CZ137996A3 - Cyclic amides, fungicidal preparations and method of suppressing plant diseases - Google Patents

Cyclic amides, fungicidal preparations and method of suppressing plant diseases

Info

Publication number
CZ137996A3
CZ137996A3 CZ961379A CZ137996A CZ137996A3 CZ 137996 A3 CZ137996 A3 CZ 137996A3 CZ 961379 A CZ961379 A CZ 961379A CZ 137996 A CZ137996 A CZ 137996A CZ 137996 A3 CZ137996 A3 CZ 137996A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
group
formula
optionally substituted
Prior art date
Application number
CZ961379A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard James Brown
King-Mo Sun
Deborah Ann Frasier
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of CZ137996A3 publication Critical patent/CZ137996A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C07D231/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/40—Two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/42—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C07D233/76—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with substituted hydrocarbon radicals attached to the third ring carbon atom
    • C07D233/78—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/12—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Cyklické amidy, fungicidní prostředky a způsob potlačování chorob rostlin
Oblast techniky
Vynález se týká cyklických amidů, které jsou v poloze a substituovány různými arylovými skupinami, jejich zemědělsky vhodných solí, prostředků na jejich bázi a způsobů jejich použití, jako všeobecných nebo selektivních fungicidů.
Dosavadní stav techniky
V EP-A-398 692 jsou popsány amidy obecného vzorce i, jako fungicidy užitečné pro ochranu plodin. Tyto sloučeniny tedy odpovídají obecnému vzorci i
R4
OR?
kde r! a R2 představuje vždy atom vodíku, nižší alkylskupinu nebo nižší cykloalkylskupinu. Ve všech sloučeninách popsaných v EP-A-393 692 je arylový zbytek vázán k acyklické alkoxyiminoacetamidové skupině. Cyklické amidy podle předkládaného vynálezu zde popsány nejsou.
WO 93/07116 popisuje sloučeniny obecného vzorce i i
X c— Z?2 kde preastavuje SKupinu obecného vzorce
MeCOC^CH
OMí
I
OWe
M*'* i
nebe McCXX
C+ijako fungicidy pro ochranu plodin a ani v tomto případě zde nejsou cyklické amidy podle předkládaného vynálezu popsány.
V J. Heterccyclic Chem., (1987), popsány 4-nitrofenylisoxazoly vzorce iii
24, 465 jsou
v J. Heterocyclic Chem., (1938), 2o,
1307 jsou popsány
υ
N—N (iv) a Australian J. isothiazolinony
Chem,, (1977), 30(8) obecného vzorce v
1815 popisuje aryl-
\
Mí
V žádné z těchto tří publikací však není uvedeno použití příslušných sloučenin jako fungicidů a nejsou zde popsány žádné orthosubstituované sloučeniny podle předkládaného vynálezu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou cyklické amidy obecného vzorce I kde
představuje atom kyslíku; atom siry; atom dusíku;
η 1 1 skupinu obecného vzorce N'R nebo CR-L i ;
G představuje atom uhlíku nebo atom dusíku; přičemž když C- představuje atom uhlíku, potom A představuje atom kyslíku, atom síry nebo skupinu obecného vzorce NR5 a pohyblivá dvojná vazba je připojena ke G; a když G představuje atom dusíku, potom A představuje atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce CR14 a pohyblivá dvojná vazba je připojena k A;
W představuje atom kyslíku nebo atom síry;
X představuje skupinu obecného vzorce OíÓ nebo
S(0) R^· nebo atom halogenu;
R1, R2 a představuje každý nezávisle atom vodíku; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku.; halogenalkinyiskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; cykloalkylskupinu se 3 až 5 atomy uhlíku; alkylkarbonylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku; aIkoxykarbonylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku; nebo benzoylskupinu která je popřípadě substituována R13;
R3 a R4 představuje každý nezávisle atom vodíku; atom halogenu; kyanoskupinu; nitroskupinu; alkylskupinu s l až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupínu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až S atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; haiogenalkinylskupxnu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku; halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; nebo alkinyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku;
Y představuje skupinu vzorce -0-; -S(0) -; -CHR^CHR6-CR6=CR6; -OC-; -CHR60-; -OCHR6-; -CKS6S(O)n-; -S(O)nCHR6-; -CHR6O-N=C(R7)-; -(R7)C=N-OCH(R6)-; -C(R7)-N-O-; -O-N=C(R7)-; -CHRS0C( =0) ří( R15 ) - ; nebo přímou va2bu; přičemž skupina Y je orientována tak, že její levá strana je vázána k fenylovému kruhu a pravá strana k Z;
R6 představuje nezávisle atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
R7 představuje atom vodíku; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylĎ skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu ss 2 až 6 atomy uhlíku; alkinylskupinu se ? až atomy uhlíku; cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; aIkylkarbonylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku; alkoxykarbonylskupinu se 2 az 4 atomy uhlíku; kyanoskupinu nebo morfolinylskupinu;
představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku;
alkenylskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku nebo alkínylskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, z nichž každá o je popřípadě substituovaná R ; nebo Z představuje cykloalkylskupinu se 3 až 3 atomy uhlíku nebo fenylskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytku R9 a R^0 nebo oběma zbytky R9 a ?Λθ; nebo Z představuje tří- až čtrnáctičlenný nearomatický heterocyklický kruhový systém zvolený ze souboru zahrnujícího monocyklický kruh, kondenzovaný bícyklický kruh a kondenzovaný tricyklický kruh; nebo Z představuje péti- až čtrnáctičlenný aromatický heterocyklický kruhový systém zvolený ze souboru zahrnujícího monocyklický kruh, kondenzovaný bícyklický kruh a kondenzovaný tricyklický kruh, přičemž každý nearomatický nebo aromatický kruhový systém obsahuje 1 až 6 heteroatomú nezávisle zvolených za souboru zahrnujícího 1 až 4 atomy dusíku, 1 až 2 atomy kyslíku a 1 až 2 atomy síry a každý nearomatický nebo aromatický kruhový systém je popřípadě substituován jedním ze zbytků R9 a R·1·0 nebo oběma zbytky R9 a R10; nebo
R7 a Z dohromady tvoří Cr^C^C^, nebe
CH2C^t°CH2CH7 ' Přičemž každá ze skupin jo popřípadě substituována 1 až 2 atomy halogenu; nebo
Y a Z dohromady tvoři skupinu obecného vzorce
R3 , Y a z dohromady s fenylovým kruhem tvoří naftalenový kruhový systém, v němž je jeden z kruhů substituován pohyblivým zbytkem R4; přičemž když R3,
Y a Z dohromady s fenylovýn kruhem tvoří naftylenový kruhový systém substituovaný R4, A představuje atom síry, W představuje atom kyslíku,
X představuje skupinu SCH^ a R2 představuje skupinu
Ch’3, potom RŮ nepředstavuje vodík;
J představuje skupinu vzorce -CH2~; -CK2CH2-,· -OCH2-;
-CH2O-; -SCH2-; -CH2S-; -N(R1S)CH2~; nebo -CH?N( ; přičemž každý ze zbytků CH2 jc popři padá substituován 1 až 2 skupinami Cn^;
R představuje 1 až 6 atomů halogenu; alkoxyskupinu s až 6 atomy uhlíku; halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkylsulfinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkylsulfonylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; skupinu vzorce C02~ alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části; NHalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku nebo N(alkyl)2 s 1 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylových části; kyanoskupinu
Q nebo nitroskupmu nebo R° představuje fenylskupinu, fenoxyskupinu, pyridylkupinu, pyridyloxyskupinu, thienylskupinu, furylskupinu, pyrimidinylskupinu ?
nebo pyrimidinyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytků R11 a R22 nebo oběma zbytky a R^·2:
R9 představuje i až 2 atomy halogenu; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halcgenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenyl skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkylsulfinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkylsulfonylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; skupinu vzorce CO2-aIkyl s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části; NH-alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku; ří(alkyl)2 ε 1 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylových částí; nebo -C(?.*° ) =NOR2! ; kyanoskupinu nebo nitroskupmu nebo R9 představuje fenylskuplnu, benzylskupmu, benzoylskupinu, fenoxyskupinu, pyridylkupinu, pyridyloxyskupinu, thienylskupinu, thienyloxyskupinu, furylskupinu, pyrimidinylskupinu nebo pyrimidinyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytků R11 a pj2 nebo oběma zbytky R11 a R12;
R10 představuje atom halogenu; alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; nitroskupinu nebo kyanoskupinu; nebo
R9 a R^° jsou-li vázány k sousedním atomům uhlíku, tvoří dohromady skupinu vzorce -OCř^O- nebo -OCř^C^O-, přičemž každý ze zbytků CH2 je popřípadě substituován 1 až 2 atomy halogenu;
R11 a R12 představuje každý nezávisle atom halogenu; alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; halogenaloxyskupinu s l až 4 atomy uhlíku; nitroskupinu nebo kyanoskupinu;
R15 představuje atom halogenu; alkylskupinu s 1 až atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; halogenaloxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; nitroskupinu nebo kyanoskupinu;
představuje atom vodíku; atom halogenu; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkenvlskupinu se 9 až 6 ·?.*·οmy uhlíku; aIkinyIskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
R-*·5, R16, R17 a R18 představuje každý nezávisle atom vodíku;
alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou nebo kyanoskupinou;
m, n a q představuje každý nezávisle 0, 1 nebo 2; a par představuje každý nezávisle 0 nebo 1;
a jejich geometrické isomery, stereoisomery a zemědělsky vhodné solí.
- 9 Předmětem vynálezu jsou dále zemědělské prostředky, které obsahují výše uvedené sloučeniny a také použití tópbťn s 1 o —cin jsko flcidú .
Ve výše uvedených definicích jednotlivých symbolů se pod označením alkyl, ať jíá se ho používá samostatně nebo ve složených výrazech, jako je například halogenalkyl, rozumí alkylová skupina s přímým nebo rozvětveným řetězcem, například methylskupina, ethylskupina, n-propylskupína, isopropylskupina nebo různé isomery butylskupin, pentylskupin a hexylskupin.
Pod označením alkenyl se rozumí přímá nebo rozvětvená skupina odvozená od alkenu, například 1-propenyiskupina, 2-propenylskupína a různé isomery butenylových, pentenylových nebo hexenylcvých skupin. Pod označením alkenyl se také rozumí skupiny odvozené od polyenů, například od 1,3-hexadienu..
Pod označením alkinvl se rozumí přímá nebo rozvětvená skupina odvozená od alkínu, například ethinylová, 1-propinylová nebo 3-propínylová skupina nebo různé isomery butinylových, pentinylových nebo hexinylovýcn skupin atd. Pod označením alkinvl” se také rozumějí skupiny obsahující větší počet trojných vazeb, například skupiny odvozené od 2,4-hexadiinu.
Pod označením alkoxy se rozumí methoxyskupina, ethoxyskupina, n-propoxyskupina, isopropoxyskupina a různé isomery butoxyskupin, pentoxyskupin, hexoxyskupín apod.
Pod označením alkenyloxy se rozumějí alkenyloxvLové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem. Jako příklady takových skupin je možno uvést skupiny vzorce
H2C=CHCH2O, (CK3)2c=chch2o, (ch3)ch=chch2o, (ch3)ch=c(ch3)CH2O a CH2=CHCH2CH2O.
Pod označením alkinyloxy se rozumějí alkinyloxylové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem. Jako příklady takových skupin je možno uvést skupiny vzorce hcscch2o, ch3c=cch2o a ch3c=cch2ch2o.
Pod označením halogen, ať již se ho používá samostatně nebo ve složených výrazech, jako je například halogenalkyl se rozumí fluor, chlor, brom nebo jod. Dále, pokud označení se halogen používá ve složených výrazech, jako je halogenalkyl, je alkyl popřípadě zčásti nebo zcel substituován atomy halogenu, které mohou být stejné nebo různé. Jako příklady halogenalkylskupin je možno uvést skupiny vzorce F-|C, CÍCH-,, CF-.CH-, a Cř\CCl^.
;ku:
Pod označením cykloalkyl'1 se rozumí cyk Lopropvlcyklobutylskupina, cyklopentyískupma a cyklohexyiskupina.
Pod označením nearomatický heterocyklický kruhový systém se rozumí zcela nasycené heterocykly a částečně aromatické heterocykly.
Označení -skupina s i až j atomy uhlíku, kde i a j představuje vždy číslo 1 až 10, se používá pro charak terizaci celkového počtu atomů uhlíku v dané skupině. Tak například pod označením alkylskupina s 1 až 3 atomy uhlíku se rozumí methylskupina až propylskupina; pod označením alkoxyskupina se 2 atomy uhlíku se rozumí skupina CH3CH2CH2O nebo (CH3}2CHO.
Pokud z výše uvedeného textu vyplývá, že sloučenina obecného vzorce I obsahuje jeden nebo více aromatických kruhů, které obsahují atom dusíku (například pyridylový nebo pyrimidinylový kruh), jsou všechny vazby k heterocyklu tvořeny přes uhlíkový atom (nebo uhlíkové atomy) zbytku.
S ohledem na účinnost a/nebo snadnost syntézy se dává přednost určitým skupinám sloučenin, které jsou uvedeny dále:
Přednostní skupina 1: sloučeniny obecného vzorce I, kde
W představuje atom kyslíku;
R1 představuje alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
o
R představuje atom vodíku; alkylskupinu s 1 az 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo cykloaIkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
Rd a R^ představuje nezávisle vždy atom vodíku; atom halogenu; kyanoskupinu; nitroskupinu; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s l až 6 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s l až 6 atomy uhlíku;
Y představuje skupinu vzorce -0-; -CH=CH-; -CH2O-;
-OCH2-; -CH2S(O)n; -CH2O-N=C(R7)-; -C(R7)=N-O~; -CH2CC(O)NH- nebo přímou vazbu;
R' představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku;
alkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu ;
Z představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována R3; nebo cykloalkylskupinu se 3 až 8 atomy uhlíku nebo fenylskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytku R9 a R10 nebo oběma zbytky R9 a r!°; nebo Z představuje skupinu zvolenou ze souboru zahrnujícího skupiny vzorce 2-1 až 2-49
Z-?
Z-2
S /
z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytků R5 a R10 nebe oběma zbytky R9 a R10;
R2, Y a 2 dohromady s fenylovým kruhem tvoří naftalenový kruhový systém, přičemž jeden z obou kruhů je substituován pohyblivým zbytkem R4; nebo
Y a Z dohromady tvoří skupinu vzorce
nebo představuje 1 až 6 atomů halogenu, alkoxyskupinu s i až £ atomy uhlíku, haiogenalkoxyskupinu s 1 až £ atomy uhlíku; nebo R3 představuje fenylskupinu, fenoxyskupinu, pyridylkupinu, pyridyloxyskupinu, pyrimidinylskupinu nebo pyrimidinyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytků R11 a R12 nebo oběma zbytky R11 a R12;
R9 představuje 1 až 2 atomy halogenu; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; haiogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkylthioskupinu s i až 6 atomy uhlíku; kyanoskupinu; skupinu vzorce CO2-alkyl s i až 6 atomy uhlíku v alkylové části; NH-aikyl s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo N(alkyl)2 s 1 až 6 atomy uhlíku v každé q
z alkylových částí; nebo R představuje cyklo16 alkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu, pyridylkupinu, pyridyloxyskupinu, pyrimidinyiskupinu nebo pyrimidinyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním za zbytku R1^· a R·1·2 nebo oběma zbytky R1* a R12;
Ί 9
R představuje atom vodíku; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována zbytkem zvoleným ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s i až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinu a kyanoskupinu.
Přednostní skupina 2: sloučeniny z přednostní skupiny 1, kde představuje fenylskupinu nebo skupinu zvolenou ze souboru zahrnujícího skupiny vzorce Z-l až Z-21 z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytku R9 a R10 nebo oběma zbytky R9 a ρΛ°; nebo
dohromady tvoří skupinu vzorce
Ró t 1 fCH-n \Γ
.—(onP — 0—N=< ]
nebo r
představuje představuje představuje skupinu vzorce -CH2 číslo 0; a nebo číslo 1.
Přednostní skupina 3: sloučeniny z přednostní skupiny 2, kde
A představuje atom kyslíku; atom dusíku; skupinu vzorce NP.0 nebo CR·1·4;
X představuje skupinu vzorce OR7;
R1 představuje alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
R2 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku;
R3 a R4 představuje každý atom vodíku;
Y představuje skupinu vzorce -O-; -Crí=CH-; -CH^O- ; -CCři2-; ~CP2O-N=C(R7 ) nebo -CH2QC(O)NH-;
R‘ představuje atom vodíku; alkylskupinu s 1 az 3 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; a
Z představuje fenylskupinu, pyridylskupinu, pyrimidinylskupinu nebo thienylskupinu, z nichž každá je popřípadě substituovaná jedním ze zbytku R a R4· nebo oběma zbytky R9 a R10.
Přednostní skupina 4: sloučeniny z přednostní skupiny 3, kde
A představuje atom kyslíku nebo skupinu vzorce NR·5;
G představuje atom uhlíku;
Y představuje skupinu vzorce -0-; -CH2O-;
-OCH2- nebo -CH2Q-N=C(R7)-; a
R představuje atom vodíku; alkylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s l až 2 atcav uhlíku.
Přednostní skupina a: sloučeniny z přednostní skupiny 3, kde představuje atom dusíku nebo skupinu vzorce CR představuje atom dusíku;
představuje skupinu vzorce -0-; -CH2O-OCH7- nebo -CH2O-N=C(R7)-; a
R‘ s;<uc ir představuje atom vodíku; alkylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebe halogenalkylskupinu s 1 až 2 atomv uhlíku.
Přednostní skupina 6; sloučeniny z přednostní '.y 4 , kue
R1 představuje methylskupinu;
R představuje methylskupinu; a
Z představuje fenylskupinu, která je popřípadě sub _ n i stituována jedním ze zbytku R'' a R±u nebo oběma zbytky R9 a R10.
Přednostní skupina 7; sloučeniny z přednostní skupiny 5, kde
RJ představuje methylskupinu;
R‘ představuje methylskupinu; a
Z představuje fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním ze zbytků RJ a R10 nebo oběma zbytky R9 a R10.
Některá reakční činidla a reakční podmínky, které jsou popsány dále v souvislosti s přípravou sloučenin obecného vzorce I, nemusí být kompatibilní s některými významy symbolů R3-, R2, R3 , R4, A, G, W, X, ¥ a z. V těchto případech bude nutno pro získání požadovaných produktů zahrnout do syntetického postupu stupně chráněni funkčních skupin a odstraňováni chránících skupin. Případy, v nichž je zapotřebí používat chránících skupin a volba vhodných chránících skupin, jsou zřejmé odborníkům v oboru chemické syntézy.
V následujícím popisu výroby sloučenin obecného vzorce I se pro označení určitých pcdsouború těchto sloučenin používá obecných vzorců Ia až Ik, Všechny symboly ve sloučeninách obecných vzorců Ia až Ik a I až 39 mají. pokud není uvedeno jinak, význam uvedený u obecného vzorce I.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou vyskytovat ve formě jednoho nebo většího počtu stereoisomerů. Různé stereoisomery zahrnují enantiomery, diastereomery a geometrické isomery. Odborníkům v tomto oboru je zřejmé, že některý stereoisomer může být účinnější než jiné stereoisomery a také je jim známo, jak jednotlivé stereoisomery oddělovat. Do rozsahu tohoto vynálezu tedy spadají směsi, jednotlivé stereoisomery a opticky aktivní směsi sloučenin obecného vzorce I, jakož i jejich zemědělsky vhodných solí.
Odborníkům v tomto oboru je zřejmé, že některé sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyskytovat ve formě jednoho nebo více tautomerú. Tak například se sloučenina
0 obecného vzorce I, kde R2 představuje atom vodíku, může vyskytovat ve formě tautomeru Ia nebo Ib nebo ve formé obou tautomeru Ia a Ib. Do rozsahu vynálezu spadají všechny tautomerní formy sloučenin obecného vzorce I.
(Ia)
Ib)
Následuj e podrobnější popis vynálezu.
Sloučen způsoby uvedeným 4) popisují synt které následuje popisuje syntézu in.y obecného vzorce I je možno vyrábět i dále v postupech 1) až 5). Postupy 1) až ézy zahrnující vytvoření amidového kruhu, po vzniku arylového zbytku. Postup 5) arylového zbytku, když amidový kruh je již
1) Alkylační postup
Sloučeniny obecného vzorce I se vyrábějí reakcí sloučeniny obecného vzorce I s vhodným reakčním činidlem přenášejícím alkylskupinu v inertním rozpouštědle, případně za přítomnosti přídavného kyselého nebo bazického reakčního činidla nebo jiných činidel (Schéma 1). Vhodnými rozpouštědly jsou polární aprotická rozpouštědla, jako acetonitril, dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid; ethery, jako tetrahydrofuran, dimethoxyethan nebo diethylether; ketony, jako aceton nebo 2-butanon; uhlovodíky, jako toluen nebo benzen a halogenované uhlovodíky, jako dichlormethan a chloroform.
Schéma 1
Metody 1 až 4
A —-t\
I
X = OK nebo SK
X = OR1 nebo SR1
Metoda 1: Q-CH=N2 (Q = H nebo (CH3)3Si) (2)
NH ||
Metoda 2: Jý , ; Lewisova kyselina
Ch- OP.· (3)
Metoda 3: (R1)-,0*BF,_ (4 )
Metoda 4: (R1)2SO^; R^OSC^Q; nebo R^-hal; popřípadě báze (hal = F, Cl, Br nebo I) (q = alkyl ε 1 aš 6 C, halogenalkyl s 1 až 6 C)
Tak například sloučeninu obecného vzorce I je možno vyrobit působením diazoalkanového reakčního činidla obecného vzorce 2, jako je diazomethan (Q = H) nebo trimethylsilyidiazomethan (Q = (CH3)3Si) na derivát dikarbonylové sloučeniny obecného vzorce 1 (metoda 1). Za použití trimethyls.ilyldiazomethanu je nutná přítomnost protíckého pomocného rozpouštědla, jako methanolu. Příklady takových postupů jsou popsány například v Chem. Pnarm. Bull., (1984), 32,
3759 .
