SK280212B6

SK280212B6 - Jednoklonná alfa-kryštalická forma 2,2',2''-nitril

Info

Publication number: SK280212B6
Application number: SK717-95A
Authority: SK
Inventors: Stephen D. Pastor; Sai P. Shum; Paul A. Odorisio
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1992-11-30
Filing date: 1993-11-22
Publication date: 1999-10-08
Also published as: ATE149173T1; EP0670843A1; US5334739A; EP0670843B1; CA2148926A1; MX9307467A; RU2114856C1; RU95113872A; AU5674594A; US5512621A; WO1994012509A1; ZA938893B; DE69308319T2; TW294670B; ES2100672T3; SK71795A3; DE69308319D1; JPH08503948A; AU686124B2; CZ137595A3

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka novej kryštalickej modifikácie (formy) 2,2',2''-nitrilo[trietyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-l,ľ-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu], spôsobu prípravy tejto modifikácie a jej použitia na stabilizáciu organických materiálov proti oxidatívnemu, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.

Doterajší stav techniky

2,2 ’,2-Nitrilo[trietyl-tris(3,3 ',5,5 '-tetraterc.butyl-1,1 ’-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit] je zlúčenina vzorca (I)

Táto zlúčenina vzorca (I) je vhodná ako stabilizátor pôsobiaci pri spracúvaní pre organické materiály, ako je uvedené v US-A-4 318 845 a US-A-4 374 219. Zlúčenina vzorca (I) je opísaná ako biely prášok s teplotou topenia 121 - 134 °C. Tento práškový produkt má nedostatky pokiaľ ide o manipuláciu a zdanlivú hustotu, má zlú sypkosť, merateľnosť, stabilitu pri skladovaní a stabilitu proti hydrolýze.

Podstata vynálezu

V súčasnosti sa zistilo, že zlúčeninu vzorca (I) možno získať v rôznych kryštalických modifikáciách ako čisté kryštalické častice, ktoré majú prijateľné vlastnosti pokiaľ ide o manipuláciu, zdanlivú hustotu, sypkosť, merateľnosť, stabilitu pri skladovaní a stabilitu proti hydrolýze.

Nová modifikácia sa vyznačuje trojklonnou kryštalickou formou, topením, v rozmedzí 145 - 165 °C, ako sa stanoví teplotným píkom endotermy získanej pomocou diferenčnej skanovacej kalorimetrie (DSC), a difrakčným obrazcom získaným pomocou rôntgenovej difraktometne pri použití Cu-Κα, ktorý má difrakčné uhly (2Θ) s relatívnou intenzitou uvedenou v tabuľke 1.

Tabuľka 1

difrakčný'	relatívna	difrakčný	relatívna
uhol (29)	intenzita (t;	uhol (2Θ)	intenzita (t)
5,2	ÍOO	7,2	14
5,8	38	8,0	30
6 »3	13	8,7	31
6,5	15	8,9	36
10,0	35	17,4	58
10,1	31	18,2	37
10,7	41	18,7	20
11,6	1S	19,6	20
12,7	7	20,0	17
13,6	20	20,2	17
14,2	23	20,8	17
14,9	ia	21,1	ia
15,7	30	22,6	18

difrakčný uhol (26)	relatívna intenzita (%)	difrakčný uhol (28)	relatívna intenzita (t)
16,6	48	22,9	18
17,0	28	23,1	16
16,2	31	22,7	18

Difrakčný obrazec získaný rontgenovou difraktometriou teda má uhlové (2Θ) čiary s veľmi vysokou intenzitou v 5,2, čiary s vysokou intenzitou v 10,7, 16,6 a 17,4, čiary so strednou intenzitou v 5,8, 8,0, 8,9, 10,0, 10,1, 10,7,

15,7, 16,2 a 18,2, čiary so slabou intenzitou v 6,3, 6,5, 7,2,

11,6, 12,7, 13,6, 14,2, 14,9, 17,0, 18,7 a 19,6, a vzájomnú absolútnu konfiguráciu troch priestorových osi dibenzo[d,f]-[l,3,2]dioxafosfepínovýchkruhov R*. R*, R*.

R* sa používa bežne v prípadoch, keď absolútna konfigurácia molekuly nie je známa. Nomenklatúra použitá v tomto prípade je založená na súčasnej praxi Chemical Abstracts Service, ako ju opísali L. C. Cross a W. Kylne, Pure Appl. Chem. 45, 11 -30(1976).

Vynález sa tiež týka spôsobov výroby tejto novej alfa-kryštalickej formy zlúčeniny vzorca (I), ktorý' zahŕňa kryštalizáciu alebo rekryštalizáciu uvedenej zlúčeniny zo zmesi aromatického uhľovodíkového rozpúšťadla a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka, z rozpúšťadla éterového typu, z rozpúšťadla esterového typu, alebo zo zmesi halogcnovaného alifatického uhľovodíkového rozpúšťadla a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka.

Ako príklady aromatických uhľovodíkových rozpúšťadiel použiteľných v tomto spôsobe možno uviesť benzén, toluén, o-xylén, m-xylén, p-xylén, 1,2,3-trimetylbenzén,

1,3,5-trimetylbenzén, 1,2,4-trimetylbenzén, 1,2,4,5-tetrametylbenzén, etylbenzén, kumén, o-cymén, m-cymén, p-cymén, o-diizopropylbenzén, m-diizopropylbenzén, p-diizopropylbenzén, a zmesi takýchto aromatických uhľovodíkových rozpúšťadiel.

Ako príklady nižších alkanolov s uhlíkovým reťazcom s 1 až 3 atómami uhlíka možno uviesť metanol, etanol, 1 -propanol, izopropanol a zmesi takýchto nižších alkanolov.

Medzi príklady rozpúšťadiel esterového typu patrí metylformiát, etylformiát, metylacetát, etylacetát, n-butylacetát, izobutylacetät, amylacetát a podobne.

Ako príklady rozpúšťadiel éterového typu možno uviesť dietyléter, diizopropyléter, metylterc.butyléter a podobne.

Medzi príklady halogenovaných alifatických uhľovodíkových rozpúšťadiel patrí metylénchlorid, chloroform,

1,2-dichlóretán, 1,1,2,2-tetrachlóretán a podobne.

Výhodným spôsobom výroby novej alfa-kryštalickej modifikácie je kryštalizácia alebo rekryštalizácia zlúčeniny vzorca (I) zo zmesi aromatického uhľovodíkového rozpúšťadla a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka.

Výhodným spôsobom výroby novej alfa-kryštalickej modifikácie je tiež kryštalizácia alebo rekryštalizácia zlúčeniny vzorca (1) zo zmesi benzénu, toluénu, o-xylénu, m-xylénu, p-xylénu, 1,2,3-trimetylbenzénu, 1,3,5-trimetylbenzénu, 1,2,4-trimetylbenzénu, 1,2,4,5-tetrametylbenzénu, etylbenzénu, kuménu, o-cyménu, m-cyménu, p-cyménu, o-diizopropylbenzénu alebo m-diizopropylbenzénu a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka, z metylformiätu, etylformiátu, metylacetátu, etylacetátu, n-butylacetátu, izobutylacetátu alebo amylacetátu, z dietyléteru, diizopropyléteru alebo metylterc.butyléteru, alebo zo zmesi metylénchloridu, chloroformu, 1,2-dichlóretánu alebo 1,1,2,2-tetrachlóretánu a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka.

