CS277114B6 - 1-/4-(3-Alkoxy-3-methyl-2-brombutoxy)fenyl/-alkylester ' alkanové kyseliny jako biologicky účinná látka a způsob jeho přípravy - Google Patents

Abstract

Nová biologicky účinná látka obecného vzorce I (I), (CH3)2C(OR)CHBrCH2O-C6H4-CH(R)OCO(CH2)aCH3 kde symbol R značí alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 4 atomy uhlíku, symbol a značí celé číslo v rozmezí 0 až 16. Její pesticidní účinek byl vyzkoušen na roztočích. Způsob přípravy látek obecného vzorce I, spočívá v reakci hydroxysloučeniny obecného vzorce II (CH3)2C(OR)CHBrCH2O-C6H4-CH(R)OH (II), kde symbol P má výše uvedený význam s alkanovou kyselinou obecného vzorce III ch3(ch2)aCOOH (III), kde symbol a má výše uvedený význam za přítomnosti katalytického množství 4-dimethylaminopyridinu a ekvimolárního množství dicyklohexylkarbodiimidu při teplotě 10 až 20 °C nebo s chloridem či anhydridem alkanové kyseliny za přítomnosti bezvodého pyridinu při 20 až 60 °C.

Description

Vynález se týká 1-/4-(3-alkoxy-3-methyl-2-brombutoxy)fenyl/-alkyesteru alkanové kyseliny a způsobu jeho přípravy.

V současné době je známa řada látek imitujících, případně naopak zabraňujících v hmyzím organismu působení jednoho z jeho vlastních, tzv. metamorfóžních hormonů. Látky s tímto účinkem, zvané juvenoidy, respektive antijuvenoidy, způsobují poruchy embryonálního vývoje, překotnost, respektive retardaci až inhibici metamorfózy. (Bowers W. S., Ohta Z., Gleers J. S., Marsella F. A., Science 1967, 193, 542; Kahovcová J., Romaňuk M., J. Chem. Eng. Data 1981, 26., 223; Kahovcvoá J. , Sláma K. , Romaňuk M. , AO

248922).

Látky popsané v předmětu vynálezu jsou příkladem alifaktickoaromatických sloučenin s vicinální alkoxybromskupinou obsahující v molekule esterovou vazbu, jež mají výše popsané biologické účinky.

Podstatou vynálezu je 1-/4-(3-alkoxy-3-methyl-2-brombutoxy(fenyl/alkylester alkanové kyseliny obecného vzorce I (CH₃)₂C(OR)CHBrCH₂0-C₆H₄-CH(R)OCO(CH₂)_aCH₃ (I), kde symbol R značí alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 4 atomy uhlíku, symbol a značí celé číslo v rozmezí 0 až 16.

Způsob přípravy l-/4-(3-alkoxy-3-methyl-2-brombutoxy)fenyl/-alkylesteru alkanové kyseliny se povádí tak, že se nechá reagovat hydroxysloučenina obecného vzorce II (CH₃)₂C(OR)CHBrCH₂O-C₆H₄-CH(R)OH (II), kde symbol R má výše uvedený význam s alkanovou kyselinou obecného vzorce III

CH₃(CH₂)_aCOOH (III), .

kde symbol a má výše uvedený význam za přítomnosti 4-dimethylaminopyridinu a dicyklohexylkarbodiimidu při teplotě 10 až 20 °C nebo s chloridem či anhydridem alkanové kyseliny za přítomnosti bezvodého pyridinu při 20 až 60 °C.

V dalším je vynález blíže objasněn na příkladu provedení, aniž se na tento výlučně omezuje.