Jak je uvedeno u metody 2, sloučeniny obecného vzorce I je také možno vyrobit reakcí karbonyiové sloučeniny obecného vzorce i s aikyltrichloracetimidátem obecného vzorce 3 za přítomnosti Lewisovy kyseliny, jako katalyzátoru. Jako vhodné Lewisovy kyseliny je možno uvést trimethylsilyltrif luormethansulfonát a tetrafluorboritou kyselinu. Alkyltrichloracetímidáty je možno vyrobit z vhodného alkoholu a trichloracetonitrilu, jak je to popsáno v literatuře (J. Danklmaier a H. Hónig, Synth. Commun., (1990),
20, 203).
Sloučeniny obecného vzorce I je také možno vyrobit ze sloučenin obecného vzorce 1 působením trialkyloxoniumtetrafluoroborátu (tj. Meerweinovy soli) obecného vzorce 4 (Metoda 3). Použití trialkyloxoniové soli jako silného alkylačního činidla je dobře známo z dosavadního stavu techniky (viz U. Schóllkopf, U. Groth, C. Deng, Angew. Chem., Int. £č Engl, , ( 1931 ) , 20, 793 ) .
jaw jma alkylačni činidla, pomoci nichž lze. karbonylové sloučeniny obecného vzorce i převádět na sloučeniny obecného vzorce I, je možno uvést dialkylsulfáty, jako dimethylsulfát, halogenalkylsulfonáty, jako methyltrifluormethansulfonát a alkylhalogenidy, jako je jodmethan a propargylbromid (metoda 4). Tyto alkylace se mohou provádět popřípadě za přítomnosti přídavné báze. Jako vhodné báze je možno uvést alkoxidyř alkalických kovů, jako terc.butoxid draselný, anorganické báze, jako natriumhydrid a uhličitan draselný, nebo terciární aminy, jako triethylamin, pyridin,
1,S-diazabicyklo(5.4.0]undec-7-en (DBU) a triethylendiamin. Příklady činidel tohoto typu používaných pro alkylaci je možno nalézt v R. E. Benson, T. L. Cairns, J. Am. Chem. Soc (1943), 70, 2115.
Sloučeniny obecného vzorce la {sloučeniny obecného vzorce 1, kde G = C, W = O a X = OH) je možno vyrobit kondenzací malcnátu nebo derivátu maionátu obecného vzorce 3 s ambidentním nukleofiíním činidlem obecného vzorce 6 (schéma 2). Jako nuklecfilní činidla obecného vzorce 6 je možno uvést N-substituované hydroxylammy (HQ-NHR2) a substutíované hydraziny (NH(R5)-NHR2), například N-methylhydroxylamin a methylhydrazin. Výroba esterů kyseliny malonové obecného vzorce 5 se provádí výše uvedeným postupem. Estery obecného vzorce 5 je také možno aktivovat tak, že se nejrpve hydrolyzuje ester za vzniku odpovídající karboxylové kyseliny, která se poté převede působením thionylchloridu nebo oxalylchloridu na chlorid kyseliny (T = Cl), nebo se reakcí s 1,1'-karbonyldiimidazolem převede na acylimidazol (T = = l-imidazolyl).
Schéma 2
T = O-alkyl s 1 až 4 C, Cl, l-imidazolyl
Estery obecného vzorce 5a je možno vyrobit reakci esteru malonové kyseliny obecného vzorce 7 se substituovaným jodbenzenem obecného vzorce 8 za použití katalyzátoru na bázi jednomocné mědi, upraveným postupem podle A. Osuka, T. Kobayashi a H. Suzuki, Synthesis (1933), 67. Tento postup je znázorněn ve schématu 3.
4
Schéma 3
Ρ.4
R20 = alkyl s i až 4 c
Malonátové estery obecného vzorce 5a je možno dále připravovat reakci esterů fenyloctové kyseliny obecného vzorce 9 s dialkylkarbonátem nebo alkylchlorformiátem za přítomnosti vhodné báze. Jako neomezující příklady takových bází je možno uvést kovový sodík a natriumhydrid (schéma
4). Tento postup je popsán například v J. Am. Chem. Soc.
( 19 23) , 50, 2 753.
Schéma
báze
R20 ~ alkyl s 1 až rwTtí
V * ' O ί <
5a
C
Estery obecného vzorce 9 je možno vyrobit kysele katalyzovanou aikoholýzou fenylacetomtrilu obecného vzorce 10 nebo esterif i.kací fenyloctové kyseliny obecného vzorce 11, jak je to popsáno ve schématu 5 (viz Org. Synth. Coll, SV. I (1941), 270).
Schéma 5
9 II
R20 = alkyl s 1 až 4 c
Estery fenyloctové kyseliny obecného vzorce 9a je také možno vyrobit kondenzaci fenylhalogenidu obecného vzorce 12 se sloučeninou obecného vzorce 13 za přítomnosti katalyzátoru na bázi jednomocné médi, postupem popsaným v ER-A-307 103 a ilustrovaným ve schématu 6.
S c h e m
OR20
OR20
R20 = alkyl Y1 = O, S, fti s 1 až 4 C
OCHR5, SCHR5, O-N=C(R7)
Některé estery obecného vzorce 9 (obecného vzorce 9b) je také možno vyrobit vytvořením můstků Y konvenčními postupy nukleofilní substituce (schéma 7). Vystésnéním vhodné odstupující skupiny (Lg) v elektrofilním činidle obecného vzorce 15 nebo 16 působením nukleofilního esteru obecného vzorce 14 se získá sloučenina obecného vzorce 9b. Pro výrobu odpovídajícího alkoxidu nebo thioalkoxidu sloučeniny obecného vzorce 14 se použije báze, například natriumhydridu.
i
Schéma tg — Z nebo 15
-Lg — CHR'5-2 ; beze
OR23
R20 = alkyl s 1 až 4 C
R21 = OH, SH, CHR6OH, CHR6SH
Y2 “ O, S, OCHR6, SCHR6, CHR6O, CHR6S Ly - Br, Cl, I, UBO^CHt, 0S02(4-Ma-?h)
Některé estery obecného vzorce 9 (obecného vzorce 9e) je také možno vyrobit vytvořením můstku YJ ze substituovaného hydroxylaminu obecného vzorce 9d a karbonylcvé
C; i ni \·Α n ’ >i ·· r-s — -> ·- ' J. ~ ~ ‘ “
9d je potom možno uvedený způsob je schématu 8.
c vzore'. 14a. ii v-ií uxy lamin ooecneno vzorce vyrobit z esteru obecného vzorce 9c. Shora popsán v EP-600 835 a ilustrován ve
9c Β = CHR63r 9d B = CHR6ONH,HC1
R20 = alkyl s 1 až 4 C Y3 = CHR6ON=C(R7)
7
2) Vystésňovací a konjugované adióni/elimmační postupy
Sloučeniny obecného vzorce I je možno také vyrobjt reakci sloučeniny obecného vzorce 1/ s al.oxidem alkalickém kovu (R^O’M+) nebo thioalkoxidem alkalického kovu (FÝs“^) ve vhodném rozpouštědle (schéma 9). Odstupující skupinou Lg v amidech obecného vzorce 17 je některá ze skupin známých z dosavadního stavu techniky, o niž je známo, že podléhá vytěsňovací reakci tohoto typu. Jako příklady vhodných odstupujících skupin je možno uvést atom chloru, atom bromu sulfonylovou skupinu a sulfonátovou skupinu. Vhodným inertním rozpoutě dimethylsulfoxid.
Lem je například dimethylformamid nebo
P. l5‘ M ) nebo -OSO-,0
Schéma r'(Z M* nebo
RA —N ' -i
p.Γ
Lg1 = Cl, Br, -S02
Q = alkyl s 1 až 6 C nebo halogenalkyl s 1 až 6 C Μ = K nebo Na
Sloučeniny obecného vzorce 17a je možno vyrobit ze sloučenin obecného vzorce lb (sloučeniny obecného vzorce 1, kde X představuje hydroxyskupinu) reakcí s halogenačním činidlem, jako thionylchloridem nebo oxybromidem fosforečným za vzniku odpovídajícího β-halogen substituovaného derivátu (schéma 10). Alternativně je sloučeniny obecného vzorce lb možno nechat reagovat s alkylsulfonylhalogenideru nebo halogenalkylsulfonylanhydridem, jako methansu1fony1chloridem, p-toluensuLfonylchloridem nebo mf Luormethansulf nylanhydriden,, za vzniku odpovídajícího β-alkylsulfonátu obecného vzorce 17a. Reakce se sulíonylhalogenidem sg provádí za přítomnosti vhodné báze, například triethylaminu.
Lg
O
P1b c h e n a 10 halogenační činidlo nebo QSO2-hal nebo qso2-o-o2sq :i, Br nebo -OSO2Q pg17a = alkyl s 1 až 5 C nebo halogenalkyl s 1 až 6 C hal = Br, Cl nebo F
Jak je to znázorněno ve schématu 11, je sulfonylové sloučeniny obecného vzorce 17b možno vyrobit oxidaci odpovídající tn los loučen i -r; nρ.·;.α·? -/zorcc 12 zu požiti dobře známých metod oxidace síry (viz Schrenk, K., The Chemistry of Sulphones and Sulpnoxides; Patai, Ξ. et al., Eds.; Wiley, New York, 1938). Jako vhodná oxidační činidla je možno uvést m-chlorperoxobenzoovou kyselinu, peroxid vodíku a Oxone(R) (KHSO-).
A — N o Schéma 11 oxidační činidlo
A — N
Rli·
Q = alkyl s 1 až 6 C nebo halogenalkyl s až 6 C
Alternativně je halogenované sloučeniny cbecného vzorce 17c (sloučeniny obecného vzorce 17a, kde A představuje atom dusíku, G představuje atom dusíku a W představuje atom kyslíku), možno vyrobit z hydrazidů obecného vzorce 15 způsobem znázorněným ve schématu 12. Pokud R22 představuje skupinu vzorce C(=3)S-aikyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylevá části, nechá se diacylslouóenina cbecného vzorce 19 reagovat s přebytkem thíonylhalogen.idu, například s přebytkem thionylchlcridu. Nejprve jako produkt vznikne sloučenina obecného vzorce 20 s uzavřeným kruhem, kterou je možno izolovat nebo převést in sítu na sloučeninu obecného vzorce 17c, jak to popisuji P. Molina, A. Tárraga, A. Espinosa, Synthesis, (1939), 923.
Pokud R22 představuje R2, který má význam uvedený výše, je alternativně možno hydrazid obecného vzorce 19 cyklizovat reakcí s ťosgenem za vzniku cyklické močoviny cbecného vzorce 17c, kde hal představuje atom chloru. Tento postup je detailně popsán v J. Org. Chem., (1939), 54, 1043.
Schéma 12
Hydrazidy obecného vzorce 19 je mošno vyrobit postupem popsaným ve schématu 13. Kondenzací isokyanátu obecného vzorce 21 s hydrazinem obecného vzorce h^^R^R22 y inertním rozpouštědle, jako tetrahydrofuranu, se získá hydrazid.
Schéma
HtN-N o — /-
R22 - C(=s)s-aikyl s
3) Konjugovaný adičn až 4 C nebo R2 /cyklizačni postup
Kromě rcsturú ''óo jo možno clcučmrv obecného vzorce Σ, kdo X přestavuje skupinu vzorce SR1 a G představuje atom uhlíku (sloučeniny obecného vzorce Ic) vyrobit reakcí ketendithioacetalu obecného vzorce 22 s ambi dentním nukleofilním činidlem obecného vzorce 6 (schéma 14) Nukleofilní činidla obecného vzorce 6 jsou popsána výše.
Schéma 14
• o p} Ί j j.
Ketendithioacetaly obecného vzorce 22a je možno vyrobit kondenzací esteru fenyioctove kyseliny obecného vzorce 9 se sircuhlíkem za přítomnosti vhodné báze a poté reakcí se dvěma ekvivalenty R*-halogenidu, jako je jodmethan nebo propargyIbromid (schéma 15}.
Schéma 15
-τ'
Sloučeniny obecného vzorce la (sloučeniny obecného vzorce 1, kde A představuje atom dusíku a G představuje atom dusíku) je možno vyrobit kondenzací N-aminomočoviny obecného vzorce 23 s karbonylačním činidlem obecného vzorce 24 (schéma 16). Zarbonylačni činidla obecného vzorce 24 jsou reakční činidla přenášející karbonylovou nebo thiokarbonylovou skupinu, jako je fosgen, thiofosgen, difosgen (C1C(=0)OCCl3 ) , trifosgen (Cl3COC(=O)OCCl3), N,N'-karbonyldiimidazol, N,N'thiokarbonyldiímidazol a 1,1'-karbonyldi(1,2,4-triazol). Alternativně sloučeninami obecného vzorce 24 mohou být alkylchlorformiáty nebo dialkylkarbonáty. Při použití některých z těchto karbonylačních činidel je pro úspěšné provedení reakce nutno přidat bázi. Jako vhodné báze je možno uvést alkoxidy alkalických kovů, jako terc.butoxid draselný, anorganické báze, jako natřiumhydrid a uhličitan draselný, nebo terciární aminy, jako triethvlamin, pyridin, 1,3-diazabicykloí5.4.ΰjundec-7-en (DBG) nebo tr iethylendiamm, Vhodnými rozpouštědly jsou polární aprotická rozpouštědla, jako je acetonitril, dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid; ethery, jako tetrahydrofuran, dimethoxyethan nebo diethyl2 mezi u az c a reakční dona je 1 az na zvolené bázi, rozpouštédle, teplotě ether; ketony, jako aceton nebo 2-butar.on; uhlovodíky, jako toluen nebo benzen; nebo halogenované uhlovodíky, jako dichlormethan nebo chloroform. Reakční teplota kolísá v roz72 hodin v závislosti a substrátech.
Schéma 16
případná báze u,k—v v:
\
r.'
Q2 a Q2 představuje nezávisle Cl, OCCl-^, O-alkyl s 1 až 4 C, 1-imídazclyl nebo 1,2,4-triazolyl
X = OH nebo SH
Λ
Χ~ = 0 nebe S
N-Ammomočoviny obecného vzorce 23 je možno vyrobit postupem znázorněným ve schématu 17. Reakci anilinu obecného vzorce 25 s fosgenem, thiofosgenem, N,Ν'-karbonyldíímidazolem nebo Ν,Ν'-thiokarbonyldiimidazolem se vyrobí isokyanát nebo isothiokyanát obecného vzorce 26. Při použití fosgenu nebo thiofosgenu se k reakční směsi může přidat báze. Následným působením isokyanátu nebo isothiokyanátu na R2-substituovaný hvdrazin se získá N-aminomočovina obecného vzorce 23.
3
Schéma 17
ΓλΌπ. Tiabo
H-.N—N \ . RSloučeniny obecného vzorce lb (sloučeniny obecného vzorce 1, kde A představuje skupinu obecného vzorce CRD, G představuje atom dusíku a X představuje atom kyslíku) je možno vyrobit kterýmkoli’·/ postupem znázorněným ve schématu 13
Močovina obecného vzorce 27 se nechá reagovat s aktivovaným derivátem 2-ha loger.karboxylově kyseliny, jako chloridem 2haiogenkarboxylově kyseliny, esterem 2-halogenkarboxylově kyseliny nebo 2-halogenacylimidazolem. Nejprve se provede acylace anilinového dusíku a poté intramolekulární vytěsnění halogenu ve 2-poloze, což vede k cyklizaci. Jako katalyzátor acylace a/nebo následující cyklizace se muže přidat báze. Jako vhodné báze je možno uvést triethylamin a natriumhydrid. Alternativně je sloučeniny obecného vzorce 1b možno vyrobit reakcí isokyanátu obecného vzorce 26 s esterem obecného vzorce 23a. Jak je uvedeno výše, pro urychlení reakce a následné cyklizace na sloučeniny obecného vzorce lb je možno k reakční smési přidat bázi.
Schéma 13
Q3 = Cl, O-alkyl s 1 až 4 C nebo 1-imidazolyl hal = Cl, Br nebo I
PcNHCHp/oonp.
p ř i pudná h z ·:
= alkyl s 1
R = C;-ujalo!
p
Močoviny obecného vzorce 27 je možno vyrobit kterýmkoli’/ postupem znázorněným ve schématu 19. Aniliny obecného vzorce 25 je možno výše popsaným způsobem nechat reagovat s isokyanátem nebo isothiokyanátem obecného vzorce R. N=C=W. Alternativně je možno isokyanát nebo isothiokyanát obecného vzorce 26 kondenzovat s aminem obecného vzorce R -NH-, za vzniku močoviny. Aniliny obecného vzorce 25 a isokyanáty a isothiokyanáty obecného vzorce 26 jsou dostupné na trhu nebo je možno je vyrobit dobře známými postupy. Tak například isothiokyanáty je možno vyrábět, postupy popsanými v J. Heterocycl. Chem. (1990), 27, 407. Isokyanáty je možno vyrábět postupem, který popsal March, v Advanced Organic Chemistry, 3. vydání, John Wiley, New York (1935) str. 944, 1166.
Sloučeniny obecného vzorce Ie {sloučeniny obecného vzorce I, kde W představuje atom síry) je možno vyrobit reakcí sloučeniny obecného vzorce Id (sloučeniny obecného vzorce I, kde W představuje atom kyslíku) s thionačním činidlem, jako sulfidem fosforečným nebo Lawessonovým činidlem, [2,4-bis(4-methoxyfenyl)-1,3-dithia-2,4-difosfetan-2,4-d isulf idem, jak je co znázorněno ve schématu 20 (viz Bull. Soc. Chin. Belg. (1973), 37, 229 a Tetrahedron
Letí (1933) ,
3315).
Schéma
X = OR1 nebo SR1
6
5) Postupy syntézy arylového zbytku
Sloučeniny obecného vzorce Tf (sloučeniny obecného vzorce I, kde Y představuje skupinu vzorce CříRcO, CKR°S nebo CHR®O-N=CR) je možno vyrobit reakcí Penzylhalogenidu obecného vzorce 29 s některým z nukleofilních činidel (schéma 21). Vhodný alkohol nebo thiol se nechá reagovat s bází, například natriumhydridem, 2a vzniku odpovídajícího alknxidu nebo thioaikoxidu, který slouží jako nukleořilní činidlo.
.G
Schéma 21
CH?6(G, Br. nebo I) KG-~, nebo
KS Z. bn, ze
A—N
HGNGJV-Z, nebí
Bcnzylhalogenidy obecného vzorce 2y je možno vyrobit radikálovou halogenací odpovídající alkylové sloučeniny (tj. sloučeniny obecného vzorce 29, v niž je namísto atomu halogenu atom vodíku) nebo kyselým rozštěpením odpovídajícího methyletheru (tj. sloučeniny obecného vzorce 29, v níž místo atomu halogenu je skupina OMe).
Sloučeniny obecného vzorce I, kde Y přestavuje skupinu obecného vzorce CR^=CR6 (sloučeniny obecného vzorce Ig) a sloučeniny obecného vzorce I, kde Y přestavuje skupinu obecného vzorce CHR^-CHR6 (sloučeniny obecného vzorce Ih) je možno vyrobit způsobem znázorněným ve schématu 22. Reakcí benzvlhalogenidu obecného vzorce 29 s trifenylfosfinem se vyrobí odpovídající fosfomová sůl obecného vzorce 30 a reakci benz/lhalogenidu obecného vzorce 29 s trialkylfos3 7 fitem se vyrobí fosfonát obecného vzorce 31. Kondenzaci sloučeniny fosforu s bázi a karbonylovou sloučeninou oce ného vzorce Z(RS)C=Q se vyrobí olefin obecného vzorce ic
Schéma 22
R-4
R” /
%X^CPíR6ia. B:
nebo O
PiCýijh nebo
RPiQtC]-Cjj 13
R4
34). pl sRhCkHjk nalogei 0
P1 =?í V3;-C_·
R~ v- / !
Ο=α?/7 báze
CR^CF. —Z
RO.
CHR6-CHR6-Z ,G
A—N
1) ha loge nace
2) dehatogenace
L· rX
o.
Olefiny obecného vzorce Ig je možno převávét na nasy cené sloučeniny obecného vzorce Ih hydrogenací 2a přítomnosti kovového katalyzátoru, jako palladia na uhlíku, způsoben dobře známým z dosavadního stavu techniky (Rylander, Catalytic Hydrogenation m Organic Synthesis, Academie, New York, 1979).
Alkiny obecného vzorce li jc možno vyrábět haioyenaci/dehalogenací olefinu obecného vzorce Ig o sobě známým postupem (March, J. Advanced Organic Chemístry, 3. vydáni, John Wíley, New York (1985), str. 924), Alkiny obecného vzorce li je možno navíc vyrábět o sobě známou reakcí aromatického halogenidu s derivátem alkinu za přítomnosti katalýza toru, jako je nikl nebo palladium (viz, J. Organomet. Chem., (1975), 93, 253 až 257).
Olefin obecného vzorce Ig je také možno vyrobit obracením reakvitity výchozích látek při Wittigově nebo Horner-Emmor.sově kondenzaci . Tak je například možno 2□ lk_. i ieii v 1 c . ·. uenv?.r ooecneno vzorce 31 převést na odpovídající dibromsloučeninu obecného vzorce 33, jak je to názornéno ve schématu 23 (viz Synthesis (1933), 330). Dibromsloučeninu je možno hydrolyzovat na karbonylovou sloučeninu obecného vzorce 34, kterou je opět možno kondenzovat s nukleofilním činidlem obsahujícím fosfor obecného vzorce 35 nebo 36 za vzniku olefinu obecného vzorce Ig.
Schéma 23
R-
PBn naho NBS 2 řkv. CQ. svitlo
\ / \ \ !
A — N
2) mcrphohti
ΗΊ ř’<';
\, p c? NBS - .V-fcrcíTvsukzinimkJ
Ρ; J·
P-
CP.^CP.^-Z
r.eoo
sr
Oximy obecného vzorce Ij (sloučeniny obecného vzorce I, kde Y přestavuje skupinu C(R7)=N-O) je možno vyrábět z karbonylových sloučenin obecného vzorce 37 kondenzací s hydroxyiaminem a poté O-alkylací působením elektrofilního činidla obecného vzorce Z-(C1, Br nebo I) (schéma 24). Alternativně je O-substituovaný hydroxylamin možno kondenzovat s karbonylovou sloučeninou obecného vzorce 37 přímo za vzniku cximu obecného vzorce Ij .
Schéma 24
nebo
H;N-OZ
ItK;N-Oí!
Z Z-íCi. Br, nebo I)
Karbamáty obecného vzorce Ik je možno vyrábět reakcí benzylaikoholů obecného vzorce 38 s ísokyanáty obecného vzorce 39 (schéma 25). Jako katalyzátoru reakce je možno použít bázi, jako triethylamin.