Najmä výhodným spôsobom výroby novej alfa-kryštalickej modifikácie je kryštalizácia alebo rekryštalizácia zlúčeniny vzorca (I) zo zmesi benzénu, toluénu, o-xylénu, m-xylénu, p-xylénu, 1,2,3-trimetylbenzénu, 1,3,5-trimetylbenzénu, 1,2,4-trimetylbenzénu, 1,2,4,5-tetrametylbenzénu, etylbenzénu, kuménu, o-cyménu, m-cyménu, p-cyménu, o-diizopropylbenzénu alebo m-diizopropylbenzénu a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka.

Zaujímavý je tiež spôsob výroby novej alfa-kryštalickej modifikácie pomocou kryštalizácie alebo rekryštalizácie zlúčeniny vzorca (I) zo zmesi toluénu a metanolu, xylénu a metanolu, toluénu a izopropanolu alebo xylénu a izopropanolu.

Najmä zaujímavý je spôsob výroby novej alfa-kryštalickej modifikácie pomocou kryštalizácie alebo «kryštalizácie zlúčeniny vzorca (I) z etylacetátu alebo dietyléteru, alebo zo zmesi izopropanolu a dichlórmetánu.

Výhodné uskutočnenie tohto spôsobu zahŕňa izoláciu kryštalickej hmoty získanej ľubovoľným z uvedených spôsobov a jej vysušenie vo vákuu pri zvýšenej teplote.

Vynález sa tiež týka jednoklonnej alfa-kryštalickej formy 2,2',2-nitrilo[trietyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-l,ľ-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu], ktorá sa vyznačuje topením v rozmedzí 145 - 165 °C a difrakčným obrazcom získaným rôntgenovou difraktometriou, majúcim čiary s veľmi vysokou intenzitou v 5,2, čiary s vysokou intenzitou v 10,7, 16,6 a 17,4, čiary so strednou intenzitou v 5,8, 8,0, 8,9, 10,0, 10,1, 10,7, 15,7, 16,2 a 18,2, čiary so slabou intenzitou v 6,3, 6,5, 7,2, 11,6, 12,7, 13,6, 14,2, 14,9, 17,0, 18,7 a

19,6, a vzájomnú absolútnu konfiguráciu troch dibenzo[d,f]-[l,3,2]dioxafosfepínových kruhov R*, R*, R*, získateľné kryštalizáciou alebo rekryštalizäciou uvedenej zlúčeniny zo zmesi aromatického uhľovodíkového rozpúšťadla a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka, z rozpúšťadla éterového typu, z rozpúšťadla esterového typu, alebo zo zmesi halogénovaného alifatického uhľovodíkového rozpúšťadla a alkanolu s 2 až 3 atómami uhlíka.

Jednoklonná alfa-kryštalická forma zlúčeniny vzorca (I) podľa vynálezu je veľmi vhodná na stabilizáciu organických materiálov proti oxidatívnemu, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.

Medzi príklady takýchto organických materiálov patria:

1. Polyméry monoolefínov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly-4-mctyl-l-pentén, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefmov, napríklad cyklopenténu alebo norboménu, ďalej polyetylén (prípadne zosietený), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE), lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE), rozvetvený nízkohustotný polyetylén (BLDPE).

Polyoleflny, t.j. polyméry monoolefínov, ktorých príklady sú uvedené v predchádzajúcom odseku, najmä polyetylén a polypropylén, sa dajú pripraviť rôznymi spôsobmi, najmä s použitím nasledujúcich postupov:

a) radikálovej polymerizácie (obvykle pri vysokom tlaku a pri zvýšenej teplote),

b) katalytickej polymerizácie pri použití katalyzátora, ktorý obvykle obsahuje jeden alebo viac kovov zo skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIII periodickej tabuľky. Tieto kovy majú obvykle jeden alebo viac ligandov, ako sú najmä oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, étery, amíny, alkyly, alkenyly a/alebo aiyly, ktoré môžu byť buď π alebo σ-koordinované. Tieto komplexy kovov môžu byť vo voľnej forme alebo fixované na substrátoch, typicky na aktivovanom chloride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymerizačnom prostredí a pri polymerizácii sa môžu používať samy osebe alebo sa môžu použiť ďalšie aktivátory, ako sú najmä alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov, alkoxidy kovov alebo alkyloxany kovov, ktorých kovmi sú prvky skupiny la, Ila a/alebo Hla periodickej tabuľky. Tieto aktivátory sa môžu vhodne modifikovať ďalšími esterovými, éterovými, amínovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sa obvykle označujú ako katalyzátory Philiips, Štandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory alebo katalyzátory SSC (single site catalysts).

2. Zmesi polymérov, ktoré sú uvedené v odseku 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénu (napríklad LDPE/HDPE).

3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov medzi sebou alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylénu a propylenu, lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE) a jeho zmesi s nizkohustotným polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylenu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a l-butcnu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopolyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo etylidén-norbornén, a zmesi týchto kopolymérov medzi sebou a s polymérmi, uvedenými v odseku 1, napríklad kopolyméry polypropylénu a etylénu s propylénom, kopolyméry LDPE a etylénu s vinylacetátom (EVA), kopolyméry LDPE a etylénu s kyselinou akrylovou (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA, a alternujúce alebo statické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad s polyamidmi.

4. Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov, ktoré obsahujú 5 až 9 atómov uhlíka), vrátane ich hydrogénovaných modifikácií (napríklad živíc na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénov a škrobu.

5. Polystyrén, poly(p-metylstyrén), poly(a-metylstyrén).

6. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén/butadién, styrén/akrylonitril, styrén/alkyl-metakrylát, styrén/butadién/alkyl-akrylát, styrén/butadién/alkyl-metakrylát, styrén/anhydrid kyseliny maleínovej, styrén/akrylonitril/metyl-akrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylén/propylén/dién, a blokové kopolyméry styrénu, ako je styrén/butadién/styrén, styrén/izoprén/styrén, styrén/etylén/butylén/styrén alebo styrén/etylén/propylén/styrén.

7. Vrúbľované kopolyméry styrénu alebo a-metylstyrénu, napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolymére polybutadiénu a styrénu alebo na kopolymére polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonit

SK 280212 Β6 ril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a metyl-metakrylát na polybutadiéne, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén a maleínimid na polybutadiéne, styrén a alkyl-akryláty alebo -metakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméroch etylén/propylcn/dién, styrén a akrylonitril na polyalkyl-akrylátoch alebo polyalkyl-metakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylát/butadién, ako aj ich zmesi s kopolymérmi, ktoré sú uvedené v odseku 6, napríklad zmesi kopolymérov, známe ako polyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.

