ以上の静的混合要素を通過させることにより、前記ポリマーの回収の前に混合する、請求項1から6のいずれか一項による方法。
- 前記ポリマーを揮発分除去によって回収する、請求項1から7のいずれか一項による方法。
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