D
Schéma 25
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech výroby nových cyklických amidů obecného vzorce I. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezuji. NM? spektra jsou uvedena v ppm sm.erem dolů od tetramethyIsi lanu s - singlet, d = dublet, t = triplet, dt = dublet rnpletů, td = triplet dubletu a m - nul tiplat.
Přik1 ady p rovedení vvná lezu
Přiklad 1
Stupen A: Příprava methyl-2-(3-methoxyfenoxy)fenylacetátu (2-Chlorfenyl)octová kyselina {60 g), 3-methoxyfenol (87 g), uhličitan draselný (97,2 g) a chlorid méďný (0,6 g) se spojí a mechanicky míchají, dokud nevznikne hustá hnědá suspenze. Tato suspenze se 4,5 hodiny zahřívá, poté ochladí na 70’C a přidá se k ní 10 ml N,N-dimethylformamidu. Vzniklá směs se nalije do ledové vody a vodná směs se okyselí koncentrovanou vodnou kyselinou chlorovodíkovou. Okyselená směs ss extrahuje diethyletherem. Spojené extrakty se promyjí vodou (4 x), vysuší síranem horečnatým, přefiltrují a zkor.centruji za sníženého tlaku za vzniku 122 g oleje. Získaná surová látka se rozpustí v 73 ml methanolu a
1 poté se k roztoku přidá 2,1 mi koncentrované kyseliny sírové. Okyselená smés se zahřívá 1 hodiny ke zpětnému toku, nalije do ledové vody a vodná snes se extrahuje diethyletherem. Spojené organické fáze se promyjí 10¾ vodným roztokem hydroxidu sodného (2 x), potom vodou (4 x) a roztokem chloridu sodného, vysuší síranem hořečnatým, přefiltrují a zkoncentrují za sníženého tlaku. Získá se 45,4 g (43 %) sloučeniny uvedené v nadpisu stupně A ve formě načervenalého oleje.
1H NMR (CDC13): S 6,45 - 7,4 (m, 8H), 3,76 (s, 3H), 3,69 (s, 2H), 3,62 (s, 3H).
Stupeň B: Příprava dimethyl-[2-(3-methoxyfenoxy)fenyl]propan dioátu
Methy1-2-(3-methoxyfenoxy)fenylacetát (6,31 g) se rozpustí v 11 ml dimethyIkarbonátu a k roztoku se přidá 600 mg sodíku. Vzniklá smés se 10 hodin zahřívá ke zpětnému toku, ochladí a rozloží vodou. Vodná smés se okyselí koncentrovanou vodnou kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje dichlormethanem. Spojené organické extrakty se vysuší síranem hořečnatým, přefiltrují a zkoncentrují za sníženého tlaku na olej. Požadovaná látka se od nezreagované výchozí látky oddělí mžikovou chromatografi i za použití směsi hexanu a ethylacetátu v poměru 4:1, jako elučního činidla a zkoncentruje. Získá se 3,54 g (43 %) sloučeniny uvedené v nadpisu stupně B.
1H NMR (CDC13): 5 7,46 (dd, J = 1,5, 7,5 Hz, 1H), 7,29 (t, J = 3 Hz, 1H), 7,2 (m, 2K), 6,92 (d, J = 3 Hz, 1H), 6,65 (td,
J = 1,5, 7,5 Hz, 1H), 6,5 (m, 2H), 5,14 (s, 1H), 3,77 (s, 3H), 3,73 (s, 6H).
Stupeň C: Příprava 5-hydroxy-4-[2-(3-methoxyfenoxy)fenyl]2-methyl-3(2 H)ísoxazolcnu
2
Hydrochlorid N-methylhydroxylaminu (2,79 g) se rozpustí ve 20 ml· methanolu při teplotě zpětného toku. Methar.olícký roztok se ochladí a smísí s roztokem 3,75 g hydroxidu draselného v 15 ml methanolu. Vysrážený chlorid draselný se odstraní filtrací a k filtrátu se přikape roztok 3,54 g dimethyl-[ 2-( 3-m.ethoxyfenoxy) f eny 1 ] propandioátu ve 25 ml methanolu. Vzniklá směs se míchá přes noc při teplotě místZ KC hCS Π £ l*U j Θ 23 ShLZíhcuC tičl/Cu 11S objem asi 30 ml a za chlazení okyselí koncentrovanou vodnou kyselinou chlorovodíkovou. 2a sníženého tlaku se odstraní rozpouštědla a zbytek se rozdělí mezi vodu a dichlormethan. Spojené organické fáze se vysuší síranem horečnatým, přefiltrují a zkoncentrují za sníženého tlaku. Získá se 2,95 g
( o 3 %) sloučeniny uvedené v nadpisu stupně C.
lw v fl L1 MR (CDCl-j): 5 7,2 - i ,4 (π, 3 H) , , 7,12 (dt, J = 7,o Hz,
1 H 1 . 3 i (d , 7 = 3,5 Hz , li n 4 7 3 ' ' t - / — (d, J = 3 Hz, 1 W Ϊ £ £ - ’ ' t - , -
(m, 2H) , 4,43 's, 1H), 3,77 (s, 3H), , 3,23 (s, 3H)
Stupeň D: Příprava 5-metnoxy-4-i2-(3-methoxyfenoxy)fenyl]2-mechy 1-3(25)-isoxazo1onu
5-Kydroxy-4-[2-{3-methoxyfenoxy)fenyl]-2-methy1-3(2H)-isoxazolcn (2,5 g) se rozpustí ve 3 ml methanolu a 15 ml toluenu. Vzniklý roztok se ochladí v ledové lázni a přikape se k němu trimethylsilyldiazomethan (5 ml 2,0M roztoku v hexanech). Je pozorován vývoj plynu. Vytvořený žlutý roztok se mícha pres noc při teplotě místnosti. Poté se za sníženého tlaku odstraní rozpouštědla a zbytek se přečisti mžikovou chromatografií za použití směsi hexanu a ethylacetátu v poměru 1 : 1, jako elučního činidla. Složka eluovaná jako druhá se shromáždí. Získá se 950 mg (36 %) sloučeniny uvedené v nadpisu stupně D.
ΤΗ NMR (CDC13): S 7,51 (dd, J = 1,7, 7,5 Hz, 1K), 7,27 (dt, J = 1,7, 7,5 Hz, 1H), 7,17 (m, 2H), 6,97 (dd, J = 1,3 Hz, 1H) , 6,5 (m, 2H), 3,92 (s, 3H), 3 , 7-i (s, 3H), 3,33 (s, 3H).
3
Přiklad 2
Stupen A; Příprava i-(Brommethyl)-2-jodbenzenu
K roztoku 2-jodber.zylaIkoho 1 u (50 g) v diethyletneru (500 ml) chlazenému v lázni z ledu a vody se po kapkách přidá bromid fosfority (23 ml). Reakční směs se 3,5 hodiny chladí v chladnici a poté rozloží pomalým přídavkem methanolu (50 ml). Methanolická smés se promyje vodou, poté nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného a poté vodou (vády 100 ml). Organická fáze se vysusi síranem hořečnatým, přefiltruje a zkoncentruje za sníženého tlaku na bílou pevnou látku. Tato látka se trituruje s hexanem a oddělí filtrací. Získá se 53 g (91 %) sloučeniny uvedené v nadpisu stupně A ve formé pevné látky o teplotě tání 55 až 57’C.
Stupeň 3: Příprava 1-jcd-2-í(2-methyifenoxy)methy1]benzenu
Natriumhydrid (601 disperse v oleji) (7,3 g) se po cástech přidá k roztoku o-kresoiu (21,1 g) v tetrahydrofuranu (500 ml) chlazenému v lázni z ledu a vody. Získaná smés se 20 minut míchá a potom se k ni přidá 1-(brommethyl)-2jodbenzen (58 g). Potom se směs 16 hodin zahřívá na 60’C, načež se k ní přidá další natriumhydrid (2 g) a v zahřívání se pokračuje další 3 hodiny. Poté se reakční smés ochladí a opatrné rozloží vodou. Vodná smés se extrahuje ethylacetátem (2 x 250 ml). Spojené organické extrakty se vysuší síranem hořečnatým, přefiltrují a zkoncentruji za sníženého tlaku, Olejovitý zbytek se trituruje s chladným hexanem a vytvořená pevná látka se oddělí filtrací. Získá se 59,1 g (94 %) sloučeniny uvedené v nadpisu stupně B ve formé bílé pevné látky o teplotě tání 106 až 103'C.
Stupeň C; Příprava dímethyl-(2-í(2-methylfenoxy)methyl ]fenyl)propand ioátu n -c
Κ suspenzi natriumhydridu (60% disperse v oleji) (15,4 9) v 90 ml 1,3—d ime thy1-3,4,5,6-ts tra hyd ro-2 í1H j pyr imidinonu (DMPU) chlazené v lázni z ledu a vody se po kapkách přidá roztok dimethylmalonátu (44 ml·) v DM?U (150 ml).
Po dokončení přídavku se vzniklá směs 20 minut míchá, načež se k ni přidá l-jod-2-((2-methylfenoxy)methyl]benzen (52,5 g) a jodid médný (73,3 g) . Získaná směs se míchá 5 hodin při 100‘C a přes noc při 25’C, zředí IN kyselinou chlorovodíkovou (asi 150 ml) a extrahuje diethyletherem (3 x 400 ml). Spojené organické extrakty se vysuší síranem horečnatým, přefiltrují a zkoncentruji za sníženého tlaku. Polopevný zbytek se přečistí mžikovou chromatografií na silikagelu za použití směsi hexanu a ethylacetátu v poměru 5 : 2, jako elučního činidla. Hlavni frakce se shromáždi a zkoncent.ru j a na bílou pevnou látku, která se tríturuje s hexanem a shrorr\ η 7 ,*Ί π t τ 1 r □ v ’ 7 ·, p V v j c u ďv 11,1.1. / u Cu t h:
nadpisu stupně C až 10 3’C.
- 6 <“ -1 — if Q f-t
- '—1 f >
formě bílé pevné látk o teolote tam 9 qq fenyl j - 3 ( 2 H ) -1 s o x a z. o lunu
K roztoku hydrochloridu N-methylhydroxylaminu (34,7 g) v methanolu (120 ml) chlazenému v lázni z ledu a vody se po kapkách přidá roztok hydroxidu draselného (46,6 g) v methanolu (80 ml). Po dokončení přídavku se směs míchá 10 minut, načež se filtraci odstraní vysrážený chlorid draselný. K N-methylhydroxylaminovému roztoku se přidá roztok dimethyl-[2-[(2-methylfenoxyJmethyl ] fenyl]propandioátu (44 g) ve 100 ml methanolu. Vzniklá směs se 3 dny míchá, poté ochladí v lázni z ledu a vody a přidá se k ní koncentrovaná kyselina chlorovodíková (15 ml). Pevná látka se odstraní filtrací. 2a sníženého se odstraní rozpouštědlo a zbytek se zředí asi 100 ml vody. Vodná smés se extrahuje dichlormethanem (3 x 150 mi) a poté ethylacetátem (3 x 100 ml).
Spojené organické extrakty se vysuší síranem horečnatým, přefiltrují a zkoncentruji za sníženého tlaku. Získá se 31,3 g (75 %) sloučeniny uvedené v nadpisu stupně D ve formě polopevné látky.
1H NMR (DMSO-d-;: 5 7,4 (η, 2H), 7,15 (m, 2H), 7,10 (m, 2H),
6,8 (m, 2H), 5,15 (s, 2H), 2,5 (s, 3H), 2,23 (s, 3H).
Stupeň E: Příprava 5-Methoxy-2-methy1-4 - [ 2-[ ( 2-methylfenoxy)methyl } f e.nyl ] - 3 ( 2H) -isoxazolo.nu
5-Hydroxy-4-(2 - [ (2-methylfenoxy)methyl]fenyi]-3(2H)isoxazolon (31,3 g) se rozpustí ve 330 ml směsi toluenu a methanolu v poměru 10 : 1. Vytvořený roztok se ochladí v lázni z ledu a vody a přikape se k němu trimethylsilyl.diazomethan (asi 2M v hexanu) (55 ml). Je pozorován vývoj plynu. Vzniklý žlutý roztok se míchá 2 hodiny při 25‘C a zředí 100 ml vady. Zředěný roztok se extrahuje ethylacetátem (4 x 100 ni). Spojené organické extrakty se vysuší síranem hořečnatým, přefiltruji a zkoncentruji za sníženého tlaku. Olejovitý zbytek se přečisti mžikovou chromatografii na silikagelu za použití směsi hexanu a ethylacetátu v poměru 1:1, jako elučního činidla. Složka eluovaná jako druhá se shromáždí Získá se 4,35 g (13 %) sloučeniny uvedené v nadpisu stupně E ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 90 až 92°C.
ΣΗ NMR (CDC13): 5 7,61 (d, 1H), 7,35 (m, 3H), 7,12 (m, 2H), 6,84 (m, 2H), 5,12 (s, 2H), 3,96 (s, 3H), 3,41 (s, 3H), 2,24 (s, 3H).
Přiklad 3
Stupeň A: Příprava l-methyl-N-( 2-fenoxyfenyl )hydrazínk.arboxamidu
2-Fenoxyani1in (5,57 g) a triethylamin (4,2 ml) se rozpustí ve 100 ml 1,2-dichLorethanu. K roztoku se přidá triřosgen (CínCOC(=O)OCC13, 2,97 g) a vyloučí se sraženina.
Vzniklá směs se zahřívá na teplotu zpětného toku, čímž se pevná látka opět rozpustí. Po 5,5 hodiny se roztok ochladí a přidá se k němu 1,6 ml methylhydraz inu, přičemž se vyloučí nová sraženina. Získaná směs se míchá přes noc při teplotě místnosti. Rozpouštědlo se odstraní a zbytek se rozdělí mezi ethylacetát a IN vodnou kyselinou chlorovodíkovou. Organická fáze se vysuší síranem hořečnatým, přefiltruje a zkoncentrujc za sníženého tlaku, zbytek se přečistí mžikovou chromatografií za použití směsi hexanu a ethylacetátu v poměru 1 :
1, jako elučního činidla. Druhá, méně polární složka se shromáždí, zbaví elučního činidla za sníženého tlaku a zbytek se trituruje s hexanem, čímž se získá 3,86 g (50 %) sloučeniny uvedené v nadpisu stupně A o teplotě táni 117 až 119’C.
Stupeň 5: Příprava 2-methyl-4-(2-fenoxyfenyl)-5-thioxo1 ? , t -Γ 1 Ξ z O i i d 171 ~ 3—on
Roztok i,54 g l-methyl-N-( 2-fer.oxyfenyl )hydrazinkarboxamidu v 50 ml tetrahydrofuranu chlazený v ledové lázni se smísí s 0,45 ml t.-.ioíosgenu a poté 1,14 ml triethyiaminu. Vyloučí se sraženina a směs se míchá přes noc při teplotě místnosti. Sraženina se odstraní filtrací a promyje tetrahydrof uranem . Filtrát a promývací louhy se spoji a zkoncentruji za sníženého tlaku. Získá se 1,8 g jantarově zbarveného sklovitého oleje. Surového produktu se použije v následujícím stupni bez dalšího přečištění.
NMR (CDC13): 5 6,5 - 7,4 (m, 9H) , 3,57 (s, 3H).
Stupeň C: Příprava 2,4-dihydro-2-methyl-5-(methylthío)-4(2-fenoxyfenyl)-3H-1,2,4-triazol-3-onu
Roztok 900 mg surového 2-methyl-4-(2-fenoxyfenyi)5-thioxo-l,2,4-triazolidin-3-onu v 50 ml tetrahydrofuranu se smísí s 150 mg natrlumhydndu (60% disperse v oleji). Po 5 minutách se ke směsi přidá 0,5 mi jodmethanu a vznikla směs *+ / se míchá přes noc při teplotě místnosti. Pevná látka se odstraní filtraci a filtrát se zkoncentruje na olej, Tento olej se rozdělí mezi ether a 1N roztok kyseliny chlorovodíkové. Organická fáze se vysuší síranem hořečnatým, přefiltruje a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek se trituruje se směsí hexanu a r.-butylchlor idu. Získá se 530 mg (56 š ·, sloučeniny uvedené v nadpisu stupně C o teplotě táni 129 až 130’C.
Příklad 4
Stupeň A: Příprava 2,2-dimethyl-N-(2-methylfenyl)hydrazinkarboxamidu o-Tolylisokyanát (10,0 g) se pod atmosférou dusíku rozpustí v 75 ml toluenu. Získaný roztok se ochladí na 5'C a pomalu se k němu přidá 5,7 ml roztoku 1,1-d imethylhydrazmu v toluenu. Po přídavku se ledová lázeň odstaví a vzniklá suspenze se míchá ještě 10 minut. Pevná látka se odfiltruje postupným proplachovánim hexanem, malým množstvím 20¾ diethyietheru v hexanu a poté opět hexany, získá se 11,1 g (77 %) sloučeniny uvedené v nadpisu stupně A.
1K NMR (CDC13): δ 3,1 (bs, 1H), 7,94 (d, 1H), 7,21 - 7,15 (m 3H), 6,99 (t, 1H), 5,23 (bs, 1H), 2,63 (s, 6H), 2,27 (s, 3H)
Stupeň B: Příprava 5-chlor-2,4-dihydro-2-methyl-4-(2-methylfenyl)-3H-1,2,4-triazol-3-onu
K roztoku 11,1 g 2,2-dimethyl-N-(2-methylfenyl)hydrazinkarboxamidu v 600 ml methylenchloridu se pod atmosférou dusíku přidá 17,1 g trifosgenu. Vzniklý roztok se přes noc zahřívá ke zpětnému toku, ochladí a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek se rozpustí v ethylacetátu a promyje vodou a poté nasyceným vodným roztokem chloridu sodného. Organická fáze se vysuší síranem hořečnatým, přefiltruje a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek se přečisti mžikoH j vou chromatogra nach, jako eluč r.iny uvedené v 1H NMR (CDC13):
( Ξ T-M ? ? ? ( fií za použití 30 až 50¾ ethylacetátu v hexa ního činidla. Získá se 3,25 g (64 %) sloužeΠ 3 d Ό í S LI S ti íl Ό Γ, 3 ó 7,42 - 7,30 (m, 3n),7,17 (d, IH), 3,54
5, 3H).
Stupeň C: Příprava 2,4-dihydro-5-methoxy-2-methyl-4-{28,25 g 5-chlor-2,4-dihydro-2-methyl-4-(2-methylfenyl)-3H-1,2,4-triazol-3-onu se pod atmosférou dusíku rozpustí v 80 ml směsi dlmethoxyethanu a methanolou v poměru 1 : 1. K roztoku se přidá 14,0 ml methoxidu sodného (30% roztoku v methanolu) a methanolický roztok se zahřívá 3 hodiny ke zpětnému toku. Vzniklá směs se nechá zchladnout, zředí ethylacetátem, promyje vodou a nasycením vod nit?, roztokem, chloridu sodného. Spojené organické extrakty se vysuší síranem horečnatým, přefiltrují a zkoncentruji za snížehéhc tlaku. Zbytek se přečisti mžikovou cnror jgraf i
73% ethv 1. aoetat;
v nexaelučního činidla a triturac dlethyletherem v hexanech. Získá se 6,7 g sloučeniny uvedené v nadpisu stupně C (o 95% čistotě).
1H NMR (CDC13): 5 7,35 - 7,27 (m, 3H), 7,13 (d, IH) , 3,94 (s, 3H), 3,46 (s, 3H), 2,22 (s, 3H).
Stupen D: Příprava 4-L2-(Brommethy)fenyl]-2,4-dihydro-5methoxy-2-methyl-3H-1,2,4-tríazol-3-on
K roztoku/suspenzi 6,7 g 2,4-dihydro-5-methoxy-2methyl-4-(2-methylfenyl)-3H-1,2,4-triazol-3-onu v 95 ml tetrachlormethanu se pod atmosférou dusíku přidá N-bromsukcinimid (6,53 g) a poté katalytické množství benzoylperoxidu. Vzniklý roztok se 2 hodiny zahřívá ke zpětnému toku a pnda se k němu dalších 1,63 g N-bromsukcinímidu a katalytické množství be.nzoylperoxídu a roztok se zahřívá ke zpětnému toku 1 hodinu. Po ochlazení se k němu přidá methylenchlorid a organická vrstva se promyje postupně vodou, Q,1N thiosíranem sodným, a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného. Spojené organické extrakty se vysuší síranem hořečnatým, přefiltruji a zkoncentrují za sníženého tlaku. Zbytek se přečistí mžikovou chromatografií za použití 3 až 10% diethyletheru v methylenchloridu, jako elučního činidla. Získá se 3,12 g sloučeniny uvedené v nadpisu stupně D. LH NMR (CDC13): δ 7,5 (m, IH), 7,44 (m, 2H), 7,22 (ro, IH),
4,60 (d, IH), 4,35 (d, IH), 3,96 (s, 3H), 3,47 (s, 3H) .
Stupeň E: Příprava 2,4-dihydro-5-methoxy-2-methyl-4-[2[(t(fenylmethylen Jaroin]oxy]methyl]fenyl]-3H1,2,4-triazol-3-on
0,40 g 4-Γ 2-(brommethyl) fenyl ]-2 , 4-dihydro-5-methoxy-2-methyl-3H-l,2,i-triazol-3-onu se pod atmosférou dusíku rozpustí v asi 5 rol N,N-dimethylformanidu. Ke vzniklému roztoku se přidá 0,20 g acetofenonoximu a poté 0,07 g 60 1 natriumhydridu. Vytvořený roztok se míchá 4 hodiny při teplotě místnosti a poté zředí ethylacetátem. Zředěný roztok se promyje vodou a poté nasyceným vodným roztokem chloridu sodného. Organická fáze se vysuší síranem hořečnatým, přefiltruje a zkoncentruje za sníženého tlaku. Zbytek se přečistí mžikovou chromatografií za použití 60% ethylacetátu v hexanech, jako elučního činidla. Získá se 0,33 g sloučeniny uvedené v nadpisu stupně E.
1H NMR (CDCi3); ó 7,6 (m, 3H), 7,44 (ro, 2H), 7,35 (m, 3H) ,
7,25 (m, 2H), 5,26 (d, IH), 5,22 (d, IH) , 3,33 {s, 3H) , 3,40 (S, 3H), 2,20 (s, 3h).
Za použiti zde popsaných obecných postupů nebo jejich zřejmých modifikaci se vyrobí sloučeniny uvedené v tabulkách 1 až 25.
