CZ137595A3

CZ137595A3 - Monoclonal alpha-crystalline form of 2,2',2''-nitrilo/triethyl-tris- (3,3', 5,5'-tetratert.-butyl-1,1' - biphenyl-2,2'-diyl)phosphite/, process of its preparation, use and mixtures thereof with organic material

Info

Publication number: CZ137595A3
Application number: CZ951375A
Authority: CZ
Inventors: Stephen D Pastor; Sai P Shum; Paul A Odoristo
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1992-11-30
Filing date: 1993-11-22
Publication date: 1995-10-18
Also published as: MX9307467A; JPH08503948A; US5512621A; US5334739A; ES2100672T3; AU5674594A; SK71795A3; RU95113872A; WO1994012509A1; TW294670B; EP0670843B1; DE69308319D1; CA2148926A1; RU2114856C1; EP0670843A1; ZA938893B; AU686124B2; DE69308319T2; SK280212B6; BR9307546A

Description

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že sloučeninu vzorce 2 lze získat v různých krystalických modifikacích jako čisté krystalické částice, které vykazují přijatelné vlastnosti pokud jde o manipulaci, zdánlivou hustotu, sypkost, měřitelnost, stabilitu při skladování a stabilitu proti hydrolýze.

Nová modifikace se vyznačuje jednoklonnou krystalickou stanova.

145 - 165 °C, rormou,. taním v rozmezí. 145 . - i.eu teplotním .pikem^-.endo.termy získané pomocí diferenční skancvací kalorimetrie (DSC) , a difrakčním obrazcem·, získaným?, pomocí rentgenové difraktometrie za použití Cu-Κα, který vykazuje difrakční úhly (2Θ) o relativní intenzitě uvedené níže v íabui.ce i.

Tabulka 1

difrakční úhel (2Θ)	relativní intenzita (i) ·
5,2 .	100
5, S	38
ó, 3	13

6, o	i5

difrakční relativní úhel (2Θ) intenzita 1¾)

7,2

S,0 s, 3,9

tabulky 1 άι τtaxon úhel (2Θ) relativní intenzita [^:n •i (2Θ) intenzita (%}

10,0

10,1

10, 7

11, Ó

12,7

13, 6

17,4

14,2

14,9 i-¹,

-O, 1

13, 7

19,6

20, 0

20,2

20,3

OC i o, c

17,0 'l

Difrakční obrazec tiskaný rentgenovou diíraktcmetrií tedy vykazuje úhlové (2Θ) čáry o velmi vysoké intenzitě v 5,2, čáry o vysoké intenzitě v 10,7, 16,6 a 17,4, čáry o

Střední' intenzitě v 5,3, 3,0, 3,9, 10,0, 10,1, 10,7, 15,7,

16,2 a 13,2, čáry o slabé intenzitě v 6,3, 5,5, 7,2, 11,6,

12,7, 13,6, 14,2, 14,9, 17,0, 13,7 a 19,6, a vzájemnou absolutní konfiguraci tří prostorových os dibenzo[č,f} 1,3,2]dioxafosfepinových kruhů R⁺, R’, R’.

K*' se používáběžně—-v··· případech, absol-u-tn-íkonfiguraoe molekuly není známé. Zde použitá nomenklatura je založená na současné praxi Chemical Abszrscts Service, jak ji popsali L. C. Crcss a W. Kylne, -ure Appl. Chem, 45, II - 30

76) .

Vynález se rovněž týká způsobu výroby této nové alfa-krystalické formy sloučeniny vzorce I, který zahrnuje krystalizacz nebo překrystalování uvedené sloučeniny ze směsi aromatického uhlovodíkového rozpouštědla a alkanolu obsahujícího i až 3 atomy uhlíku, z rozpouštědla etherového typu, z rozpouštědla esterového typu, nebo ze směsi halogenovaného alifatického uhlovodíkového rozpouštědla a alkanolu obsahujícího 1 až 3 atomy uhlíku.

Jako příklady aromatických uhlovodíkových rozpouštědel použitelných v tomto způsobu lze uvést benzen, toluen, o-xylen, m-xvlen, p-xylen, 1,2,3-trimethylbenzen, 1,3,5-trimethvlbenzen,' 1,2,4-trimethylbenzen, 1,2, 4, 5-tetramethyloenzen, etnyuoenzenv 'kumen, o—cyme;;, íh—uyniéíi,· c—cvmsn, o-diisoprcpylbenzen, m-diisoprcpylbenzen, p-diisopropylben-. zen,· a směsi., takových aromatických uhlovodíkových, rozpouštědel .

Jako příklady nižších, alkano.l.ů s. uhlíkovým řetězcem, obsahujícím i .až' 3 atomy uhlíku lze uvést' aethanol, ethanol, 1-propahol,.' iscpropanol a směsi.takových nižších.alkanolu.

Mezi příklady rozpouštědel esterového methyifcrmiát, ethylformiát, methylacetét, typu patří ethylacetát, n-butylacetát, isobutylacetát, amylacetát a podobně.

Jako příklady rozpouštědel etherového typu lze uvést diethylether, diisopropylether, methylterc.butylether a podobně.

Mezi příklady halogenovaných alifatických uhlovodíkových rozpouštědel patři methylenchlorid, chloroform, i,2-dichlorethan, 1,1,2,2-tetrachlorethan a Dodobně.

Výhodným způsobem výroby nové alfa-krystalické modifikace je krystalizace nebo překrystalování sloučeniny vzorce I ze směsi aromatického uhlovodíkového rozpouštědla a alkanolu obsahujícího 1 až 3 atomy uhlíku.

t,

Výhodným způsobem výroby nové alfa-krystalické modifikace je rovněž krystalizace nebo překrystalování sloučeniny vzorce I ze směsi benzenu, toluenu,· o-xylenu, m-xylenu, p-xylenu, 1,2,3-trimethylbenzenu, 1,3,5-trimethyibenzenu,

1,2,4-trimethylbenzenu, 1,2,4,5-tetramethylbenzenu, ethyibenzenu, kumenu, o-cymenu, m-cymenu, p-cymenu, o-diiscprcpylbenzenu nebo m-diisopropylbenzenu a alkanolu obsahujícího 1 až 3 atomy uhlíku, z methylformiátu, ethylformiátu, methylacetétu, ethylacetétu, n-butylacetátu, isobutyiacetátu nebo amylacetátu, z diethyletheru, diiscpropyletheru nebo methylterc.butyletheru, nebo ze směsi methylenchloridu, chloroformu, 1,2-dichlorethanu nebo 1,1,2,2-tetrachlorethanu a alkanolu obsahujícího 1 až 3 atomy uhlíku.

*'ΐί·;·Λ

Zejména výhodným způsobem výroby nové alfj-ksystalíc modifikace je krystalizace nebo překrystalování sloučeni vzorce I ze směsi benzenu, toluenu, o-xylenu, m-xylen p-xylenu, 1,2,3-trimethylbenzenu, 1,3,5-trimethylbenzen 1,2,4-trimethylbenzenu, I,2,4,5-tetramethylbenzenu, ethy benzenu, kumenu, o-cymenu, m-cymenu, p-cymenu, c-diiscprcpy benzenu nebo m-diisopropylbenzenu a alkanolu obsahujícího až 3 atomy uhlíku.

v .·· víz &i4-| 'í

I

Zajímavý je rovněž způsob výroby nové alfa-krystalická modifikace pomoci krystalizace nebo pře.krystalování sloučeniny vzorce I ze směsi toluenu a methanolu, xylenu a methanolu, toluenu a isopropanolu nebo xylenu a iscpropanclu.

Zejména zajímavý je způsob výroby nové alfa-krystalická modifikace pomocí krystalizace nebo překrystalování sloučeniny vzorce I z ethylacetátu nebo diethyletheru nebo ze směsi ..isopropanolu a. dichlormethanu.

Výhodné provedení tohoto způsobu zahrnuje izolace krystalické hmoty získané libovolným z výše uvedených způsobů o

a její vysušeni ve vakuu při zvýšené teplotě.

