CS705986A2

CS705986A2 - Herbicide and method of its active substance production

Info

Publication number: CS705986A2
Application number: CS867059A
Authority: CS
Inventors: Tamas Dr Ing Komives; Ferenc Dr Dutka; Istvan Dr Ing Barta; Istvan Ing Jablonkai; Agnes Hulesch; Ferenc Dr Ing Bihari; Gyula Ing Eifert; Peter Dr Ing Bohus; Katalin Ing Tromfos; Agnes Ing Meszaros; Istvan Ing Kuronya
Original assignee: Budapesti Vegyimuevek
Priority date: 1985-10-01
Filing date: 1986-10-01
Publication date: 1991-02-12
Also published as: HU196885B; US4948420A; IL79975A0; SE8604149L; NL8602483A; HUT41591A; GB8623487D0; DE3632433A1; FR2587999B1; GB2181134B; CA1233468A; IL79975A; SU1584737A3; DD249841A5; CH676596A5; CS274720B2; DD255730A5; US4765825A; GB2181134A; SE8604149D0

Description

- 1 - s clílVí. 3 θ

Vynález se týká herbicidního prostředku, který ob-lí o účinnou látku nové aryloxyfeno^yacylmalonátv, a způsobu výroby účinné látky tohoto herbicidního prostřelko

Je znáno, ze určité deriváty fenozyřenosykarbosylo-vé kyseliny mají herbicidní účinek. Takové sloučeniny jsoupopsány v maďarském patentu č. 178 245 a US patentovém spi-su č. 4 448 566.

Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek, kterýobsahuje jako účinnou látku árvlurýřenozyaQylmalonát obecné-ho vzorce I >1

kde R·^ představuje atom vodíku, atom halogenu, trifluorme- thylovou skupinu, trifluormethoxylovou skupinu nebokyanoskupinu, R představuje atom vodíku, atom halogenu nebo methylo- vou skupinu, - 2 -

Ry představuje alkylovou skupinu ε 1 až 4 at01x15- íkn, přičemž substituenty íP mohou týt stejné něho roz-dílné, X znamená skupinu vzorce -iJs něho -CH= a n značí nulu něho 1, ve směsi s vhodným pevným neho/a kapalným nosičem, s výhodourozsivkcvou zeminou, oxidem křemičitým neho/a cyklohexanortem,a. popřípadě pomocnými prostředky, s výhodou ethoxylovaným'trihutylfenolem něho alkylsulfonátém. kove sloučeniny obecného vzorce I se odlišují od známých derivátů ve struktuře části připojené ke karbonylové skupině. hové sloučeniny obecného vzorce I vykazují silnějšíherhicidní účinek než známé deriváty, zvláště při preemer-gentním použití. Sloučeniny, které tvoří účinnou látku herhi-cidního prostředku podle vynálezu, jsou zvláště vhodné proselektivní potlačování travnatých plevelů v různých kultivo-vaných rostlinách, zvláště v dvcuděložných kulturách. Výhodné sloučenin}- obecného vzorce 1 jsou deriváty,.ve kterých R a R “ znamenají atom chloru, R-2 představu-je ethylovou skupinu, X zněměná skupinu vzorce -CH= a n značí nulu. U další výhodné sloučeniny obecného vzorce I R zne.o noná triřluornethylovou skupinu, R znamená atom vodíku, R-’znamená ethylovou skupinu, X představuje -h= & n znamená nulu. 2

Vjr-.z "alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku” sevztahuje k alkylovým skupinám obsahujícím 1 až 4 atomy ulili·ku, které mají přímý nebo rozvětvený řetězec, jako je napří-klad methylová, ethylová, n-propylová, isoprcpylová nebo n--buty1ov á skuρ in a. herbicidní prostředky podle vynálezu mohou být pev- né nebo kapalné a v konečné fázi mohou být upravovány do ob-vyklé formy, například práškové směsi, popraš, granule, pas-tu, emulzi, suspenzi, roztok, postřik, koncentrát a podobně.Prostředky obsahují ředidla a nosiče a také pomocné prostředky obvykle používané v zemědělství a k ochraně rostlin.

Pevnými nosiči mohou být minerální nebo syntetickémateriály, například kaolin, rozsivková zemina, mastek, at-tapulgit, diatomit, oxid hlinitý (alumina), kyselina křemi-čitá a různé silikáty. Jako kapalná ředidla se mohou pouzívvat například ropné frakce, například plynový olej nebo pe-trolej, oleje živočišného nebo rostlinného původu', aromatic-ké nebo alicyklické uhlovodíky, například benzen, toluen, .xylen, cyklohexan, tetrahydronaftalen a podobně, a jejichderiváty, například chlorbenzen, alkylnaftaleny, cyklohexa-nol, butanol a podobně, a silně polární rozpouštědla, napří-klad dimethylfermamid, dimethylsulfoxid, P-nethylpyrrolidon,voda a podobně. - 4 -