Zkratky používané v tabulkách mají dále uvedená významy. Všechny alkylskupiny, neni-li uvedeno jinak, jsou normálními isomery.
n = normální MeO = methoxy Me3 = methylthio
T_ = iso Pr = propyl 3u = buty1
Me = methyl CM = kyano Pn = fenyl
Et = ethyl c = cyklo NO2 = nitro
RJ
Ξ 1 ouóe.n iny obec něho vzorce I, kde c = c, w = 0, ?
= R4 = H, I — Cí^OřGC ( CH \ 7 - _ 3 ! r I -> ·~ι 3 Pn, pohyblivá d /o j r.á
vazba je p řipojena ke G a
L = x·'' Λ Y Y Λ tu by
MeO 0 MeS 0 MeO s MG 5 í |
EtO 0 Εώ 0 EtO s EG S ί
n-PrO 0 □-PrS 0 n-PrO s n-PrS s )
H;C=CKCH;O 0 EbOCHCHiS 0 EbOCHCHiO s H2O=CHCH2$ S
hc=cck2o 0 HC^CQGS 0 HOCCH20 5 HOCCHjS s
ce3o o UE33 0 cf3o S cf3s 5
(c-propyl /0 o H-propybS 0 (c-propyIO s (c-propyl>S s ;
Y Δ λ Δ λ £ X Δ
MeO 0 MeS 0 MeO s MG s
ElO 0 EG 0 EtO s EG s
n-P.O 0 c-PrS 0 o-PrO s D-PrS 5
Η;0=~η0Κ2 Ω 0 H - C=CH CH -> 5 Q Pí'C=CHCb:-O * s H'C-CHCH G 1
HOCCřhO 0 HC*CCEGS 0 HCCQbC ς HC<CCH iS s
CFUO 0 n σ3ο š Gh? c
tc-p?pO ? 0 1 -prapyi !S V (ΐ-ρτορνΙ ·Ο s tc-propyl ·5 1 5
Λ - 5 L -
Υ Y A y Y A
ÍJ *_í LC 4J L-* ,LJ
MrO Γ) M-:-3 0 MeO s MeO s
E:Q 0 E, 0 EtO s EG s
□-ΡΟ 0 c-PrS 0 n-PrO s n-PrS s
H2C=CHCH20 0 H;c=c?:cr:;s 0 PHC=CHCH<' s ÍHOCHCHb s
ΗΖΧΧΉιΟ 0 : HCkCCtNS 0 KCeCQýO s ho-co-ms s
cf3o 0 ! i GH5 0 CF3O s 1 gf3s s
(c-propyl/j 0 i i'c-prpyi Ή 0 (c-pTOpyí/j s 1 (c-prapyl>S s
X Δ X Δ X A X Δ
MeO G MíS 0 MeO 3 MeS S
ElO 0 EiS 0 ElO 5 EG s
n-PrO 0 □-Pr$ 0 c-PO Γ n-PrS s
KnC-OHC-HO· 0 K^C-CHCH 0 PNOCHCrbO 5 PbOCHCKeS s
HOCQbO c H'^ca;s 0 HC-CCrbO S KOCCHeS s
Cr-,0 r. CF;S 0 CF;O Ξ Cr35 s
íc-prepvNO C f . τπ? c1 v! · ? 0 / e př? p yl Ό 5 (c-propylkS s
Y Ϊ.' Δ <,· Δ it Λ Y í. Δ
McO NH MeS NH MeO NMe MeS NMe
ElO NH EG NH EtO NM: EG NMe
n-PrO NH n-PrS NH n-PrO NMe a-Pr5 NMe
K2C=CHQí;O NH HiOCHClbS NH PbOCHObO NMe h2c=chch2s NMe
KCíCQTO NH HCeCCHiS NH HOCObO NMe HOCCH25 NMe
CF3O NH ct3s NH cf3o NMe cf3s NMe
(c-propyI)O NH (c-propyNS NH (c-prepyí>0 NMe (c-propyí)5 NMe
-) r,
X Δ X Δ X Δ λ Δ
MeO NH Me5 NH [ MeO NMe MeS NMe
EtO NH j EG NH 1 EtO NMe ί I T~ , 7 NMe
□ -PrO NH n-PrS NH □PrO NMe □ -PrS NMe
H;C=CHCHHO NH ehchchčhh NH PHOCHObO NMe 1 h;ochch2s NMe
HOOCbNO NH h>cohs NH HOCCH NMe HCeCCHb NMe
2
CF3O NH | Cr-,5 NH fc-pTOpyí >0 NH j (:-propy'.,-3 NH
Tabu
Sloučeniny obecného = R4 = Η, Y = CH2ON=C(CH3), vazba je připojena k A a
R- = Me
CHO NMe G’-,S NM·:
1 i 1 <- i ic-propyl.c- NMe j c-pnpyho NM.e ·
1 k a e
vzorce I, kde G - H f W = 0, R
= 3-CF-j-Rh, pohyblivá dvojná
2 Δ £ Á
MeO N NteS N
EtO N EuS N
G-PfO N n-?rS \·
H2C=CHCH2O X' •Í-CCTCHO .. -
HC=CGi Ό v HGCGH5 N
Cr - o CF- S v,
p? = c. v; ; ~ Γττ·“* r, t 0 r - - r / * v
í Č
Μ-* c s. · McS 5.
Er ? v £'.5 X '
n-PrO N n-PrS N
h2gckch2o N h2c=chch2s N
HGCGiiO N HCCCH5 N
Cr?0 N cf3s N
(c-propyl)O N (c-nronv! í\ * I ' ' ~ N
λ Δ v Δ
MeO CH MeO Cd
EtO CH EtO CH
n-PrO CH E-PrO CH
Η ί 0— CHCH >' 1 <_H H-C=CÍCítO C ·’
HOCCtHQ Cl·· R>CGí20 CH
CMC CH CP;O c-
ic-pr?py: <· CH te-CTorv1,-O CH
x.: 1
MeO Cí M- · ch
EtO Gi EtO CH
o-PrQ CH Q-PrO CH
KaGGíCROO CH H2C=CHCH2O CH
HOCObQ CH hocch2o Cl
CFjQ CH CFjO CH
/ i-· T-rr-r-. » - . F ' /*» r (c-propyi/O Gi
! i McS j E:S Δ N \-
λ MeO EtO Δ N v ·
n-PrO \ ! n-PC
H-C=GHCH Ό v H<=CHCHC v
HOCCH-O V RGCOÍC v
CR?O X ' : ^.’S x'
(c-pr<?p>! -0 N ; C-propylc
λ Δ X Λ uč
MeO CH MeO t^-í l
E:0 CH EtO CH
n-PrO CH o-Pr? Cí
K iC-CKCi <0 Cl h2c=cich2o CH
HGGCbO CH hccch2o CH
C;0 - CH. CF-,0 CH
(c-propy! O O! i c-propyl O Cí
Α 0: v A i,-· A \ tj A
Μ;0 N MsS ; MeO CYí MeO CH
ΕίΟ v ! ElS EG CH EG Oi
\ o-PrS κ · n-PrC Q: c-PrG CH
C-řÍ’—> 0 V ; k^cmehcfgs K. J-ČCMEHE^-ME· Gi ESC-CKCHG CH
HOCCdyO X · Híx:c?::s N HC=CCK;O CH r!G«CCnί 0 CK
Cr?O 1 ' CF;5 CFG (J-· Cr,Q cc
(c-propyi/O N (c-propyí.ó N í=-propy’,O CK . (;-pTOpy!,O CH
λ A , Σ A i A i Δ
MeO CM? MsS CMe MeO CE: MeO CE!
EG CM? E:S CM? EG CE: EG CE:
a-PrO CMe n-PrS CM? □-PrO CEi n-PG CE:
íbOCKChAO oc H2C=CHCH;.S CM? HG=CHCHG CE: hSOCHCHiO CEt
HOCCHG o- HOCCHMS CM? KQeCCGSO CE: HG=CCH;O CG
CFG CM? CFG CM? CFG CE! CFG CE:
CG í .'-crcryí -5 CM? ,?<rc?CG CE: | c - C* ') O 1 CE:
k? - = Μ v Α υ A λ Λ i
k/.. ' CE MM CE; CM? .M; CM?
E:C CE: EtS CE' EG CM? EG cg:?
c-PG CE: n-PrS CEt d-PG CM? □-P.G CM:
HnC^CKCK^O CE: } KnOCHCmS CE: EbOCHCKj 0 CM? k2c=chchg CM?
HOCCHG CE: I HOCCHG CEt HOCCH?C> CM? HOCObO CMe
CFjO CE' ; CF3S CEt CFjO CM? CFG CM?
(C-prcpyl)O CE: j (z-propyl’5 CE: (c-pTopy!.G CM? (e-prepyl O CM?
Tabu 1 . k a 3
Sloučeniny obecného vzorce I, kde G = c, w = 0, R
PŤ = Η, Y - CK2O, 2 = 2-Me- Ph, pohyblivá dvojná vazba je
ři pojena ke C a
eYmi v i? A ;· λ v < Δ
M-G? 0 M?S 0 M? 5 ' MA 1 ?
EG 0 ES 0 EG; E iř S
π-PrO 0 . c-Pfj O n - P *” 1 5 i c -E;5 S
H2C=CHZH2'j 0 I H;C=CHC~2 0,
HC«CCH2O q HOCCH? r·,
CF3O 0 i CF;S 0
t;-prcpy!O 0 i (c-ptop;. i Δ C·
E:0ÍEi
λ Δ X J,
MiO 0 WcS 0
EtO n 0
d-PtO 0 D-PrS 0
H2C=CHCH;O c H2OCHCH2S 0
HC«CCH2O 0 hg=cch2s 0
CF3O 0 CF?S 0
i c-propyl, 0 (- 1:7700/ '5 0
K2C=Cn_tÍ-O r ,) i H;C=CHCn2S
HV-COl-O 1 i HC—CQ12S
CF-yj s oys
f Γ. *»r—m · I ? - r‘ - r /1 - c J j (c-propyl/j
λ Δ X Δ
WcO 5 Me5 S
E;0 5 EcS s
□-PrO 5 c-Pr5 s
K2C=CHCH2O S K-)C=CHCK2S s
hc<ch2o S HChCCH2S s
CFfJ s ogs s
u-propylřO $ ic-propyHS s
(c«pTOpy];Q O | (C'propy!;5 O j (c-propyl)O ' Ml‘5 i
S EG
S CF;S S
S (c-propyES S
X Δ X Δ X Δ X Δ
Med 0 Mc5 0 MeO S MeS s
E:0 n EtS 0 EtO S Εώ s
a-PrO 0 n-Pro Q c-?rO s D-PrS 5
k2c=chch2o 0 h2c<hch2s 0 h2c=chck2o 5 h2c=chch2s S
kc=cch2o 0 hocch2s 0 HC=CCH->0 5 hocch2s S
C?;0 -Λ CP;5 0 Cr;0 S Cr3S S
(:-propyl ’;O n ío-propy! ’S 0 (;-propy 1 íO 5 tc-propyl tS s
EmžlMí Y <_J i MeO ί,Λ MMr V Mxl Λ . j MM?
V Mí 0 Mí Y Λ
Mí
E:~ Mí M-í i Ε.Ό M-í? EG MM-
c-rrO x-' 1 C. 1 f .J M-í M-’.·-' n-PrS Mí*
n;C=CHCK;Q Nl··' K2C=CHCH2S Mí k2c=cízk2o M-I? Η2ο=α-ια:5 Msií
K>CCK2O Mí HCaCGí iS Mí 1 HCmCCH - í- Mí·? HC*CCK25 Mh
c?:,o Mí Cr;S Mí i cf3o NM? CFG v MM:
i ;-rr?pyl ‘0 Mí i;-pn;py!)S Mí í (c.propyí/O NMí (c-propy! >S NMí
p Z - u λ Δ Δ Δ Y 4_S Δ X Δ
MeO Mí 1 MíŠ Mí MeO NMí Me5 NMe
EtO mí ! EG Mí EtO NMe EG NM*
c-PrO m-í ! c-PrS Mí n-PrO NMí Q-PrS M-l?
K2C=CHCH2O M- • H;OCHCH25 M-í K2C=CHCK->0 M-í? h2c=chck2s NM;
H Je CCH > 0 M-í 1 K2eCCK25 Mí hc^cck ->o NMí HOCCH25 Mí?
Cr;0 Mí CF' S Mí CFjO M-í? CFG NM;
i * . ' o r '.·' ·Ό M-í ’ O CTÍT','] Mí 1 “’pr?7'.! fí~ MM·: i c -propyl G NM?
Tabulka
= ?C = H, připojena Sloučen iny obecného vzorce I, Z = 2-Me-Ph, pohybl k d e G — i i f W · 01 R ivá dvojná vazba je
Y k = ck2o, A a
pZ - Z Δ Δ v Δ λ Δ
McO N MeS N McO CK MeO CH
EtO N EtS N EtO CH EtO CH
n-PrO N c-PrS N n-PiO CH o-PrO CK
fí ’C=CKCK-)G XC FGC=CHCHG N H2C=CHCH2O CH K2C=CHCH2O CH
kc=cch2o N HOCCHG N HOCCKíO CH hocch2o CH
CF-.O *. CF;5 N CF^O CH CFjO CH
u-propyl 'O u-prc?/ ! 0 N ('-propy] ,0 CK ic-prttpyl .O CK
o - - Z, L t Δ v 4_1 t_ J Δ Λ i
M? ? \ s j McO CH í 1 MeO CH : i
E'. X · h ! EM' GK ! EtO Gt !
□ -Pru > n-PO s; n-PrO 0: t n-Pru CH
h2c=ch:ch2o t hOCOHGíC \ H2C-CHCH2O CH ! H-,C=CríCH?O CH
HOCQCO K ' ' HCCCH 2 5 HOCCrHO CH HC-CCHC Cí
CE:0 \ · C;5 v; CF3O ch ! CC · cr.
i /i ' r' ’ r, ' '· K' ί - .Τ-η-τΊ- - 1 s 1 ’ * ť · ' r N f c . q y J Q3 (um;-v’.?-' CH
O- n-P'
w - - n . u'
Y Δ Y L.- A λ Δ 2 Δ
MíO N MeS N MíO CH i MeO CH
E:0 N ElS iY EtO CH EtO CH
D-PrO N n-Pr5 N D-PrO CH n-PC CH
H;C=CHCH;O N H2C=CHCH2S N H2C=CHCH2O CH HOCCH CK20 ch:
HOCCHiO N HOCCfCS N Pi-^COCO CH HOsCCH-O Cí
CCO >· Cr3S N cf3o CH j CryO CH
»c-crnpyl 0 íc-propv! C V (c-propy! .Q CH 1 ; 1 . , nrcr· V1 .·* 1 CH
tZ. ~ j- · \ Y Λ y - · 4
Mju \· M-S v > Μ·0 CH RíeC' c;
Ξ.' r - : 0 Γ r.j ch L·' o ·'
i- ?O’ \ r-í1:? ; n . p r ·' 1 Cr í : - ' T
··2 ’”·r:2 - Λ _ — _-Γ! ' ri »·_rc . i ΐ < ’ i: r:2·. ='·.-? Cl·:
Kv-C-H;u V iCs-CCřCS HCCCHC ch HC=CCH;0 CH
CF;O y · i cf3s N J CF3O CH c3o CH
(c-propylO N ! (c-piOpy! >S i N ] (c-propyRO CH (c-propylO 1 Cí
λ Δ λ Δ λ Δ Δ Δ
ΜϊΟ CMe MeS CMe MeO CEt MeO CEt
EtO CMí EtS CMe EtO CEt E:0 CE:
D-PrO CMe n-PrS CMe D-PlO CEt □-Pru i CE;
K2C=CHCH2O CM: k2c=chch2s CMí h'2C=CKCH2Q CEt H2C=CHCK2O CE:
KCsCCh’2O CMí hc^cch2s CM·: hocch2o CE; KCeCCHHO CE: í 1
CF;O CM: CF;S CMe ce3o CE: CF;O CEt i
1 ' .*np .Ή ' * l- - c r ; . - CM: U-prcpyl ,)C CM: (c-propy! O CE: ( m . Γι-ΤιΟό i · rt~l J- - 1 ceí :
MeO CEi : Mci CE;
EtO CE: EC CE;
D-PrO CE: i n-PrS CE;
ppOCHCrhQ CE; k2c=chch2s CE;
HC^CCH;O CE; 1 pcecgms CE;
Cr?O CE; í CF3S CE:
(c-propy! ,O i CE; i (c-prop d /5 CE;
λ A 5 A
M;0 CM; ! M;0 Chí-
E; j CM; í E;0 CM-
n-Prfj CMe □-PO CM·
KM=CHCHM' CM; EEOCKCrhO CM;
HC«CCH2O CM; hc-cch2o CM-
CF3O CM; CrjO CMí
(c-propvl/O CMe (c-pnpyi.O CM;
Tabulka
Sloučeniny obecného vzorce I, kde G = C, tf = S, R Η, Y - CH2ON=C(CH-j) , Z = 3-CF-j-Ph, pohyblivá dvojná
vazba je připojena ke G a
pý = M; i Δ 1' 'í Λ i' >1
MíO C M;S 0 MťO 5 ! MeS s
E:0 0 . ΞΈ , EiO S i E;5 s
M. . i' , ?. t; ; i' rM:O :···. E
K2C=CK EEEO 0 rEC=Ch’CH E 0 h2c=chch2o s | PEC=CHC?E5 5 1 1
HChCCE 0 HC^CCH^S f,' f-OCCH oj : HCrCCH -s 1
cf3o 0 í cf7s 1 0 CF3O s ] CTJS 5 j
McO NH ! MeO NMs MíO NE: j McS N?r i
T a b u 1 k a 6
Sloučeniny obecného vzorce I, kde A = N, G - N,
w = s r R3 - R4 = Η, Y - CH2ON=C(Me), Z - 3 -CFo-Ph, J
pohyblivá dvojná vazba je připojena k A a
p- = M- λ V Y <_* |
Μ·;0 E;0 «•Pru ; 1 H í. ~ -CHCH-.E '
HCeCCEEO i CrE-· CCECi OCH 3CF; :
l 1 _--propy; - ' i MeS EE 1
HV>CHZ?ES ! KC«C Q4 .7 ME ί ’ - r*r·' ř- η-,ΙΕ '
Tabulka
Sloučeniny obecného vzorce I, kde c, w
R-
= R “ = Η, i ch2o, z = 2-Me-Ph, pohyblivá dvojná vazba je
připojena ke G 3.
Ε:_ξ_Μϊ
X Δ Z Δ λ Δ λ A, 1
MeO 0 MeS 0 MeO S Me5 5
EíO 0 £5 G ElO S El5 S
n-PrO 0 c-PrS 0 □ -PrO S o-PrS s
HiOCHObO 0 K-OCKCHnS 0 H7OCHCH2O s K-O^CHCRnS 5 1
HOCCK20 0 KOCCHiS 0 HC-CCH;O S KCwCCKi5 S j !
CF3O 0 Cr3S 0 cf3o s Cr3S s
MťO NH MeO m 1 NMe a b u MeO ΝΞ; 1 k a 3 M-C NPr
s loučeninv obecného vzorce í kd·3 A - N, G - h,
W = S, R3 = R 4 * — Ά - - / Y - - CH.O z , Z - 2-Me-Ph, o 0 h v b 1 i v á dvoj ná
vazba je přip
;.a
A A
1 Z? 1 · ” , ti-Frč p:;C=CHGf
·;7ΤΞ_ 1 CF3G ocf?h OO i; O3
(c-propd ;G ! MeS EtS n-PrS
HiOCHCHiS | HOCCH2S cf3s (c-propyljS
T a b u 1 k a 9
ΞluLiČeiiiny obecného vzorce i, X = MeO, R2 = Me, Y = CHON-CÍMe), Z = dvojná vazba je připojena ke G a kde g = C, A = w = O, 3-CF3-Ph, pohyblivá
E3 Γ ♦ E~ H E3 5-NO; EJ H E3 3-F EJ 5-F
f H 6-Mí H 3-C1 5.Cl
Q H > Ní·: H 4-M,' í-Cl
O H 4-MíO H 3-F 5-CF;
Ev H 5-CF3O H 3-0 E-NG
CO 5-aJfy’ H 6-CFyJ H
r\ u 4-propirj’. 1 p: 5 - Pr H
Tabulka 10
Sloučeniny obecného
X = MeG , X = Me , ϊ = Cíí20N=C(Me) , Ξ - 3-CF-j- P h , p ohyblr/á
dvoj ná vazba je připojena k A a
E? r· -» p 3 E4 E; E4
3-F H 5-NC'2 K j 5-F
5-F K 6- Nií H 3-0 5-0
3-C1 H 3-Me H ! 4-\k 5-0
4-0 H 4-McO H j>F 5-Ο3
5-Br H 5-CF3O H ! 3-C1 5-NO;
4-CF', H 5-allyí H i 6-Ο3Ο 1 H
5-CN H 4-proparp- H J 5-Pr H
labu 1 k a 1 1
Sloučen iny obecného vzorce I, kde A = 0, G = C, W =
X = MeO X _ vo t ± - * - — , P°’rú /blivá dvojná vazba je p řípo jen a ke C- a
R4
,-sVv ! »*Λν·
Tabulka
Sloučeniny obecného vzorce I, kde A = N, G = N, W = 0, R2 = Me, pohyblivá dvojná vazba je připojena k A a
R4
R-představuje
fSVvOk
_ C C\
Tabulka
Sloučeniny obecného vzorce i, kde G = C, W = 0,
γ — vazba je R2 = Me, R připoj ena 3 ~ 4 - - = n ke C a Z - ΗΓ, , pohyo 11vá d voj na
AzCŽ
Y V V -X. Y V
s OCCRH CHCMí/O <_« , í CiMsfeN-0
CH=Cň CHJMHCHn OOi2 SCHCMe; 0-N=CH !
C(Mc)=CH CHiCFTMí) OCKOío CH;0-N=CH O-N=CfMe) i 1
CH=CiVÍH CKCMHCHfMe) GH25 CH20-N’=C(W e) i CH20C(=O)
C(Aíí>=C(Mí) CK20 CHfMclS CH=N-0 CH(Mi)0C(=0)
přímá C=C ! !
vazbu
Λ ť*
J*\ - J
Y 1/ V Y v
X. — X.
ς CH h CH ’ CH SC--H
/-^ . —— > ΤΠ-^Γ. CHCHTH2 ΟΣΗ' SCHH-H ' CH=CH ;
ccc-c: CHC CH 0-2ΚΛΗ. CHHO-H-CH ! CHH-jSC
C”< V·; CH AC M;. ch ·. Cyi ,γλ _r,
r \r,V·· f-_V CH M- , f-;r.M·· 'V, -).