Vynález se rovněž týká jednoklonné alfa-krystalické formy 2,2',2‘ ' -nitrilo[triethyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] , která se vyznačuje táním v rozmezí 145 - 165 ’C a difrakčním obrazcem získaným rentgenovou difraktcmetrií vykazujícím čáry o velmi vysoké intenzitě v 5,2, čáry o vysoké intenzitě v 10,7, 16,6 a 17,4, •čáry o střední intenzitě v 5,3, 3,0, 3,9, 10,0, iO, i, 10,7,

15,7, 16,2 .a 13,2, čáry o slabé intenzitě v 6,3, 6,5, 7,2,

11,6, 12,7, 13,6, 14,2, 14,9, 17,0, 13,7 a 19,6, a vzájemnou konfiguraci tří dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepincvých kruhů R*, R*, R*, získatelné krystaiizací· nebo- překrystalováním uvedené sloučeniny ze směsi aromatického uhlovodíkového

ΤΛ7 n/MI Č J 1 m· a 1 Z C r Λ 1 1 1, .o.n c· ^1'γί i i 4 í ή ů a .1 ... 2 ‘

í. i-U Li i? + «fc VíOUUiiU J -U. Z..1U i ···· β .

w · OL VAH 7 ' Lii i J. J. Λ- Li t rozpouštědla etherového' typu, z rozpouštědla, esterového, typu, nebo ze směsi halogenovaného alifatického uhlovodíkového rozpouštědla a alkanclu obsahujícího 1 až 3 atomy uhlíku.

Jednoklonná· alfa-krystalická forma sloučeniny vzorce I podle vynálezu je velmi vhodná ke stabilizaci organických materiálů . prc-ti cxidativnímu, tepelnému' nebo světlem indukovanému odbourávání.

Mezi příklady takových organických materiálů patří:

1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, pcly-4-methyl-l-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cvkloolefinů, například cyklopentenu nebo norbornenu, dále polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysokchustotní polyethylen (HDFE), nízkchustotní polyethylen (LD?£), lineární nízkohustotní polyethylen hustíotni polyethylen—(SLD-P-Ξ-)-.— rozvětveny n

Polyolefiny, t.j.’ polymery monoolefinů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, zejména polyethylen polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména oastecu·· zczcn ccstuou;

b) radikálově polymeráte (obvykle za vysokého “laku a za zvýšené teploty), katalytické poiymerace za použiti katalyzátoru, který odvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, nebo VIZI periodické tabulky. Tyto kovy mají vo, ViO obvykle cxidv, jeden nebo více iigandů, jako jsou zejména alkoxidy, estery, ethery, aminy, alkyly, aikenyly nebc/ε arylv, které mohou být bud’ xnebc σ-kocrdínovány. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo fixovány na substrátech, typicky na aktivovaném chloridu horečnatém, chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou bvt rozoustné nebo nerozpustné v oolvmerhalcgenidy, racmm prostreci a takové nebo mohou lze je při pclvmeraci používat jako použity další aktivátory, jsou zejména alkyly kovů, hydridy kovů, alkylnalogenidy kovů, aikyícxidy kovů nebo eikyicxany kovů, kteréžto skupin Ia, lis nebo/a III’a

Tyto aktivátory mohou být xovy jsou periodické bvt jako prvxy z tabuikv, modifikovány například dalšími esterovými, etherovými, skupinami. označovánv aminovými nebo silvletherovými katalytické systémy jsou obvykle katalyzátory Phillips, Standard Oii Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPcnt), metallocenové katalyzátory nebo katalyzátory SSC (single site catalysts).

2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polvisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například ?? / KDPE, ?P / LUPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE / KDPE).

3. Kopolymery monoolefinú a diolefinů mezi sebou nebo s jinými vinyiovými monomery, například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE) a jeho

Tyto jako směsi s nízkchustotnim polyethylenem (LUPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery s

ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakryiátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli . [ionomery), jakož i terpoívmery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexatíien, dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen, dále směsi těchto kopolymerů mezi sebou a s polymery uvedenými, v odstavci 1, například kopolymery polypropylenu a ethylenu s propylenem, kopolymery LDPE a ethylenu s vinylacetátem' (EVA.) , kopolymery LDPE a ethylenu s kyselinou al^rylovpu. (EAA), LLDPE / EVA., LLDPE / EAA, a alternující nebo statistické kopolymery polyalkylenu a oxidu uhelnatého a jejich směsi s jinými polymery, . například s polyamidy~

4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů, cbsa- bujících 5 až 9 atomů-uhlíku); včetně jejich hydrogenovaných modifikací- (například pryskyřic pro¹ přípravu lepidel) 'a směsi polyalkylenů a škrobu.

5. _ Polystyren, póly(p-methylstyren), . póly (a-methyísoy-.

ren) .

6. Kopolymery styrenu nebo a-methylstvrenu s díenynebo akrylovými deriváty, například styren / butadien, styren / / akrylonitril, styren / alkyl-methakrylét, styren i butadien / alkyl-akrylát, styren / butadien / alkyl-methakrylét, styren / anhvdrid kyseliny maleinové, styren / akrylonitril / /· methyl-akrylát, směsi, o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a jiného polymeru,, například polyakrylátu, aienového polymeru nebo terpolymeru ethyl.en / propyien / / dien, a blokové kopolymery styrenu, jako například styren / / butadien / styren, styren / isoprer. / styren, styren / / ethylen / butylen / styren nebo styren / ethylen / propylen / styren.

7. Roubované kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu, například styren na polybutadienu, styren na kopolymerů polybutadienu a styrenu nebo na kopolymerů polybutadienu a akrylonitriiu, styren a akrylonitril ínebo methakrylcnitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methyl-methakrylát na polybutadienu, styren a anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren,- akrylonitril ' a - anhydrid kyseliny maleinové nebo malein.imid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a alkyl-akryláty nebe -methakryláty na' polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen / propylen / dien, styren a akryloV' nitril na polyalkyi-akrylátech nebo polyaikyl-methakryiátechi» styren a akrylonitril na kopciymerech akrylát / butadien; jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 5, například směsi kopolymerů známé jako polymery ABS, MBS, AS.-. nebo AES.

Λ

6. Polymery obsahující halogen, jako je poiychloroprenť chlorkaučukv, chlorovaný nebo chlorsuiíonc-vaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhýdrinu, zejména polymery vinvlových sloučenin obsahujících halogen, například polyvinyichiorid, polyvínvlidenchlorid, polyvinylfluorid, poiyvinylidenřluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kcpolymery vi.nylchloridu a vinylidenchicridu, vinyichlcridu a vinylacetátu nebo vinvlidenchloridu a vinvlacetátu.

-ť -/'Λ“9. Polymery odvozené od α,β-nenasyc j 'e j' ic h' “ 'dé' r'i v á t ů ' jmk o· - - j s 0 u - p o 1 y a k-r-y-l-á ty- - apolymethyl-methakryléty, pclyakrylamidy a o jejichž rázová houževnatost je modifikována

10. Kopolymery monomerů uvedených v er.ých kyselin a p o -I ym e-t h a k r y i é t y, :c-iyakrylcni tri ly, but vl-akrvlétem.

odstavci 9 mezi sebcu nebe. s jinými nenasycenými monomery, například kopoiymery akrvlonitrilu a butadienu, kopolymery akrvlonitrilu a aikyi-akrylátu, kopolymery akrvlonitrilu a alkoxyalkyl-akryiátu, kopolymery akrvlonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrvlonitrilu, alkyl-methakrylátu a butadienu.

11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich acylderivátů nebo acetalů, například polyvinvlalkchcl, polvvinyi-acetác, polyvinvl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyallyl-ftalát nebo polyallyl-melamin, jakož i jejich kopolymery s cleřiny uvedenými výše v odstavci 1.

12. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou pciyaíkylengiykoiy, polyethylenoxid, pol.yprppvlenoxi.d nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery;

13. Polyacetaly, jako je polyoxymethvlen, jakož i takové pciycxymethyieny, které obsahují jako komonomer ethylenoxid, pclyacetalv modifikované termoplastickými polyurethany, akrylá-ty nebo ΜΞΞ.

14. Polyfenylenoxídy a sulfidy, a směsi polyfenvienoxidů s polymery styrenu nebo polyamidy. .. .

15. Polvurethany odvozené jednak od hvdroxvlovou skupinou zakončených polyetherů, polyesterů nebo polybutadienů a jednak.alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich prekursory.

16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylových kyselin nebo odpovídájicích laktamů, například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, pclyam-i-da kvsel.

-aroma t-řc ké~p oť y am i dy mz zni-kré'- z~ adipové, polyamidy připravené m-xyl-enuj diaminu z hexsmethyiendiam; s el iu a isoftalové nebo/a tereftalové kyseliny a popřípadě istemerem jako modifikačním činidlem, například póly11

-2,4, 4-trimethylhexamethylen-tereftalamid nebo poly-m-fenylen-iscftalamid, a též blokové kopolymery výše zmíněných cciyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinú, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polyprcpylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem, jakož i polyamidy nebo kcpolyamidy modifikované EPDM nebo A5S, a polyamidy kondenzované během zpracovávání (polyamidové systémy RIM).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimicazoly.