Povrchově aktivní prostředky, například emulgační,dispergační nebo smáčecí prostředky, prostředky zabraňujícítvorbě pěny nebo prostředky zabraňující shlukování, mohoubýt iontového nebo ne iontového charakteru. Jako povrchově

aktivní prostředky iontového charakteru se mohou neužívat tv/ S to sloučeniny: Jfcoli nasycených nebo nenasycených karboxylo- vých kyselin, sulfonáty alifatických, aromatických nebo ali-faticko-aromatických uhlovodíků, sulfonáty alkylalkoholů, a-rylalkoholů a ar alkyl alkoholů, sulfonáty alkyl-, aryl- a a-ralkylkarboxylových kyselin a jejich esterů a etherů, sulfo-náty kondenzačních produktů fenolů, kresolů nebo naftalenu,Sulfatované oleje živočišného a rostlinného původu, alkyl-,aryl- nebo aralkylfosfátové estery, sulfáty a fosfáty poly-glykoletherů ethylenoxidu vytvořené s alifatickými alkoholy nebo alkylfenoly a podobně.

Jako povrchově aktivní prostředky neiontového cha-rakteru se mohou uoužívat naoříklad tyto slouoeninv: konden-začni produkty ethylenoxidu a. alifatických alkoholů, alkyl-arylpolyglykolethery, polymery ethylenoxidu nebo/a propylen-oxidu a jejich deriváty a alkylcelulóza.

Jako prostředky zabraňujíc^tvorbě pery se dají po-užívat kondenzační produkty ethylenoxidu nebo/a prcpyleno- xidu, které mají nízkou molekulovou hmotnost, alifatické al-o koholy, speciální silikofnové oleje nebo amidy mastných ky-selin. - 5 -

Jako prostředky zvyšující přilnavost ne' DO juko 3£“hušňovadla se nohou používat například mýdla na bázi kovůalkalických zemin, soli esterů kyseliny sulfcjantarové, pří-rodní něho syntetické makromolekulami materiály, které jsourozpustné ve vodě něho v ní hotnají.

Jako prostředky zabraňující zamrznutí se mohou pou-žívat například ethylenelykol a propylenglýkol něho glycerol

Eerhicidní prostředky podle vynálezu se mohou při-pravovat známými metodami z průmyslu pesticidních látek tak,že se smíchá alespoň jedna sloučenina obecného vzorce 1 svhodnými inertními pevnými nebo/a kapalnými nosiči nebe ře-didly a popřípadě pomocnými prostředky.

Dále je předmětem vjmálezu způsobky obecného vzorce I, který spočívá v tom,obecného vzorce II výroby účinné látže se derivát

kde 12 R , R , n a k mají výše uvedený význam a Y představuje atom halogenu, kyanoskupinu, alkyloxy- karbonyloxyskupinu nebo alkvlkarbonyloxyskupinu s1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části, - 6 -

nechá reagovat s derivátem alkalického kovo. nebo kovu alka-lická zeminy obecného vzorce III

0 kle B? má shora uvedený význam, nebo v přítomnosti halogenidu kovu alkalické zeminy s malo-nátem obecného vzorce III.

Způsob podle vynálezu se s v-'holou provádí za pou-žití sodného, draselného nebo horečnatého derivátu malonátuobecného vzorce III. Jestliže se použije derivátu kyselinymclonové obecného vzorce III jako takového, je výhodné pro- vádět reakci v přítomnosti c?olcridu hořeónatého. V obecnémvzorci II představuje Y s výhodou atom chloru. Reakce se mů-že výhodně provádět v inertním rozpouštědle. Jako rozpouš- tědla se s výhodou mohou používat uhlovodíky, například ben-zen, toluen nebo xylen, ethery, například diethylether, 1,2--dimethoxyethan, tetrahydrofuran nebo dioxan, amidy, napří- klad dimethylformamid, hemamethylamid kyseliny fosforečné aketony, například aceton nebo diethylketon, nebo nitrily, například acetonitril. - 7 -

Deriváty kyseliny malonové obecného vzorce IIIse nechávají reagovat ve formě své soli alkalického kovunebo kovu alkalické zeminy se sloučeninou obecného vzorceII. Soli malonátů se mohou připravovat reakcí malonátu o-becného vzorce III se sloučeninou alkalického kovu nebo ko-vu alkalické zeminy. Podle jiné alternativy se reakce slou-čeniny obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce IIIprovádí v přítomnosti sloučeniny kovu alkalické zeminy, svýhodou chloridu horečnatého. V tomto případě se sůl maloná-tu tvoří in šitu v reakční směsi.

Reakce se může provádět za teploty mezi -10 a 4180°C, s výhodou mezi >0 a Ιθθ °C. Požadovaná sloučenina se od-děluje po odstranění vzniklých vedlejších produktů známýmimetodami.

