CS276122B6 - Concentrate of additives for the improvement fluidity properties and filterability of medium boiling fuel oils - Google Patents

Description

(57) Anotace :

Řešení se týká koncentrátu přísad pro zlepšeni tokových vlastnosti a filtrovatelnosti středně vroucích palivových olejů, vzniklých destilaci ropy, 3 teplotou varu od 120 do 500 °C, tvořený 3 až 00(/, roztokem směsi přisaď v rozpouštědle slučitelném s palivovým olejem, přičemž tato směs obsahuje 25 až 95 % hmotnostních inhibitoru růstu krystalů parafinového vosku, kterým je olejorozpustná sloučenina dusíku, obsahující 30 až 300 atomů uhlíku a mající alespoň dva přímé alkyl ové řetězce se' 14 až 24 atomy uhlíku, tvořená reakčním produktem sekundárního aminu odvozeného od mastných kyselin hydrogenovaného loje a aromatické nebo cykloalifatické polykarboxylové kyseliny nabo Jajiho anhydridu a 75 až 5 % hmotnostních kopolymerů ethylan-vinylacetát, ktarý obsahuje 10 až 40 % hmotnostních vinylacetátu a má číselnou střední molekulovou hmotnost 1000 až 30 000 a stupeň rozvětveni v rozmezí od 1 do 20 postranních alkylových řetězců zakončených methylskupinou nepocházejících z vinylacetátu, na 100 methylenskupin, podle stanoveni 1H nmr spektroskopii.

CS 275122 35

CS 27S 122 BS

Vynález se týká koncentrátu pro zlepšeni tokových vlastnosti a filtrovatelnosti palivového oleje o teplotě varu 120 až 500 °C (středně vroucího palivového oleje), připraveného destilaci z ropy, při nízkých teplotách.

Z dosavadního stavu techniky jaou známy různé přísady pro zlepšeni tokových vlastnosti atřadně vroucích ropných palivových olejů. Kombinace přísad, které na Jedné straně způsobuji nukleací parafinu (parafinového vooku) a/nabo stimuluji růst krystalů parafinu a na druhé atraně růst krystalů parafinu i brzdi, Jsou dobře známy a jsou například popsány v americkém patentovém spise č. 3 961 916. V tomto patentu Je popsána aměe přísad obsahující kopolymer ethylenu s alkylaatery ethylenicky nenasycená monokarboxylové nebo dikarboxylová kyseliny nebo s vinylasteram nasycené mastné kyseliny a 1 až 17 atomy uhlíku.

Přísadové systémy obsahujíc! dusík ve formě amidu nebo soli aminů, jakých se také používá podle vynálezu, Jsou popsány v americkém patentové spise č. 4 211 534. V tomto patentu ss popisuje třisložková směsná přísada pro zlepšeni tokových vlastnosti, obsahujíc! polymer nebo kopolymer ethylenu, druhý polymer olsjorozpustnóho esteru a/nebo olefinu se 3 a vlče atomy uhlíku a jako třetí složku sloučeninu obsahující dueik. Tento třlaložkový systém má být výhodnější než směsi obsahující kterákoliv dvě z těchto tři složek přiaady pro. zlepšeni tokových vlastnosti palivových olejů za studená.

Americký patentový spis č. 3 982 909 popisuje přísadový systém obsahující amidy, diamidy a amoniové soli samotné nebo ve směsi s určitými uhlovodíky. Jako Jaou mikrokrystalickó parafiny nebo vaeellny a/nebo s polymerní přísadou s polyethylenovým hlavním řetězcem pro sníženi teploty tuhnuti. Tento přísadový systém se hodí pro zlepšováni tokových vlastnosti středně vroucích ropných palivových olejů.

Deriváty kyseliny jantarová obsahující dusík, rozpustné v olejích, jeou popsány v americkém patentovém spise č. 4 147 520. V tomto patentu se popisuje použiti těchto látek ve směsi s ethylenvinylacetátovým kopolymerem, jakožto s nukleátorem parafinu.

Vynález ae založen na objevu, že dvousložkový přísadový koncentrát obsahujíc! hlavně určitý derivát aminu ve směsi s určitým ethylenvinylacetátovým kopolymerem. Je vysoce účonný i v poměrně malém množství pro zlepšováni tokových vlastnosti a filtrovatelno9ti středně vroucích ropných palivových olejů pod jejich teplotou zákalu. Středně vroucími palivovými oleji ee rozumějí palivové oleje o teplotě varu 120 až 500 °C.