13. Polyestery odvozené od dikarboxylcvých kyselin a diolů nebo/a od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, například polyethylen-tereftalát, pclybutvlen-tereftalát, poly-1,^-dimethylclcyklohexan-tereftalát a pclyhydroxvbenzoáty, jakož i blokové kcpolyether-estery odvezené od polyetherů zakončených hydroxylovcu skupinou, dále polyestery modifikované polykarbonátv nebo M3S.

OK

19. Polykarbonátv a polyešter-karbonáty.

20. Polysulfony, polvether-sulfony a polyether-ketony

21. Zesítěné polymery odvozené jednak od aldehydů a jednak od fenolů, močovin a melaminů, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.

23. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené od kcpolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylcvých kyselin s vícemocnými alkoholy a vinvlových sloučenin jako zesítůjicich činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen obsahující modifikace.

24. Zesíťovatelné akrylové pryskyřice odvozené cd substituovaných esterů kyseliny akrylové, jako například epoxy-akryláty, urethan-akryláty nebo polvester-akryláty.

25. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrvlátové pryskyřice zesítěné s melamincvými ''pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, pclyisokyanéty nebo epoxidovými pryskyřicemi.

'26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené od pclvepoxidů, například bisglycidyletherů nebo od cyklcalifatických diepoxidů.

27. Přírodní polymery, jako je celulosa, přírodní kaučuk a želatina, a jejich chemicky modifikované hcmologní deriváty, například acetátv celulosy, .propicnáty celulosy a butyráty celulosy, nebo ethery celulosy, jako je metnyíceiuiosa, jaxoz i xaiazuna a její cerivaty. .....

23. Směsi výše uvedených polymerů. (polyblends), například. ??' / EPDM, polyamid / ΞΡΕ'Μ nebe A3S,' PVC ! ZVA, PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBC? / A3S, PC / AS.-., PC / / PBC, PVC / CPE, PVC / akryláty, PGM / termoplastický PUP., PC / termoplastický PUP, ?0M / akrylát, PCM / MBS,. PPO / / HIPS, PPO. / PA. 6,6 a kopolymery, PA / HDPE, PA / ??, PA / / PPO. .....

2S. V přírodě se vyskytující a syntetické organické· materiály, které jsou čistými moncmerními sloučeninami nebo směsmi ' takových sloučenin, například minerální oleje, živočišné a rostlinné tuky, oleje a vosky, nebo oleje, tuky a vosky na bázi syntetických esterů (například ftalátů, adipétů, fosfátů nebo trimellitátů) a též směsi syntetických esterů s minerálními oleji v libovolných hmotnostních poměrech, například ty, které se používají jč/.o směsi, jakož i vodné emulze takových materiálů.

via xnova;

30. Vodné emulze přírodních nebo synt například přírodní latex nebo latexy kopolymerů styrenu'a butadienu.

xarooxviovanven

V souladu s tím se vynález rovněž týká směsí, které cbsahuží !a) organický materiál podléhající oxidativnimu, oeceinému něco světlem indukovanému odbourávání a (b) jednoklonnou aifa-krystalickou formu 2,2',2''-nitrilo[triezhyi-tris;3,3', 5, 5'-tetraterc.butyl-l,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu].

Výhodně se v případě chráněných organických materiálů jedná o přírodní, polcsvntetické nebo výhodně syntetické organické materiály. Zejména výhodné jsou termoplastické polymery, zviáště PVC.nebo polyolefiny,.především polyethylen a polypropylen..

Konkrétně lze uvést působení sloučenin podle vynálezu proti tepelnému a oxidativnimu odbourávání, především při tepelném zatížení, ks kterému dochází během zpracováváni termoplastů. V souladu s tím jscu sloučeniny podle vynálezu velmi vhodné pro· použití jako stabilizátory působící při zpracovávání.

Výhodně se jednoklonná aifa-krystsiická forma 2,2', 2''r-nitrilo [triethyl-tris (3, 3', 5, 5' -tetraterc.butyi-1,1 *-bifenyi-2,2'-diyl)fosfitu] podle vynálezu přidává k materiálu, který má být stabilizován, v množství od 0,01 do 10 », například 0,01 až 5 š, výhodně 0,05 až 3 š, zejména 0,05 až 1 *, vztaženo na hmotnost organického materiálu, který má být stabilizován.

Kromě jednoklonné alfa-krystalícké formy 2,2',2''-r.itriio [triethyl-tris (3, 3 ', 5, 5'-tetraterc.butvi-l, 1 '-bifenyl-2, 2 '-diyl) fosfitu] mohou směsi podle vynálezu obsahovat další pomocné stabilizátory, jako jsou například následující iétkv:

lioxicantv tyl-4 . 1. Aikyiovar.é moncfenoiy, například 2, 6-diterc.buethylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di14 terč.butyl-4-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butyl:encl,

2,6-diterc.butyl-4-isobutylfenol, ' 2,6-dicvklcpentyl-4-methylfenol, 2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenoI, 2,5-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-tíiterc.butyl-4-methoxymethylíenol, 2, 6-áinonyl-4-methyl£encl,

2,4-dimethyl-6-{1'-methyl-1'-undecyl)fenol, 2,4-dimethyl-ó-(1'-methyl-1'-heptadecyl)fenol, 2,4-dimethyl-o-(1'-methyl-1'-tridecyl) fenol a- jejich směsi.

1.2. Alkylthiomethvlfenoly, například 2,4-dioktylthicmethyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.

1,3. Hydrochinony a alkvlované hydrochinony, například

2,6-diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5 non, 2,5-diterc.amvlhydrochinon, 2,6-d fenol, 2,6-diterc.butylhvdrcchinon, citerc.butylhydrochif e n y 1 - 4 - o k t a d e c y 1 o x y 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyi-4-hydrcxyanisol, terč.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis (3,5-diterc

3,5-dibutvl

4-hydroxyfenyl)-aaipát.

1.4. Hydroxylované' thiodifenylethery,· například' 2,2'-thiobis(β-terc.butyl-4-methyl fenol), 2,'2'-thiobis(4-cktylfenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-3-methyIfenol), 4,4'-thiobis (6-terč.butv1-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,5-disek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydróxyfenyl)disulfid.

1.5. Alkylidenbisfeno.lv, například 2,2'-methylenbis(5-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis (β-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyklchexyl)fenol], 2,2'-methylenbis(4-methyl-6-cyklohexyifencil , 2,2' -methylenb-i-s-t-o^-non-y-l^^-methy-l-feno-lý-,-2,2' -me^hy-l-enbřs— (4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-ethylitíenbis(4,6-diterc.butylfenol) , 2,2'-ethylitíenbis (6-terc .butyl'-4-Í5obutylfenol·) , 2, 2'-methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonvlfenol], 2,2'-mei S thylenbis[6- (α,α-dimethylbenzyl) -4-ncny1 feno11, 4,4'-methylenbis (2, 6-diterc.butylfenol), 4, 4'-methylsnbis(ó-terc.buty 1-2-methyl fenol) , 1,1-bis í5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2,6-bis(3-terz.butyi-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methvlfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydrcxy-2-methylfenyl)butan, 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydrcxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis[3,3-bis(3' -terč.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydrcxy-5-methylřenyi)dicyklopentadien, bis[2-(3'-terč.butyl-2’-hydrcxy-5'-methvlbenzyl)-6-terč.buty1-4-methylfenyl]tereftalét,. 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butan, 2,2-bis(3,5-diterc.butvl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis(5-terc.butvl-4-hydrcxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptcbutan,. 1,1,5, 5-tetra (5-terc.butvi-4-hydroxy-2-methylfenyl)pen1.6. Ο-, N- a S-benzyiové sloučeniny, například

3,5,3',5'-tetraterc.butyi-4, 4'-dihvdroxydibenzylether, cktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethyibenzylmerkaptoacetát, tris (3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)amin, bis(4-terč.butyl-3-hydroxy-2, β-dimethyibenzyi) dithiotereftalát, bis (3, 5-di-’ terc.butyl-4-hydrcxybenzyi)sulfid, isooktyl-3,5-diterc.bu-_: tyl-4-hydrcxybenzylmerkaptoacetát.