Malonáty obecného vzorce III a jejich soli alkalic-kého kovu anebo kovu alkalické zeminy , stejně jako výchozílátky obecného vzorce II jsou částečně známé sloučeniny. Ta-kové sloučeniny jsou popsány v TJS patentových spisech č. 4 263 040 a č. 4 227 009 a. v publikacích Org. Synťn. Coll.,sv. IV, 28p a J, Org. Chem. £0, 2Ó22 (I985). Nové slouče-niny obecného vzorce II se mohou připravovat analogickýmpostupem, jaký je popsán v uvedených publikacích*

Další detaily tohoto vynálezu je možné nalézt v nás ledujících příkladech, které však rozsah ochrany žádným způ-sobem neomezují. Příklad. 1

Způsob výroby diethyl-/ 2-/4,-(2M,4*'-dichlorfenony )fenony/- propionylmalonátu_7 a) Ke směsi diethylethoxymagnesiummalonátu;, přípravě- ί né ze 17/6 g diethylmalonátu a 50 ml etheru, se íza součas- ného míchání přikape 5QřM etherický roztok 55 g 2-/4-(2",4”-dichlorfenoxy)fenoxy/propionylchloridu. Když je při-dávání chloridu kyseliny ukončeno, zahřívá se reakční směspo dobu 1 hodin}- k varu, ochladí se na teplotu místnosti apostupně promyje 100 ml 5ýó kyseliny sírové, 100 ml hydro- genuhličitanu sodného a 100 ml vody. Stherická fáze se od- paří, přebytek esteru malonové kyseliny se oddestiluje, od-parek se rozmíchá se ICO ml benzenu, podrobí chromátografiina sloupci silikagelu a. eluuje 50 ml benzenu. Spojené eluá-ty se odpaří. Získá se tak 35 £> požadované sloučeniny ve for-mě pomalu tuhnoucího produktu. Teplota tání: 46 až °C, Výtěžek je 75

Analogickým způsobem, jak shora uvedeno, se z 33/6 g 2-/4^-(2’’,4"-dichlorfenozy)fenoxy/propionylkyanidu získá55/ř S produktu o teplotě tání 47 až £0 °C. -F="

iGUlSSl g pripspevsci pv6 ni panny vycavene m;vkou se vnese b > >2 g oesvocélio chloridu hořecnatehc a - · -'· T?4.^2 - blU'- ^---^ -- K ' ’Ί v U. C »1·^· n věto keterogenní snesl s; iřidá 16,0 ? ·* η, ~ - f , ~v o 11 v* o Λ '.·- Ή r> c * *·- V r- o c.· · ~T o 4* ~

£W-C * ve» y .*. C&XXVÍ*Mi kb Cn.wlt. í-l U> Sp ‘Z“, áhJ reoovou ea:en a p: '· O *!“ ·»-> r; C. G« L 47 «1. <z* V/ praaa £0 ne. trietnyianm _, -· t_. - - j- -S. 4 : -,- ... , p; _ '', _ ; i ' _í~ ii -*- > -»—.--U.V ρ·χ-.j-e^e _)> ¢2 ·- / *τ "V- r· r i -|7? n noxy/aenouy/propionylcrlorscu· xteakcm sis&s _*-' ..i~ / -, .-, e-----* .,--· —u^.-e, V e -j>o to**! 12 hodin, tnerčcři se reakční U, v r «1 m im 1 í~> Ť· £ · Τ'- '·' - t c “'*"··'· C x ’* - .V p — L· k- . Vii-w··-! W -i. .1 -T/r i~L >*·- ;lin- ohlo; l.i-O V e « lekt^ 7<«- Ί _ _ / , .- . »-. · " Γ- 1~ *r —r> p «*» - · · í-/ » kz *—« -*- ' a. kz xk V > *. ... “y ' -z-ι ,x 4- -* - r 4- -t-, r._ .u2· nl etheru -' ' ' C* "· <"*!·-> C: ,Ί’Ύ' r' -i··, <·· tvU.Ul úl. UH-.kz^C. «ί»?Λ kz notu se odstraní. a rozpouštědle a J S^-O^U-.U ΰΛΪΓϋΙ.^ ti stopy diothyinalo- 1.1* u J x. χύΐ ci_. «y S J» Č? 0 θ *j^r 1 o v 1.U i*x O úl

u O__UG · id.1. S e ZxůSu ú— , Z3’ú‘J tání; 46 az 12 v'd, výtěžek je 61 va ;. i 2J.ouoenmy. rep_ooa 0; £->,> ó 4 ' ; 4 UxCXlXOr. un-^e.j / x diiOlu c. g e.1· otkyl-2d-cklorprcpionylualonátu~ se rozpustí ve kpO ni di- * eS 0 J— ±0—0 0* e‘£»e- cnr snes ss menu zs oeproty oj o po aocu *τθ no cm. roarem O -J ť 1 ' ť”’! ’ P "1 i » *ύ~- 4- i_z u?w« I. ·.- -i- v« vi krf x fk ml. L·' iJ TI S t - d tk pOu tUmit· ~ r ,1 -^1 Z*, '•při 1". <· ", 4' " T* *..711 - v»-..-» ,τ oeipsn. ueparem se re^pusei ve j-lv t-.’,’ " o i . ;' . ’-^ ! n r v „p, τ y. 7 vr·' n r ' odpaří. Získá se tak - / J <