Předmětem vynálezu Je tedy koncentrát přísad pro zlepšeni tokových vlastnosti a filtrovatelnosti středně vroucích palivových olejů vzniklých destilaci ropy s teplotou varu od 120 do 500 ^DC, vyznačujíc! ee tim, že je tvořen 3 až 60% roztokem aměsi přísad v rozpouštědla slučitelném a palivovým olejem, přičemž tato směs obsahuje 25 až 95 % hmotnostních inhibitoru růstu krystalů parafinového vosku, kterým je olejorozpustná sloučenina dusíku obsahující 30 až 300 atomů uhlíku a mající alespoň dva přímé alkylové řetězce se 14 ež 24 atomy uhlíku, tvořená.reakčnim produktem sekundárního aminu odvozeného od mastných kyselin hydrogenovanóho loje a aromatické nebo cykloalifatlcké polykarboxylová kyseliny nebo jejího anhydridů a 75 až 5 % hmotnostních kopolymeru ethylen-vinylacetát, který obsahuje 10 až 40 % hmotnostních vinylacatátu a má číselnou střední molekulovou hmotnost 1000 až 30 000 a stupeň rozvětveni v rozmezí od 1 do 20 postranních alkylových řetězců zakončených methylekupinou nepocházejících z vinylacetátu, na 100 methylenskupin, podle stanoveni 1H NMR spektroskopii.

Přísadový koncentrát podle vynálezu Je vhodný pro široký obor ropných destilačnieh frakci o teplotě varu 120 až 500 °C (ASTM D1160) a zejména se hodí pro palivová oleje o teplotě varu 150 až 400 °C. 3e obzvláště vhodný pro palivové oleje s poměrně vysokou koncovou teplotou varu, například nad 360 °C.

Takových paliv ae v poslední době etále více používá, přičemž tato paliva obvykle obsahuji n-parafiny s dalším řetězcem a mívají vyšší teploty zákalu. Obecně se toková vlastCS 276 122 Βδ nosti těchto paliv obtížněji upravuji běžnými přísadami. Nejběžnějšími ropnými palivovými oleji Jsou petrolej, trysková paliva, motorová nafta a topná oleje.

Inhibitory růstu krystalů parafinu obsahujici dusík, používané podle vynálezu,

Jeou dusíkaté aloučeniyn s celkovým počtem atomů uhlíku 30 až 300, e výhodou s celkovým počtem atomů uhlíku 50 až 150, přičemž to jsou olejorozpuetná aoli a amidy odvozené od ehora definovaných sekundárních aminů připravované zpravidla reakci alespoň jednoho molárniho dílu aromatické nebo cykloelifetické polykarboxylové kyseliny, například kyseliny s 2 až 4 karboxylovými skupinami, e výhodou dikarboxylové kyseliny nebo Jejího anhydridu.

Sekundární aminy odvozené od hydrogenovaných mastných kyselin loje lze charakterizovat obecným vzorcem

HNRjR₂ , kde

Rj a R₂ znamenají alkylskupiny, pocházející z mastných kyselin loje, a obsahující 4 % Cj^ alkylskupin, 31 % C^g alkylskupin a 59 % Ο^θ alkylskupin.

□ako příklady vhodných aromatických a cykloalifatických polykarboxylových kyselin (a jejich anhydridů) je možno uvést cyklohexandikarboxylovou kyselinu, cyklohexendikarboxylovou kyselinu, naftalendikarboxylovou kyselinu a podobná kyseliny. Obecně máji tyto kyseliny 5 až 13 atomů uhlíku v cyklickém zbytku, výhodnými kyselinami podle vynálezu jeou benzendikarboxylovó kyseliny, jako je například kyselina ftalová, kyselina tareftalová a kyselina isoftalová. Obzvláště výhodnými jsou kyselina isoftalová a její anhydrid.