8. Polyméry, ktoré obsahujú halogén, ako je polychlóroprén, chlórkaučuky, chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, najmä polyméry viny lových zlúčenín, ktoré obsahujú halogén, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidénchloridu a vinylacetátu.

9. Polyméry odvodené od α,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polymetyl-metakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná butyl-akrylátom.

10. Kopolyméry monomérov, ktoré sú uvedené v odseku 9 medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a akryl-akrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu alebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkyl-metakrylátu a butadiénu.

11. Polyméry, odvodené od nenasýtených alkoholov a aminov alebo ich acylderivátov, alebo acetálov, napríklad polyvinyl-alkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyalyl-ftalát alebo polyalyl-melamín, ako aj ich kopolyméry s olefínmi, ktoré sú uvedené v odseku 1.

12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.

13. Polyacetály, ako je polyoxymetylén ako i také polyoxymetylény, ktoré obsahujú ako monomér etylénoxid, polyacetály modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.

14. Polyfenylénoxidy a sulfidy, a zmesi polyfenylénoxidov s polymérmi styrénu alebo polyamidmi.

15. Polyuretány, odvodené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyéterov, polyesterov alebo polybutadiénov a jednak od alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, ako aj ich prekurzory.

16. Polyamidy a kopolyamidy, odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín a/alebo od amínokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, ktoré vznikli z m-xylénu, diamínu a kyseliny adipovej, polyamidy, pripravené z hexametyléndiamínu a kyseliny izoftalovej a/alebo tereftalovej a prípadne s elastomérom ako modifikačným činidlom, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametylén-tereftalamid alebo poly-m-fenylén-izoftalimid, a tiež blokové kopolyméry uvedených polyamidov s polyolefmmi, kopolymérmi olefínov, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo vrúbľovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, napríklad s polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, ďalej polyamidy alebo kopolyamidy, modifikované EPDM alebo ABS, ako i polyamidy, kondenzované počas spracovania (polyamidové systémy RIM).

17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.

18. Polyestery, odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov a/alebo hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich Iaktónov, napríklad polyetylén-tereftalát, polybutylén-tereftalát, poly-1,4,-dimetylolcyklohexán-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové kopolyéter-estery, odvodené od polyéterov, zakončených hydroxylovou skupinou, a ďalej polyestery, modifikované polykarbonátmi alebo MBS.

19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.

20. Polysulfóny, polyéter-sulfóny a polyéter-ketóny.

21. Zosietené polyméry, odvodené tak od aldehydov, ako aj od fenolov, močovín alebo melammov, ako sú fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínformaldehydové živice.

22. Vysychavé a nevysychavé alkydové živice.

23. Nenasýtené polyesterové živice, odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi a vinylových zlúčenín ako sieťovacích činidiel, a tiež ich ťažko horľavé modifikácie, ktoré obsahujú halogény.

24. Zosieťovateľné akrylové živice, odvodené od substituovaných esterov kyseliny akrylovej, ako napríklad epoxyakryláty, uretán-akryláty alebo polyester-akryláty.

25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice, zosietené s melamínovými živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.

26. Zosietené epoxidové živice, odvodené od polyepoxidov, napríklad bisglycidyléterov alebo od cykloalifatických diepoxidov.

27. Prírodné polyméry', ako je celulóza, prírodný kaučuk, želatína a ich chemicky modifikované homológové deriváty, napríklad acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy alebo étery celulózy, ako je metylcelulóza, ako aj kolofónia a jej deriváty.

28. Zmesi uvedených polymérov (polyblends), napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM alebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PĽR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolyméry, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. V prírode sa vyskytujúce a syntetické organické materiály, ktoré sú čistými monomérnymi zlúčeninami alebo zmesami takýchto zlúčenín, napríklad minerálne oleje, živočíšne a rastlinné tuky, oleje a vosky alebo oleje tuky a vosky na báze syntetických esterov (napríklad ftalátov, adipátov, fosfátov alebo trimelitátov) a tiež zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľubovoľných hmotnostných pomeroch, najmä tie, ktoré sa používajú ako zvlákňovacie zmesi, ako aj vodné emulzie takýchto materiálov.

30. Vodné emulzie prírodných alebo syntetických kaučukov, napríklad prírodný latex alebo latexy karboxylovaných kopolymérov styrénu a butadiénu.

V súlade s tým sa vynález tiež týka zmesi, ktoré obsahujú (a) organický materiál podliehajúci oxidatívnemu, te pelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu a (b) jednoklonnú alfa-kryštalickú formu 2,2',2-nitrilo[trietyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-l,ľ-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu].

Výhodne ide v prípade chránených organických materiálov o prírodné, polosyntetické alebo výhodne syntetické organické materiály. Najmä výhodné sú termoplastickc polymér)', zvlášť PVC alebo polyolefíny, predovšetkým polyetylén a polypropylén.

Konkrétne možno uviesť pôsobenie zlúčenín podľa vynálezu proti tepelnému a oxidatívnemu odbúravaniu, predovšetkým pri tepelnom zaťažení, ku ktorému dochádza počas spracúvania termoplastov. V súlade s tým sú zlúčeniny podľa vynálezu veľmi vhodné na použitie ako stabilizátory pôsobiace pri spracúvaní.

Výhodne sa jednoklonná alfa-kryštalická forma 2,2',2-nitrilo[trietyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-l,ľ-bifenyl-2,2 ’-diyl)fosfitu] podľa vynálezu pridáva k materiálu, ktorý sa má stabilizovať, v množstve od 0,01 do 10 %, napríklad 0,01 až 5 %, výhodne 0,05 až 3 %, najmä 0,05 až 1 %, vztiahnuté na hmotnosť organického materiálu, ktorý sa má stabilizovať.

Okrem jednoklonnej alfa-kryštalickej formy 2,2 ,2 '-ni tri lo [tri ety l-tris(3,3 ',5,5 '-tetraterc.butyl-1,1 '-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] môžu zmesi podľa vynálezu obsahovať ďalšie pomocné stabilizátory, ako sú napríklad nasledujúce látky:

1. Antioxidanty

1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-diterc.butyl-4-metylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-etylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol, 2,4,6-tricyklohexylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-metoxymetylfenol, 2,6-dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metyl-1 '-undccyljfenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metyl-l 'heptadecvljfcnol, 2,4-dimctyl-6-( ľ-metyi-ľ-tridccyl)fenol a ich zmesi.

1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenoI, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.

1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad 2,6-diterc.butyl-4-metoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochinón, 2,5-diterc.amylhydrochinón, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2,6-diterc.butylhydrochinón, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.

1.4. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tiobis(6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl-3-metylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.