) *T — £ Cx.XOrpropXOnyηΐίαΧΟΓίδ uUj £S rOZpUSti ve 150 ml dinetr^lsulfoxidu a reakční snes se udržuje při teplo- -fc óo hekání. Ole akční smě s se . L· L* , . C »-* —- «·- -X. Li x C* i 4· <0 - 1 T~, - r <·. τη ~ ** O "1 η <í τ 4- n, i -i zenu a postupné promyje iv. nu. napyceneno vonného roz->dného a vodou» Benzenový roztok se odpaří, lak se získá 30 g požadované sloučeniny. Výtěžek je 4J u v*. ůsob výroby dine thyl-^.2-/4 -(4"-triřluormethvi- enoxy)i ' ť'· Ί ΛΓ'’.Ζ^ n c T i v -U -w-uGnUiiu v U..J íiSP ickv ροζϊ/οκ 39 g 2-/4 ' - í 4 Opionylbronidu se τ'. ·*^ i o r* λ j. -u G p <3 ka, ifluo methyl ke směsi dinethylethonynagnesuinmalonátu, připraveného z 14,5 g dinethylmalonátu a 50 ni etheru. Když je přidávání hronidu kyseliny ukončeno, reakční snes se zahřeje na dobu 1 ho-diny k varu a zpracuje, jak je popsaně v příkladu 1. Získáse tak 37 g požadované sloučeniny ve formě žlutého viskozníhooleje, který stáním tuhne. Teplota táníy 40 až 44 e0. Výtěžekje 84 u· X - '--X. 1 C4 O. 3

Způsob výroby diethyl-02-/4 "-^‘'-kyancfemry )-řenouy/malonátu3

Snes 30g 2-/4 í4"-kyanofenoxy)fenoxy/propionylehl ridu a 30 ni etheru se přikape k 3on etherzckenu rozteku rlň -

1A x- ethylnagnesiummalcnátu, který byl připraven z 17,6 g diethyl-^otom malonátu. >5·^ co přidávání chloridu kyseliny je ukončeno,reakční snes se zahřívá na teplotu varu po dobu jedné hodinya zpracuje, jako je popsáno v příkladu 1. Získá se tak 31 gpožadované sloučeniny ve formě viskozního oleje, který stánímtulme. Teplota tání: 42 až 46 °C. yýtežek je'72 k. 11,9 g kyanoíenólu a 32,6 g diethyl-^2-(4'fluoríe- nony)propionylmalonétuj se rozpustí ve 150 ml dimethylsulf-oxidu, se přidá 13,8 g uhličitanu draselného a reakční směs se míchá za teploty 60 °0 po dobu 6 hodin, Reakční směsse filtruje a filtrát se odpaří. Získá se tak 36 g požadovanésloučeniny. Yýtežek je 85 n. Příklad 4

Způsob výroby diethyl-22-/ 4 -( 5”-trifluormethyl-2’'--pyridyloxy) íenoxy/propicnylnalonátui a) P6 ZpCml baňky s kulatým dnem, vybavené magnetic- kým míchadiem, přikapávací nálevkou a chlorkalciovou trubičkouse vnese 100 ml toluenu a dále odváží 10,1 g triethylaminu a33 g kyseliny 2-/4(3"-triílucrmethyl-2’'-pyridyloxy )íenoxy/- propionové. Reakční směs se ochladí na teplotu pod 0 a•potový ^pe-t-éí se přikape 10,8 g ethyl-chlorformiátu takovou rychlostí, že se udrží teplota mezi -1 a 0 'O. Takto získaná hustá sus-penze se míchá pc dcbu dalších 20 minut. Ke směsi uvedenévýše se zá míchání přidává směs 50 ml etheru a diethylethoxy- ý byl magnesiummalonátu, itu, a to takovou rychlostí, >ripra ven z □. t , o m. e uny maaiona- 12 -X -

Heakční směs se nechá stát za teploty místnosti pj uoou xuhodin a zpracuje, Jako Je popsáno v příkladu 1. Získá se tak41 £ požadované sloučeniny ve formě viskózníhc žlutého oleje. / Μ M* *· »“·- j *"1

VI iy 4j <Uk. .1 c Λ/ I 14 = 1,4950. b> 16,1 g 2-chlcr-4-triíluormethyipyridinu a 32,4 diethyl-32-í 4'-hydroxyíenoxy )propicnylsalcnátuj se rozpustí ^>otovri v lpi ml dimethylformamidu, tmsčcži se reakční směs míchá v přítomnosti 13,8 g uhličitanu draselné v