S výhodou obsahuje dusíkatá sloučenina alespoň 3 alkylové řetězce, přičemž každý obsahuje 14 až 24 atomů uhlíku, přičemž nejvýhodněji alespoň dva z těchto řetězců jsou normální. V molekule má být také obsažena alespoň Jedna skupina amoniové soli, soli aminu nebo amidová vazba. Obzvláště výhodnou dusíkatou sloučeninou je sůl aminu obsahující též amldoskupinu, připravená reakci jednoho molárniho dílu ftalanhydrldu ee dvěma molárnimi díly diaminu odvozeného od mastných kyselin hydrogenovaného loje. Jinou výhodnou dusíkatou sloučeninou je diamid vytvořený dehydrataci této sloučeniny amid-sůl aminu.

Pro získáni účinného dvousložkového systému přísad podle vynálezu je důležitý Jak typ použité dusíkaté sloučeniny, tak typ kopolymeru ethylen-vinylacetát. Přísadový koncentrát podle vynálezu účinněji zlepšuje tokové vlastnosti atředně vroucích olejů než třlsložkové systémy podle amerického patentového spisu Č. 4 211 534, kterých se používá pro úpravu v poměrně vysokých koncentracích. Zjistilo se, že pro mnohá palivové oleje neni nutné používat třetí složky, kteréžto použiti Je spojeno se zvýšenými náklady.

□ueikaté sloučeniny použité podle vynálezu jeou, jak se předpokládá, vysoce účinnými Inhibitory růstu krystalů parafinu. Když palivový olej chladne, vykrystalují zpravidla normální alkany obsahující přibližně 14 až 32 atomů uhlíku, přičemž alkany s delším řetězcem vykrystalují nejdříve. Ve vykrystalovaných n-alkanech Jaou obvykle nejvíce zastoupeny alkany obsahujici přibližně 20 až 22 atomů uhlíku. Dusíkaté sloučeniny jeou vysoce účinné při regulaci růstu hlavního podílu parafinu, ale Jsou o trochu méně účinné při regulaci počátečních stupňů sráženi parafinu.

Přestože jsou optimální vlastnosti polymeru závislé na konkrétně použitém palivu,

Je možno konstatovat, že ethylenvinylacetátový kopolymer má obsahovat hmotnostně 10 až 40 % a s výhodou 10 až 35 % a především 10 až 20 % vinylacetátu; má mit číselnou střední molekulovou hmotnost, stanovenou na základě osmometrického měřeni v parní fázi 1000 až 30 000, e výhodou 1500 až 7000 a především 2500 až 5500 a stupeň rozvětveni 1 až 20, s výhodou 2 až 12. Stupněm rozvětveni se přitom rozum! počat methylových skupin, jiných než

CS 276 122 BG z vinylacetátu v molekule polymeru na 100 methylenových skupin podle protonové nukleární magnetické resonančni spektroskopie, jako například za použiti Perkin-Elmer R-34 spektrometru a hmotnostně 20% roztoku polymeru v ortodichlorbenzenu při teplotě 100 °C a při 220 MHz za použiti kontinuální vlny.

Stupeň rozvětveni polymeru může kolísat v uvedených hranicích: zjistilo 3β však, že nejdůležitější charakteristikou kopolymeru je Jeho obsah vinylacetátu. Zjistilo se, že použiti ethylenvinylacstátových kopolymerů s odlišnou rozpustnosti, popřípadě kopolymarů s odlišnou strukturou a zejména s obsáhám vinylacetátových skupin vně zásobovaného rozmezí, může způsobovat, že přísada má nepříznivý vliv na tokovó vlastnosti a filtrovatelnost.

Zjistilo se také, že vzájemný poměr sloučeniny obsahující dusík a ethylenvinylacstátového kopolymeru je důležitý pro dosaženi zlepšeni tokových vlastnosti a filtrovatelnosti. Zjistilo se, že zřetelem na celkovou hmotnost kombinace přísad do paliva, mé hmotnostně alespoň 25 % a 8 výhodou alespoň 50 % připadat na sloučeninu obsahující duelk. S výhodou má být hmotnostní obsah dusíkatá sloučeniny v kombinaci přisad 25 až 95 %, s výhodou 50 až 95 %, výhodněji 60 až 90 % a především 60 až 80 %, přičemž zbytek tvoři ethylenvinylacetátový kopolymer.