1.5. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2'-metylénbis(6-terc.-butyl-4-metylfenol), 2,2'metylénbis(6-terc.butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylénbis[4-metyl-6-(a-metylcyklohexyl)fenol], 2,2'-metylénbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2 'metylénbis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis(4,6-diterc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis-(6-terc.-butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylénbis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol], 4,4'-metylénbis (2,6-diterc.butylfenol), 4,4 '-metylénbis-(6-terc.butyl-2-metylfenol), 1,1 -bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol), 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 1,1 -bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3,3-bis(3'-terc.-butyl-4'-hydroxyfeny!)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylfenyl)dicyklopentadién, bis[2-(3 '-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-metylbenzyl)-6-terc.butyl-4-metylfenyl]tereftalát, l,l-bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)-bután, 2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)pentán.

1.6. O-, N- a S-benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3',5'-tetraterc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)amín, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyljsulfid, izooktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.

1.7. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyljmalonát, di[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.

1.8. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad l,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimetyl-benzén, l,4-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyljfenol.

1.9. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilíno)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilíno)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-l ,2,3-tríazín, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, l,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyI-4-hydroxyfenyletyl)-l,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hcxahydro-l,3,5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.

1.10. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-diterc.butyl-4-hydroxybcnzylfosfonát, dietyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá soľ monoetylesteru 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej kyseliny.

1.11. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyljkarbamát.

1.12. Estery B-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexändiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapcntadckanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.

1.13. Estery B-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.14. Estery B-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfcnyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyljoxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.15. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom,

1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyljoxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-1 -fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.

1.16. Amidy B-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny, napríklad N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyljhexametyléndiamín, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfcnylpropionyl)trimetyléndiamín, N,N'-bis(3„5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín.

2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a stabilizátory proti účinkom svetla

2.1. 2-(2'-Hydroxyfenyl)benztriazoly, napríklad 2-(2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyljbenzotriazol, 2-(5 '-terc.butyl-2 '-hydroxyfenyljbenzotriazol, 2-(2'-hydroxy-5'-(l,l ,3,3-tetrametylbutyljfenyljbenzotriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3 '-terc.butyl-2'-hydroxy-5 '-metylfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3 '-sek.butyl-5 ’terc.butyl-2 'hydroxyfenyljbenzotriazol, 2-(2'-hydroxy-4 'oktyloxyfenyljbenzotriazol, 2-(3 ',5 '-diterc.amyl-2 '-hydroxyfenyl-benzotriazol, 2-(3 ',5 '-bis(a,a-dimetylbcnzyl)-2 '-hydroxyfenyljbenzotriazol, zmes 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-3'-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenzotriazolu, 2-(3 ’-terc.butyl-2’-hydroxy-5 '(2-metoxykarbonyletyljfenyljbezotriazolu, 2-(3 '-terc, butyl-2 '-hydroxy-5 '-(2-oktyloxykarbonyletyljfenyljbenzotriazolu, 2-(3 ’-tere.-butyl-5 '-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2 ’-hydroxyfenyljbenzotriazolu, 2-(3 '-dodecyl-2'-hydroxy-5 '-metylfenyljbenzotriazolu a 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonylctyljfenyljbenzotriazolu, 2,2'-metylén-bis[4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikácie 2-[3 '-terc.butyl-5 '-(2-metoxykar bonyletyl)-2'hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu polyetylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2, kde R predstavuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5 '-2H-benzotriazoI-2-ylfenylovú skupinu.

2.2. 2-Hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy, 4-oktyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2 -hydroxy-4.4'-dirnetoxy-denváty 2-hydroxybenzofenónu.

2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenyl-salicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-rezorcinol, bis(4-terc.butylbezoyljrezorcinol, benzoyl-rezorcinol, 2,4-diterc.-butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, hexadecylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, oktadecylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, 2-metyl-4,6-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny.

2.4. Akryláty, napríklad etyl-a-kyán-B,B-difenylakrylát, izooktyl-a-kyán-B,B-difenylakrylát, metyl-a-metoxykarbonylcinamát, metyl-a-kyán-B-metyl-p-metoxycinamát, butyl-a-kyán-B-metyl-p-metoxycinamát, metyl-a-metoxykarbonyl-p-metoxycinamát a N-(B-metoxykarbonyl-B-kyánvinyl)-2-metylindolín.

2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2'-tiobis[4-(l, 1,3,3-tetrametylbutyl)fenolom], ako je komplex 1 : : 1 alebo 1 : 2, s alebo bez ďalších ligandov, ako je n-butylamín, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanolamín, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestermi 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfónovej kyseliny, napríklad s jej metylesterom alebo etylesterom, komplexy niklu s ketoximamí, napríklad s 2-hydroxy-4-metylfenyl-undecylketoximom, komplexy niklu s 1-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, s alebo bez ďalších ligandov.

2.6. Stéricky bránené amíny, napríklad bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidyljsebakát, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, bis( 1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-n-butyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt 1-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tctrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyljnitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetTametyl-4-piperidyl)-l,2,3,4-bután-tetrakarboxylát, l,ľ-(l,2-etándiyl)bis-(3,3,5,5-tetrametyl-piperazinón), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyljsukcinát, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-rnorfolíno-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-l,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylaminojetánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)-l,3,5-triazmu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, 3-dodecyl-1 -(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrolidm-2,5 -dión, 3-dodecyl-1 -(1,2,2,6,6-penta-metyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión.

2.7. Oxamidy, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-diterc.butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc.butoxanilid, 2-etoxy-2'-etoxanilid, N,N'bis(3-dimetylaminopropyl)oxamid, 2-etoxy-5-terc.butyl-2'-etoxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-diterc.butoxanilidom, zmesi orto- a para-metoxy-disubstituovaných oxanilidov a zmesi o- a p-etoxy-disubstituovaných oxanilidov.

2.8. 2-(2-Hydroxyfenyl)-l,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-

-1,3,5-triazín, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5 -tri azín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy-fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-l,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-l ,3,5-triazin.

3. Deaktivátory kovov, napríklad Ν,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazín, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyljhydrazín, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis(benzylidénjoxalyl-dihydrazid, oxanilid, izoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, N,N'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N,N'bis(salicyloyl)tiopropionyl-dihydrazid.

4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)fosfrt, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distcaryl-pentaerytritol-difosfit, tris(2,4-diterc.butylfenyl)-fosfit, di-izodecyl-pentaerytritol-difosfit, bis-(2,4-diterc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfít, bis(2,6-diterc.butyl-4-metylfenyl)pentaerytritol-difosfit, diizodecyloxypcntacrytritol-difosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, bis(2,4,6-triterc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylén-difosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz[d,g]-l,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,lO-tetraterc.butyl- 12-metyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocín, bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)metylfosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)etylfosfit.

5. Zlúčeniny rozrušujúce peroxidy, napríklad estery β-tiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol alebo zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerytTÍtol-tetrakis-(B-dodccylmerkapto)propionát.

6. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi a/alebo zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.

7. Zásadité ko-stabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyándiamid, trialyl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholátcínu.

8. Nukleačné činidlá, napríklad kyselina 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.

9. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, silikáty, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze a grafit.