ίο za teploty oO po dobu 48 hodin, Peakční směs se filtruje a odpaří. Odparekse čistí na sloupci silikagelu, Jako Je popsáno v příkladula. Získá se tak 30 g požadované sloučeniny. Výtěžek Je 54 Z.Zříklady p až 12

Sloučeniny obecného vzorce 1 očíslované v tabulce1 se připravují obdobným způsobem, Jako Jsou postupy popsané v příkladech 1 až 4. T*C 1-, p H V’ c XXl U.U.M. Xi Příklad Substituenty z o Ί oecneno vzorce j. ί-'1-. τ r? η i.r o yn η ± v *3-u-h.CÍ-Lií n uonstancy «4 s3 V Cx v e.-»., ú. bii 2^5 _ azop Λ 38 'W x‘ -'</ CP-, o olej37 ? 41 oxej -u <- 3 o3 * jo Á3

V' ,η U w— V 'w τ

Sloučenině iOszzxuenxy z cOecuenc vzorce I-- ->5 - — vc;— v. z - .n.-

<- P z - .ii . í_

Z “t4- A 4> . až'

ňc * JC cus :\ 19 zíi- kz --I-

- -^ Í S Příprava herbiciiních prostřeli -. c ! λ · ', ^ o>o · niT r\ τ o o rv i <* L”o "> P O ” ‘ : /-» “> c “** .-· ~ y k-, iO ··· *' ‘l· Cχ — ·*»o v C u.*^x>x«*» n/ n.^P O ****2··' kJ ** » v~ iO ύ· vz 4- £> /-»rv n o Ir- p 4 o * .7 ·— 5 -> u> — — x- · -L. v- . .— . - - 3 S$ a-) se rozpustí v 97,7 g nethylenchlorilu narý ni koncentraci 2 u luzot|i»ct«4. Kosic na bázi kysličkoviié rozsivkové ženiny připravený z ^000unístí lo turbinového nísiče typu Loeiige 20. Prknem; granulovaný nosič s Xí λ· /5 — r> a. 4 ~ , . . £2 U. -L Ci o UL.L- v U O i velikost částic nosiče je nezi 0,1 a 2 nn nasxmna zc ;reniuu aktivní látky (2 k nn/n roztok) pono- -xz o. cí trysek lee-let 10080 při rychlosti 1 g/uin, přičenule se níchají v nísiči typu Loeiige při frekvenci otáček10/nin. Granule sorpcního typu se povléknou. <5 -x- ?ostrikevatelný prásek s obsahem účinné látky 25 k240 g sloučeniny č. 2 (čistota 27 ú, předem roze- mleto na prásek v mlýně vybaveném rotačními lopatkami) se promíchá s 2,5 g amorfního oxidu křemičitého vsilikyv jakonosiče (Cab-O-Sil lip) a scdfté soli kondenzačního produktu i. to fj x v o U -ú W tú sulfonováného kresolu a formaldehydu (dispergačníhoku typu 1424) v množství 7,5 g , zpracováním v moždíři, iráá-u c v ci saus £ * m e i e v ur u / e**iuy i --J. ρ r —- e —*<—i , ztlaku vzduchu zaváděného injekene 0,5 lila a tlaku vzduchupro mletí 0,45 ú?« při rychlosti dávkování 250 g/η. hčkoiivpcstřikovstelný prášen takto získaný -neebsanuje smáčxxninýecíprostředek, je snadno smáčitelný a má maximální velikostčástic 20 um. 'U postřiku, který má koncentraci 10 g/litr se projevuje tato schopnost tečení za tí r. 4--. I'·. C' " V- O"· jr-1-·-' L0 -š'-' Ov minutách: 84 ú při zkoušce CIPÁC standard r - voda a 21 1při zkoušce ClPhC standard - voda. — v ·* ~ n f' xirmj-ud úmuigovsteiný koncentrát s obsahem účin

ve 400 g cyklohexancnu se za teploty 40 až 45 '"'O při míchání rozpustí 40 g ethoxylováného sorbitantrioleátu(úceen 85) a 30 g ethoxylováného tributylíenolu (SapcgenatT-160; jako emulgátory a 250 g sloučeniny č. 7 o technické jakosti (čistota 96 /J. když se všechny složky rozpustí, tom uCirme- ottoy se z« -.epxo cy -j-u &z 4o o vylije na směs

200 g vody upravené působením icntoměniče a 70 g ethylengly-7>OÍOW kolu za intensivního míchání, Ue-oče-žl se snes ochladí na teplo-tu 15 až 20 °0. Před ukončením míchání se k emulzi přidá 10 gprostředku zabraňujícího tvorbě pěny, tvořeného 30B emulzí koiirccn o iuí; n o p minu" dimethylsilikoncvéhc ole,ději se míchání zastaví. Příklad 23