Přísadového koncentrátu podle vynálezu se může používat ve formě koncentrátu směsi dusíkaté sloučeniny a ethylenvinylacetátového kopolymeru v palivovém oleji nebo v Jiném vhodném rozpouštědle pro vnášeni do palivového oleje. Tyto koncentráty mohou také popřípadě obsahovat jiné přísady. Koncentrace směsi přisad v koncentrátu je 30 až 60, e výhodou 10 až 50 % hmotnostních.

V následujících příkladech se dokládá příznivé působeni přísadového koncentrátu podle vynálezu na středně vroucí palivový olej. Příklady vynález nijak neomezují. Dily Jsou míněny vždy hmotnostně, pokud neni Jinak uvedeno.

Zkouši se vliv přísadového koncentrátu na chováni palivových olejů při zkoušce OOT {Flow Improved Oistillate Operability Teat), což je zkouška pomalého ochlazováni napodobující stav, k němuž dochází při čerpáni skladovaného palivového oleje. Tokové vlastnosti za studená dále uvedených paliv obsahujících přísady se při této zkoušce určuji takto:

300 ml palivového oleje se ochlazuje lineárně o 1 °C/h na zkušební teplotu a teplota se pak udržujo na konstantní hodnotě. Po dvou hodinách při zkušební teplotě sa odsaje přibližně 20 ml povrchové vrstvy, aby nebyla zkouška ovlivněna abnormálně velkými krystaly parafinu, které se vytvářejí v průběhu chlazeni na rozhráni oleje a vzduchu. Parafin, usazený v baňce, 3Θ disperguje jemným mícháním a vloží se kombinovaný filtr pro zkoušku teploty ucpáváni studeného filtru (Cold Filtor Plugging Point-Test-CFPPT - viz dále). Připojí se vakuum 3 kPa a filtrem ee nechá projit 200 ml palivového oleje do nádoby ee stupnici. Vyhovuje** znamená, že 200 ml palivového oleje projde v průběhu 10 sekund daným sítem a nevyhovuje znamená, že rychlost průchodu filtrem Je přibližně malá, jelikož dochází k ucpáni filtru.

Pro zkoušku ucpáváni studeného filtru se používá zařízeni obsahujícího filtr se sítem o průměru ok 0,850; 0,500; 0,425; 0,250; Ο,ΙΏΟ; 0,150; 0,125; 0,111; 0,075; 0,058 a 0,043 mm (20, 30, 40, 60, 80, 100, 120, 150, 200, 250 a 350 mesh). Čim menši jsou krystaly parafinů a tedy čím nižši je průměr ok síta, kterým palivo obsahující parafin prochází, tim větši Je účinnost přísady ke zlepšeni tokových vlastnosti. Oe třeba uvé3t, že dvě paliva nikdy neposkytnou přesně stejné výsledky zkoušky při stejné úrovni aditivace pomoci stejné přísady pro zlepšováni tokových vlastnosti a že tedy skutečná úroveň aditivace se bude poněkud lišit v závislosti na použitých palivech.

Pod dusíkatou sloučeninou A se rozum! vždy sloučenina obsahující jak amidová, tak dialkylamoniové skupiny, tvořená reakčním produktem 1 molárního dílu ftalanhydridu se 2 molárními dily sekundárního aminu odvozeného od mastných kyselin hydrogenovaného loje,

Jehož n-alkylskupiny obsahuji 4 % C^, 31 % a 59 % skupin.

CS 276 122 E3S

EVA polymerem 1“ se vždy míní ethylenvinylacetátový kopolymer o číselné střední molekulové hmotnosti 3 400, přičemž je tato číselná střední molekulová hmotnost stanovená osmometricky v parní fázi. Kopolymer obsahuje hmotnostně 17,0 % vlnylacetátu a má stupeň rozvětvení 8,0, to znamená, že obsahuje 8 postranních alkylových řetězců zakončených methylskupinou nepocházejících z vinylacetátu na 100 methylenskupin.