1.7. Hydroxybenzyiované maionáty, například dioktadecyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-2-hydrcxybenzyl)malonét, dicktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptcethyl-2,2-bis(3, 5-diterc.butyl-4-hydrcxybenzyl)malonát, 'di[4-(1,1,3,3-zetramethyibutyi)fenyij-2,2-bis(3,5-diterc.butyi-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.3. Aromatické hydroxybenzylové sloučeniny, například 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydrcxybenzyI)-2,4,6-trimethylbenzen,...... i74-bis Í3‘, 5-dlferC’.bu'ťyí-4-'hydro'xybenzyl') -2/3, 5','6-tetrametnvlbenzen, 2,4, 6-tris(3,5-diterc.butvl-4-hvdroxvbenzyl)fenol.

1,5. Triazincvé sloučeniny, například 2,4-bis(oktylmerkaptc)-5-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerk=pto-4, S-bis (3, 5-diterc.butyl-4-hydroxyanilinc·' -i, 5, 5-triazin, 2-oktylmerkaptc-4, ó-bis (3, 5-diterc.butyl-4-hydroxyřencxy5-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,5-diterč.butyl-4-hydroxyzenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydrc-xybenzyl) isokyanurát, 1, 3,5-tris (4-terc.butyl-3-hydrcxy-2, 6-dimethylber.zyl) isokyanurát, 2, 4, 6-tris (3, 5-dizerc.bucyl-4-hydrcxyíenylethyi)-1, 3,5-triazin, 1,3,5-tris(3, 5-diterc.butyl-4-hydroxyfenvlpropionyl).hexahydro-l, 3, 5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-aicyklohexyl-4-hydroxybenzyl}isoxvanurat.

1.10.

i-erc .jzu.vyzr4 tyl-4-hydrcx - h y d r o x yb e n z methylbenzyl terč.butvl-4

Eenzylfo.síonáty, například dimethyl-2,5-di- hydrc.x ybenz y 1 f o,s : on á-t- .-di e thv 1 - 3., 5 - di t e rc. buybenzylfosřcnát, dioktadecyl-3,5-aiterc.butyi-4ylíosfonáf, dioktadecy1-5-terc.butyl-4-hydroxy-3íosfonát, vápenaté sůl monoethylesteru 3,5-di-hydrcxybenzylÉosionové kyseliny.

1.11. Acylaminofenoly, například 4-hydroxyiauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyi-N- (3,5-diterc.butyl-4-hy-droxyfenvl)karbamát.

1.12. Estery β-(3, 5-di-terc.butyl-4-’nydroxyfenyl)propioncvé kyseliny s jedncmccnými nebo vícemocnými alkoholy, například s- methanolem, ethanolem, oktadekanolem, 1, p-hexandioiem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiciem, r.eopentylglykolem, thiodiethvlenglykolem, aiethylengiykoiem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, .aundekanoiem, 3-thiaoen um, zrimethylolpropaném, xao-zoykio [2,-2,2] oktanem.

:adekanolem, trimethvlhexan4-hydroxymethyi-l-fosfa-2,6,71.13. Estery β-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylíenyl)prcpicnové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, nacřiklad s methanolem, ethanolem, oktadekanoiem, 1, o-hexandiclem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethyiengiykclem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, trisíhydrcxyethyl)isokyanurátem, Ν,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxamidem,

3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiclem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-řcsřa-2,5,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.

například s 1,č-hexandioiem

1.14. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyi)procnové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, methanolem, ethanolem, oktadekanoiem,

1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandioiem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykoiem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hvdroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamidem,

3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandíolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyi-l-řosfa-2,ó,7-trioxabicykio[2, 2,2]oktanem.

1.15. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyřenyioctové selir.y s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktadekanoiem, 1,5-hexandioiem, i, 9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-prcpandioiem, recpentylgiykciem, thiodiethylenglykolem, diethylengiykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl}isokyanurátem, Ν,Ν'-bis (hydroxyethyl) oxamidem, 3-thiaur.dekanolem,. 3-thiapentadekanolem, trimethylhexar.diolem, trimethyioipropanem, 4-hydrcxymetnyl-l-fosfa-2,6,7-tricxabicyklc[2,2,2]oktanem.

1.1c. Amidy β-(3,5-diterc.butyl-4-hyároxyfsnyl;pro— pionové kyseliny, například Ν,Ν'-bis(3,5-diterc.butyi-4-hydroxyřenylpropionvl)hexamethylendiamin, N,N'-bis(3,ř-diterc.butvl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetnylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazin.

- -O

2. Látky pohlcující UV účinkům světla

2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)cenzctriazoly, například 2-(2'-hydroxy-5'methylfenyl)benzotriazol, 2- (3',5'-diterc.duty1-2'-hydroxyfeny1)benzozriazol, 2-(5'-terč.duty1-2'-hydrcxyfenyl)benzctriazoi, 2-!2'-hydroxy-Ξ'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)feny!}benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyíenyl)-5-chlcrbenzotriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terč.butyl-2 '-hydroxyfenvl)benzofriazoi, 2-(2'-hydroxy-4'-cktyioxyfenyl)benzotriazoi, 2-(3',5'-diterc.amyi-2'-hydroxyfenyi)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-dimethvíbenzyl)-2'-hvdroxyfenyUbenzotriazoi, směs 2-(3'-terc.butvi-2'-hytírcxv-5'-(2-oktyioxykarbonylěthyl') f enyi)-5-chicrbenzotriazciu,”. 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyicxy)karbony!echy1)-2'-hvdrcxy-terc.outvz-z -nvcroxv-;

fenyl)-5-chlorbenzotriazciu, 2-(2-methcxykarbonyíethyli fenyl)-5-chiorbenzctriazoiu, 2- (3'-terč.butyl-2'-hydrcxy-ó'-í 2-methcxykarbcnylethyi)fenyl)benzotria-zoiu, 2- (3 '-terč.butyl-2'-hvdroxv-5' - (2-oktyloxykarbonyiethyi)fenyl)benzctríazcíu,. 2- í3'-tero.butyi-ó'-[2-(2-ethylhexylcxy)karbonyíethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazoiu, 2-(3'-dcdecvl-2'-hydrcxy-ó'-methyífenyi)benzotriazoiu a 2-[3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonyiethyi)fenyl)benzotriazoiu, 2,2'-methylen-bis[4-(i,1,3,3-tetrámethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikace 2-[3'-terč.butyl-5'-(2-methoxykarbonyíethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu polyethylenglykclem 300, sloučenina vzorce ÍR-CH,CK_:-COO(CHJttt- , kde λ představuje 3'-terc.bu4 ' -hvdroxv-5' - 2H-benzctriazol-2 - vířen viovcu skuoinu·.

2.2. 2-hydroxybenzofer.cny,

4-hydroxy-,

4-methoxv-, 4-oktylcxy->4-decylcxy-, 4-dode c y1c xy, zvloxy-, 4,2', 4'-trihydroxy- a 2'-hydrcxy-4,4'-dimethcxy derivátv 2-hvdroxvbenzofenonu.

2.3. Estery suos 11 tuovar. ven nesubstituováných :iad 4-terc.butvlfenyl-salicylát, :ktyi fenyl-salicylát, dibenzoyl-resorcinol, :is ;4-terz .butylbenzoyi)-resorcir.ol, benzoyl-resorcinol, 2,4:,ó-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové 5-diterc.butyi-4-hydroxybenzoové :, 5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoové :-methyi-4,6-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.bu. u. - /-- e - - y, n e x e o s c y _ ς os r /se_ony, ovl-ě-hvčrcxvbenzccvé xyseimv.

2.4. .Akryiáty, například ethyl-ct-kyan-β, β-diřenyl;krylat,- - .iscoktyin.ankyan-β, β-άίίθηνΙεχΓνΙέί, methyl-a-met:cxykarbohyicinnamáz, mezhyl-a-kyan^-methyl-p-meťnoxycinnar.át, butyi-a-kyan-p-methyl-p-methoxycinnamát, methyl-a-mechcxyksrbcnyi-p-mechcxycinnamát a N-^-meťnoxykarbonyl^Z _ J. i.i

2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'-thiobis[4-í_,i,3,3-tetramethyibutyl}fenolem], jako je komplex 1 : 1 nebe I : 2, s nebo bez dalších Iigandů, jako je :riethanclamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin,

soli niklu s monoalkylestery fosfenové kyseliny, například s jejím methyle-terem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, například s 2-hydroxy-4-methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s 1-f e.nyl-4-lauroyl-5-hydroxycyrazciem, s nebe bez dalších Iigandů.