Biologické použití

Semena travin a semena kulturních rostlin se vyse-jí dc písku z řeky Dunaje v bonech z plastické hmoty o veli-kosti 10 x 10 x 10 cm. Prostředky připravené z emulgovatelnýchkoncentrátů testovaných sloučenin se nastříkají na povrchpísku ípreemergentní ošetření) a tří týdny po vysetí ípost-emergentní ošetření). Boxy z plastické hmoty se zavlažují vmnožství, které je potřebné pro normální růst rosolin a udr-žují ve skleníku. Výsledky ošetřování se ohodnotí po testo-vacím období čtyř týdnů a určují se pomocí .stupnice od C do10, kde C znamená, že se neobjevily žádné příznaky poškozenía 10 znamená, že došlo k úplnému zničení otrávených rostlin<100 B). o-

Jako porovnávací sloučeniny se použily dv$ komerčnědostupné herbicidy a to dichloíop-methyl Lchemické pojmeno-vání: nethyl-32-/4-<2,4-dichloríencxy^enoxy/propionátj 3 afluazifop butyl Zchemické pojmenování: butyl-32-/4-(5-tri-Pluormethyl-2-pyridyloxy )/í’encxypropionátj j . ;ys±edky jsou s shrnuty v tabulce ±11. Z těchto údajů

Ur % - je zřejmé, že účinek sloučenin podle tohoto vynálezu, jakoprůměrný účinek proti travinným plevelům, předčí takovýto účinok u porovnávacích sloučenin, zvláště při preemergentnímošetřování.

Tolerance řady kultivovaných rostlin vůči prostřed-kům podle tohoto vyňalasu byla stanovena pomocí ošetřovacíchmetod popsaných v tomto příkladě, mylo nalezeno, že dvouděložné rostliny snášejí velmi dobře prostředky podle tohoto vyná- lezu a herbicidně účinné dávky sloučenin pc oovo vyna- lezu nejsou příčinou jakýchkoli íytctoxických přiznal fa

•H i—Ifacoop Ή

-P r-l 3 /xj

Cl Γ' i—1 Kr4 C) £ Π 1 fa' O i—! 4-5 ·,) rfa o 4 tl fa o Ή fa í-4 £ rfa co (-fa ω £ o . i t-0 fa M rfa O fa O S C’ o o E-H ÍH ) O ω 3 > 44 o ~4 O '-J F- o fa # Q) >’.) 3

O fa co

•H K) fa

O C.i "3 a fa 'fa - X- 4-1 co

O " fa 3 0) P p>O fa

P

Mfa O C.I fa V o:3k

P w o fa —/ o P- fa

P

CO oa cc . ω fa p fa ra -π P P fa co fa fa o fa Π3 a O bO E co •H 3 <D fa P P υ υ Q. ω P Π5 3 CO •η υ o p fa a CTÍ >—1 P lu cv 0) P P co fa a co P •fa co ífl rfa o fa CÚ a P c

Hj fa

p =L fa bObOC 0)fa co PQ CO fa

P 0) co o ε fi a •r4 c CL) r-4 P ω O 0) P a a co P co ω CO 3 •o o P •r4 a 3 o :U P & 3 CO O O 0) fa >4 P < E a ( >o :>> 'p fa!

-P ÍS '55 ΠPÍ rfa fa '· "fa '3'3 ' p Ύ Γ ’ O Z'· fa Γ- ) 5J mO r-l 3 rfaco · h ,··,; 3 '-1 fa'c; fa «• 4 .U / ' ) f-Xj < . > o o o o o o o σ> CT> o CT> σ\ σ\ σ\ σ\ co fa o o c o O o o o o o o O o o c o o o o O o o o O o o o o o o o o o o o c o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o c o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o c o o o o o o o o o o o· o o o o o o o c o o o o o o o o o o o o o o o o fa o xO o co o co o co o xO CT> o o Γ—| r-4 r-4 r-4 ’ r—| i-4 fa r-í o xO o xO o co o co o xo o xQ co σχ o i—1 «-4 f—4 r-4 r—| r-4 <—1 o o o 00 O o o o O o o co o o o r4 t—1 r4 1—1 r-4 Γ—I r-4 r—I 1—1 r4 i—1 i—1 r—l o xO o xo cr> o o o o r— o xO CO o o r—1 r4 fa I—i i—1 r—I fa fa r-| O co o xo O σ\ o fa> O co o xO CTx o o r-4 r-l fa i-4 —4 fa fa r-4 o fa CT\ xO O co o co o r- σ' xO co σχ O r—i fa r-4 i—1 r-4 o fa σ> LTr σχ C7> o σχ o co O LT> co σχ o <—i r-4 i—1 fa O xO CTv xQ σ» co o co o vO QX in fa CD o r4 r—1 r—1 i—1 O xO O'' <r co co o co o t?— CTX -T fa co o r-4 f-1 r—1 fa O <r 00 LT> co co o co o in 00 m xO co o r4 r-4 r-4 r—1

Lf) * o m LTi LTi tn Lf> tr> in m LTr LD m in in in ►v ·» * v r4 o i—1 o 1—1 o r—( o r-4 o i-4 O 1—1 o r-4 c\l n < m kO co 19 I Φ ! w I <3 Ο 44 α.>;>ο >"3 (1)£-Ο £2 wφ δΌ Ο-φ ι—ι ί-Ο.