Používané palivové oleje mají tyto charakteristiky.·

Oeatilace podle ASTM 0 86 teplota varu (°C) teplota teplota, při niž sa zákalu objeví parafin °C °C

palivo	Začátek	20 %	90 %	konec
1	182	220	354	385	+ 1	-2,5
2	180	226	341	368	-3,5	-5,5
3	188	238	344	375	-1	-4,5

Přiklad 1

Zkouškou 00T ae zkouši palivový olej aditivovaný přísadovým koncentrátem obsahujícím hmotnostně 75 % dusíkaté sloučeniny A a 25 % EVA polymeru 1. Při teplotě -12 °C byly získány tyto výsledky:

koncentrace v palivovém oleji (ppm) průchod nejmenšim sítem průměr ok v mm (mesh)

100

150

200

0,180 (80) 0,043 (350) 0,043 (350)

Přiklad 2

Opakuje se zkouška podle přikladu 1, použije se však palivového oleje 2:

koncentrace v palivovém oleji průchod nejmenšim sítem oleji ppm průměr ok mm (mesh)

0,425 (40)

150 0,075 (200)

200 0,058 (250)

Přiklad 3 - srovnávací

Pro účely srovnáni ee zkouška podle příkladu 1 provádí běžnou přísadou pro zlepšení tokových vlastnosti podle amerického patentového spisu č. 4 211 534. Tato přísada obsahuje 75 % zpomalovače růstu krystalů a 25 % nukleátoru, přičemž obě tyto složky jsou na bázi ethylenvinylacstátového polymeru označovaného jako polymer 15.

koncentrace v palivovém oleji průchod nejmenšim sítem ppm průměr ok v mm (mesh) palivo 1 palivo 2

100	0,425	(40)	0,600	(30)
150	0,150	(100)	0,425	(40)
200	0,125	(120)	0,180	(30)

CS 27G 122 BS

Přiklad 4

a) Opakuje se zkouška podle přikladu 2 s palivovým olejem 2 za použiti přísadového koncentrátu obsahujícího 100 dílů dusíkaté sloučeniny A a 25 dílů EVA polymeru 1. Do palivového oleje se přidává 125 ppm této přísady a palivový olej vyhoví při zkoušce průchodu sítem o nejmenši velikosti ok 74 mikrometrů (200 mesh).

b) Opakuje se zkouška podle odstavce a), navíc ee však ke koncentrátu podle odstavce a) přidá 26 dílů ethylenvinylacetátového kopolymeru se střední číselnou molekulovou hmotnosti 2000 a obsahem vinylacatátu 36 %, takže je přísadový koncentrát pro zlepšeni tokových vlastnosti palivového oleje třisložkový. Olsj vyhoví při zkoušce průchodu sítem o nejmenšlm průměru ok 124 mikrometrů (120 mesh), dosáhne se tedy méně příznivých výsledků než s přísadovým koncentrátem podle vynálezu.

Přiklad 5

Opakuje se zkouška OOT podle přikladu 1 s palivovým olejem 3. Zkoušky ee provádějí při teplotě -12 °C za přidáni 100 ppm přísady sestávající ze 75 ppm dusíkaté sloučeniny A podle přikladu 1 a 25 ppm různých vinylacetátových kopolymerů (EVA) uvedených dála. Výsledky jsou v tabulce I, Tento přiklad dokládé význam použití zvláštní skupiny ethylenvinylacetátových kopolymerů podle vynálezu.

Tabulka 1

Polymer Obsah Číselná střední Rozvětveni* Olej vyhovuje zkoušvinylacetátu molekulová hmotnost cs průchodu sítem s (% hmot.) nejmenšlm průměrem ok v yUtn (mesh)

2	13,5	2750	9,1	180	(30)
3	15,8	5500	7.6	150	(100)
4	17.0	3400	8,0	111	(150)
5	27,6	6250	5,6	150	(100)
6	29,4	3050	9.1	250	(60)
7	33,0	5000	10,0	250	(60)
8	36,0	2000	4,0	250	(60)

^x Rozvětvením se míní počet methylových skupin na 100 methylenových skupin s vyloučením vinylacetátových methylových skupin podle měřeni nukleární magnetickou rezonanční spektroekopii. Všechna spektra byla měřena na Porkin-Elmer R-34 spektrometru za použiti hmotnoatně 20% roztoku polymeru v ortodlchlorbenzenu při teplotě 100 °C při 220 MHz.