C< i
V Čí íi U C
A = N5R
Y Y Y Y Y
s ch2ch2 CH(MeK) SCHi CfM’ú=N-0
CH=CH CH(Me)CH2 och7 - SCH(Me) 0-N=CH
C(Ms =CH CH - CH! VÍH CH2O-N=CPi O-N=CfMe)
CK=Cl>!í; CHRMí ;CH'.Mí j CK2S CH:0-N=C(Me) CH20C(=O)
C(Mef=C(MH CHtO CH(Me>S CK=N-0 CH <M e )OC( =O >
přímá oc
vazba
Sloučeniny obecného vzorce I, X = MeO, R2 = Me, R3 = R4 = H, Z = Ph, vazba je připojena k A a kde G = N, W = O, pohyblivá dvojná v
s
CH =CH ClMe=CH
Y
CH-C-C
CH Y.hCHC
CHCHAk
OH Mí O
OCrt i
OCR. M.·’ i SCr i
i SCKuM·.·.'
CHC>-h=CH v
i CMH-N-Q i : -v-ch O-N=C’(M-H £ τ
CH=O/Me; CHM-ACH .?.<·.·, ' ch2s i ch2oc<=o.>
CíMc >=Ό V.·: CH2O CM V.: - CR=NO ΟΗΑΙΌΟΟ =0
p ř i má oc 1 í
vazba
A. = 5
1' 1 v _L v O
s CH:CH; CHÍMeO 5 ΞΗ CAÍ;=M-0
CH=CH CZHfAíeíCK; OCR; SCKíMí;· O-N=CK
C(M:>=CH CHiCHlMr OCHíAí-, I CK iO-N=CR O-N=CfMe)
CH^OfSb; CHCMííCKAÍK CR2s ί CROOCíM-, CR;OCť=O;
C<Me)=O{.Me) přímá vazba CHtO OC CHtMeA i CH=N-0 (3ϋιλίί)00(=0,
A = NMe v V γ v
— u_
s CK2CH2 CH;\k-,-0 ; SCH: CCMON-O
CH=CR CHAKCR - - í OCR; I SCKíMf O-N=CH
C(Ms)=CH CH->CHAk i OCr? v·.·· | CHiO-N=CR O-N=C(Me)
CK=CiNíí. i CH'.\íť.:C-í \p ' CRO i CRUO-pyjfYťL·- cr2co=o
£ \ ,^Q \i , Crí<_.' Ct-y-:.! : CH-cci CHARiCROa·
P ” L T ; ’· 03 : i
T a bulka 1 5
Sloučeniny obecného vzorce I, kde G = C, W = 0,
X = MeO, R2 = Me, R3 = R4
připojena ke G a
Y = 0, A = Q Z **
bexyl 4- okter.yl
PhOíCHO PhCH=CHCH2
2-Br-Ph Ξ-λίΐ-Pt
:-CN-Pt
ZA-diCl-Po 2-Me-4-C:-Př
2-CFs-Po 4-Pb-Po
2-I-Př. 3-''2-Cl-?.”.OF
c-be.v.l· 3,540?:
4-NCH-Pč 3_5-ACr;-Po
PhCH2G~:; Z-McO-?'0
l.iCdi.y-O-Pa
H, pohyblivá dvojná vazba je
Z Z
3-penTÍnyl 4-phO-2.jjyndy l
PhOCCH i .2
2-Ei-Pb 6- (2 ON - PhO }-4-p vnm i din y 1
2-O-Pr. 6-PhO-4-pyriniichn>'I
2,4.6-tr.Ci-rn 4 -O 0-2-p vnm ickn G
?-PhO-Pr 3-14-p '.Tjmdiny Io vyt- Ph
?-(2-El-rbOrP!; 4-f Z-iíucayl )Pb
6-Pb-2-?’ml ?-<' 2-pvndvlo.\v) Pia
(j-PhO-t.pyňd;. 3-ρ··τί J\ [
3-ίΙυ:θ'. iev.--Ph 4-i 3-CÍ-2-pynd v lo x v ) P n
í.(4-Gr;-PhO'-Pí: -03.00
- 6 2 ~
CrjOA ! 3-í2-CN-PfcOr?b 3-r2-.Me-PbO,~P:; 5 - Pti 0- 2-p ynmi chn y 1
2-MsS-Pb 5-PbO-3-pvrid7Í 5-PhQ-2-pyridy'. 6- í 2 - N 0 2 - Pb θ Μ- p ynm i ±; ' y 1
i-Bc I ó-Mi-2-pyndVi ó-PhO-2-pynd - 6- (2 Cl - PbO )-4-ρ',τιιτιίώ.τ·!
Z-ACA l-CAO-Pb (v-Cr ? -2ρ'-'ΤΪΊί . 6-0 -CFj-PbO -l-pyruničír;.·:
J-Mí-Pb 4-3 r-?n ó-Pt/J-j-pYTvIy i 4,6-dLS!eO-2-p;/TimidL3;·;
4-Cl-Ph 3-Et-Pb 2-pynnuctcy! 4,tM±5íí-2-pyrur.ithny 1
3-We-Pb 4-E;-?h 4-pyrunidinyl ó-Cr 3 A pyrím ί din y!
3-CFj-Pb 4-MíO-Pb 4-MeO-2-pyrunjchr.y! ACrj-B-pyridyl
3-Cl-2-Mí-Pb i-i-Bu-Ph 4-M s - 2-n vr. .ti i dt nU 1 > s ACF’-2-pvTÍiT> i diny!
3-t-Bu-Pt 4-CN-Pb 6- N! · 0 -l - p yrinn A: y! 1 m >4 1 P | j
3-NCH-Pb A-NOi-Pb 2-PbAthiizoly! ň-CFj-?.-pyr<rinyl
3-F*Pb 4-F-Pb 3 - M í 0 - 6- p vři dine yl 5-C?3-3-p;/riííyl
-i-CFyFh 3-Pb-Ph 5-Mc-2-řuryl 3-MsO-2-pyndyl
3.4-díCbPti 3Adi.Me-Pb 2.5-diMí-3-úuenyl 5-CN-2-pyndyl
' 4-diC7· - ·ϋί' M-i.Mj-Pb 1.QC? oH-Pí' ó-Me-B-pyridyi
0 r·. ά n l /--'.v·; u j ~ r ·, 'i-OCT jH-r L
Γ'ί
Z-C?.'·? i i 2AdiCl-Pb
2-CFvPb :-i-ph c-bexyl
4-NO2-Ph
PbCH-CA
C-CN-PhiCn;
CF^CKt
2-MeS-Pfc
1- Bu
2- CF3O-Fh 4-Me-Ph i 4-O-Pb i
i 3-Mc-Pb | 3-CFi-Pb ; 2-Me-t-Q-Pc i
4- Pb-Pb
3- (2-Cl-PbO)-?b 3,5-diCl-Pb j-diCFj-Pb 2 m.q Pb j Z.í-diMeO-pb i
! 3-í- CN-PbCp-Pb
5- PhO-3-pyridvl ó-Mi-2-pyťd yl
I 3-CrjO-Pb
I
4- Br-Pn
3- Et-Pi
4- Eí-P:;
i 4-MíO-Pb : 2-F.l.Pi: i 2-Cl-Pb i
| 2.4.6-triCl-Pb 3-PbO-?b 3-(2-Ei-PbO)-Ph
6-Pb-2-pyridyl
6-PbOApyndyl
Ί th;Dt, _f uu\-uj»va;·,
3-(4-CF3-FhOyPb
3- í2-Mc-PbO>-Pb
5- PhO-2-pyridvl
6- PhO-2-pynJ vl ó-CPj-Z-pyndy ί ó-PbO-3-pynd vl 2φ>τυηιώ:ν.:
4- p/run i díry i
I 4-MčO-2-pynmidi;:
Z.CN.PbQ — -ρντ-'ΏΐΆτ,·;
ί
6- F b 04 ρ ynnú d; a y1 4- Et 0- 2 - p ynm i din yl 3 4 4 p yrun i dm y I o x y)- P h 4-(2-tiueoyl)Pb 3-(2-pyridyloxv) Ptl
3- pyridyl .· 7 1 Π 1 Ok 'T-Ut-ci-fc-jjTuu y tu.\ y / *. i k
4- fPbOw-bcxyI
5- PhO-2-pyrimidiayl
ĎéZ-NOT-PtlOpApYTirnidiny! j 6-(2-0-PbOA-pynmidinyi i ó-ií-CrpPbOi—i-pyruniilm_v!
| 4,ó-diMeO-2-pynnúdinyI
I | 4.6-diMe-2-pynmí±i:y!
i | 6-Cr'i ApvTmidiný i
I 4-CF?-2-pyridVi
! l-CU-Nk-Fb 1 : 4-M-: 2-p>Tltjít,: 4. ί 2-pyrjTii<hflk
í 3-t-Bu-Ph ί 4- CN-? i 1 6- MíO -»-ť '.TJTudi-n ·.· ! C-d
; 3-NO2.Pt; : 4-Ν0;- — ί 2-Ph-ί-tiuicolyl 6-CF v2-pynzLnyt
i 3-F-Pb ! 4-F-p? 1 S-SOO-SpYndiray.’. 1 5-Cr;-3-pynd.yl
: 4-Crv p^ i J 1 3-Pb-Pr. j 5-Mi-2-fury’ ' 1 3-5O0-2-pyr.dy!
; 3.4-diCi-Ph 3.4-dO.íí-Pb 2,5-di5O-3-thien·! í 5-CS-2-pyrtdyi
3,4- diCr i-Pb 3,í-±Ve-Ph 3-0CF?H-Pn ’ 6-5O-2-pyrd/1
3-EtO-Pb j 3-Mi5-?b ) 4-OCF2H-Pb i 1
Y = 0. A = N50
1 *7 Z z
bexyl 4-okten.yl 3-penrínyl 4-PbO-2-pyridyl
PbO(CH2h ' PbCK^CřiCnS PoCeCCH- (c-propyí/CKi
2-Br-Pb 2-Mi-Pb 2-Er-Pb 6- (2 - CS P b 0 M- p yrjn i dtn > · 1
2-CN-Pb 2-r-Pt-. 2-CI-Pb 6-PbQ-4-pynm:diny!
i 2.4-diCl-Pb 2-Me-i-Cl-Pb 2.4,6-triCl-Ph 4- Et 0 - 2- p mm i diny!
2-CF^-Pb 4-Pb-Pc 3-PbO-Pb 3-{4-p yrÍTiicLoylo x y 5Pb
1 3- 2-Ci-FbO:-?;’. 3-(2-Et-Pi; 0-?h •tí 2 -Lbj ·:□/’ jPh
c-bcr. á T <. 6-Ph-2-pynd> 1 3-> 2-pyiídyloxy) 10'
: 4 N02-P|; ; 4; 0,-seji.. 6-PbO-i-pyndyÍ 3-ο·,τ:3 V1
:: FbCHi^·; 2-M-jO-p·.-! 3-thienvlor· -Pt: 4-( 5-Cl-2-pynď·,'5) í’.·'.
•.2-CS.pb.C--2 2.ř-iM.‘O·?;. 3-í4.Cř;-F'llO-?:: 4-f PhOrC-bcxy ί
: CPOCH; S-C-CS-PbOaPn 3-(2-M’-PbO^Pt 5-PbO-2-pvrjr.iíJiny l
i 2-MíS-Fh 5-FbO-3-pynd yi 5-PbO-2-pyr.dyi 6-(2-SO?-PbO}-4-pyňmiciny
ί i-Bu ó-Me-2-pyridyi 6-PbO-2-pyndyi 6-(2-Cl-PbO)-4-pynjnidinyl
2-CF^O-Pti 3-CFjO-Pb 6-CF^-2-pyrid yl 6-( 2-CF vPbOM-pyTimid inyl
4-Me-Pb 4-3:-Pb 6-PhO-3-pvndy I 4,6-diMe O- 2-pynm: dio y t
4-Cl-Pb 3-Ei-Ph 2-pyrimídinyl 4,6-duMc - 2-pyTÍnudiny I
3-Me-Pb 4-Eí-Pb 4-pyTÍrnidiayl 6-CT jCpynmííhnyl
3-CFj-Ph 4-MíO-Pb 4-MeO-2-pyr.midinyl 4-CFj-2-pyridyl
3-Cl-2-M;-Pb Xt-Bu-Pb 4-Me-2-pyrinúdicyl 4-CF3-2-pynmidiny!
3-i-Bu-Ph 4-CN-Ph 6- M e 0 -4- ρ νππύ din y 1 2-pyridyl
3-SO2-Fb 4-N02-Pr Z-Pb-d-duizcly! 6-Cri-2-pynuiayl
3-F-Pb 4-F-?0 3-50 0-6-p;.T.daac;: 5-Cr-,-3-pyridy 1
4-CF;-Ph 3-?b-Pb 5-Me-2-furyi ?-MeO-2-pyndyl
3.4-íLQ-Pt; 3 -í-iM^-Pb 2.5-diMe-3-ói:er.··! í-CN-2-pyrid.y i
?, -í~ <Lr q P b ! 3 S^íe-Pn T-OCFíH-Pb 6-50-2-pyndy:
3-EtO-Pn 3-505-Pi: 4.0CF2H-FÍ!
K l t .
á- Z
i bexy! : j-oátenyl 3-peníinyi i 4-PhG-2-pynčy;
i PbOfCKyii PtCH=CHCH2 PtiOCCH- (‘-.'-ρΓυυνΙ,Οίτ
: 2 ,M:-Pb 2-Et-Ph 6-' 2 - CN Ph 0 j-4- p yrira i A n y
;-CN-?b : 2-F-?; 2-Cl-Pb b-Pb'j-4-pyrunidicy!
, ZA-diCI-Ph 2-Me C1. ?ί. 2,4.6- tri Cl -Ph 4- E-: Ά 2- ρ yrún i dm y!
; 2-CFyPb -t-Pb-Pb 3-PbO-Ph 3 4 4 - p ynra i dia y 1 o x y F P1
) 2-I-Pb ; 3-(2-Cl-PbO??b 3-(2-Ei-PbO>-Fb 4.(2-tbjsnyI)Pb
' c-bexy! ?.5niCl-Pb 6-Ph-2-pyndy í 3-(2-pyndyIoxy) Ph
' 4-NOvPh ; CCd-CH ?4 ó-P bO-i-pyni 3-P/Hdyi
PÍCHtCH; 2-MsO-Pb 3-tliieayloxy-Pb 4-(3-CT-2-pyridy Loxy) Ph
(2-CN.Ph)CM’; i 2.6-ckMeO-Ph 3-(4-CF3-PbO>-Pb 4-{?hOH:-bcxyl
CrjCrH j 3-(2-CN-PhO;-Ph 3-(2-Mc-PbOřPb 5-PbO-2-pyrimidiay!
2-M'S-Pb ί 5-PhO-3-pynd.yl 5-PhO-2-pyridy 1 6 - (2 - N 0 - Ph 0 )-4- p vrim i dm
i-3-j ' 5-Μί-2·?'·π4’ύ 6-PhO-2-pynd·.,·; 6-(2-22 Pb0(i-4-pynmtdm’· ’
“ _ “£ „ Q_ ? ', , ?-Cr:0-P; - <ýCF ^’2-p'.-Tid vl 6-i 2 - C P - ř b 0 y-i-p vri m i d i 3'
_ý_ V/,3 , Ph 6-PhO-3-pyr.dy t 4.6-ώ> í: 0- 2 - p yrim i dm; 4
Λ.'> -<i: S1-: · 2 - p \τι ΊΊ i di Γ.
- .. 1 - ) .
1. ‘‘J ». P ·· 4-p ντ’.-Ίΐ i di;r.' 6- CF 7 -i- p ynm i dm y'
4-MeQ.p- 4-MeO-2-pvrjn:dr:·,! 4-Cř ζ-2-pyndvi
4-CF; -2-p yrim idsnyl
f.. U.p-, \
2-Pt)-l-iL· izciy; 6-Cr ;-2-jyrxnm-:
3-r-Pb 4-F-P; 1 3-MeO-ó-pyr.dAnn;. I 5-Cr3-3-pyndyl
4-CF3-Ph ! 3-Ph-Pb 5-Mc-2-řuryl 3-M:O-2-pyridy i ’
3.4-diCI-Ph 1 ‘AdiMc-Ph 2.5-diMe-3-lhícayl 5-CN-2-pyridyI'
ÍV-iCrj-Pb iá-drMe-Fb 3-OCF2H-Ph 6-M;-2-pyndyl
3-EtO-Pb [ 3-MeS-Pb 4-OCF2H-Ph
T a b u 1 k a 16
Sloučeniny obecného vzorce I, kde A = 0, G -
W = 0, X = MaC, R2 = Me, R3 = R4 = H, pohyblivá dvojná
vazba je připojena ke G a
1 r fc-
1 j t*-v · 3- pentiny 1 4-PhO-2-pynd v!
i PílO-Xy; i PfrCH^CHCH·, PhCeCCK; íc-propyl Cl-y
5
2-Br-Pb 2-Mí-Ph l 2-EOG y. C-GN-PbO.-A-pyrůnidn:}
2-CN-Ph 2-F-Pb 2-C1-F.·. G P b1 p ynrn idia y ’
2,4-diCl-Pb 2-Me-J-Cl-Pb 2,4,$-V'.G-Pi i -í-EíGG-prrmidínC
2-CFj-Ph A-Pb-Ph ! 3-PbO-Pu 3v i- p ynmi dra y t o τ y !- P b
2-I-Pi-, 3-{2-Cl-PaG.~Pb j-( 2-F’.-?bO ; 4-;2-Lbi^ylFb
c-beryl 3,5-cbCl-Pb GPh-2-pyridy 1 3k2-pyTidylo;:y )Ph
A-NOrPb 3 d-±GF j-Ph ó-PhG-4-pynd/‘ A «τ· -Τ’ ď* ' 1 J ť < -
PhCHjCHT 2-McO-Pt 3-ctucoylc xy-Fh A-G-a-2-pyndyloxy) Ph
(2-CN-Fh)CPÍ; 2,6-drMeO-Pb 3-(4-C?vPbOFPb A-fPbOcc-bexyl
CFjCH·) 3-(2-CN-PbO~Pb 3-(2-S!s-PbO '-Pb 5 - ? t1j 2 p yt-jtú dia y 1
2-MeS-Pb 5-PbO-3-pyrid y ί J-PhG-2-pynd yl G (2-N 0?-Pb 0 /—Úp yňmidin;
i-Bu GMe-2-pyndyl GPbOG-pyridy l G (2 - Cl · P b 0 H~ p ynm i din y I
2-CFjO-Pb 3-Cr^O-Pb GCH-2-pynd yl G (2 - CF - P b 0 y-4- p ynm i din y
•t-Me-Pb A-Br-Pb GPhO-3-pyndyl 4. G diM e 0- 2 - p yrim i dm y 1
A-Cl-Ph 3-Et-Pb 2-pyrurúdiny! 4,6-di>! í - 2 - p ynm i dm y 1
3-Me-?b A-Et-Pb 4-pyTuntdiny; GCrz-i-pynmidmyl
3-Crj-Pb ' A-MsO-Pb 4-M >. 0 - 2 - p yrirai din y 1 4-CF,G-pyndyl
3-Cl-2-Me-Ph 1 a-:-5u-F;: 4- SÍ-_· Ζ-ρντύπί din v 1 A. CF; 2 -p ynm idin y!
3-t-Bu-Pb A-CN-Ph 6- M i 0 -4 - p yrjrJ dn y' 2-pyndyl
?-NO2.Pb a-S9;-Pí. 2. PJ ] -4 l τ GCF ;·2·ρ\τχώιν!
3-F-Pb A-F-Pi! 3-M·: j.S-pyndiznr.: - - ·”} ’ P -T * * *
1. ; r-· ? - M.1 - 2 -: j r , i. v.*i.2-ργ~ Ϊ;
3 4-ώO Pii S.A-diMe-Pb 2,5-di5b-3-tiijenyÍ 5-CN-2-pyndyl
3.4-iCFvFb 3.3-diMe-Pb 3-OCF-iH-Pb G.Mi-2-pvri 2 vt
3-EtO-Pb i 3-MsS-Pb 4-OCF y-i-Pb
T a b u 1 k a 17
Sloučeniny obecného vzorce I, kde A = NMe, G = C, W = O, X - MeO, = Μθf _ ^4 _ pohyblivá dvojná vazba je připojena ke G a
> = CH-»O\’=CVC z
ber-·! A-okt-íryl i ?-O'.?::!únv! * S k i \ Ί n i -r-t --4 tr 1 • . 0K. - r/·^ ’
PhCXCHy - PbCK-CriCNj ! FhCGlCH- i c -prcpylíO-í;
2-Br-Ph 2-Me-Pb 2-Ei-Pr. i G,G-CN-PhO^-pyrimn
2-CN-Ph 2-F-Ph 2-Cl-Pn G Ph 0-A- pynm ídin y i
2.4-djClPb 2-M'.·-4-0 Fb ; 2.4.G!nCl-Ph Α-ΕίΟ-2-pvmr.idiay!
2-CFyPb A-Pb-Fb 3-FbO-Fl. 3-< 4- p y nmidin y! a x y “ P h
2-1-PC y.o-Ci-PbG-p;. : 3-( 2 Ei PnO^-Pb : 4-i;.thjeov!'Fc
c-beeyl 4-N0;-Pb PbCJbOý (2-CN-Pb',CK ! CF-’~^V ' 2-Me5-Ph
3,5-ďCl-Pb 3d-ďCr3-?b 2-\iíO-P:; i ě—d_M' C :-.;:-CN.phO-PL
-pynd ’ č-Me-2-pyrid V
2-CF3í>Ph
XMe-Pb
3- Cr3O-Pb
4- Br-Pb ó-PbG-pyndir.yi
6-Ph'A-tpyndiny; 3-ihiioy! yvi-Pb
T . J /-pr p- o ni, j-ι—avj-ru
3-í2-.Mí-PbOrPb
5- PhO-2-pyriciy i
6- Pfc3-2-pyriiyl 6-CF3-2-pynd y[ 6~PhO“3-pyrid y 1’
X-G-pynd ·/!(>;<y ) Fl·.
j 3-pynd V i i 4-í'3-Cl-2-pyndy íoxv) i M-frbO.-c-bexyÍ í-PaO-ž-pyTŮntóir··:
! 6-í2-NO2'Pb'D,'-i-p:-'r'uT.idir ί ť-' 2- Cl - Pb 0;>4-pyrimidc:y ί ) 6-(2-CF3-PhOH-pynm!din -4.6-dí.Me 0-2-pynmidin y 1
3-Ms-Ph --Ξ’ -pb 4-pyrimidriiyl 6- CF3 ~4- pyrtm i dzn
3-CFj-Pb 4-MeO-Ph 4-MeO - 2-pyriniidin y 1 A-Cr3-2-pyndyl
3-O-2-Me-Ph 4-t-Bu-PL·. 4- N f e - 2 - p yrÍrru din y 1 4 Cr i - 2 - p ynm: ώτ.