4-J w 43 Ο Ο Ο· °Φ ί- ο

4J 3 Ο•'3 Ο ω ωο Μ c~* '5 > ο χυ ο 44 Ο α. ί π) ο •Η jJ ι—1 r—1 (Λ £2 ι—1 Ο υ σ) Ο ο bO C 1 •Η « £2 φ U !4 ί- ω Φ ο Η Η σ 44 Η 3 -η π Η 03 G3 W •Η Ο ο •Η ο (ϋ (-Η Ρ 03 φ % Ρ •Η ί- Ο W 4~> •Η W Γΰ ί-Η ο •Η 03 ο U C π3 •Η Ρ =5 •Η bO bO C φ •Η 03 ί- Ο ω ο 4-> φ cn ο ο •Η φ ι-Η ί- φ ο φ ί- _] ο ο W 4-1 W φ W 3 •σ 0 ί- Ή ο 3 Ο Φ ί- & 3 W Ο Ο φ Ι—1 >> ί- < ε ο >ο '3 3 ,4 > κΰ Ρ

I 3 > ο

+J Ώ Φ F4 >« 44

4J Χ3 3Η Ρ 'Φ ίο3 44t 33 Τ!03 3«-C γΗ«Η 4-

CH »?ΛΡ >3αο ό

ο ο ο ο Ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο o ••—s o o ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο C ο ο ο o o o o ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο Ο o o o o ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o Ό C0 \Ο 00 σι ο ο ο Γ'- ο ο ο ο ο ο ο o o o o Ι~Η ι—1 r—i /Ρ Γ—ί Ρ Ρ Ρ /Ρ Ρ P r—i »—i r-d <0 00 Ό C0 LTi •οο ο ο Ό ο ο ο ο ο ο ο o o o c γΗ Γ—1 rH Γ—I ι—ί rp γ—Η Γ—) Ρ i—i P (—i r—4 co ο 00 ο Ο ο ο ο σ> ο ο ο ο ο ο ο o o o o ι—1 ι-1 rH r-H I—1 r—1 Γ-Ι Γ—1 Ρ 1—1 Ρ Ρ Ρ r—( P rH r—! Ό C0 Ό 00 Lf> co ο Γ— Ο ο ο ο ο ο ο c o O ,p •—1 ι-Η r—Η Ρ Ρ Ρ i—1 f—I r—i p í—i lP Ό σ\ <r C0 σ> ο ο Ο r- ο ο ο Ο ο ο ο o o O o I—1 1—I ι—1 1—ι ι—I Ρ ι—1 Ρ •—1 f—i 1—1 r—1 rH r—4 <Γ 00 ΙΟ οο Ό σ> σ> ο t— σ\ σ' ο ο ο ο o O o O O (~Ι Ρ Ρ Ρ Ρ P 1-i (—4 í-S 1-i L3 t'- η C0 00 Ο σ' C t-- σ' σ> ο ο ο ο o o o o o γΗ ι—1 Ρ Γ—t Ρ r—1 P i—l r—i (—| r—d <r Ό <Γ ί£> Ό ω σ> ο Ό 00 σ> ο ο ο ο o o o O O r-i rp Γ—1 Ρ Ρ P i—! rH r—1 η Ό <\Ι Ό Ό σ> 00 Ο Ό οο σ' Ο ο ο ο o O o O o ι—1 Ρ Ρ Ρ rp P i—1 í—} Γ-Η r-4 η <r C\J <r ΙΟ ω C0 Ο <r ω σ' ο Ο ο ο O O o o o r—4 rp 1-1 Ρ (Ρ r—i i—1 l“-i r-4 r—1 L3 L3 ι_η L3 ΙΓ> LP L3 LP LTi ι_η LO lp LP LP lp LP i_n LP LP LP — - — — — Μ» — -Η »* *·» ·- A ο ι—1 Ο ι—i ο γΗ ο f—1 Ο Ή Ο ι—1 Ο I—1 ο P O r—1 O σ' c\j <r ιη co ϋο - M -

P —v 3

°oP-iCu XJ o Q. i'abulka ΪΊΙ - pokračování o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o