Přiklad 6

Účinnost směsné přísady obsahujici 3 hmotnostní dily dusíkaté sloučeniny A a 1 hmotnostní dil EVA polymeru 1 se porovnává při různých koncentracích přísady s

I polymerem 15 -B

II EVA polymerem 1 -C

III EVA polymerem 8 padle tabulky I -D

Výsledky zkoušky OOT při teplotě -12 °C pro palivo 1 jsou uvedeny v grafu na obr. ls aměsné přísady podle vynálezu odpovídá křivka A, polymeru 15 odpovídá křivka B, EVA polymeru 1 křivka C a EVA polymeru 8 křivka D. Na sse x Je uváděno ppm účinné látky, na ose y

CS 27S 122 36 6 vyhovující průchod nejjemnějším sítem charakterizovaným hodnotou meoh, přičemž odpovídajíc! velikosti otvorů Jsou uvedeny u popisu zkoušky DOT.

Přiklad 7 a 8

Pro srovnáni ee zkouška podle přikladu 6 opakuje pro palivo 2 a pro palivo 3 a výsledky jsou zaznamenány na obr. 2 a 3. Význam Jodnotlivých křivek a hodnoty vynášené na oee x a y Jsou stejné Jako na obr. 1.

Přiklad 9

Připraví ee směsi různých podílů dusíkaté sloučeniny A a EVA polymeru 1 a zkoušejí se v palivu 1 (zkouškou DOT, při teplotě -12 °C, přičemž ae směsi přísad do paliva použivá v množství 200 a 125 ppm. Výsledky Jsou porovnávány s podobnou směsnou přísadou, obsahující však EVA polymer 8 podle tabulky I. Výsledky Jsou na obr. 4, přičemž horni křivky jsou pro množství přísady 200 ppm a spodni křivky pro množství přísady 125 ppm. Křivka E vždy odpovídá složeni přísady podle vynálezu, křivka F složeni přísady obsahující EVA polymer 8 podle tabulky I místo EVA polymeru 1. Na ose x je obsah příslušného kopolymeru EVA a dusíkaté sloučeniny A ve směsné přísadě a na ose y vyhovující průchod nejjemnějším sítem charakterizovaným hodnotou mesh.

Přiklad 10 a 11

Opakuje se zkouška podle přikladu 9 misto paliva 1 se však použije paliva 2 a 3 a výsledky jsou zaznamenány na obr. 5 a 6.

V následujících příkladech 12 až 16 se měří odezva oleje na přísady pomoci zkoušky teploty ucpáváni studeného filtru (zkouška CFPPT), která se provádí způsobem podrobně popsaným v časopisu Oournal of the Institute of Petroleum, svazek 52, člelo 510, červen 1966, str. 173 až 185; Tato zkouška má napodobit tok za studená motorové nafty (středně vroucího ropného destilátu} při čerpáni.

Zkouška 3Θ provádí tímto způsobem:

Vzorek 40 ml zkoušeného oleje se ochlazuje v lázni, která se udržuje na teplotě přibližně -34 °C za nelineárního ochlazováni rychlosti přibližně 1 °C/min. Periodicky, při každém Jednostupňovém poklesu teploty od alespoň 2 °C nad teplotou zákalu oleje, se zkouši schopnost ochlazeného oleje protéci jemným sítem za předepsanou dobu za použiti zkušebního zařízeni, kterým je pipeta, na jejíž spodní konec Je připojena obrácená nálevka, která je vsunuta pod povrch oleje, který se zkouši. Přes ústi nálevky je napnuto šito 350 mesh (velikost ok přibližně 43 mikrometry) o ploše definované průměrem 12 mm. Při zkoušce ae vždy k hornímu konci pipety připojí zdroj vakua, přičemž ee nasaje přes síto do pipety až ke značce udávající 20 ml oleje. Po každém úspěšném průchodu se olej bezprostředně vrátí do nádoby, v niž se zkouška provádí. Zkouška se opakuje při každém poklesnuti teploty o Jeden °C tak dlouho, až olej Již nemůže naplnit pipetu v průběhu 60 sekund. Tato teplota ee označuje jako teplota CFPP - teplota ucpáváni studeného filtru. Pozdil mezi teplotou ucpáváni studeného filtru paliva prostého přísady a téhož paliva obsahujícího přísadu, ee udává jakožto sníženi CFPP «sníženi teploty ucpáváni studeného filtru způsobené zkoušenou přísadou. Účinnější přísada, zlepšující tokové vlastnosti za studená, má větši hodnotu sníženi CFPP při stejná koncentraci přísady.