2.6. Sféricky bráněné -tetramsthvioioeridvi]sebakét, aminy, například bis (2,2,6,6bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidyi)sukcinát, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)sebakét, (1,2,2,6, c-pent amethyipiperidyi.) -n-butyl-3, 5-diterc.butylhydroxybenzylmalcnát, kondenzační produkt 1-(2-hydroxy,..ór.f.e.t.ramefnyi,-4_-nycroxypiperidinu .. a kyseliny kondenzační produkt Μ, M' -bis(2,2,6,6-tetramethyla 4-terc.oktvlamino-2, 6exa...e .;»» a enu„ a.'«a-’x i nu uemtor-i,u, o-triazinu, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi.acetát, tetrakís(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi20 dy1)-1,2,3,4-butan-tetrakarboxylát, 1,1'-{1,2-ethandiyl) bis(3,3,5, 5-tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,ó-tecramethylpiceridin, 4-stearyloxy-2,2,6, 6-tetramethylpiperidi.n, bis (1,2,2,6,β-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydrcxy-3,3-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-l,3,3-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis(1-oktyioxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sebakát, bis(1-cktylcxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)sukcinét, ..kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyler.diaminu a 4-mcríolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2, 6,6-tetramethylpiperidyl}-1,3,5-ťriazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-chlor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpipe.ridyl) -1,3, 5-tri.azinu.. ,_Ta 1,2-bis (3-aminopr opy lamino) ethanu, S-acetyl-3-dotíecyl-7, 7, 9, 9-cecramethyi-l, 3, S-trřazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2, 5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethvl-4-piperidyl)pyrroiidin-2,5-dícn.

2.7; Cxamidv,' · například 4,4'-dioktyioxyoxanilíd, 2, 2'-dioktylcxy-5,5'-diterc.butoxanilid, 2,2'-didccecyioxy-5,5'-diferc.butoxanilid, 2-ethóxv-2'-ethcxanilid, Ν,Ν’-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethoxanilid a jeho ' směs s 2-ethcxy-2'-ethyl-5,4'-citero.butoxanilidem, směsi ortho- a para-methoxy-disubstituovanýčh oxanilidů a směsi o- a p-ethoxy-dísubstituovar.ých ox ar. i lidů.

2.8·. 2-(2-hydroxyfenyl)-1, 3, 5-triazir.y, například

2, 4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxvfenyl}-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bís(2,4-dimethylfenyl·)-1,3, 5-triazin, 2- (2,4-dihydroxyřenyl)-4,6-bis(2, 4-dimethylženy1)-1,3, 5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyzenyi)-6-(2,4-dimethvlřenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktylcxyfenyl)-4, 6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxv-4-dodecyloxyfenvl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3, 5-triazin, 2-[2? 1

- h y d r o x y - 4 - (2 - h y d r o x y - 3 - b u t y I o x y p r o p y 1 c x y -dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydrcxy-4 oxypropyicxy) fenyl ] -4, 6-bis (2, 4-dimezhyi

Deaktivatory kovu, nacrixiac ν,λ lal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'- , N, N'-bis(3,5-diterc. butyi-4-hyd: azin, 3-salicvlovlamino-l. 2, 4-triazo)

3.

N-salicy hydrazin nvUhydr . .

den)oxalvl-dihydrazid, oxanilid, isoftaicyl-d koyl-bisf er.yihydrazid, N,N' -diacetylacipoyl-d -bis(salicyloyl)oxalvl-dihydrazid, N,N'-bis! propionyl-dihydrazič.

X7

hydrazid, N,N'aíicylovl)thic4. Fcsfity a fcsfonity, například frifenyí-foszit, difenyl-aikyl-fosřity, íenyl-díalkyl-fosfíty, trisínonylřenyl)-fosfit, trilauryl-fosfit, tricktadecyl-zesřit,

-pentaeryzhritci-difosfít,

fit, diiscdecyi-pentaerythritoi-dífosfit, bis(2,4-dit tylienyl)-centaerythriíol-difosfit, -methvlf ern ;is _;i,ó-citerc.outyi-4díisodecvlcxvoenta erytnritoi-cizeszzt, pentaeryzhrizcl-diřos fit bis (2,4-ditero.butyl-S-methylřenyl)bis (2,4,β-trisíterč.tutyiřenyl))pentaeryrhritoi-diřosfit, tristearyi-scrbizei-triřosřiz, Petr akis (2,4-diterc.butyifenyl)-4,4'-bifenylen-difos zenit, 6-isooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyi-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfccin, 5-fiuor-2,4,3,10-tetraterc.butyi-12-methy1-dibenz[d, g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis <2,4-diterc.bucyl-o-methylfenyl)methylfesfit, bis(2,4-diterč.butyi-o-methvifenyl )ethylfosfit.

5. Sloučeniny rozrušující peroxidy, například estery β-thiodiprcpicncvé kyseliny, například její iaurvlester, stearylester, myristyiester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazoď, zinečnatá sul 2-merkaotobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadeoyi-disuifid, cenzaerytnritol-tetrakis(β-dodecyimerkapto)propicnát.

ó. Stacilizátcry polyamidů, například soli .mědi v kombinaci s jcdidv nebo/a sloučeninami fosforu a soli d vc j mc c n é n o m a n g a n u.

7. Bazická ko-stabilizátory, například melamin, polyvinvlpyrrolidcn, dikyandiamid, trialivl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearát zínečnatv, behenat horečnatý, stearát horečnatý, ricinoleét sodný a palmitát draselný, pyrckatecholát antimonu nebo ovrckatechclát cínu.

3. Nukleační činidla, například kyselina 4-terc.butvIbenzoová', kyselina adipová a kyselina difenyioctová.

9. Plnidla a ztužovací činidla, například uhličitan vapsnatv, si_ixaty, sxiener.a viaxua, azoest, mastex, xeoim, slída, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovů, saze a grafit.

10. Další aditiva, například piastifikétorv, maziva, emulcátory, 'pigmenty, optické zjasňovací prostředky, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatická činidla a nadouvadla.

11. Benzofuranony a indolincny, například jako jsou látky popsané v US-A-4 325 So3, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, nebo 3-[4-(2-acetcxyethcxy)fenyl]-5,-diterc. butyibenzofuran-2-on, 5,7-diterc.butyl-3-[4-(2-stearoylcxyethcxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-diterc.butyl- 3- (4-[2-hydroxyethoxyjfenyl)benzofuran-2-on], 5,7-diterc .butyl-3- (4-ethoxyfenyi)benzcíuran-2-on, 3-(4-ácetoxy-3,5-dimethyifenyl)-5,7-diterc.butylbenzoíuran-2-on, 3-(3,5-dimezhyl-4-civaioyioxvfenyl)-5,7-diterc.outylbenzofuran-2— r· · r C G.C Cf.é uvedených ocd bodem 11, se o 0,01 ač 10 1, vztaženo· na ce s výjimkou benzofuranonú dávají například v koncentraci :ovou hmotnost materiálu,, který i zován.

Další výhodné směsi obsahují kromě složek (a) tě další aditiva, zejména fenolické antioxidační činidla chránící proti působení světla nebo stabil

U»l

Latxy, zátory .ci oracovávání.

Zejména výhodnými aditivy jsou fenolické antioxidační látky (bod 1 seznamu), stericky bráněné aminy (bod 2.6 seznamu), fosfity a fosfonity (bod 4 seznamu) a sloučeniny rozrušující peroxidy (bod 5 seznamu).

Rovněž zejména výhodnými přídatnými aditivy (stabilizátory) jsou benzofuran-2-ony, například jak jsou popsány v

US-A- '

325 363, US-A-4 338 244, nebo US-A-5 i5 312.

;ri xi aov taxovven ' G. ** T ' í ** C ·*. — z — r», <1 — — — —1--G.A* «i, · >»* obecného vzorce

e xterem představuje řenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jedním až třemi alkylovými zbytky společně obsahujícími nejvýše 13 atomů uhlíku, alkoxyiovou skupinou obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkcxykarbonylo.vo.u. .skupinou, obsahující.. 2. až 13 atomů uhlíku nebo chlórem, znamená atom vodíku,

R-. představuje atom vodíku, aikyiovou skupinu obsahující až 12 atomů uhlíku, cyklopentylovou cyklohex.vlovou skupinu nebo arem chloru,

R.. má význam symbolu R_:; nebo R.., nebe představuje ooecne.no vzorce

O •(CH₂}^-4\N(R₁₇)₂ , —(CH^-O-A-O-íL(CH^E.