O O O o o o o o o o o o o o co

P-P ΓΛ XCq. 3 ř3cu p

CL

•P co

X)O “Ξ Q, o

C3(U

CL

P _C0Cj O•cxlC„. VJP Cl O o 1 1 | o o o o cti P 1 O -P CO O o 1 co o Ό o i—1 rp O r-H <Ή 1 p-4 rH D3 rp O. 1 O Cti 1 O HO 1 C 1 1 •P W 1 x: 3 O O o. 1 LP* LÍD 00 O P P r—1 f-H 1 ω o CL 1 1 3 3 P CO o o 1 1 o O O o •p O o rd ř—{ 1 f—1 rH f—i r—í P -P CL 1 Cti rp 1 P Cti 0) O O 1 <r O- LPi co ψ -P p p—i r-l cz5 -P CL 1 1 I m •P P CO O o 1 1 1 co O σ\ o Cti rp O r—i r- 1 r—t r—í •P Cti CL 1 P c 1 Cti -P 1 P 3 1 •P HO 1 HO C 0) 1 •P Cti P O o 1 n v£> <r X) Q W Cl r—1 r—1 1 co o

OD O

P w o

CL

PCD 3 η -pCO 0) w33 0p ·ρ a□ oo íj, coo o•p 5? *=c ε £

CL

I 3

•P >O >5'3 Pí •p

Cti v3 £D

,iá Γ1 P > -D.

'S\lr HO n c a

I I 3 3 T3 O CD O H C rP ♦3 a •P PJ O C M "J XV) O >3 . H 3 xj apo o o f-l r-l o o

r-f r-J o o

rP rP líd líd » *"

O rP od

CO LÍD

C- O

CM <T líd in O* p"

I

Cl o c_ o rP r-l

-C -H

u P <P

•H 02 <U

— £ P

<r lO co o n <r

LÍD LÍD —- K. O . I—í

I

Cl

O P-,

•P N rp

Cti -P 3 -P L_

rp 3 O

Ρ-, X) P 'P M 3 3 G? ra C) >3 3 >3 -P »rd -P 3 3 o >3 CJ >3 O >* i O SP Ή r— 3 Q rP 3 -P C 3 o Ή o HO o U) 3 CD r_. <y r> <) H '3 s r · 3 r' ;.· C' ω o f-l o 3 Cm Sp co i: ií i: _p

C.i co 0 f) a P

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Eerbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako učinnou látku obsahuje arylozyfenoxyacylmalonát obecnéhoívzorce I

kde R^ představuje atom vodíku, atom halogenu, trifluór- methylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu nebo kyanoskupinu, i o R znamená atom vodíku, atom halogenu nebo methylovou skupinu, *7 R? znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku p při čemž substifuenty R*'* mohou být stejné nebo rozdílné, X představuje skupinu vzorce -iJS nebo -CHs a n představuje nulu nebo 1* ve směs-i—g—vhodným-x^evným—nobe/a kagalsým nociěem, o výhodou zem inou,—uxidem-křem i-čl týta-n-ebo/a- eykl ohexanenom , 11 - Μ - a-gopřípado pC'mQGnýml--gPootřehtey-—e vuhedeu—ethesylovaným •feťá^atylfenolcm1 nebo ''Olkylgul-fefeátom.
2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako učinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzor-ce I, kde R a znamenají atom chloru, & značí ethylovouskupinu, X představuje skupinu vzorce -CE» a n znamená nulu. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzor- 1 2ce I, kde R znamená trifluormethylovou skupinu, R znamenáatom vodíku, R^ představuje ethylovou skupinu, Σ značí -N« an představuje nulu.
4. Způsob výroby účinné látky obecného vzorce I prostřed ku podle bodu 1, vyznačující se tím, že se derivát kyselinyarylonyfenoxykarbomylové obecného vzorce II

CE. I > O-CE-(CE=CH) -C-Y (II) 1 2 R , R , n a Σ mají význam uvedený v bodu 1 a Y představuje atom halogenu, kyanoskupinu, alkvloxy- karbonylosyskupinu nebo alkylkarbonylosyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové Části, •ie ioh'' nechá reagovat jg—derávátcm/ alkalického kovu nebo kovu alka- 13 - Μ - lické zeminy malonétu obecného vzorce III

kde R-^ má význam uvedený v hodu 1, něho v přítomnosti halogenidu kovu alkalické zeminy s malo-nátem obecného vzorce III.

2A - -
5 . Způsob kýro^y úř.Wi.rr UUy-nbppr^hr, VP,?y,cc r, ;¥ podle bod^pí, vyznačující se tím, že se derivát kyseliny aryloxyfenoxykarboxylové shora uvedeného obecného vzorce II, kterém η 2 vg.)auag( H , h , n a X mají význam uvedený v bodu 1 a Y znamená—_ -z atom halogenu, kyanoskupinu, alkoxykarbonyloxyskupinu neboalkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, nechá reagovat s derivátem malonátu alkalického kovu nebo kovu kt-mrá pn alkalické zeminy shora uvedeného obecného vzorce III, v<z^ě«Ť^ H má význam uvedeny v bodu 1, nebo v přítomnosti halogenidukovu alkalické zeminy s malonátem shora uvedeného obecného