10. Ďalšie prísady, napríklad plastifikátory, mazivá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá pre nehorľavú úpravu, antistatické činidlá a nadúvadlá.

11. Benzofuranóny a indolínony, napríklad ako sú látky opísa- né v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312 alebo 3-[4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-5,7-diterc.butylbenzofurán-2-ón, 5,7-diterc.butyl-3 -[4-(2-stearoyloxyetoxy)fenyl]benzofurán-2-ón, 3,3 '-bis[5,7-diterc.butyl-3-(4-[2-hydroxyetoxy]fenyl)benzofurán-2-ón], 5,7-diterc.butyl-3-(4-etoxyfenyl)benzofurán-2-ón, 3-(4-acetoxy-3,5-dimetylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofurán-2-ón, 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofurán-2-ón.

Pomocné stabilizátory, s výnimkou benzofuranónov uvedených pod bodom 11, sa pridávajú napríklad v koncentrácii 0,01 až. 10 %, vztiahnuté na celkovú hmotnosť materiálu, ktorý sa má stabilizovať.

Ďalšie výhodné zmesi obsahujú okrem zložiek (a) a (b) ešte ďalšie aditíva, najmä fenolické antioxidačné látky, činidlá chrániace proti pôsobeniu svetla alebo stabilizátory pôsobiace pri spracúvaní.

Najmä výhodnými aditívami sú fenolické antioxidačné látky (bod 1 zoznamu), stéricky chránené amíny (bod 2.6 zoznamu), fosfity a fosfonity (bod 4 zoznamu) a zlúčeniny rozrušujúce peroxidy (bod 5 zoznamu).

Najmä výhodnými druhotnými aditívami (stabilizátormi) sú tiež benzofurán-2-óny, napríklad ako sú opísané v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 alebo US-A-5 175 312.

Medzi príklady takýchto benzofurán-2-ónov patria zlúčeniny všeobecného vzorca

v ktorom

R11 predstavuje fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú jedným až tromi alkylovými zvyškami, ktoré spolu obsahujú najviac 18 atómov uhlíka, alkoxylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, alkoxykarbonylovou skupinou s 2 až 18 atómami uhlíka alebo chlórom,

R12 znamená atóm vodíka,

R14 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu alebo atóm chlóru,

R13 má význam symbolu R^2 alebo R'4, alebo predstavuje zvyšok väeobecného vzorca .

(CEyJLcR'⁷), , —{CH^-io-A-oX-fCH^-E.

O O O 0

-(0^-0^^-^4:-(0¾)^ -hcb₁)„<-nr¹⁸-a^-c-(ch,j₀-e .

—(CH^—c-HCH^E.^Hj-S-R¹⁹, -chicäj-^-or¹⁶

SK 280212 Β6 alebo -D-E, kde r!6 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, alkylovú skupinu s 2 až 18 atómami uhlíka prerušenú kyslíkom alebo sírou, dialkylaminoalkylovú skupinu s 3 až 16 atómami uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú jedným až tromi alkylovými zvyškami, ktoré spolu obsahujú najviac 18 atómov uhlíka, n má hodnotu 0, 1 alebo 2, substituenty R17 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu substituovanú jedným alebo dvomi alkylovými zvyškami, ktoré spolu obsahujú najviac 16 atómov uhlíka, zvyšok vzorca -C2H4OH, -C2H4.O-C_mH2m+l, alebo o

II

-C H -O-C-R²⁰, alebo spolu s atómom dusíka, na ktorý sa viažu, tvoria piperidínový alebo morfolinový zvyšok, m má hodnotu 1 až 18,

R20 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 22 atómami uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu s 5 až 12 atómami uhlíka,

A predstavuje alkylénovú skupinu s 2 až 22 atómami uhlíka, prípadne prerušenú dusíkom, kyslíkom alebo sírou,

R* 8 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu substituovanú jedným alebo dvomi alkylovými zvyškami, ktoré spolu obsahujú 16 atómov uhlíka, alebo benzylovú skupinu,

R19 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka,

D znamená atóm kyslíka, atóm síry, skupinu -SO-, -SO₂alebo -C(R21)₂., substituenty R21 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 16 atómami uhlíka, pričom oba zvyšky r21 spolu obsahujú 1 až 16 atómov uhlíka, alebo R21 ďalej znamená fenylovú skupinu alebo zvyšok všeobecného vzorca —(CHj}—?-OR¹⁶ alebo —, kde majú symboly n, RÍ6 a R17 definované významy, E znamená zvyšok všeobecného vzorca

kde majú symboly R*R'2 aRl⁴ definované významy, a R15 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, atóm chlóru alebo zvyšok všeobecného vzorca -CHy^-OR¹⁶ alebo -CH^-MR¹⁷ )₂, kde majú symboly

Rló a R17 definované významy, alebo R'S spolu s R14 tvoria tetrametylénový zvyšok.

Výhodné sú také benzofurán-2-óny, v ktorých R13 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklehcxylovú skupinu, atóm chlóru alebo zvyšok všeobecného vzorca

alebo -D-E, kde majú symboly n, R¹⁶, R¹⁷, D a E uvedené významy a R16 znamená najmä atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíka, cyklopentylovú skupinu alebo cyklohexylovú skupinu.

Výhodné sú ďalej také benzofurán-2-óny, v ktorých R11 predstavuje fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú jedným alebo dvomi alkylovými zvyškami, ktoré spolu obsahujú najviac 12 atómov uhlíka, R12 znamená atóm vodíka, r'4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, R'3 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, skupinu —ÍCHjbjj-C-OR.¹⁶ · -^CHíJ^-XnCR¹⁷)alebo -D-E, R1S znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, skupinu

-CHj-C-OR⁶ alebo -CH2-C-N(R¹⁷)₂ , alebo R15 spolu s R14 tvoria tetrametylénový zvyšok, pričom symboly n, RÍ6, r17, d _a E majú významy definované.

Zvlášť zaujímavé sú tiež také benzofurán-2-óny, v ktorých R' I znamená fenylovú skupinu, R13 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka alebo skupinu -D-E, symboly RÍ2 _a R^ nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a R15 predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka, pričom symboly D a E majú významy definované.

Najmä zaujímavé sú nakoniec aj také benzofurán-2-óny, v ktorých R' 1 znamená fenylovú skupinu, R'- predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo skupinu -D-Ε-, symboly R12 a RÍ4 znamenajú atómy vodíka a R*⁵ predstavuje alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, cyklopentylovú skupinu alebo cyklohexylovú skupinu, pričom D znamená skupinu -C(R21)2- a E zvyšok všeobecného vzorca

pričom substituenty r21 sú rovnaké alebo rozdielne a znamenajú vždy alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, a symboly R' 1, R'2, R.14 _a rI5 _majú definované významy.

Množstvo ďalších aditív, najmä stabilizátorov, napríklad uvedených benzofurán-2-ónov sa môže pohybovať v širokom rozmedzí. Zmesi podľa vynálezu ich môžu obsahovať napríklad v množstve 0,0005 až 10 % hmotn., výhodne 0,001 až 5 % hmotn., najmä 0,01 až 2 % hmotn.