^{0 0} 0 0 —(CH₂)_Q-C-NR₁₈-A-NR₁₈-C-(CH₂)_Q-E - — (CH₂)_a-C-NR₁₈-A-O-C-(CH₂)_D-E —ÍCH,}

O fl (CH^ E, -CH₂-S-R₁₉, -CH(C_óH;)-Č-OR lú něco -u-r., zce představuje obsahuj íoí skupinu obsahující ořerušencu kvslíkem

R,₆ představuje atom. vogiku, aiKýlovou sxupmu.

j.8 atomu un.zi.KU,. aixvicvou 2 až .13 atomů uhlíku nebo sírou, dialkylamincalkylovou skupinu obsahující celkem 3 až 16 atomů uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklchexylevou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu • substituovanou jedním až třemi aikylcvými zbytky obsahujícími dohromady nejvýše 18 atomů uhlíku, n mé hodnotu O, 1 nebo 2, suostituentv R_;- nezávisle na soče precstavuji vzav atom

-v-ee-í-k-u-7—a—k-v-l-ovou—g-K-u-o-i-nu—

-ťrCratomu ur.iiku, cyk_cpenty_ovcu supinu, cykzohexylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenviovou skupinu substituovanou jedním nebo dvěma alkyle. vými zbytky obsahujícími dohromady nejvýše 16 vzorce -CH,CH, -C..K.-O-CJL..., něco -C..K.-C-C-R;,, nebo společně s atomem dusíku, na který jsou navázány, tvoří piperidinový nebo mcrfclincvý zbytek, m má bodnetu 1 až 13,

R-3 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 22 atomů uhlíku nebo cykloalkylcvcu skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, představuje alkylenevou skupinu obsahující 2 až u uhlíku oooříoadě ořerušenou dusíkem?

znamena atom voci.ou, alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, cyklcpentylcvcu skupinu, oyklohexylovcu skupinu, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jedním nebo dvěma alkylcvými zbytky obsahujícími dohromady nejvýše 15 atomů uhlíku, nebo benzyiovou skupinu, představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku,

I znamená atom kyslíku, atom síry, skupinu -SC-,

-ςη.

ueoo -bi.·'.-).-, substítuentv R_;. nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 15 atomů uhlíku, přičemž

........ oba . zbytky.. -.dohromady. obsahují .1 .až....1.6 neou :namena tenv4 icvou skuoinu nebo zbvtek obecného vzorce

O O —(CřV^-AoRKs nebo kde mají symboly n, R.· a R,_T výše definované významy, znamená zbytek obecného vzorce

kde mají symboly R významy,. a

R.. a výše cezmcvane

R..

představuje atom vodíku, alkylovou s až 20 atomů uhlíku, cyklcpentylovou lovou skupinu, atom chloru nebo zbyt mu obsahující i .pinu, cyklchexycb-ecného vzorce

-CHj-^-ORjg nebo -CH₂-(t-N{R₁₇)2 , kde mají

R._ó a R_:: výše definované významy, nebo R_j5 společně s R_u tvoří tetramethylencvý zbytek.

Výhodné jsou takové benzofuran-2-cny, ve ktí představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující atomů uhlíku, cyklcpentylovou skupí skupinu, atom chloru nebo zbytek obecného

ff ,J—CO^ió ' —C-NíRp);

fc-r — — f ie na jí sym boly n, R-_;, R·-, D a Ξ výše uvedené vyznány, a R._r znamená zejména atom vodíku, alkylcvou skupinu obsahující 1 až 13 atomů unii.xu, cykucpenzyiovcu skupinu něco cyxiouexyiovou skupinu.

Vynodne jsou dare taxové cenzczuran-i—ony, ve kterých R... představuje fenylovcu skupinu nebo fenylovcu skupinu substituovanou jedním nebo dvěma alkylcvými zbytky obsahujícími dohromady nejvýše 12 atomů uhlíku, R.. znamená atom vodíku, R._s představuje atom vodíku nebo alkylcvou skuoinu cbsahuiíci i až 12 atomů uhlíku, zoaijc, 2«.<y_cvcu sxzpmu cosanujici i az iz szemu uniixu,

o.

‘jfC-OR-ió ’ —(Cíkr^-^-NCR^ neb;

měna az<

:i:<z_z ai.<vicvcu sxzcizz cosa.zzicz uhlíku, skupinu -CH_:

o. z, isbo -CH₂-C-N(R₁₇)_: , nebo R.= společně s R.. tvoří tetramethvlencvý zbytek, přičemž symboly n, .o·,, Λ--, a - za*i vvznamv oetmovane vvse.

?an-2-onv,

Sviaste zajímavé jsou rovněž taxové cenzorům, ve kterých R_;: znamená íenyiovou skupinu, R._; představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo skupinu -D-Ξ, symboly R--. a R-. nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylcvou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a R.= představuje alkylovou skupinu obsahuj-í cí-i—až--20- atomů- uhlí ku,- -přičemž symboly -D a-R-mají významy definované výše.

Zejména zajímavé jsou konečně také takové benzofuran-2-or.v, ve kterých R.. znamená fenylovcu skupinu, R_n

2δ cřsdstavuj= alkylovou skupinu obsahující i až 4 atomy uhlíku nsbo skupinu -D-Z, symboly R_;; a R_i4 znamenají atomy vodíku, a R.« představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cyklcpentylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu, přičemž D znamená skupinu -C(R_;,)_;- a E zbytek obecného

přičemž substituenzv R,, jsou stejné nebo rozdílné a znamenají vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, a symboly R,_:, R,_;, R.., a R,< mají výše definované

Množství dalších aditiv, zejména stabilizátorů, například uvedených benzoíuran-2-onů se může pohybovat v širokém rozmezí. Směsi podle vynálezu je mohou obsahovat například v množství 0,0005 až 10 $ hmot., výhodně 0,001 až 5 % hmot., zejména 0,01 až 2 hmot.

Zapracování jednoklonné alřa-krvstalické formy 2,2', 2 ' ' -nitrilo [triethyl-tris (3, 3', 5, 5'-tetraterc.butvl-1,1'-bifenyi-2,2'-diyl}fosfátu] a pokud je to žádoucí dalších aditiv do polymerního organického materiálu se provádí pomocí známých postupů, například před nebo v průběhu tvarováni nebo též pomocí nanesení rozpuštěných nebo di sue rco'váných—sIoucenřn~na pobymerní—organický materiál,—vpřípadě potřeby s následným pomalým odpařením rozpouštědla. Jednoklonnou alfa-krystalickou formu podle vynálezu je možné k materiálům, které mají být stabilizovány,' přidávat také ve na polymer, který má být stabilizován. r.astPixa· formě předsměsi, která je obsahuje například v končen .raci od 2,5 do 25 ΐ hmot.

Jednoklonnou alfa-krystalickou modifikaci podle vynálezu lze přidávat rovněž před nebo v průběhu pciymerace nebo v

před zesítěním.

Jednoklonnou alfa-krystalickou modifikaci podle vynálezu lze do materiálu, který má být stabilizován, zapracovat v čisté formě nebo zapouzdřenou ve voscích, olejích nebo polym.erních látkách.

Jednoklonnou alfa-krystalickou modifikaci podle vynálezu lze na polymer, který má být stabilizován, rovněž nastříkat. Je schopná ředit další aditiva (například výše uvedená obvyklá aditiva) nebo jejich taveniny, takže ji lze r.ast:

společně s těmito aditivy. Zejména výhodné je přidání pcmocí nastříkání v průběhu deaktivace katalyzátorů polymsrace, přičemž může být k nastříkání použita například pára neužívaná k deaktivaci.

Aplikace jednoklonné alfa-krvstalické modifikace podle ” vynalezu, pcpnpaae spoiecne s causami nastříkání může být výhodná například v případě pclyciefinu získaných colvmerací ve formě kuliček.

Takto stabilizované materiály lze neužívat v nepružnějších formách, například jako tvarované materiály, profily, nebo leciala nebo tmelv.