Příklad

0,15 g (1 mmol' kyseliny děkanové, .0,35 g (1,1 mmol) 1-/4-(3-methoxy-3-methyl-2-brombutoxy)fenyl/-l-propanolu, 0,2 mg (1 mmol) dicyklohexylkarbodiimidu a 0,01 g (0,1 mmol) N.N-dimethylaminopyridinu bylo rozpuštěno a mícháno v 10 ml bezvodého diethyléteru při 15 až 20 °C po dobu 2 hodin. Po zředění reakční směsi diethyléterem a filtraci byla éterická vrstva postupně promyta 5%ním vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové a vodou, vysušena a odpařena. Odparek poskytl po dělení na sloupci silikagelu (eluční činidlo petroléter obsahující až 20 obj.% diethyléteru) 0,36 g (70 %) produktu reakce.

l-/4-(3-Methoxy-3-methyl-2-brombutoxy)fenyl/-l-propanol: MS analýza: C₁₅H₂₃BrO₃(330/332, M⁺),312/4(C15H21BrO2,M⁺-H2O),301/3 (^c13^H18^BrO3,^M+-C2^H5)

NMR analýza(¹³C,CDC1₃,200MHz): 10.15(CH₃CH₂),22.18,23.76((CH₃ )..₂), 31.76(CH₃CH₂),49.90(CHBr),58.88(0CH₃),69.80(CH₂O),75.55(CHOH), 76.20((CH₃)₂c),114.70,127.21,137.33,157.65(aromatika) 1-/4-(3-Methoxy-3-methyl-2-brombutoxy)fenyl/-l-propylester kyseliny děkanové:

Elementární analýza pro C₂₅H₄₁BrO₄ (484,58):61,95%,8,50%H.

NMR analýza (¹³C,CDCl₃,200MHz):9.98(CH₃CH₂),22.17,23.77((CH₃)₂C), 31.84(CH₃CH₂),49.91(CHBr),58.82(OCH₃),76.22((CH₃)₂C),76.75(CHO), 114.60,127.96,133.40 ,'157.82 (aromatika) ,173.23 (0C0) , 14.09 (CH₃CH₂ CH₂),22.64(CH₃CH₂CH₂),29.39(CH₃CH₂CH₂),29.16((CH₃(CH₂)₂CH₂),29.23 (CH₃(CH₂)₃CH₂CH₂),29.10(CH₃(CH₂)₅CH₂),25.00(CH₃(CH₂)₆CH₂),34.63 (ococh₂).

Biologický účinek byl zkoušen' na roztoči Tetranychus urticae, škůdci na chmelnicích, v sadech a sklenících (kontaktní aplikace acetonového roztoku na fazolích, disky listů φ 15 mm, 25 až 27 °C). Během pokusu byla sledována akaricidní aktivita (48 hodin). (Viz Tabulka).

Tabulka. Akaricidní účinek na Tetranychus urticae (chov Plzeň)

Látka	aktivní koncentrace,obj %	akaricidní aktivita o, *5
1-/4-(3-methoxy-3-methyl-
-2-brombutoxy)fenyl/-l-	0,001	70
propylester kyseliny	0,01	70
děkanové	0,1	100
f enbutatin-oxid	0,002	50

Claims (2)

PATENTOVÉ NÁROKY

1. 1-/4-(3-Alkoxy-3-methyl-2-brombutoxy)fenyl/alkylester alkanové kyseliny obecného vzorce I (CH₃)₂C(OR)CHBrCH₂O-C₆H₄-CH(R)0C0(CH₂)_aCH₃ (I),' kde symbol R značí alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 4 atomy uhlíku, symbol a značí celé číslo v rozmezí 0 až 16.·

2. Způsob přípravy l-/4-(3-alkoxy-3-methyl-2-brombutoxy)fenyl/alkylesteru alkanové kyseliny obecného vzorce I, vyznačený tím, že hydroxysloučenina obecného vzorce II (CH₃)₂C(OR)CHBrCH₂0-C₆H₄-CH(R)OH(II), kde symbol R má výše uvedený význam raguje s álkanovou kyselinou obecného vzorce III (III),

CHH₃(CH₂)_aCOOH kde symbol a má výše uvedený význam za přítomnosti katalytického množství 4-dimethylaminopyridinu a ekvimolárního množství dicyklohexylkarbodiimidu při teplotě 10 až 20 °C nebo s chloridem či anhydridem alkanové kyseliny za přítomnosti bezvodého pyridinu při 20 až 60 °C.