Spracovanie jednoklonnej alfa-kryštalickej formy 2,2',2-nitrilo[trietyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-l,ľ-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] a pokiaľ je to žiaduce, ďalších aditív do polymémeho organického materiálu, sa uskutočňuje pomocou známych postupov, napríklad pred alebo v priebehu tvarovania alebo tiež pomocou nanesenia rozpus tených alebo dispergovanvch zlúčenín na polymérny organický materiál, v prípade potreby s následným pomalým odparením rozpúšťadla. Jednoklonnú alfa-kryštalickú formu podľa vynálezu možno k materiálom, ktoré majú byť stabilizované, pridávať tiež vo forme predzmesi, ktorá ich obsahuje napríklad v koncentrácii od 2,5 do 25 % hmotn.

Jednoklonnú alfa-kryštalickú modifikáciu podľa vynálezu možno pridávať tiež pred alebo v priebehu polymerácie alebo pred zosieťovaním.

Jednoklonnú alfa-kryštalickú modifikáciu podľa vynálezu možno do materiálu, ktorý' sa má stabilizovať, zapracovať v čistej forme alebo zapuzdrenú vo voskoch, olejoch alebo polymémych látkach.

Jednoklonnú alfa-kryštalickú modifikáciu podľa vynálezu možno na polymér, ktorý sa má stabilizovať, tiež nastriekať. Je schopná riediť ďalšie aditíva (napríklad uvedené obvyklé aditíva) alebo ich taveniny, takže ju možno na polymér, ktorý' sa má stabilizovať, nastriekať tiež spolu s týmito aditívami. Najmä výhodné je pridanie pomocou nastriekania v priebehu deaktivácie katalyzátora polymerácie, pričom sa môže na nastriekanie použiť napríklad para používaná na deaktiváciu.

Aplikácia jednoklonnej alfa-kryštalickej modifikácie podľa vynálezu, prípadne spolu s ďalšími aditívami, pomocou nastriekania môže byť výhodná napríklad v prípade polyolefínov získaných polymeráciou vo forme gulôčok.

Takto stabilizované materiály možno používať v najrôznejších formách, napríklad ako fólie, vlákna, stužky, tvarované materiály, profily, alebo ako spojivá pre laky, lepidlá alebo tmely.

Ako už bolo uvedené, ide v prípade organických materiálov, ktoré majú byť chránené, výhodne o organické, najmä syntetické polyméry. Najmä výhodné je pritom chránenie termoplastických materiálov, najmä polyolefínov. Zvlášť možno uviesť výbornú účinnosť jednoklonnej alfa-kryštalickej formy 2,2',2-nitrilo[trietyl-tris(3,3',5,5'-tetratcrc.butyl-l,ľ-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] ako stabilizátora pôsobiaceho pri spracovaní (stabilizátora proti účinkom tepla). S týmto cieľom sa táto látka pridáva k polyméru výhodne pred alebo v priebehu jeho spracovania. Stabilizovať proti odbúravaniu, napríklad svetlom indukovanému alebo termooxidatívnemu odbúravaniu, možno však tiež ďalšie polyméry' (napríklad elastoméry) alebo mazadlá či hydraulické kvapaliny. Elastoméry sú spomenuté v uvedenom zozname možných organických materiálov.

Vhodné mazadlá a hydraulické kvapaliny sú napríklad na báze minerálnych alebo syntetických olejov alebo ich zmesi. Mazadlá sú pre odborníka známe a sú opísané v príslušnej odbornej literatúre, ako napríklad v prácach Dieter Klamann, Schierstoffe und verwandte Produkte (Verlag Chemie, Weinheim, 1982), Schwe-Kobek, “Das Schmiermittel-Taschenbuch (dr. Alfréd Húthig-Verlag, Heidelberg, 1974) a Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, zväzok 13, strana 85 - 94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977).

V súlade s tým je výhodným uskutočnením vynálezu použitie jednoklonnej alfa-kryštalickej formy 2,2',2-nitrilo[trietyl-tris(3,3 ',5,5 '-tetraterc.butyl-1,1 '-bifenyl-2,2'-diyljfosfitu] na stabilizáciu organických materiálov proti oxidatívnemu, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.

Jednoklonná alfa-kryštalická modifikácia podľa vynálezu sa výhodne používa ako stabilizátor pôsobiaci pri spracúvaní (stabilizátor proti účinkom tepla) termoplastických polymérov.

Vynález tiež zahŕňa spôsob stabilizácie organického materiálu proti oxidatívnemu, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu, ktorý sa vyznačuje tým, že sa do tohto materiálu zapracuje alebo sa naň nanesie jednoklonná alfa-kryštalická forma 2,2',2-nitrilo[trietyl-tris(3,3 ',5,5 '-tetraterc.butyl-1,1 '-bifenyl-2,2'-diyl)fosfituJ.

Meranie diferenčnej skanovacej kalorimetrie (DSC) sa uskutočňuje na diferenčnom skanovacom kalorimetri TA Inštrument Inc., pri premývaní dusíkom v množstve 100 ml/min., s pripojenou hliníkovou miskou, pri teplotnom posune 5 °C/min. na teplotu 230 °C.

Difrakčné obrazce sa získavajú pomocou rôntgenovej difraktometrie na prístroji Philips Norelco X-ray Diffŕactometer unit, pri použití žiarenia Cu-Κα, s niklovým filtrom.

Vynález ďalej ilustrujú nasledujúce príklady. Uvádzané časti alebo percentá sú hmotnostnými časťami alebo percentami.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Zlúčenina vzorca (I), 2,2',2-nitrilo[trietyl-tris(3,3 ',5,5 '-tetraterc.butyl-1,1 '-bifenyl-2,2'-diyl)fosfít], sa pripraví podľa postupu v príklade 4 amerického patentu č. 318 845. Získaný produkt sa pre získanie novej jednoklonnej alfa-kryštalickej modifikácie podľa vynálezu rekryštalizuje z nasledujúcich rozpúšťadlových systémov. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2.

Tabuľka 2

rozpúšťadlo pomer zlúčenina/ /rozpúšťadlo (hmotnosť/hmotnosť) (hmotnOBť/hmotncsť)	teplota topenia (-C)	výťažok (%)
etylacetát	1/3, a	160	74
toluén/izopropanol (1/6)	1/7	158	75
xylén/izopropanol(1/1)	1,2/1	159	91
xylén/metanol (1,8/1}	1,5/1	159	97
toluén/netanol (1/1)	1/2	159	91
toLuén/netanol (1,1/1)	1/8,3	159	50
dietvléter	1/3,5	165	25
i zopropanol/dichlórmetán (1/2/1)	1/7,25	161	38
xylén/1-propanol (1/1)	1,2/1	163	93

Legenda k tabuľke 2:

^a) teplota topenia sa stanoví pomocou diferenčnej skanovacej kalorimetrie, pričom ako teplota topenia je uvedený teplotný pik endotermy.