Přiklad 12

Měři se teplota ucpávání studeného filtru (CFPP) různých paliv obsahujících následující přísady a zaznamenává ee do grafu obr. 7.

CS 276 122 06

Přísada křivka v grafu na obr. 7

υ	dusíkatá sloučenina A	6
η)	EVA polymer 8 podlá tabulky I	H
III)	EVA polymer 1	I
IV)	polymer 15	□
V)	3 díly dusíkaté sloučeniny A 1 dli EVA polymeru 1	K
	Na obr. 7 Je na ose x vynesena	• koncentrace přísady v ppm účinné látky a na ose γ

je uvedeno sníženi teploty ucpáváni studeného filtru ve °C (ACFPP).

Přiklad 13 a 14

Opakuje se zkouška podle přikladu-12, avšak místo paliva 1 se použije paliva 2 a 3. Výsledky Jsou uvedeny na obr. 8 a 9, kde na obou ogách jsou vynáěony stejné hodnoty jako podle obr. 7.

Přiklad 15

Měří sa teplota ucpáváni studeného filtru pro palivo 1 obsahující 50 ppm a 100 ppm směsi různých podílů dusíkaté sloučeniny A a EVA polymeru 1,· výsledky Jsou vyneseny v obr. 10. Na osa x znamenají horní čísla procenta EVA kopolymerů 1 a epodnl čísla procenta dusíkaté sloučeniny A. Na ose y jsou hodnoty snížení teploty ucpáváni studeného filtru ve °C (ACFPP).

Přiklad 16

Opakuje se zkouška podle přikladu 15 avšak misto paliva 1 se použije paliva 2 a 3, přičemž výsledky jsou zaznamenány na obr. 11 a 12, kda na 03ách x a y jsou stejné hodnoty Jako na obr. 10.

Přiklad 17

Hodnotí se směsné přísady podlá vynálezu v palivech 4 a 5, které máji tyto charakteristiky;

	palivo 4	palivo 5
ASTM teplota zákalu, °C	-15	-10
teplota tečeni, °C	-21,5	-24
teplota objeveni parafinu, °C	-17,5	-15
destilace (teplota varu vs °C) počáteční teplota varu	179	158
ίο % Λ.	215	203
20 %	230	225
50 %	263	269
90 %	314	320
koncové teplota varu	345 (98,2 %)	347
zbytek %	1	1,1

Účinnost přísad 9Θ hodnot! zkouškou vyvinutou pro vlastnosti motorové nafty za nizCS 276 122 BS ké teploty, při které se vzorek paliva uvádí na zkušební teplotu ochlazováním o 1,1 °C za hodinu a zkouši ee Jeho filtrovatelnoet při odpovidajici teplotě stanovením, zdali palivo prochází sítem 350 mesh (velikost ok přibližně 43 mikrometrů) za vakua 20 kPa v průběhu 60 sekund. Pokud ee tak etane, považuje se palivo za vyhovující.

Tabulka II

polymer	molekulové hmotnost stanovená osmometricky v parní fázi	vinylacetát 1%)	methylové rozvětveni
9	. 5600	36,2	8.5
10	5000	17,0	7,5
11	3050	29,4	9.1
12	2775	17.1	8.2
13	2000	36,0	4,0
14	1950	29,1	4,6

Směsi dusíkaté sloučeniny A s různým množstvím ethylenvinylacetátových kopolymerů 9 až 14 se zkoušejí v palivech 4 a 5, přičemž se na obr. 13 a 14 zaznamenává potřebné množství přísady, aby bylo palivo klasifikováno jako vyhovující. Nižší množství přísady dokládá lepši účinnost přísady.

čísla křivek odpovídají číslu ethylenvinylacetátového kopolymeru podle tabulky II.

Na ose x Jsou v horni řadš uváděna procenta dusíkatá sloučeniny A a ve spodní řadě jsou uváděna procenta EVA kopolymeru. Na ose γ jsou uváděna množství přísady v ppm.