3-t-Bu-Pb 4-CN-Pb 6- M10 -4 - p yrimj din y! 2-pynd y 1
3-NO2-Ph 4-NO:-Ph 2-Ph-4-itúxzolyI 6-CF3-2-pynuxiy!
3-F-Pt i-F-Pe 3 - M e 0 · Ó- p yri dar: c y 1
d-CF^Pz 3-Pb-Fb 5-Me-2-furyL 3-MeO-2-pvrid y i
ji-íCl-Pi; 3.4-±Me-Pb 2,5-di.M·:-3-thiíQy! 5-CN-2-pyrid
3A'±CF;-Pb 3_5 3-OCFJí-Pl· ^•-','2 vnd V.
- *-
3-E;0-Pb j.\A-Pc. 4-OCFGH-F:'.
T a b nika 15
Slon osni n y o c· e c n é h o vzorce i , k Je A -- h’, G
- - H ,
H, pohyblivá dvojná
W = 0, X = MeO, R2 = Me, R3 vazba je připojena k A a
Z Z Z Z
ber. 1 4- oktenyl 3- pentinyl 4-PhO-2-pyridyl
j PhO(CK?h PbCH=CHCH2 PbC-CCHy (c-utoovDCHt • * - i.
2-Br-Pn 2-Me-Pb 2-Ei-Pb ξ- í 2 - CN - P h 0 Μ. η ντύηίάίϋ ·!
2-CN-Pb 2-r-Pb 2-Cl-Ph 6- P íi 0-4-pynm idír y 1
2,4-diCl-Pr. 1 2-Me-J-Cl-Pb 2.4,6-lriCl-Ph 4-EtO-2-pynmidmyl
2-CFi-Pč 4-Pb-Pb 3-PbO-Pb 3 -i 4-pyrknic inyř xy) Pít
2-I-Pb j-C-Ci-PhQi-Pb 3-(2-Ei-PbO.j-Pb -i-. 2-LiueQyl iPb
c-bexy! ’ S-dÍH-Fi! 6-Ph-2-pyrid y 1 3-í 2-pyndylox y) P·'.
•i-NCR-Pt .'J-diCFvPb ó-PhO-4-pynd yl 3-py-Txú y 1
PbCPbCH; 2-M-O-Pb 3-thi:nyloxy-Pb 4- j.Q-2-pynd yi.?:<y)Ph
(2-CN-PtňQb Z.ÓHdiMeO-Pi’. 3-(4-Cry-p:iO)-P!i 4-;?b0)-c-bexy!
CT^CRG JC-CN-PhOi-Ph 3-f2-Mí-PhOAPh í-PhCC-pynn·,·.!;.·'; i
! 2-MíS-Pb 5-PbO-3-pynd V1 ί 5-PtiO-2-pynci 0 [ 2 - M 0 - Pb 0 h-4-pyrxm irfin y!
1 i i-Bj 1 6-Mí---pynd y l , >Fbrk-2-p>Tid y 1 íM 2 - T P b 0-r p yrim 1 díry.!
! Z-C—O-Fb 3-CFiJ-Pb 5“CFv2-p>Tidyi 6-í2-C?TPbO,-4-p;.'riínidi..yl
i 4-Mí-Pb j ! 4-3γ·?ς ó-PbOó-pvriď/l 1 i 4.6-dtMe0-2-pynmidic>d
4-Cl-Pb 3-EL-P.q 2-p vrtnu diny' 1 4.6<LMs-2-pynmidinyI
3-Mi-Pb ' U-p^TL-vitny' í- C.r y -4- p '/rirr. j chn y!
! 3-CFj-Ph 4-MeO-Pb 4-N!sO-2-p>Tum±r;.! ' d-CFyZ-pyridy 1
j-Q-2-Mí-Pb 4-t-Sj-Pb 4- \! ť · 2 -pynmidin y! 4- CF 3 - 2 - ρ yruri din y 1
3-i-Bu-Pb 4-CN-Pb i 6-MíCM-pyrimidiny; 2-pvndyl
3-NO2-Ph 4-NCr-Pb 2-Ph-i-thiazolyl j ó-CF^-í-pynňayl
3-F-Pb 4-F-?b 3-MeO-6-pyridaziayI 1 5-CF;-3-pyndyl·
4-CFj-Pb 3-Pb-?d 5-Mí-2-bdí yl 3-500-2-pyrid yl
3.4-diCl-Ph 3.4-i.Mí-Pb 2-5-diMe-3-lhi;nyI 5-CN-2-py-ndv 1
3.4-iCn-Pb 3,5-dLMe-Pk 3-OCF2H-Pb 6-50-2-pvnd v l
i 3-E:O-Ph 3-NíiS-?b 4-OCr2H-Ph
Y = CH-Ó
2 Ar 2 z
bc.ry; 4- 0 k.' e n y 1 3- pentinyl 4-PhO-2 -pyndy i ;
P:iO Crč ', F;0X'0tí 5 '•.••prťpybCK'
2->‘ ; 2-E:·?;, bY2-CN-P;:O-4-p>Tiinidir.y:
2-CN-Pb 2-F rz 2-Cl-Pb 6 P h 0-4 - p/nm 1 din v 1
2.4-diC-Pb 2-.M;-4.CI.ph 2.4,6-uiCÍ-Pb 4-EÍO-2-p>Tunidiayl !
2-CF3-Pb 4-Fh-Pt 3-rhO-Ph 3-(4-pynrn idin y Ιο κ y h Pti
2-I-Ph 3-(2-Cl-PbO)-Ph 3-(2-E(-PbOyPb 4-(2-thieayI)Pb
c-bcxy! 3,5-iCl-Pb 6-Ph-2-pyrid yl 3-í2-pyndy'.oxy) Ph
4-NO2-Ph 3.5-diCF2-Ph ó-PbO-4-pyridyl 3-pyridy 1
PhCHiQb 2-MsO-Ph 3-thteayiaxy-Ph J-(3-Cl-2-pyndyloxy) Ph
(2-CN-Ph)CH2 2.6-diMeO-Pb 3-(4-CFn-PbOyPh 4-(PhO,i-c-bexyl
CFjCH; 3-(2-CN-PbO!-Pb 3-(2-5íe-PhOkPb 5-PhO-2-pyrirnidiny[
2-MeS-Pb 5-PbO-3-pyrldy 1 5-PbO-2-pyridvl 6-f2-NO-PhOh4-pyrunidinyl
í-3'j 6-We 2-pyddyl č-Ph.O-2-pynd yl 6k2-G-PhO.)-4-pyriniidinyl
2-CFjQ-?b 3-CFp-Ph ť-Or :-2-pyrid vl t-· 2-Cr ;-PbO »-4-pynmidinyl
4-Μϊ-Ρ,ί 4-Br-?r. 6-PíiQ- 3-pyn 1 y 1 4,6-di 51 e 0- 2 · p vnm 1 din y!
4-CT-Ph 3-Ei-?l 2-pyrjTiidinyl 4.5~dí5O -2-pvrimidiayI
4-=i-Fr. 6-Cr í-i-pynmiduT· 1
J-CryPr. 4-590·?;; 4-Μ:0·2-ρ;.τιπ;:±ηΟ 4.fr?:.pynd.: >
3-Cl-2-Me-Ph 0.-0' 4-50 2-pynmi'inyl 4-CF ;-2-p>nmt±nq
3-t-3u-PP
3-NO2-Pb
3-r-Pn *í-Cr2-r L· 3-UiCl-Pi
AiCFj-Ph
-CN-Pí; -N92-Pb i 4-F-Ph t
j 3-?b·?:.
S SA-dLMí-Pb
J ' 3é-dLM;-Pt l
i τ
6-MeOX-p>TÍmj'±n;, 1
2- Pb-4-thiuoiyl
- M. e O - 5- p yri dazin > 1 e vo r. . . i
2.5-di.Me-3-ihien·,:
3- OCF:H-Ph AOCFnH-Pb
6-CF3-2-pynnny [ 5-a'3-3-Fyr:d:/i j S-MíOL-p/ndyí i J-CA-Z-pvnJ·.'’ i ' k-.Me-Z-nvnd '·’!
Tabulka
Sloučeniny obecného vzorce I, kde A - N, G = N, W = 0, X = MeO, R2 = Me, R3 = R4 = H, pohyblivá dvojná vazba je připojena k A a
Y = CHtC>N=CfM).
Z
- Síe-PH < Γ7.PS z
v\í--PP
3-CR;-Fd
2,5-dLMe-P:·.
i 3-G-Pb i
i 7 5-djGI.pn
W
DC
Sloučeniny obecného vzorce
.. ?
kde A = 3-CFA-Ph, RJ = PC = H,
c. C 2 j ’i C Ϊ7 1 p O i £ 2 ? ·. <2 rj -Ί rcč_ r
EEE-
cf3 CCRACF-, Et o-Pr
Cl MeO EtO MeS
Tabulka
Sloučeniny obecného vzorce I, kde A - 0, G - C, w = 0, X = MeO, R3 = R4 = Η, Y = CH2ON=C(R7), pohyblivá dvojná vazba je připojena ke G a
E:^iís
E- ί 7 Ir E2
1 C-pTOpv! 1 3.4- (0 CH 7 CH 10 > Ρ h c-propyl 3.4-( OZHr Cr ? O> P h
í í-r t< 3 4-fOCF20-F'h c-prop-l Ρί
: c-propy! --CFi-Pb C-propy ?-CFrPh
c-propy! --Cl-Ph c-pr-pC 5-'Ci-FJn
C-ρπρ;'. 2-Me-Ph c-prepd 3-OCFi-Ph
CF} oAíOCTbCHjOi-Pb CF; 3 A ( OCE? CF o 0 F P h
CF; 7 —C..f t'J _Pp_ CF; Op
0?'; CF; 3-CF :-Pí:
CF ; z-Cl-P;, CF ; ? CCFii
9 ! CE, i
i E;
í E' ! Et ! Et
2-M:-?b
3,4-íOCh2C?:;GrrŤ.
4-CE;-Fi
2-N!s-?b
CE,
3-OCE,-Pb
4-/OCdEC?20yPř
P3
3-CEyPb 1 j Γ . p r, ?-QCE,-Pb
Tabulka 22
Sloučeniny obecného vzorce I, kde a = NMe, G = C, W = 0, X = MeO, X = R4 = K, Y = CH2GN=C(R7), pohyblivá dvojná vazba je připojena ke G a m
E-^ídz
E~ Z E- Z
! c-propy! 3,4-(OGR2C420’-ph ! c-propyl 3 4-{OCK?GEiO;-Pb
c-propy! j.l-^OGriO-Pí; c-pr?py’ Př
i c-propy! 4-CEpPh c-prcpy' 3-CE,-Pb
c-prcpy'. 4-GTE c-prap·,: 3-Cl-Pb
' <- . f-r*·!-. n' ’ ' V l~ ‘ ·~> j- / -\U-Pb C-prOpv' 5-OCryFb
' CE; 3,4-,-0CK'CHX.-Pii CE_; 3AÍOCEECE;0-Pb
: CE, 3AtGCE;O-Eř CE; Př
,-7 ... · i —'·?.
! CE; 4-CI-Pt; CE; 3-O-Pb
i CE; 2-Ma-Pb CE; 3-0CE?-Pb
i E; 3 XOCrhCHnOi-Ph Et 3,4- (QCHE CE 10 E P h
Er jAíOCriOpPh Et Ph
E; 4-CE,-Pn Et 3-CE3-Pb
Ei 4-Q-Pb Ei 3-Cl-Ph
Ei 2-Mí-Pb Ef 3-OCF3-Pb
Tabu 1 k a 2 3
Sloučeniny obecného vzorce I, kde A = N, G = N
W = 0, X = MeO , R3 = R4 = H, 1 = ch2on=c(r '), pohyblivá
dvojná vazba j e připojena k A a
p - - 51.
E- - E ’ 1 i.:
' C-yXipp: ? 4cocecoeO‘-e;; ! u - pr :;·?··: 3 4. í OCHECE t 0 r P r.
! c-pmpO 3 4-iO<E^Q-Pb c-pr-px Pb
c-pripC 4<T;Tř ‘ p.prqn·‘ ; r · - r . ' 5-CEvPb
cpT?pC 4-Cl-Fř i opr-.yO 3-Cl-?b
XV ζ . pT ’ Ά S . (j'__ * ' - 1 7.
O
CG 3G'9CH iCGOlPb CG 3,4.fOGÍFC?20hPE
CG, 5 -i-í 1 0 ~ 1 CG, Pb
CG i-CG,-?b CG '-CtV.pj. J J ru
cg 4_Qi.pi. CY . ‘.C..p2
CG 2-Me-Pb CG '•CCFi-PL
E: j.i-íOCE 2Cn;0rPE Et 3GÍC-CHFCF20nPb
Et 3,4-(OCF2O>-Pb Et Pb
Et CCG-Pt Et 3-CF3-PE
E> 4-Cl-Pc E! 3-Ci-?b
E; 2-Me-Pb Et COCFyPh
Tabu 1 k a 2 4
Sloučeniny obecného vzorce I, kde A = 0, G = C ,
O Y “ ! - V -> G D 3 _ i , X . - Λ r-j ~T „ r ; ---U . .u n J . . J x\ — u, yuuyuiiyd d v o _j ná vd zba j e
připojena ke C· a
YC
1
Tabulka
Sloučeniny obecného vzorce I, W = 0, X - MeO, R3 = R4 = H, pohyblivá připojena k A a kde A = N, G = N, dvojná vazba je
F
HZ
a
F
Λ Λ ·· ' 4'4 / ť*Sloučenin podle vynálezu se bude obvykle používat ve formě prostředků vhodných pro zemědělskou aplikaci. Fungicidní prostředky, které rovněž spadají do rozsahu tohoto vynálezu, obsahuji účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I definované výše a alespoň jednu složku zvolenou ze scuboru zahrnujícího a) povrchové aktivní látku b) organické rozpouštědlo a e) alespoň jedno pevné nebo kapalné ředidlo. Vhodné prostředky se mohou vyrábět obvyklými způsoby. Jako příklady vhodných prostředků jo možno uvést oopraše, aranulátv. oeletv, roztokv e;u<ín^n?e _ snáčicelne praškv . onu : aova te I n-.· koncentrát··.· , onaškovine tekuté koncentráty apod. Rozstřikovatelné prostředky je možno ředit vhodnými médii a aplikovat při objemu postřiku v rozmezí od asi 1 do několika stovek litrů na hektar. Vysoce koncentrovaných prostředků se používá především jako meziproduktů pro výrobu zředěnějáich prostředků. Výše uvedené prostředky budou obvykle obsahovat účinné množství účinné přísady, ředidlo a povrchově aktivní látku v množstvích spadajících do dále uvedených přibližných rozmezí, přičemž hodnota 100 % odpovídá celému prostředku.
3 % hmotnostní
Účinná přísada Ředidlo Povrchové
aktivní látka
Smáčitelné prásky 5 až 90 0 až 7 4 1 až Ί ,·
Olejové suspenze, emulze, roztoky (včetně emulgova- telných koncentrátů) 5 až 50 40 až 95 0 až 15
Popraše 1 až 25 70 až 99 0 až 5
Granule, návnady a pelety 0,01 až 99 5 až 99, 99 0 až 1 5
Koncentráty 90 až 99 0 až 10 0 až 2
Typická pevná ředidla jsou popsána v publikaci Watkir.s et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2. vydání, Dorland Sooks, Caldwell, New Jersey,
USA. Typická kapalná ředidla a rozpouštědla jsou popsána v publikaci Marsden, Solvents Guide, 2. vydáni, Interscience , New York (1950), USA. Seznam vhodných povrchové aktivních Látek a doporučené způsoby jejich použiti jsou uvedeny v publikaci McCutc.heon' s Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, jakož i v publikaci Sisely a Wood, Encyclopedia of Surface Active Agants, Chemical Publ. Co. Inc., New York (1964), USA. Všechny prostředky mohou dále obsahovat menší množství přísad pro snížení tvorby pěny, spékání, koroze, růstu mikroorganismů apod.
Prostředky podle vynálezu se mohou vyrábět o sobě známými postupy. Roztoky se vyrábějí jednoduchým smícháním složek. Pevné prostředky ve formě jemných částic se vyrábějí míšením a zpravidla rozmělňováním v kladivovém mlýnu nebo ve fLuidním mlýnu. Granule dispergovateIné ve vodě je možno vyrobit aglomerací jemného práskovitého prostředku (viz například Cross et al., Pesticide FormuLations, Washington,
D. C., (1938), str. 251 - 259. Suspenze je možno vyrábět mletím za mokra (viz například US 3 060 034). Granule a pelety je možno vyrábět nástřikem účinné přísady na předen vyrobené granulami nosiče nebo aglomeračnimi technologiemi (viz Browning Agglomeratior., Chemical Engineering, 4. prosince 1967, str. 147 až 143, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4. vydáni, McGrav-Hill, New York (1963), str. 3 až 57 a dále a WO 91/13546. Psletv je možno vyrábět způsobem popsaným v US 4 172 714. Granule dispergovatelr.é nebo rozpustné ve vodě je možno vyrábět způsobem popsaným v DE
246 493.
Další informace týkající se výroby prostředků je možno nalézt v US 3 235 361, sloupec 6, řádek 16 až sloupec 7, řádek 19 a příklady 10 až 43: líS 3 309 192, sloupec 5, řádek 43 až sloupec 7 řádek 62 a příklady 3, 12, 15, 39, 41, o 2, o 3, 53, 132, 13 3 az 14 0, 16 2 a 2 16 4, 156, 167 a 16 9 az 132; US 2 391 355, sloupec 3 řádek 66 až sloupec 5 řádek 17 a příklady 1 až 4; Klingma.o, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons lne., New York (1961), str. 31 až 96 a Kance et ai. , Weed Gcntrod rbndeook, t. vydáni , Slacf.xcll· Scientific Publications, Oxford (1939).
Všechny prostředky uvedené v následujících příkladech se vyrábějí běžnými postupy a procentické údaje jsou hmotnostní. Pod označením sloučenina 1 se rozumí sloučenina uvedená v tabulce A (dále).
Příklad A
Smáčitelný prášek
Sloučenina 1
Dodecy1fenolpolyethylenglýkolether
Ligninsulfonát sodný
Silikoaluminát sodný
Montmorillonit í ka lcinovar.v)
5,0 % 2,0 % 4,0 1
6,0 1
3,0 1 / -J
Přiklad 3
G ranule
Sloučenina 1 10,0 1
Granule attapulgitu (nízký obsah těkavých látek, 0,71/0,30 sa; síto až 50 ze sady sít podle normy ASTM) 30,0 %
Přiklad C
Extrudované pelety
Sloučenina 1 25,0 %
Bezvodý síran sodný 10,0 O 0
Surový ligninsulfonát vápenatý 5,0 %
Alkylnaftalensulfonát sodný 1,0 ii, S
Bentonit vápenatý/hořečnatý 59,0 o □
Příklad D
Emu1govate1ný končen t rát
Sloučenina 1 20,0 i
Směs olejorozpustných sulfonátú a polyoxyethylenetherú 10,0 %
Isoforon 70,0 %
Sloučeniny podle vynálezu jsou užitečné jako činid la pro potlačování chorob rostlin. Do rozsahu tohoto vynále zu proto také spadá způsob potlačování chorob rostlin vyvolaných fungálními patogeny rostlin, jehož podstata spočívá v tom, že se na rostliny nebo jejich části nebo na semena nebo semenáčky těchto rostlin, které mají být chráněny aplikuje účinné množství sloučeniny obecného vzorce I nebo fungicidního prostředku obsahujícího tuto sloučeninu. Sloučeniny a prostředky podle vynálezu zajištuji potlačeni chorob vyvolaných širokým spektrem fungálnich patogenú rostlin z tříd 3asidlomycete, Ascomycete, Oomycete a Deuteromycete. Jsou účinné při potlačování širokého spektra rostlinných chorob, zejména foliárr.ich patogenů na okrasných rostlinách, zelenině, polních plodinách, obilninách a ovoci. Tyto pato- geny zahrnuji Plasmopara viticola, Phytophtora mfestans, Peronospora tabacina, Psedoperonospora cubensis. Pythium aphanidermatum, Aiternaria brassicae, Septoria nodorum, Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola , Pseudocercosporella herpotrichoides, Cercospora beticoia, Botrytis cinerea, Mcnilinia fructicola, Pyricularia oryzae, Podosphaera leucotricha, Venturia inaequalis, Erysiphe graminis, Uncinula necatur, Puccicia recondita, Puccinia graminis, Hemileia vastatrix, Puccinia striiformis, Puccinia arachidis, Rhizoctonia solani, Sphaerotheca fuiiginea, Fusarium oxvsporum, V«rť i cillium. dahiiae, Pythium. aphanidermatum, Phytophtora megasperma a jiné rody a druhy, které á sn'.; b 1 í 7ké c
Sloučenin nebo v podle vynálezu je íši.til insekticidy, také možno mísit s fungicidu, nematocidy, baktericidy, akaricidy, semicchemi ká 1. iem t , repelenty, atraktar.ty, íeromony, stimulátory krmeni a jinými biologicky účinnými sloučeninami, za vzniku vícesložkových pesticidů poskytujicích ještě širší spektrum zemědělské ochrany. Jako příklady jiných zemědělských chránících činidel, s nimiž je možno sloučeniny podle vynálezu kombinovat, je možno uvést: insekticidy, jako acephate, avermectin B, azinphosmethyl, bifenthrin, biphenate, buprofezin, carbofuran, chlordimeform, chlorpyrifos, cyfluthrin, deltamethrin, diazinon, diflubenzuron, dimethoate, esfenvalerate, fenpropathrín, fenvalerate, fipronil, flucithrinate, flufenprox, řluvalLnate, fonophcs, isofenphos, malathion, metaldehyde, metha-midophos , methidathion, methorayl, methoprene, met.hoxychlor, monocrotophos, oxamyl parathion-methvl, permethrin, phorate, phosalone, phosmet, phosphamidon, pírimicarb, protenofos, rccenone, sulprofos, terbufos, tetrachLorvinphos, thiodikarb, tralcmethrin, trichlorfon a triflunuron; fungicidy, jako benomyi, biasticidm Ξ, bromuconazole, captafol, captan, carbedazim, chloroneb, chlorothalonii, oxychlorid médi, soli mědi, cymoxanil, cyproconazole, dichloran, diciobutrazoi, diclomezine, difenoconazoie , díniconazole, dodir.e, edífenphos, epcxyconazo le fenanmol, fenbuconazole, fenpropidine, fe.npropimorph, fluquinconazola, flusilazol, fiutolanil, flutriafol, folpet, furalaxyi, hexaconazole, ipconazole, iprobenfos, íprodione, isoprothiolane, kasugamycin, mancozeb maneb, mepronil, metalaxyl, metconazole, miclobutar.il, neo-asozin, oxadixyl, penconazole, pencycuron, phosethyl-Al, probenazole, prochloraz, propicor.azole, pyrifenox, pyroquilon, síra, tebuconazole, tetraconazole, thlabendazoie, thiophanate-methyl, thiuram, triadimefon, triadimer.ol, tricycla- zoie, uniconzole, validamycin a virclozolin; r.amatocidy, jako aldoxycarb, fenamiphos a fosthiatan; baktericidy, jako oxytetracyklino, streptomycin a tribázický síran mědi; akancidy, jako amitraz, binapacryl, cr.ioroben- zilate, cyhexatin, dicofol, dienochior, fenbutatm oxide, hexythiazox, oxythioquinox, propargite a tebufenpyrad; a biologická činidla, jako je Bacillus tnurir.giensis a baculovirus.