Z etylacetátu sa nechajú narásť kryštály vhodné na analýzu pomocou rontgenových lúčov. Na stanovenie štruktúry sa vyberie silná hexagonálna doska a rozbije sa tak, že sa najnižší rozmer zníži na menej ako 1 mm. Intenzita sa meria na difraktometri Siemens R3MV four circle diffractometer, ako je opísané v tabuľke 3. Štruktúra sa vyhodnotí pomocou priamych metód s použitím Siemens SHELXTL PLUS (VMS). Spresnenia štruktúry sa uskutočnia pomocou metódy najmenších štvorcov. Určí sa, že vzájomná absolútna konfigurácia je R*, R*, R*.

Tabuľka 3

Parametre kryštálu a údaje o zbere dát vzorec molekulová hmotnosť (g.mol¹) farba, tvar kryštálový systém priestorová grupa Z parametre bunky objem vypočítaná hustota absorpčný koeficient velkosť kryštálu

F(OOO) teplota typ difraktometra žiarenie nonochrlmator rozmedzie (20) typ skanovania rozmedzie skanovania (w) zistené odrazy počet pozorovaných odrazov R

R_w ^<ľ»o^Hi3/°.^?3

1464,96 bezfarebný hexagonálny hranol jednoklonný

Ρ2_χ/η

a = 2,00700	(10)	na
b = 1 ,7477	(2) nm
C » 2,7620	(3) nm
8 - 93,050	(10}	stupňov
v - 9,6745	(14)	nm³
1,006 g/ cm¹
0,926 nm¹
0,3 X 0,3 x	0,6	mu
3184

°C

Siemens R3hl/V

CuKe (λ= 0,154178 nm) orientovaný kryštál grafitu

3,15 až 115,0 stupňov

Θ0,50 plus separácia Ka

14042

9094 (F > 3_tQ σ (F))

O,1159

0,1690

Príklad 2

Sypkosť

Tento príklad ilustruje mimoriadne vlastnosti, pokiaľ ide o sypkosť (tekutosť), novej alfa-kryštalickej modifikácie zlúčeniny vzorca (I) pripravenej v príklade 1, v porovnaní so sypkosťou zlúčeniny vzorca (I) pripravenej podľa postupu z príkladu 4 US-A-4 318 845.

Sypný uhol sa meria podľa postupu, ktorý opísali G. Gold a kol. v J. Pharm Sci. 55, 1291 (1966). Nižší sypný uhol znamená lepšiu sypkosť pevného produktu. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 4.

Tabuľka 4

zlúčenina	sypný uhol (v stupňoch)
polypropylén (kontrola)	38
z príkladu 1 (alfa-kryštalická forma)	38
z príkladu 4 US-A-4 318 845	43

Príklad 3

Stabilizácia pri spracovaní polypropylénu pri teplote 274 °C

Základná zmes obsahuje nestabilizovaný polypropylén katalyzovaný s vysokou selektivitou na získanie vysokého výťažku (PROFAX 6501, Batch č. BD07155, výrobca Himont), obsahujúca 0,075 % hmotn.stearátu vápenatého. Testované aditiva sa spracujú do polypropylénu miešaním za sucha alebo v prípade, že sú aditiva kvapalné, použitím minimálneho množstva metylénchloridu ako rozpúšťadla. Rozpúšťadlo sa potom odstráni odparením pri zníženom tlaku. Stabilizovaná zmes živice sa vytláča pri 90 otáčkach za minútu z extrudéra s priemerom valca 2,54 cm pri teplote 274 °C s časom zdržania 90 sekúnd. Po prvom, treťom a piatom vytlačovaní sa stanoví podľa metódy ASTM D1238 na peletách získaných z extrudéra index toku tave niny (v gramoch/10 minút). Index toku taveniny je meradlom molekulovej hmotnosti polyméru a možno z neho zistiť, či v priebehu spracovania tavením pri vytlačovaní dochádza k tepelnému odbúravaniu. Uprednostňuje sa zmena indexu toku taveniny, ktorá svedčí o dobrej stabilizácii pri spracovaní tavením. Podstatný nárast toku taveniny znamená odbúravanie reťazca, t. j. zlú stabilizáciu. Výsledky' sú uvedené v tabuľke 5.

Tabuľka 5 aditívum koncentrácia tok taveniny po vytlačení (v í títo t.) prvom treťom piatom

stearát vápenatý	0,075	13,5	24,0	45,2
stearát vápenatý +	0,075	8,1	12,9	17,5
AOA	0,073
stearát vápenatý +	0,075
AOA +	0,075	5,6	6,8	7,4
zlúčenina z príkladu 1	0,075

(alfa-kryštalická forma)

Legenda k tabuľke:

AOA je neopentántetrayl-tetrakis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinnamát)

Príklad 4

Porovnanie údajov získaných rôntgenovou dífraktometriou jednoklonnej alfa-kryštalickej formy zlúčeniny vzorca (I) podľa vynálezu (zlúčenina A) a zlúčeniny vzorca (I) pripravenej podľa postupu z príkladu 4 US-A-4 318 845 (zlúčenina B)

Jednoklonná alfa-kryštalická forma 2,2',2-nitrilo[trietyl-tris(3,3 ',5,5'-tetraterc.butyl-l, 1 '-bifenyl-2,2'-diyljfosfitu] sa pripraví podľa uvedeného príkladu L Produkt sa rekryštalizuje z etylacetátu (zlúčenina A). Modifikácia zlúčeniny vzorca (I) známa z doterajšieho stavu techniky sa pripraví podľa postupu z príkladu 4 US-A-4 318 845 a rekryštalizuje sa zo zmesi acetonitrilu a toluénu (zlúčenina B). Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 6.

Tabuľka 6

vlastnosť	zlúčenina A	zlúčenina B
teplota topenia	160 “C	134 - 140 “C
rozmery základnej bunky
a	2,00700 11	2,0308 nn
b	1,7477 nm	1,7615 nm
c	2,7620 nm	2,7918 nm
3	93,050“	93,730“
objem	9,6745 r.n³	9,966 nm³
hustota (vypočítaná)	1,006 Mg/n³	0,986 Mg/m³

Postup uskutočňovanej analýzy pri použití rôntgenových lúčov je rovnaký ako postup opísaný v príklade 1. Porovnanie údajov jasne ukazuje rozdiel v štruktúre medzi alfa-kryštalickou formou podľa vynálezu (zlúčenina A) a zlúčeninou známou z doterajšieho stavu techniky (zlúčenina B).

Základná bunka zlúčeniny B obsahuje zachytenú molekulu toluénu, čo autori US-A-4 318 845 nezistili, alebo sa o tom zabudli zmieniť. Naproti tomu kryštálová bunka zlúčeniny A podľa vynálezu neobsahuje molekulu rozpúšťadla

SK 280212 Β6 zo žiadneho z nárokovaných rozpúšťadlových systémov na rekryštalizáciu.