1C-1S, ή ako

Jak již bylo uvedeno, jedná se v případě organických materiálů, které mají být chráněny, výhodně o organické, zejména syntetické polymery. Zejména výhodo* ~~ --^{--chránění termoplastických materiálů, zejména

Zvláště je možné uvést výbornou účinnost jednoklonné alfa-krvstalické formv

2,2',2' ' -nitnlo [triethvl-tris-

(3, 3 ', 5, 5'-tetraterc.butyl-i,1'-bifenyl-2,2’-diyl)fostitul jako stabilizátoru působícího při zpracovávání (stabilizátoru oroti účinkům teda’ . 2a tímto účelem se tato látka přidává k polymeru výhodně před nebo v průběhů jeho zpracovávání. Stabilizovat proti odbourávání, například světlem indukovanému nebo termccxidativnimu odbouráváni, lze však též další polymery (například elastomery) nebo mazadla či hydraulické kapaliny. Elastomery jsou zmíněny ve výše uvedeném seznamu možných organických materiálů.

Vhodná mazadla a hydraulické kapaliny jsou například na bázi minerálních nebo syntetických olejů nebo jejich směsí. Mazadla jsou odborníkovi známé a' jsou popsána v příslušné odborné literatuře, jako například v pracích' Cieter Klamann, Schnierstcfze und verwandte Produkte (Verlag Chemie, weinheim, 19'32),· 3chewe-Kobek, čas Sohmiermittei-Taschenbuch (dr. Alfred ’ Kuthig-Verlag, Heidelberg, 1974), a Ullmanns Enzyklcpadie der technische.u Chemie, svazek 13, strana S5 - 94 (Verlag Chemie, Weinheim, 157“)'.

V souladu s tím je výhodným provedením vynálezu použiti :ecncxionne aiza-xr'/

-nztrzucltnethvi-tris(3, 3',3,5'tetraterc.buty1-1,1'-bífenyl-2,2'-diyl) fosžitu] ke stabilizaci organických materiálů prcti cxidativnímu, tepelnému nebo světlem indukovanému odbouráváni.

Jednoklonná alfa-krystalická modifikace podle vynálezu se výhodně používá jako stabilizátor působící při zpracovávání (stabilizátor proti účinkům tepla) termoplastických polymerů.

Vynalez rovněž zahrnuje způsob stabilizace organického celnému heno světlem incuxcvaněmu odbourávání, který se vyznačuje tím, že se do tohoto materiálu zapracuje nebe se na něj nanese jednoklonná alfa-krystalickáforma 2,2',2 -nitriloItriezhyl-1ris(3,3 ,5,5'-tetraterc.butvl-i,1-bifenvl-2,2'—diví) fosfi- 31 Měřeni diferenční skanovací kalorimetrie (DSC) se crzváději na diferenčním skanovacím kalorimetrii TA Instrument Inc., 5-0, za promývárí dusíkem v množství 100 ml / min, s ořioctenou hliníkovou miskou, při teplotním posunu 5 ’C / min ra holotu 230

Difrakční obrazce se získávají . pomocí rentgenové difraktometrie na přístroji ' Philips Norelco X-ray Dřfřrectometer použiti záření Cu-Κα, s niklovým metrem.

vynarez car části· nehc orooen' lustrují následující příklady. Uváděné sou částmi nebo procenty hmotnostními.

^; V Sutíli

Sloučenina vzorce

2,2‘,2''-nitrilo[triethyl-trisu>

313 S45 alfa-krysí masleduj z:

v tabulce 2.

-tetraterc.butyl-1,1'-bifenvl-2,2'-diyl) ;odie postupu z příkladu 4 amerického

Získaný produkt se pro získání nové alické modifikace podle vynálezu překi íoh rczpcuŠtědlových systémů. Výsledky j fosfit1, sé patentu č. jednoklonné rystaluje z sou shrnuty

Tabulka 2

rozpouštědlo (hmotnos t/hmotnos t)	poměr sloučenina/ /rozpouštědlo , (hmctnost/hmotncs t)	teplota taní (°C)	výtěžek (?)
ethyiacetát	1/3,8	160	74
toluen/iscprcpanol (1/6)	1/7	158	75
xylen/isopropanol (1/1)	1,2/1	159	31 s X
xylen/methanol (1,8/1)	1,5/1	159	57
toluen/methánol (1/1)	1/2	' 159	G J —
tóluen/měťhančl' (.1,1/1)	1/3,3	159'	~ rs A_ V
diethylether	1/3,5	- z“ — L. C 3	—
isopropanol/díchicrmethan	1/7,25	151	38
(1,2/1)
xvlen/l-crooanoi (1/15	1,2/1	153	Uí Λ

Legenda k tabulce 2: ' teplota tání se stanoví pomocí diferenční skanovací kalorimetrie, přičemž jako teplota tání je. uváděn teplotní pík endotermy

Z ethylacetátu se nechají narůst krystaly analýzu pomocí rentgenových paprsků. Pro stanoven se vybere silná hexagonální deska .a rozbije se nejnižší rozměr sníží na méně než 1 mm. Intenzita vhodné ί stru? tak, z difraktcmetru Siemens R3MV four circle diftractometer, rak ie ooDsáno níže v tabulce 3. Struktura vvnconcti oomoci přímých metod za použití Siemens SKELXTL PLUS (VMS). Zpřesnění struktury se provedou pomocí metody nejmenšich

ctvercu. ureo se, ze	;z = jenr.a seso-utn z ,<or.z tgurace je
R’, Λ’.	Tabulka 3
řaramet'7 k	-vstanu a údaje o sběru dat

vzorec	C„,K,,_;NO, = _;
molekulové hmotnost (g.	,xTj 1464,96
barva; tvar	bezbarvý hexagcnélní hranol
krystalový systém	j edr.ckienný
prostorová grupa	?2./n 4
parametry buňky	a = 2,00760 (10) nm b = 1,7477 ;2) nm c = 2,7620 (3) nm β = 93,050 (10) stupňů
octem	v = 9, 6745 (14) nm^;
vypočítaná hustota	1,006
absorpční koeficient	0, 926 mm'^;
velikost krystalu	0,3 x 0,3 x 0,6 mm
7(000)	3184
teplota	23 °C
typ difraktometru	Siemens R3m/V
	CuKa (λ - 0,154175 nm)
luC 7ÍC Cfl 2TC íu£ ” C X*	orientovaný krystal grafitu

Pokračováni tabulky 3 rozmezí (20) typ sxancvaní rozmezí skenování (w) zjištěné odrazy počet pozorovaných odrazů

R

R.

3,15 az 115,0 stuonu

Θ0,50* plus 14042

9094 (F > 0,1159

0,1690 separace Ka ,0 σ (Fí)

SVCkCSt

Tento příklad ilustruje· m o sypkost (tekutost) , nové sloučeniny vzorce I připravené sypkostí sloučeniny vzorce 1 oříkladu 4 v US-A-4 318 8-45. ' imořádné vlastnosti, pokud jde alfa-krystalické modifikace v příkladu 1, ve srovnání se připravené podle postupu z

Sypný a kol. v J znamená ieo;

úhel se měří podle postupu, který popsali G. Gold . Pharm Sci. 55, 1291 (1966). Nižší sypný úhel i sypkost pevného produktu. Výsledky jsou shrnuty

Tabulka 4

*	sloučenina	sypný úhel (ve stupních)
	polypropylen (kontrola)	33
	z příkladu 1 (alfa-krystalická forma)	33
	z příkladu 4	43
	------ US-A-4 313 345 -------—	.....-----------——-----

m.<±aa j

Stabilizace oři zoracovávéní cclvcrocvlenu oři tecictě 274 °C

Základní směs obsahuje nestabilizcvanv polypropylen katalvzovaný s vysokou selektivitou pro získání vysokého výtěžku (PROFAX €501, Satch č. =207155, výrobce Himont), obsahující 0,075 nmct. stearátu vaoenate:

aditiva se zapracuji v případě, že jsou do polypropylenu mícháním za sucha, nebo aditiva kapalná, za použití minimálního množství methylenchloridu jako rozpouštědla. Rozpouštědlo se poté odstraní odpařením za sníženého tlaku. Stabilizovaná směs pryskyřice se vytlačuje při 90 otáčkách za minutu z extrutíéru s průměrem válce 2,54 cm při teplotě 274 ^eC s dobou zdržení 90 sekund.. ?o prvním, třetím a pátém vytlačováni se stanoví podle metody A.STM D1233 na peletách získaných z extrudéru index teku taveniny (v gramech / 10 minut) . Index toku taveniny je měřítkem molekulové hmotnosti' polymeru a l'ze z něj poznat, zda v průběhu zpracování tavením při vytlačovaní dochází k tepelnému odbouráváni. Upřednostňuje se minimální změna indexu toku taveninv, která svědčí o dobré

Srovnání údajů získaných rentgenovou dif raktor.etrií •íednoklonné alfa-krystalické formy sloučeniny vzorce I podle vvnálezu (sloučenina A) a sloučeniny vzorce I připravené ocele ccstuou z cříkiadu 4. US-A-4 318 34 5 (sloučenina 5) .onna ΐ

Jfa-krvstalická forma 2,2', 2''-nitrilo. tnetny_-trrs (o, 3 ', 5, 5'-tetraterc.butyl-1,1' -bifenyl-2,2 -diví)fosfátu] se připraví podle výše uvedeného příkladu 1. Produkt se překrystaluje z ethylacetátu (sloučenina A) . Modifikace sloučeniny vzorce I známá z dosavadního stavu techniky se připraví podle postupu z příkladu 4 US-A-4 313 845 a překrystaluje se ze směsi acetonitrílu a toluenu (sloučenina. Ξ). Vvsledkv jsou shrnutv v tabulce 6.