Pro zvládnutí resistence bude v některých případech obzvláště výhodné používat kombinaci s jinými fungicidy s po dobným spektrem účinnosti, ale odlišným mechanismem působení
Potlačování chorob rostlin se obvykle provádí tak, že se účinné množství sloučeniny podle vynálezu aplikuje před, nebo po infekci, na části rostlin, které mají být cr.ránény, jako jsou kořeny, lodyhy, listy, plody, semena, hlízy nebo cibule, nebo na média (půdu nebo písek), v nichž chráněné rostliny rostou. Sloučeniny lze také aplikovat na osivo, a v tomto případě se chrání samotné osivo nebo semenic k v .
~ 7 2
Intenzita aplikace sloučenin podle vynálezu může být ovlivněna mnoha faktory prostředí a je třeba ji stanovit s ohledem na skutečné podmínky při aplikaci. Pro ochran listů se obvykle sloučeniny podle vynálezu aplikuji v množství od méně než 1 g/ha do 5 000 g/ha, počítáno jako účinná složka. Pro ochranu osiva a semenáčků sa obvykle používá Q, až 10 g/kg, vztaženo na osivo, účinné přísady.
Potlačovací účinnost sloučenin podle vynálezu na specifické patogeny je demonstrována v následujících zkouškách. Možnost potlačeni patogenů sloučeninami podle vynálezu však není omezena na konkrétní patogeny, kterých bylo při těchto zkouškách použito. Popis použitých sloučenin je uveden v tabulkách A až D. Zkoušky se provádějí takto:
; j G í? V 5 7 O Z p U 3 l. i. V 3 C tt u ΰ Π množství ekvivalentním 3% koncentraci v konečném objemu prostředku. Vzniklý roztok se potom zředí puntíkovanou vodou obsahující 250 ppm povrchové aktivní latkv Trend*·' potom použije při zkouškách.
Zkouška A
Zkoušená suspenze se nastříká na semenáčky pšenice v množství až do okapu. Následující den se semenáčky inokulují práškovitými sporami Erysiphe graminis f. sp. tritici (patogen vyvolávající padli travní na pšenici) a inkubují s v růstové komoře 7 dnů při 20 ’C. Potom se provede klasifikace choroby.
Zkouška B
Zkoušená v množství až co luji suspenzí spo suspenze se nastříká na semenáčky pšenice okapu. Následující den se semenáčky mokur Puccinia reccndita (patogen vyvolávající
rez na listech pšenice) a inkubují se v nasycené atmosféře
při teplotě 20 ’C po dob u 24 hodin. Potom se semenáčky přeno
sou na 6 dnů d o růstové komory, v níž se udržuje teplota
20’C a provede se klasí fikace choroby.
2 .< C ' J Ξ K 3 C
Zkoušená suspenze se nastříká na semenáčky rýže .v množství až do okapu, Následující den se semenáčky mokulují suspenzí spor Pyricularia oryzae (patogen vyvolávající poškození rýže) a inkubují se v nasycené atmosféře při teplotě 27’C po dobu 24 hodin. Potom se semenáčky přenesou na 5 dnů do růstové komory, v níž se udržuje teplota 30’C a provede se klasifikace choroby.
Zkouška D
Zkoušená suspenze se nastříká na semenáčky rajčete v množství až do okapu. Následující den se semenáčky inokulují suspenzí spor Phytophthora infestans (patcgen vyvolávající plíseň na bramborech a rajčatech) a inkubují se v nasycené atmosféře při teplotě 20’C po dobu 24 hodin.
Potom se semenáčky přenesou na 5 dnů do růstové komory, v níž se udržuje teplota 20’C a provede se klasifikace choroby.
Zkouška E
Zkoušená suspenze se nastříká na semenáčky vinné révy v množství až do okapu. Následující den se semenáčky inokulují suspenzi spor Plasmopara viticola (patogen plísně na rostlinách vinné révy) a inkubují se v nasycené atmosféře při teplotě 20’C po dobu 24 hodin. Potom se semenáčky přenesou na 6 d.nú do růstové komory, v níž se udržuje teplota 20’C. Potom se semenáčky znovu inkubují v nasycené atmosféře 24 hodin při 20’C a provede se klasifikace choroby.
•'T
L k o u á k a F
Zkoušena suspenze se nastříká ra semenáókv okurkv v množství až do okapu. Následující der. se semenáčky moku lují suspenzí spor Eotrytys cinerea (patogen vyvolávající plíseň šedou na mnoha plodinách) a inkubují se v nasycené atmosféře při teplotě 20’C po dobu 43 hodin. Potom se semenáčky přenesou na 5 dnů do růstové komory, v niž se udržuje teplota 20’C a provede se klasifikace choroby.
V následujících tabulkách symbol znamená, že údaje NHR pro příslušnou sloučeninu ve formě oleje jsou uvedeny v tabulce D.
t.t. Po)
117 až 17n
t.t.(’C)
CHP
2-Me-Pf,
O CHt-Pi;
Me
2-Me-Pu
Tabulka C
v· / N— \
CH;
Sloučenina 0Y X Ύ Z-- t. t. (
6 0 MeS 0 Ph 129-13C
7 0 MeO 0 M-e 125-126
s 0 MeO Me 9-9’
9 0 MeS Me 95-9'
I'? 0 G - Me 99-10?
T j 0 MeO 0 Pb 35-91
:: Γ’ G 0 2-Mí-P1i 83-9·:
i ; 0 MeO OiC 2-Me-Pb 119-11?
i - Γι E:O Ci-n 2-Μ·'-Ρί. θ’ L;
i ' í ' Mj a Li i m 2-Me-Pl: ¢,.,
15 0 och2c«ch CH?O 2-Me-Pb 122-130
Γ 0 c CH?ON=C(M·;» 4-Me-Ph olej
13 0 MeO CH2ON=C(Mej 4-Me-Pb 116-113
19 0 MeS CHtOM=C(Mí) 4-Me-Ph olejT
»r!J 0 G olej
O
2 i s MeS 0 Pb olej
22 0 MeO o—1 \ / 126-130
Z—A
\x—·/
1 - 0 G CH--ON -CH Pii Oloj
Λ ?
oj η 0— N / oa;
o*
25 0 G CH;O 3-(0Pb>Pb okj
2Ó 0 MeO ch2o 3-íOPhyPb X r 1 g 1 -- - - j
27 0 MeO CkONCCH; Pb 10I-IG
2S ο MeS ch2o 3-(0PbYPb 95-100
29 0 Cl CHiS 2-Me-Pb 106-109
30 0 MeO ch2s 2-Me-Pb 115-113
31 0 MeS ch2s 2-Me-Ph 82-8Ó
32 0 G ch2s 2-twrVhJV;!
η rc i LM— i 6'J
i u
34 0 MeO CKiONGCiMc: 4-Dr-Pb 115-GO
Ή Γί r^L.·. γ·.\’ r-u,
” «-- l -J . Gl ,’l . 1 peysx
55 Ο c CK2O 3-i bcaetr.-l t-rl: koj
C 1 ' 7 Gí ΌΟ =C; M; 4-Sr-Pb 117-122
?' 0 ί , \' Λ CO - O ' 3-Červy, 1 >-Pb olej
4 G - Cri G,iS -Cl Sl·?; S-pií^roa1 okj *
41 0 v-g ch=noch2 4-G-Ph ok] *
42 0 MeO CH2ON=C(Me) 3-piperQoy! olej *
4? 0 G 0 Μ 6~ 0 P h)-1,3 - p ντίπυ íííq olej+
44 0 MeO CHiS 2-benzthiieole 95-97
45 ο MeO CHeON^CfMe; 2-Me-Ph olej +
46 0 MeO CH?ON=C(M? > 4_nr. Dh “ i ' “ 1 1 í 1 n X J \J - J -—r
47 0 MeO CH2ON=C(Me) Pb olej T
43 0 MíO CK->ON=ClMe) Pb okj +
49 0 MeO CH2ON=C(Me) 3-Mí-Pb olej+
50 0 jj-q CKiON=C(Me) 4-MeO-Ph olej
51 0 MeO CHiON-QM-ej 3-G-Pb olej
ς π 0 MeO CH=NOG-UMet Pb olej
ς 7 0 MeO CH-NOG-O 2-Me-Ph okj *
V ’Ί , v
Tabulka
Sloučenina číslo
Údaje LH NM?
(200 MHz, roznok CCC13) δ 7.51(tíd.l Ηλ~,2 7t dul H ),7,!7i,rr.,2H.i,6.97(dd, 1hj,6.ó:oi.3H;.3,92i.s.3H 3,74(s.3H,,3f33 s,3K;
δ 7,32(m,7K). 6;99(m,2Hj,5,08(s.2H),3,34(s,3H;,3/42(s,3H i δ 7,25(rr.,4H;,3,93(s,3H),3,45(s,3Ha2,30<s,3Hj δ 7,61(0, 1K;,7,35(γώ,3Hj ,7,1 l(ra,2H;,ó,84(t,2H;,5,12ls,2Hj,3,9ó(s,3Ht. 3r415(s,3H),2,24(s,3H)
5 7,65(d.IH).7,45(ra.2H).7,23(m,lH).7;I0(m,2H).6,82u.lH).6,78(d,lHí
5,03ís,2Hi,4,29(m,2H),3,41 (5,3H).2,24(S,3H), 1,31 (t,3H>
δ 7!6’7í45;^.5H)r7/20im.lH),7I14kd,2H).5127íd.lH).5,16(d.lK?,
3,4ýr s. 3 H ),2,34^5,3 H;,2, ló(s, 3 H,· δ 7.6'C. 1K.-.7.5í m.3H 1,7.4( t.IH),7.25: rr..IHj.7,15(d,2H..,.5.2ó(d.lH>,
5,20 'd. 111:.3.45-.s.3H),2„41(3,3K).2.43:s.3H).2.1S(s,3H..·
5 7,62 — ,2H! ~.5(n,2H.i,7.35-7,2· -,4H .),5.2 5fd,l Ηί,5.15(d, 1 Hj, 3,4S,s.3H;.3.02-,ni.2H;.2.85im.2H.'
2; δ 7,42 n;,2H .7,’0(γ.ι.ΙΗ·.7.00.ι::.3Η;Λ.9'7.1.1Γί).6.65 0.210.3,37(s,3H\ δ 8,01 á.l H >.T.ólíd.l H .'.7.52(m,4K ,.7,35; m.3H i.7,25g.1 H,-.5,23td. 1H.·, 5,15·'d.l H.·.? 49(3.311 ·
S 7,6;,.t..2H;,7,5-7,4(m,3H),7,3-7,2(ίτι.3Hj,5,24(d,lH),5,20(d,lH;, 3,43{s.3H),2,40(s,3H) δ 7,6-7,4(m,4H).7,35(m.2H).7>2(ir..2H).7,0(d,2H).6/6irr..3H).5,04(d.lH 5,00(d.lH).3,45(s,31I) δ 7í6(d,lH),7,45(m,2H),7,33(t,2H),7,19(m,2H),7,10(:1lH),7?01(d.2H), 6,6([r..3H),5,03(m,2H),3,87(s.3H).3/39(s.3H) δ 7..67,4(m,7H).7,23(d,lH),5,28(d,lH),5,I7(d,lH),3,46(s.3H).2J4(s.3H 5 7180idT2H),7:65-7,45(m,6H},7.36(d,2H),7,30ím.lH),7,25(m,lH).
7.10 ú.! H i. 5,15 (d, 1H!, 5,10 (d, 1H), 3,4 5 (s, 2 H δ 7,77. d.2H,'.7,ó(m,2K i.7,47tfn.4H?.7.35'.m.3Hi,7,25<rr..l2:).7,10 (rr..lH 5,1 ?id. 1H :.5,12i d.l Fbd.SOi s,?H ).3,38-. s.3H > δ 8.03· ni H '.7,70;,d, 1H;.7,53«,n:.2H135-7.25t,m.5H1.5.06(s,2H>. λ ,4O'1 ' ? H ' δ 7,6Λ5ΐΓ..3Η/,7,24'τ\!ΗΛ7,ΐ3;τ,1η.,7?02',ί1.ΐΗ),5,7$ 3,11:),5,964,21-1 5,2o, d.l H;.5.14: d. [ H/.3,4$) s.3Hi,2,1 Jisjlh ó $.04 s, IH ,7.8'ni, 1H ,7,45t m.21!;,35-7,25<.r?.,5H).? 101s.2H),3,804,-11 ::: 14 7 4Jí π:, 2.1:· 2 5-::: 14 ·’. 1 5, rr. IH >. 7,02 ,1 lH;,6.7ó J.14
5,9ó<s.2H ).5.22!d. IH >.5,1 -?’.d. I H)3,S9(s.3Hý.3.42f s.3H>.2.15(s.3Hj ů 8..40( s. 1Η .',7,6' m. I11/.7.5-7,4(m,5H),7.3fd, l H).7, 18'm ,2H i,6.3Sis, 1Hj. 3,45iS ,3 H;
7r55(d.LH .7.40'rn,?H).7.20íin,4H),5r2Hd, IH;.3,87(7;,3Hj.3,42-,'s.3H;
δ 7,6-7,2' r..9H;.5.4-5.2,m.2H).3,87.3,83(s.3i-Ij.3,41.3,40(s.3Hj δ 7fó(m.3H'.'.7,44(rr..2K;.7.35(m,3H),7,25(m, 1H).5.26fd,lH),5.22( d.lH
3,.88(s!3H),3l49(5I3Hj,2,20is.3Hj δ 7,5(d,lH).7,40(m.4K).7,23(tn.2H).7,18id,IH).5,26(d. 1H),5,21 (d.IH). 3,83(,s.3H )3,4 hs,3H).2.3ó(s.3H),2; 19(s,3H) δ 7,.56(m.,3H i,7,45(.m.,2H ),7.25(,m, 1 Η),ó.8ó(cl,2H),5,24(d, 1 H),5,19(d, 1H0 3,83(s,3H).3,8 l(s.3H).3,41(s,3H),2,Í7(s.3H)
7,5ím.2H).7,45,m.3Hj.7,3im.3H).5,27(d.lH).5122(d,lH).389ís.3H) a,02.8,01(s, 1H),7,8,7,7(γγ., 1 H),7,45(m,2Hj,7,35(m,4Hj.7,25(.m,2H),5,25 (m. 1H ).3,88.3.4ís,3H >.3,45,3,39(s,3H >, 1,62-1,56(m,3H) λ h Γ-4;. IH S i' rr. 1 l· ΐ -i i γη _ H j 7, 3 7 IS r? Ή í; 1B15 2 H)
3,8 ó3.3 H . 3,4 2·: s. 3H:.2.3 8: s ,3 H'
Výs led)
Zkoušek A až F jsou uvedeny v tabulce 1
Stupeň 100 odpovídá žádnému potlačení o
00¾ potlačeni a stupeň 0 odpovídá roby (vzhledem ke kontrole).
a b u 1 k a i
Sloučenina
A B Z k o u C š k a D E
ς; 79 0 0 17
85 97 0 0 100
5’ 79 0 61 100
0 0 0 0 100
9'- 100 0 46 100
93 100 36 83 100
;; 9 0 3? 5
1 1 r 0 1) « ň
c C· C ()
v 7 0 43 76
170 i 00 0 64 ΙΑ'
93 S' o 4 7 93
tj-’. 100 0 0 69’
F
3 o
<Ί 77 C; _J
U 15 5 100 s: i ·:·. r. c 0 6’ lj l·?? 0 36
16 92 ς - f 0 r o
17' 73 9: r r T -' 14
18 r', n c f r
1 2 r ! f; A
'* --
20 63 34 C 25 95 65
*) 1 - 0 - • •
? ·> 38 100 c 4' 100 Ί -7
2 7 S 5 89 c c 100 0
24 0 98 97 47 100 70
25 0 84 83 16 ICC 0
26 f . 100 0 7 5 100 44
-i-1 7 95 0 16 109 2
23 83 9’ 19 59 100 c
29 16 9’ n 25 3 o
7,Ί c; 9 7 0 » 7 ICO 4
31 S · £ f 6 ICO Q
32 ó? 5 : o 0 ICO· , M-
7', ς. ' C, '. l'i — I -V Γ-
5-4 ;' f..' 10' (;
T ' 6 r, 0 00 <3
'
35 63 95 62 45 100 0'
37 c? 100 95 63 100 45
33 C 99 7 5 26 100 0
3? ςι 85 7 3 0 45 0
40 59 97 93 0 76 49
4; 97 100 0 0 100 0
42 92 100 62 64 100 63
43 97 99 50 26 9’ 0
44 75 100 0 47 100 69
45 94 100 r 0 100' 47
4 - 10' [/'Η 93 10'? r
4 M .· 96 100 c 100 Γ-
4 3 100 100 o 4' ICC 0
4 ij 10'. 100 ;3 S5 10’ 4 1
— s
Iv;
9?