Přiklad 18

V tomto přikladu ae používá paliva 7, které má tyto charakteristiky:

teplota zákalu, °C	-2
teplota objeveni parafinu, °C	-6
destilace podle ASTM, (teplota varu, °C)
počáteční teplota varu	164
20 %	212
50 %	252
90 %	333
koncová teplota varu	370
obsah aromatických látek, % obj.	28

Q

Dvě nádrže o obsahu 3 m paliva 7 sa ochladí za podmínek okoli na teplotu -14 °C a po vyrovnáni teploty ee zkouši na 300 ml vzorku paliva tokové vlaetno9ti za studená zkouškou DDT. Nádrže se pak pomalu zahřívají na teplotu vyšší než je teplota objeveni parafinu v palivu a pak se opět ochlazuji rychlosti 0,5 °C/h na teplotu -14 °C. Palivo se pak čerpá z nádrži sadou filtračních 9Ít ke stanoveni nejjemnějšího eita, kterým palivo s parafinem prochází.

Palivo v jedné nádrži obsahuje 135 ppm polymeru 15 a projde pouze sítem 30 mesh (velikost otvorů 600 mikrometrů), zatímco palivo ve druhé nádrži, obsahující 135 ppm směsi a 4 dilů dusíkaté sloučeniny A a 1 dil EVA polymeru 1 projde sítem 100 meeh (velikost ok 150 mikrometrů).

CS 276 122 06

Přiklad 19

V tomto přikladu sa uváděj! výsledky zkoušek za použiti čtyř nádrži o obsahu 25 m , naplněných palivem 7, které as zkoušejí vedle sebe. V průběhu třítýdenního skladování za přírodních nízkých teplot (včetně přírodního cyklického střídáni tsplot) se palivo čerpá při teplotě -14 °C z nádrži jako při prodeji paliva a zaznamenává se nejjemnějši síto, kterým palivo prochází. Výsledky Jsou následující:

Množství přísady ppm	Přísada	průchod me3h	nejjemnějším sítem průměr oka (/um)
70	Polymer 15	30	495
70	4 díly dusíkaté sloučeniny A
	1 díl EVA polymeru 1	40	420
135	Polymer 15	30	495
135	4 díly dusíkaté sloučeniny A
	1 díl EVA polymeru 1	100	147

PATENTOVĚ NÁROKY

Claims (4)

1. Koncentrát přísad pro zlepšení tokových vlastnosti a filtrovatelnosti středně vroucích palivových olejů, vzniklých destilaci ropy, a teplotou varu od 120 do 500 °C, vyznačující se tim, že Je tvořen 3 až 60% roztokem směsi přísad v rozpouštědle slučitelném s palivovým olejem, přičemž tato směs obsahuje 25 až 95 % hmotnostních inhibitoru růstu krystalů parafinového vosku, kterým je olejorozpustná sloučenina dusíku obsahující 30 až 300 atomů uhlíku a mající alespoň dva přímé alkylové řetězce se 14 až 24 atomy uhlíku, tvořená reakčnim produktem sekundárního aminu odvozeného od mostných kyselin hydrogenovanóho loje a aromatické nebo cykloalifatické polykarboxylové kyseliny nsbo jejího anhydridu a 75 až 5 % hmotnostních kopolymerů ethylen-vinylacstát, který obsahuje 10 až 40 % hmotnostních vinylacatátu a má číselnou střední molekulovou hmotnost 1000 až 30 000 a stupeň rozvětveni v rozmezí od 1 do 20 po.stranních alkylových řetězců zakončených methylskupinou nepocházejících z vinylacetátu, na 100 methylenskupin, podle stanoveni h NMR spektroskopii.

2. Koncentrát podle bodu 1, vyznačující se tim, že je tvořen roztokem směei 50 až 90 % hmotnostních sloučeniny dusíku a 50 až 10 % hmotnostních kopolymerů ethylon-vinylacetát.

3. 'Koncentrát podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tim, že kopolymer ethylen-vinylacetát má stupeň rozvětveni v rozmezí od 2 do 12 postranních alkylových řetězců zakončených methylskupinou nepocházejících z vinylacatátu na 100 methylenskupin.

4. Koncentrát podle kteréhokoliv z bodů 1 až 3, vyznačující sa tím, že koncentrace směsi přísad v roztoku je 10 až 50 % hmotnostních.

9 výkresů

CS 275 122 35 /

Λ /·

CS 275 122 35

CS 276 1 22 36

20 10 0%

8 0 90 100%

HS.3H

OBR. A

CS 27G 122 3S

HS3H

CS 275 122 SS

HS3hl

CS 276 122 36

CO cz

CQ

O (V