Tabulka 6

vlastnost	sloučenina A'	Ξ	loučenina	-
teplete tání	160 °C	i	34 - 140 ’	C

rczmary zakiadni bunxy
5.	2,00700 nm		2,0308 nm
b	1,7477 nm		1,7615 nm
I***	2,7620 nm		2,7513 nm
β	93,050’		93,730°
objem	9,6745 rm^:		5, Sóo nm
hustota (vypočítaná)	1,006 Mg / m^;	0,	, 586 Mg / :	1

Postup provádění analýzy za pc paprsků je stejný jako postup popsaný Srovnáni údajů jasně ukazuje rozdíl

-krystalickou formou podle vynálezu (sloučenina A; ninou známou z dosavadního stavu techniků (sloučeni c - - e ‘ sicučeZákladní buňka sloučeniny 3 obsahuje zachycenou molekulu toluenu, což autoři US-A-4 313 £45 nezjistili, nebo se o tom zapomněli zmínit. Naproti tomu krystalová buňka sloučeniny A podle vynálezu neobsahuje molekulu rozpouštědla z žádného z nárokovaných rozpouštědlových systémů pro překrystalováni.

Výše uvedené skutečnost se jasně odráží ve velkém roždí iu .-.-...v - teolofách ^táni. mezi. ·, al-fa-krvstalick-ou ·.· formou. (sloučenina A) a materiálem .známým z dosavadního stavu techniky (sloučenina 3). Kromě toho lze tuto skutečnost zjistit při srovnání rozdílů v rozměrech buňky, objemu a hustotě. Podstatný rozdíl lze zjistit zejména při srovnání objemů alfa-krystalické formy (9, 6745. nm/j a materiálu známého z dosavadního .stavu techniky (9,96-6 nmi) .

Claims

? : £ Ν Τ Ο V Ξ Ν Á ROK Υ ί triethvl-tris(3, >uty t» fosfátu], vyznačuj i c : 145 - 165 °C a rozmezí difrakční i. Jednoklonná alfa-krystalické forma 2,2 ', 2''-nitriio'-di fenyl-2,2'tím, že taje obrazec získaný rentgenovou diíraktometrií vykazuje čáry o velmi vysoké intenzitě v 5,2, čary o vysoké intenzitě v 10,7, 16,6 a 17,4, čárv o střední intenzitě v 5,8, 3,0, 3,9, 10,0, 10,1, 10,7, 16,2 a 18,2, čárv o slabé intenzitě v 6,3, 6,5, 7,2, 12’,”7, 13,6, 14,2, r47'9”,”’17y 0T_18,”7^a' ”19767^a~ voéýemnou dibenzo[d,f][i,3,2Jóíoxafosfepinových kruhu io, / xcntiguraci tri R’, R*, R* . o ' ' ; iL Z . _ . -bifenyl-2,2'-div výroby jednoklonné alfa-krystalické formy ,5'-tetraterc.butyivyznačující :e zahrnuje krystalizací nebo překrystaiování uvedené sloučeniny ze směsi aromatického uhlovodíkového rozpouštědla a alkanolu obsahujícího i až 3 atomy uhlíku, z. rozpouštědla etherového typu, z rozpouštědla esterového typu, nebe ze směsi halccencvaného alifatického uhlovodíkového ízpcušfědla a alkanolu obsahujícího 1 až 3 atomy uhlíku. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, Že krystalizace nebo překrystaiování se provádí ze směsi aromatického uhlovodíkového rozpouštědla obsahujícího i až 3 atomy uhlíku. aixanoi 4 . Zoůscb pc vyznačuj i c i φ<· tím, že krystalizace nebo překrystaiování se provádí ze si benzenu, toluenů,’ o-xylenu, m-xylenu,” p-xyíenu’,’

1 Ί 1

10. Směs, v yznačujicí se obsahuj e

a) organický materiál podléhající cxidativr.i: nebo světlem indukovanému odbouráváni a jednoklonnou alfa-krvstal.

b) j’ (triethyl-tris(3,3',5,Ξ'-tetraterc.butyl-1,1'-bifeny1-2, 2'-diyl)fosfitu] podle nároku 1 nebo 9.

11. Směs podle nároku 10, vyznačující se b . í m _.,.__ž.e^-kromé^-s.ložek-.--a-)—a—b-)—.cc-sahu-je—je-Š^e—da-lš-í—=-dá— ti VB .

12. Směs podle nároku 11, vyznačující se t z m , ze ja.xo causo acitzva cbsanuje zero-Lic.xe antioxzuacnz látky, činidla chránící proti působení světla nebo stabilizátor'/ oúsobící oři zoracovávání.

stan:

Použití jednoklonné alfa-krystalické termy itr i i o [ riethvl-tris ( 3, 3 ', 5, 5 ' - tetraterc . butylnvl-2,2'-diyl)fosfitu] podle nároku 1 nebo 9 jako. ý cm organických materiálu proti oxidativnímu, nebo světlem indukovanému odbourávání.

25. Použití podle nároku 13, vyznačuj zci tím, že se jednoklonná ^xalfa-krystalická forma

1, 2,3-trimethyibenzenu, i, 3,5-trimetnylbenzenu, 1,2,4-trimethyíbenzenu, i, 2, 4, 5-tetramethýlbenzenu, ethylbenzenu, kumenu, c-cymenu, m-cymenu, p-cymenu, o-diisopropylbenzenu nebe m-diisopropylbenzenu a alkanolu obsahujícího 1 až 3 atomy uhlíku, z methylformiátu, ethylformiátu, methylacetátu, ethylacetátu, n-butylacetátu, amylacetátu, z diethyletheru, methylterc.butvletheru, nebo ze chloroformu, 1,2-dichlorethanu nebo a alkanolu obsahujícího 1 až 3 atomy isobutylacetátu nebe diisopropyletheru nebo směsi methylenchloridu, 1, 1,2, z-1e t ra cniore chánu uhlíku.

5, Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že krystalizace nebo překrystalování se provádí ze směsi benzenu, toluenu,' o-xylenu, m-xylenu, p-xylenu, 1,2,3-trimethylbenzenu, 1,3, 5-trimethylbenzenu,· 1,2,4-trimethvlbenzenu, 1,2, 4', 5-tetramethylben'zer.u, ethylbenzenu,

K'sj.iil5litii “ OCviktSiAU'_ř ™ CyiuSTiU'/ .nebo m-diisopropylbenzenu a alkanolu obsahujicíhc 331 1 k- *

6. Způsob podle nároku 5, v y znač t. i m ,. že krystalizace ..nebo překrystalc.vání směsi toluenu a methanolu, xylenu a methanolu,' iscorocanclu nebo xvlenu a iscorocanolu.·

7. Způsob podle nároku 2, vyznač tím, že krystalizace nebo překrystalován ethylacetátu nebo diethyletheru nebo ze směsi dichiormethanu.

S. Způsob podle nároku 2, v v znač tím, 'že izolovaná krystalická hmota se vysc zvvšené teolctě.

i j z c i se se provádí z isccrcoanolu a

9. Jednoklonná alfa-krvstalická forma 2,2' ,2'' [zriethyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1, 1 -diví)fosfitu] získatelná zoůsobem oodle nároku 2.

bifenyi-2,2' v* « !.*>«

2,2,2''-nitrzlo[triethyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyi-1,i'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] podle nároku 1 nebo 9-použije jako stabilizátor působící při zpracováváni, stabilizátor proti účinkům tepla, termoplastických polymerů.

o* rganiokého materiálu proti ětlem indukovanému odbouráe t i m , Že se do tohoto za něj nanese jednoklonná ',2''-nitriΙο Γtriethvl-trisifenyl-2,2'-diyl)fosfitu)