Claims (9)

  1. Zkouška byla prováděna při 40 ppm ? A Τ Ε Ν Τ Ο V £ Ν' Á R Ο £ Υ obecného νζ;
    :e ί
    Pm
    A představuje atom kyslíku; atom siry; atom dusíku;
    5 Ί 4 skupinu obecného vzorce NR nebo CR ;
    C- představuje atom uhlíku nebo atom dusíku; přičemž když G představuje atom uhlíku, potom A představuje atom kyslíku, atom síry nebo skupinu obecného vzorce N'R3 a pohyblivá dvojná vazba je připojena k-; G; a k;lyi G představuje atom dusíku, potem A představuje atom dusíku nebo skupinu obecného vzorce CR1*1 a pohyblivá dvojná vazba je připojena k A;
    W představuje atom kyslíku nebo atom siry;
    X představuje skupinu obecného vzorce OR1 nebo
    S(0) ρΛ nebo atom halogenu;
    R1 představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku;
    halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkínylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až ó atomy uhlíku; cykloalkylskupinu se 3 až
    6 atomy uhlíku; alkylkarbonyΪskup:rn se 2 až 4 atomy uhlíku; alkoxykarfconylskupmu se 2 až 4 atomy uhlíku; nebo ben2oylskup i nu , která je popřípadě substituována P.LJ;
    7 5
    R“ a RJ představuje každý nezávisle atom vodíku; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; haloger.alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; haLogenalkenyiskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; alkylkarbonylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku; alkoxykarconylskupir.u se 2 až 4 atomy uhlíku; nebo cenzoylskupinu, která je popřípadě substituována RpJ;
    R3 a PP představuje každý nezávisle atom vodíku; atom halogenu; kyanoskupinu; nitroskupinu; alkylskupinu s 1 až fc atomy uhlíku; halogenaikvlskupinu s 1 až ή ku; halcgenaikenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenaIkoxyskupínu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; nebo alkinyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku;
    Y představuje skupinu vzorce -0-; -S(0) -; -CHR^CHR6-;
    -CR6-CR6; -ChC-; -CHR6O-; -OCKR6-; -CKP6S(0) -;
    Π
    -SÍOPCHR5-; -CHR6O-N=C ( R7 ) - ; - ( R7 ) C=h-0CH( R6 )- ; -C(Rp=N-O-; -O-N=C(R7)-; -CKR6OC(=0)N(R15)-, nebo přímou vazbu; přičemž skupina Y je orientována tak, že její levá strana je vázána k fenylovému kruhu a praví strana k Z;
    8 9
    R3 představuje nezávisle atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
    —}
    R ' představuje atom vodíku; aIky1skupi nu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s i až 5 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s i až ó atomy uhlíku; halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; alkylkarbonylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku; alkoxykarbonylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku; kvanoskupinu nebo morfoIinylskupinu;
    Z představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku;
    alkenylskupmu se 2 až 10 atomy uhlíku nebo alkinylskupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, z nichž každá je popřípadě substituována P.°; nebo Z představuj-? cykloalkylakminu se j až S atomy uhlíku nebo fenylskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytků R9 a R10 nebo oběma zbytky R9 a R30; nebo Z představuje tří- až čtrnáctičlenný nearomatický heterocyklický kruhový systém zvolený ze souboru zahrnujícího monocyklický kruh, kondenzovaný bicyklický kruh a kondenzovaný tricyklický kruh; nebo Z představuje pěti- až čtrnáctičlenný aromatický heterocyklický kruhový systém zvolený ze souboru zahrnujícího monocyklický kruh, kondenzovaný bicyklický kruh a kondenzovaný tricyklický kruh, přičemž každý nearomatický nebo aromatický kruhový systém obsahuje 1 až 6 heteroatomů nezávisle zvolených ze souboru zahrnujícího 1 až 4 atomy dusíku, 1 až 2 atomy kyslíku a 1 až 2 atomy siry a každý nearomatický nebo aromatický kruhový systém je popřiOj pode substituován, jedním ze zbytku X a Pm nebo oběma zovtky E. a P, in ne do
    R7 a dohromady tvoří CHjC^Cl·^, CXCXCXCX nebo CP^CH^OC^uX, přičemž každá ze skupin CH2 je popřípadě substituována 1 až 2 atomy halogenu; nebo
    Η \s
    Ί SKUpinii OOeCfiéno VZuiCě nebo kruhový systém, v němž je jeden z kruhu substituovam. pohyblivým zbytkem PO; přičemž když PO, x a Z dohromady s fenylovým kruhem tvoři naftylenovy kruhový systém substituovaný PO, A představuje atom sirv, W oře-istavihp at-nr ’ζνςίίνιι,
    Λ n^ř· *’ * * ď h ; ’ bl o. Ό ‘Ί 1 Π i ' X rÍ Λ Γ/ r> rnr' i\ u - m i _ _ u y _ — . - ,...... i j l-. x . 2 i- ’ '
    CH^, potom PO nepředstavuje vodík;
    představuje skupinu vzorce -CH2-; -εχοχ-; -OCH2-;
    -ch2°-SCH2-; -CH2SN(R15)CH2-; nebo
    -CH2N(Ri6)-; přičemž každý ze zbytků CH2 je popřípadě substituován 1 až 2 skupinami CH^;
    R‘ představuje 1 až 6 atomů halogenu; alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkylsulfinylskupinu s i až 6 atomy uhlíku; alky1su1fonylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; cyklos<uoinu se
    6 atomy uhlíku; alkenyloxyskupin.u se 3 až 6 atomy uhlíku; skupinu vzorce C02' alkyl s i až 6 atomy uhlíku v alkylové části; NHalkyl s 1 až 6 atomy uhlíku nebo N(alkyl)2 s 1 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylovych častí; kyanoskupinu nebo nitroskupínu nebo R° představuje fenylskupinu, fe.noxyskupinu, pyridylkupinu, pyridyloxyskupinu, thienylskupínu, furyiskupinu, pyrimidinylskupinu nebo pyrimidinyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytku P,1^· a Rl2 nebo oběma zbytky R1'1 a R1-2;
    o
    R představuje 1 az 2 atomy halogenu; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkinylskupinu se 2 až
    5 atomy uhlíku; alkyIthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylthioskupinu s l až 6 atomy uhlíku; alkylsulfinylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; a Ikyisuifonylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; alkenyloxyskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; skupinu vzorce COj-alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části; NH-alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku; N(alkyl)2 s 1 až
    6 atomy uhlíku v každé z alkylovych částí; nebo -C(R )=NOR ; kyanoskupinu nebo nitroskupínu nebo R9 představuje fenylskupinu, benzylskupinu, benzoylskupinu, fenoxyskupínu, pyridyIkupinu, pyridyloxyskupinu, thienylskupínu, thienyloxyskupinu, furyiskupinu, pyrimidinylskupinu nebo pyrimidinyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytků R11- a R12 nebo oběma zbytky R11 a PO z;
    9 2 η r\
    Pr'1 představuje atom halogenu; alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; halogenalkylskupmu s 1 až 4 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; nitroskupinu nebo kyanoskupinu; nebo a R30 jsou-li vázány k sousedním atomům uhlíku, tvoří dohromady skupinu vzorce -OCH2O- nebo -0Crí2CH20-, přičemž každý ze zbytků Cřr je popřípadě substituován 1 až 2 atomy halogenu;
    R11 a R12 představuje každý nezávisle atom halogenu; alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; halogenalkylskupmu s 1 až 4 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; halogenaloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku; nitroskupmu nebo kyanoskupmu;
    ,15 představuje atom halogenu; alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; halogenalkyiskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; halogene loxyskupmu s 1 až 3 atomy uhlí nebo kyanoskupinu;
    roskupmu představuje atom vodíku; atom halogenu; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupmu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkinylskupmu se 2 až 6 atomy uhlíku; halogenalkinylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku;
    R16, R12 a R4° představuje každý nezávisle atom vodíku;
    alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou
    9 3 s 1 a: 4 atomy uhlíku, ha logenaIkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nitroskupinou nebo kyar.oskupinou;
    m, n a q představuje každý nezávisle 0, 1 nebo 2; a par představuje každý nezávisle 0 nebo 1;
    přičemž
    a) když A představuje atom dusíku, G představuje atom dusíku, X představuje skupinu vzorce SfO^R1 a m představuje číslo 0, potom kombinace Y a Z je odlišná od alkylskupinv, halogenalkylskupiny nebo alkoxyskupiny a
    b) když A představuje skupinu vzorce HR3, G představuje atom uhlíku, X představuje skupinu OR1 a R1 představuje alkylkarbonylskupinu, alkoxykarbonylskupinu nebo popřípadě substituovanou benzoylskupinu, potom kombinace
    Y a Z je odlišná od alkylskupinv nebo alkoxyskupiny;
    a jejich zemědělsky vhodné soli.
  2. 2. Cyklické amidy podle nároku 1 obecného vzorce I, kde
    W představuje atom kyslíku;
    R1 představuje alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
    R~ představuje atom vodíku; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uh 1 i ku
    R3 a R4 představuje nezávisle vždy atom vodíku; atom halogenu; kyanoskupinu; nitroskupinu; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 aá 6 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy hal s 1 a;
    uhlíku;
    -OCH2-; -CH25(O)n; -CH2O-N=C(R7-C(R7)=I4-O-; “CH2OC(O)NH- nebo přímou vazbu;
    představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkenylskupínu se 2 až 6 atomy uhlíku; alkínylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo kyanoc· Iz Ί i r> i m ) i ,
    Z představuje alkylskupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována Ec; nebo cykíoa 1 ky 1 s kup · v. - se 3 až 3 atomy uhlíku nebo fenylskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytků R9 a R10 nebo oběma zbytky R9 a p3°; nebo Z představuje skupinu zvolenou ze souboru zahrnujícího skupiny vzorce Z-l až Z-43
    O z-:
    2-3
    7.;;
    O £
    J 0 z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytku R9 a R10 nebo oběma zbytky R9 a R10; nebo
    R3, Y a Z dohromady s fenylovým kruhem tvoři nařtalenový kruhový systém, přičemž jeden z obou kruhu je 1 substituován pohyblivým zbytkem R‘‘;
    nebo
    - 9 .
    Y a 2 dohromady tvoři skupinu vzorce představuje 1 až 6 atomů halogenu, aikoxyskupinu ξ 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 aá 6 atomy uhlíku; nebo R8 představuje fenylskupinu, fenoxyskupinu, pyridylkupinu, pyridyloxyskupinu, pyrimidinylskupinu nebo pyrimidinyloxyskupinu, z nich? každá je popřípadě substituována jedním ze ,11 - nl 2
    ΓΛ -, X 1 u Λ — -, ί κ *. - t- v pil ,, p 1 * představuje i az z atomy naiOy-nu;
    až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkoxyskupinu s L až & atomy uhlíku; haloaanalkoxvskuninu s 1 až 6 atomy uhlíku; alkyithieskupinu s 1 až 6 atomy uh! íku; kyanoskupinu; skupinu vzorce CO2~alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části; NH-alkyl s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo N(alkyl)2 s 1 až 6 atomy uhlíku v každé z alkylových částí; nebo R9 představuje cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, fenylskupinu, fenoxyskupinu, pyridylkupinu, pyridyloxyskupinu, pyrimidinylskupinu nebo pyrimidinyloxyskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytku A1- a R12 nebo oběma zbytky a R12;
    pj9 představuje atom vodíku; alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; halogenalkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku; nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována zbytkem zvoleným ze souboru zahrnujícího atom halogenu, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylskupinu s L az 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 az 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy un.líku, n.itroskupi.nu a kyanoskupinu.
  3. 3. Cyklické amidy podle nároku 2 obecného vzorce I kde
    Z představuje fenylskupinu nebo skupinu zvolenou ze souboru zahrnujícího skupiny vzorce 2-1 až 2-21 z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytků R9 a R10 nebo oběma zbytky R9 a R10; nebo
    Y a 2 dohromady tvoři skupinu vzorce . Γ*- -
    J představuje skupinu vzorce -CH^- nebo -Cf-^Cr^' p představuje čislo 0; a r představuje číslo 1.
  4. 4. Cyklické amidy podle nároku 3 obecného vzorce I, kde
    A představuje atom kyslíku; atom dusíku; skupinu vzorce NR5 nebo CR14;
    X představuje skupinu vzorce OR;
    R1 představuje alkylskupinu s i až 3 atomy uhlíku;
    ?/ představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 2 a torny uh1 i ku;
    a 4
    R a představuje každý atom vodíku;
    Y představuje skupinu vzorce -0-; -CH=CH-; -CH2O-;
    -0CH2~; -CH2O-N=C(R7)-; nebo -CK2OC(0)NH-;
    R7 představuje atom vodíku; alkylskupinu s 1 az 3 >
    atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; a Λ
    Z představuje fenylskupinu, pyridylskupinu, pyrimidinylskucinu nebo thienylskupinu, z nichž každá je popřípadě substituována jedním ze zbytků P.9 a Ρ.ίυ q 1 fl nebo oběma zbvfkv R a RiU .
  5. 5. Cyklické amidy podle nároku 4 obecného vzorce I, představuje atom kyslíku nebo skupinu vzorce NR3;
    představuje atom uhlíku;
    Y představuje skupinu vzorce -0-; -CH2O-;
    -OCH2~ nebo -CH2O-N=C(R7)-; a představuje atom vodíku; alkylskupinu s l atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 atomy uhlíku.
    až 2 » až 2 »
  6. 6. Cyklické amidy podle nároku 4 obecného vzorce I, kde
    A představuje atom dusíku nebo skupinu vzorce CR14;
    L Q 1
    G představuje atom dusíku;
    Y představuje skupinu vzorce -O-; -CH-O-;
    -OCH2- nebo -CH2O-N=C(R7)-; a
    Rz představuje atom vodíku; alkylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s 1 až 2 atomy uhlíku.
  7. 7. Cyklické amidy podle nároku 5 obecného vzorce I, kde
    R^ představuje methylskupinu;
    R představuje methylskupinu; a
    Z představuje fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním ze zbytku R9 a pJ° nebo oběma zbytky R5 a P.10.
    S. Cyklické amidy podle nároku 6 obecného vzorce I, kde rI představuje methylskupinu;
    R představuje methylskupinu; a
    Z představuje fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním ze zbytků R9 a R10 nebo obéma zbytky R9 a R10.
  8. 9. Fungicidní prostředek, vyznačuj ící se t i rrt ·, žs obsahuje účinné množství cyklického amidu podle nároku 1 nebo jeho zemědělsky vhodné soli a alespoň jednu látku zvolenou ze souboru zahrnujícího a) povrchové
  9. 10 2 aktivní látky a b) organická rozpouštědla a dále obsahuje c) alespoň jedno pevné nebo kapalné ředidlo.
    10. Způsob potlačování chorob roštím vyvolaných fungálními patcgeny rostlin, vyznačující se tím, že se na rostliny nebo jejich časti nebo na semena nebo na semenáčky rostlin aplikuje účinné množství cyklickeho amidu podle nároku 1 nebo jeho zemědělsky v
    01-1037-96-Če
CZ961379A 1993-11-19 1994-08-30 Cyclic amides, fungicidal preparations and method of suppressing plant diseases CZ137996A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15597093A 1993-11-19 1993-11-19
US15596393A 1993-11-19 1993-11-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ137996A3 true CZ137996A3 (en) 1996-12-11

Family

ID=26852748

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ961379A CZ137996A3 (en) 1993-11-19 1994-08-30 Cyclic amides, fungicidal preparations and method of suppressing plant diseases

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5747516A (cs)
EP (1) EP0729461B1 (cs)
JP (1) JP3075744B2 (cs)
CN (1) CN1141035A (cs)
AT (1) ATE186909T1 (cs)
AU (1) AU677448B2 (cs)
BR (1) BR9408167A (cs)
CZ (1) CZ137996A3 (cs)
DE (1) DE69421824T2 (cs)
DK (1) DK0729461T3 (cs)
ES (1) ES2141262T3 (cs)
HU (1) HU215648B (cs)
IL (1) IL111245A (cs)
LV (1) LV11616B (cs)
PL (1) PL315747A1 (cs)
RO (1) RO114617B1 (cs)
RU (1) RU2126392C1 (cs)
SI (1) SI9420064A (cs)
SK (1) SK64596A3 (cs)
TW (1) TW297753B (cs)
WO (1) WO1995014009A1 (cs)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SK64596A3 (en) * 1993-11-19 1997-02-05 Du Pont Cyclic amides, fungicidal agents and inhibition method for plant deseases
JPH11501015A (ja) * 1995-02-24 1999-01-26 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺菌・殺カビ性環式アミド
WO1996036615A1 (en) * 1995-05-16 1996-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
MX9708802A (es) * 1995-05-17 1998-02-28 Du Pont Amidas ciclicas fungicidas.
BR9608756A (pt) * 1995-05-17 1999-07-06 Du Pont Composto composição fungicida e método para controle de doenças de plantas
JPH0948766A (ja) * 1995-05-29 1997-02-18 Sumitomo Chem Co Ltd トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体
BR9609001A (pt) * 1995-06-20 1999-06-29 Du Pont Método para controle de artrópodes composto composicão fungicida e método para controlar doencas de planta
EA000435B1 (ru) * 1995-07-04 1999-08-26 Новартис Аг Бис-оксимовые производные триазолина и изоксазолина
WO1997019935A1 (en) * 1995-12-01 1997-06-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processes and compounds for preparing cyclic urea fungicides
GB9615832D0 (en) * 1996-07-27 1996-09-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
GB9615831D0 (en) * 1996-07-27 1996-09-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
EP0934283A2 (en) * 1996-08-01 1999-08-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal and fungicidal cyclic amides
JP2001503424A (ja) * 1996-11-01 2001-03-13 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺菌・殺カビ性の環状アミド類
JP2001506984A (ja) * 1996-11-26 2001-05-29 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー メチル置換された殺菌・殺カビ剤および殺節足動物剤
DE19731153A1 (de) * 1997-07-21 1999-01-28 Basf Ag 2-(Pyrazolyl- und Triazolyl-3'-oxymethylen)-phenyl-isoxazolone und -triazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19732846A1 (de) 1997-07-30 1999-02-04 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
WO1999011129A1 (en) * 1997-09-04 1999-03-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Enantiomerically enriched compositions and their pesticidal use
WO1999018102A1 (en) * 1997-10-08 1999-04-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal and arthropodicidal cyclic amides
US6180568B1 (en) 1997-10-21 2001-01-30 Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha 4-aryl-4-substituted pyrazolidine-3, 5-dione derivatives
GB9725244D0 (en) * 1997-11-29 1998-01-28 Zeneca Ltd Chemical compounds
DE19756115A1 (de) * 1997-12-17 1999-06-24 Basf Ag Substituierte Phenylpyrazolone, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
US6022870A (en) * 1998-01-14 2000-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
EP0934935A1 (de) 1998-02-05 1999-08-11 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclylsubstituierte Phenylverbindungen, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
US6489487B1 (en) 1998-08-03 2002-12-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazolone derivatives, use thereof, and intermediates therefor
EP1212307A1 (de) * 1999-09-15 2002-06-12 Basf Aktiengesellschaft Ungesättigte oximether und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
GB9924692D0 (en) * 1999-10-20 1999-12-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Wood treatment
PT1696728E (pt) * 2003-12-18 2009-05-26 Basf Se Misturas fungicidas à base de derivados carbamato e insecticidas
KR20070058599A (ko) * 2004-09-10 2007-06-08 신젠타 리미티드 살진균제로서의 치환된 이속사졸
WO2006100227A1 (en) * 2005-03-21 2006-09-28 Basf Aktiengesellschaft Insecticidal mixtures
DE102005022384A1 (de) * 2005-05-14 2007-01-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Aryloxime
RU2326099C2 (ru) * 2005-12-27 2008-06-10 Евгений Алексеевич Крылов Высокоэластичная полимерная композиция для защиты растений
WO2008013622A2 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
PL2406216T3 (pl) * 2009-03-11 2017-09-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Ketoenole podstawione halogenoalkilometylenoksyfenylem
CN102336744B (zh) * 2010-07-20 2014-05-07 中国中化股份有限公司 取代三唑啉酮醚类化合物及其作为杀菌、杀虫、杀螨剂的用途
CN102336742A (zh) * 2010-07-20 2012-02-01 中国中化股份有限公司 一种取代三唑啉酮醚类化合物及其应用
JP6107377B2 (ja) * 2012-04-27 2017-04-05 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
CA2934891C (en) * 2014-01-16 2023-02-28 Nicholas Ryan DEPREZ Pyrimidinyloxy benzene derivatives as herbicides
JP6987792B2 (ja) 2016-05-27 2022-01-05 ブリストル−マイヤーズ スクイブ カンパニーBristol−Myers Squibb Company Ｒｏｃｋ阻害剤としてのトリアゾロンおよびテトラゾロン
GB201818013D0 (en) * 2018-11-05 2018-12-19 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compunds
EP4242199A1 (en) * 2022-03-07 2023-09-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xii

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3767666A (en) * 1970-07-17 1973-10-23 Exxon Research Engineering Co 3-mercapto-1,2,4-triazol-2-ine-5(thi)one containing thiophosphates
GB1350582A (en) * 1970-07-24 1974-04-18 Ucb Sa Cerivatives of 2-pyrrolidinone
US4120864A (en) * 1970-08-26 1978-10-17 Rohm And Haas Company 1,2,4-4H-triazole derivatives
US4098896A (en) * 1975-09-29 1978-07-04 Chevron Research Company 1-Halohydrocarbylthio-3-hydrocarbylthio-4-substituted-1,2,4-delta2 -triazolidin-5-ones
US4000155A (en) * 1975-12-11 1976-12-28 Eli Lilly And Company Herbicidal 2-methyl-4-phenyl-5-pyrazolinones[and isoxazolinones]
SU1276244A3 (ru) * 1980-12-25 1986-12-07 Нихон Нохияку Ко.,Лтд (Фирма) Гербицидна композици (ее варианты)
US4504486A (en) * 1982-05-17 1985-03-12 Chevron Research Company 3-Isoxazolin-5-one fungicides
US4881967A (en) * 1986-12-10 1989-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides
US5185342A (en) * 1989-05-17 1993-02-09 Shionogi Seiyaku Kabushiki Kaisha Alkoxyiminoacetamide derivatives and their use as fungicides
US5108486A (en) 1990-02-09 1992-04-28 Kanagawa Chemical Laboratory, Ltd. Herbicidal substituted-phenyl-1,2,4-triazol-5(1H)-thiones and -ones
EP0457716A1 (de) * 1990-04-20 1991-11-21 Ciba-Geigy Ag Naphthalinderivate
DE4107394A1 (de) * 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4032059A1 (de) * 1990-10-05 1992-04-09 Schering Ag Verfahren zur herstellung von optisch aktiven 4-aryl-2-pyrrolidinonen
EP0577629B1 (en) * 1991-03-19 1996-06-26 Ciba-Geigy Ag Novel herbicidally, acaricidally and insecticidally active compounds
DE4109208A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
US5358924A (en) 1991-03-21 1994-10-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrozoline derivatives, compositions and use
US5153316A (en) 1991-06-04 1992-10-06 Crouse Gary D Intermediates for herbicidal phenylimidazolones
GB9218541D0 (en) * 1991-09-30 1992-10-14 Ici Plc Fungicides
DK0624155T4 (da) * 1992-01-29 2003-01-06 Basf Ag Carbamater og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse
EP0707576B1 (de) * 1993-07-05 1999-03-03 Bayer Ag Substituierte aryl-ketoenolheterocyclen
DE4413669A1 (de) * 1993-07-05 1995-01-12 Bayer Ag Substituierte Aryl-ketoenolheterocyclen
SK64596A3 (en) * 1993-11-19 1997-02-05 Du Pont Cyclic amides, fungicidal agents and inhibition method for plant deseases
BG61811B1 (en) * 1994-03-30 1998-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Preparation for plant disease control

Also Published As

Publication number Publication date
LV11616A (lv) 1996-12-20
WO1995014009A1 (en) 1995-05-26
US5747516A (en) 1998-05-05
LV11616B (en) 1997-06-20
RU2126392C1 (ru) 1999-02-20
PL315747A1 (en) 1996-11-25
IL111245A0 (en) 1994-12-29
US5977149A (en) 1999-11-02
JPH09506341A (ja) 1997-06-24
AU677448B2 (en) 1997-04-24
HU9601342D0 (en) 1996-07-29
DE69421824D1 (de) 1999-12-30
BR9408167A (pt) 1997-08-26
ES2141262T3 (es) 2000-03-16
IL111245A (en) 1999-12-31
DE69421824T2 (de) 2000-05-31
TW297753B (cs) 1997-02-11
HUT74367A (en) 1996-12-30
EP0729461B1 (en) 1999-11-24
EP0729461A1 (en) 1996-09-04
HU215648B (hu) 1999-01-28
JP3075744B2 (ja) 2000-08-14
SI9420064A (en) 1997-02-28
ATE186909T1 (de) 1999-12-15
AU7953594A (en) 1995-06-06
CN1141035A (zh) 1997-01-22
SK64596A3 (en) 1997-02-05
DK0729461T3 (da) 2000-05-01
RO114617B1 (ro) 1999-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ137996A3 (en) Cyclic amides, fungicidal preparations and method of suppressing plant diseases
US6057352A (en) Fungicidal cyclic amides
US6096895A (en) Heterocyclic dihydrazole compounds and their use for controlling fungal plant diseases
WO1996036615A1 (en) Fungicidal cyclic amides
SK140295A3 (en) Condensed bicyclic pyrimidinones, fungicidal agents on their base and inhibition method of plant deseases by using them
WO1996036229A1 (en) Fungicidal cyclic amides
EP0642502B1 (en) Fungicidal imidazolinones
CZ184599A3 (cs) Methylem substituované fungicidy a artropodicidy
WO1998023155A1 (en) Arthropodicidal and fungicidal cyclic amides
US5962436A (en) Fungicidal cyclic amides
WO1993022311A1 (en) Fungicidal 1,3,4-oxadiazines and 1,3,4-thiadiazines
WO1993018016A1 (en) Fungicidal oxazolidinones
WO1992019615A2 (en) Fungicidal pyrazoles, pyrazolines and tetrahydropyridazines
EP0937051A1 (en) Fungicidal cyclic amides
US6022870A (en) Fungicidal cyclic amides
US6255311B1 (en) Fungicidal fused bicyclic pyrimidinones
LT4112B (en) Fungicidal cyclic amides
MXPA99004066A (en) Fungicidal cyclic amides