Uvedená skutočnosť sa jasne odráža vo veľkom rozdiele v teplotách topenia medzi alfa-kryštalickou formou (zlúčenina A) a materiálom známym z doterajšieho stavu techniky (zlúčenina B). Okrem toho možno túto skutočnosť zistiť pri porovnaní rozdielov v rozmeroch bunky, objeme a hustote. Podstatný rozdiel možno zistiť najmä pri porovnaní objemov alfa-kryštalickej formy (9,6745 nnú) a materiálu známeho z doterajšieho stavu techniky (9,966 nrrú).

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Jednoklonná alfa-kryštalická forma 2,2',2-nitrilo[trietyl-tris(3,3 ',5,5 '-tetraterc.butyl-1,1 '-bifenyl-2,2 '-diyl)fosfitu], vyznačujúca sa tým, že sa topí v rozmedzí 145 - 165 °C a difrakčný obrazec získaný rontgenovou difraktometriou má čiary s veľmi vysokou intenzitou v 5,2, čiary' s vysokou intenzitou v 10,7, 16,6 a 17,4, čiary so strednou intenzitou v 5,8, 8,0, 8,9, 10,0, 10,1, 10,7, 15,7, 16,2 a 18,2, čiary so slabou intenzitou v 6,3, 6,5, 7,2, 11,6, 12,7, 13,6, 14,2, 14,9, 17,0, 18,7 a 19,6, a vzájomnú konfiguráciu troch priestorových osí dibenzo[d,f|[l,3,2]dioxafosfepínových kruhov R*, R*, R*.

2. Spôsob výroby jednoklonnej alfa-kryštalickej formy

2,2 ',2 -n itr i I o [tri ety I-tr is(3,3 ',5,5 ’-tetraterc. butyl-1, ľ-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že zahŕňa kryštalizáciu alebo rekryštalizáciu uvedenej zlúčeniny zo zmesi aromatického uhľovodíkového rozpúšťadla a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka, z rozpúšťadla éterového typu, z rozpúšťadla esterového typu, alebo zo zmesi halogénovaného alifatického uhľovodíkového rozpúšťadla a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka.

3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m , žc kryštalizácia alebo rekryštalizácia sa uskutočňuje zo zmesi aromatického uhľovodíkového rozpúšťadla a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka.

4. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m , že kryštalizácia alebo rekryštalizácia sa uskutočňuje zo zmesi benzénu, toluénu, o-xylénu, m-xylénu, p-xylénu, 1,2,3-trimetylbenzénu, 1,3,5-trimetylbenzénu, 1,2,4-trimetylbenzénu, 1,2, 4,5-tetrametylbenzénu, etylbenzénu, kuménu, o-cyménu, m-cyménu, p-cyménu, o-diizopropylbenzénu alebo m-diizopropylbenzénu a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka, z metylformiátu, etylformiátu, metylacetátu, etylacetátu, n-butylacetátu, izobutylacetátu alebo amylacetátu, z dietyléteru, diizopropyléteru alebo metylterc.butyléteru, alebo zo zmesi metylénchloridu, chloroformu, 1,2-dichlóretánu alebo 1,1,2,2-tetrachlóretánu a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka.

5. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m , že kryštalizácia alebo rekryštalizácia sa uskutočňuje zo zmesi benzénu, toluénu, o-xylénu, m-xylcnu, p-xylénu, 1,2,3-trimetylbenzénu, 1,3,5-trimetylbenzénu, 1,2,4-trimetylbenzénu, 1,2,4,5-tetrametylbenzénu, etylbenzénu, kuménu, o-cyménu, m-cyménu, p-cyménu, o-diizopropylbenzénu alebo m-diizopropylbenzénu a alkanolu s 1 až 3 atómami uhlíka.

6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa t ý m , že kryštalizácia alebo rekryštalizácia sa uskutočňuje zo zmesi toluénu a metanolu, xylénu a metanolu, toluénu a izopropanolu alebo xylénu a izopropanolu.

7. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m , že kryštalizácia alebo rekryštalizácia sa uskutočňuje z etylacetátu alebo dietyléteru, alebo zo zmesi izopropanolu a dichlórmetánu.

8. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m , že izolovaná kryštalická hmota sa vysuší vo vákuu pri zvýšenej teplote.

9. Jednoklonná alfa-kryštalická forma 2,2',2' '-nitrilo-[trietyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-l,ľ-bifenyl-2,2'-diyljfosfitu] získatcľná spôsobom podľa nároku 2.

10. Zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje

a) organický materiál podliehajúci oxidatívnemu, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu a

b) jednoklonnú alta-kryštalickú formu 2,2',2'’-nitriloftrietyl-tris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-l,l '-bifenyl-2,2’-diyljfosfitu] podľa nároku 1 alebo 9.

11. Zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa t ý m , že okrem zložiek a) a b) obsahuje ešte ďalšie aditíva.

12. Zmes podľa nároku 11, vyznačujúca sa t ý m , že ako ďalšie aditiva obsahuje fenolické antioxidačné látky, činidlá chrániace proti pôsobeniu svetla alebo stabilizátory pôsobiace pri spracovávaní.

13. Zmes podľa nároku 11, vyznačujúca sa t ý m , že ako ďalšie aditívum obsahuje aspoň jednu zlúčeninu typu benzofurán-2-ónu.

14. Zmes podľa nároku 10, vyznačuj úca sa t ý m , že ako zložku a) obsahuje prírodné, polosyntetické alebo syntetické polyméry.

15. Zmes podľa nároku 10, vyznačuj úca sa t ý m , že ako zložku a) obsahuje termoplastické polyméry.

16. Zmes podľa nároku 10, vyznačuj úca sa t ý m , že ako zložku a) obsahuje polyolefín.

17. Zmes podľa nároku 10, vyznačuj úca sa t ý m , že ako zložku a) obsahuje polyetylén alebo polypropylén.

18. Použitie jednoklonnej alfa-kryštalickej formy

2,2 ',2 ”-nitrilo[trietyl-tris(3,3 ',5,5 '-tetraterc.butyl-1,1 '-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] podľa nároku 1 alebo 9 ako stabilizátora organických materiálov proti oxidatívnemu, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.

19. Použitie podľa nároku 18, vyznačuj ú c t sa t ý m , že sa jednoklonná alfa-kryštalická forma

2,2 ',2''-n itril o [tri ety 1-tri s(3,3' ,5,5 '-tetraterc.butyl- 1, ľ-bifenyl-2,2'-diyl)fosfítu] podľa nároku 1 alebo 9 použije ako stabilizátor pôsobiaci pri spracovávaní, stabilizátor proti účinkom tepla termoplastických polymérov.

20. Spôsob stabilizácie organického materiálu proti oxidatívnemu, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu, vyznačujúci sa tým, že sa do tohto materiálu zapracuje alebo sa naň nanesie jednoklonná alfa-kryštalická forma 2,2',2-nitrilo[trietyl-tris(3,3’,5,5'-tetraterc.butyl-l,ľ-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] podľa nároku 1 alebo 9.