CS275885B6 - Method of production of acrylate-based bonding agents, for cathode-depositing lacquers - Google Patents
Method of production of acrylate-based bonding agents, for cathode-depositing lacquers Download PDFInfo
- Publication number
- CS275885B6 CS275885B6 CS877980A CS798087A CS275885B6 CS 275885 B6 CS275885 B6 CS 275885B6 CS 877980 A CS877980 A CS 877980A CS 798087 A CS798087 A CS 798087A CS 275885 B6 CS275885 B6 CS 275885B6
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- groups
- ester
- lacquers
- koh
- acrylate
- Prior art date
Links
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 title claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000151 deposition Methods 0.000 title description 7
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 title 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 21
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 18
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 10
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000005588 protonation Effects 0.000 claims description 5
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 4
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000006000 Knoevenagel condensation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- -1 -disubstituted alkylidene compound Chemical class 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical group CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000000837 carbohydrate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100185263 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) mde-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- DSSXKBBEJCDMBT-UHFFFAOYSA-M lead(2+);octanoate Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCC([O-])=O DSSXKBBEJCDMBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4407—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained by polymerisation reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D5/4411—Homopolymers or copolymers of acrylates or methacrylates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/901—Electrodepositable compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu: výroby pojiv na bázi akrylátů pro laky, vylučující se na katodě. Tyto laky se používají zejména k získání jednovrstevných dekorativních lakových vrstev nebo k vytvoření světlého pozadí. Uvedenými pojivý jsou po protonizaci ve vodě rozpustné parciální kondenzační produkty akrylových kopolymerů s hydroxylovýroi skupinami a aminoskupinami s C-H-aktivními esterovými skupinami, s výhodou běží o oligomerní nebo PoLymerní sloučeniny, schopné výměny esterových skupin nebo amidových skupin, s obsahem esterových zbytků kyseliny malonové.
Pojivá, vhodná pro použití pro laky, vylučující se-na katodě a užívané k vytváření dekorativních vrstev, byla popsána například v NSR vykládacím spisu DOS č. 23 25 177, tyto sloučeniny byly získávány tak, že akrylové kopolymery, obsahující glycidylové skupiny, byly uváděny du reakce s 0,1 až 1,0 ekvivalenty sekundárního aminu na 1 ekvivalent glycitiylových skupin. U těchto pojiv dochází k zesítění v podstatě v místech volných glycidylových skupin. Tyto skupiny však po převedení do vodného roztoku nemají dostatečnou stálost, takže tendence k vytvrzení klesá v průběhu času a laky se stávají neupotrebitelnými. Použití zesilujících složek na bázi /i -hydroxyalkylesterových skupin a sloučenin, které tyto skupiny obsahují, k vytvrzení adičních produktů aminů s kopolymery, nesoucími glycidylové skupiny, bylo popsáno v evropské patentové přihlášce č. Al-01-31-125.
V rakouském patentovém soisu č. 372 099 se popisuje použití esterů kyseliny malonové, jako složky k vytvrzení pojiv kationtové povahy, přičemž se uvádí také možnost použití kopolymerů, které obsahují skupiny kationtové povahy.
Další skupinou složek, které jc možno užít k usnadnění zesítění a při kterých se využívá reakcí esterů kyseliny malonové, při nichž dochází k výměně esterových nebo amidových skupin, jsou látky, které byly popsány v rakouském patentovém spisu č. 379 602. Tyto látky se získávají tak, že se uvede do reakce organická kysele reagující sloučenina s alespoň jednou esterovou skupinou ss sloučeninou s obsahem karbonylové skupiny Knoevenagelovou reakcí a takto získaná eí, -disubstituovaná alkylidenová sloučenina se polymeruje na oligomerní sloučeninu s molekulovou hmotností v rozmezí 300 až 6 000. Složku, která usnadňuje vytvrzení je popřípadě také možno částečně předkondenzovat se základní pryskyřicí.
Pokud se v literatuře popisují postupy, při kterých se složka, usnadňující vytvrzení, pouze k polymeru přimísí, má tento postup za následek., že při použití akrylových kopolymerů jako základního materiálu pryskyřice dochází, zřejmě v důsledku silné nesnášenlivosti, již po krátkém časovém období jak u pryskyřičných směsí, tak u pigmentových past k rozpojení výsledné směsi. Dostatečná následná disperze je jen velmi nesnadná a ani potom není možno zabránit vadám v povrchu výsledného filmu.
Nyní bylo zjištěno, že je možno získat pojivá na bázi akrylátů, která je možno zesítit výměnou esterových a amidových skupin a použít pro laky, vylučující se na katodě, s vynikajícími vlastnostmi tak, že se k výrobě těchto sloučenin použije zvláště pečlivě volených složek.
Podstatou způsobu výroby pojivá pro laky, vylučující se na katodě, na bázi po předchozí protonizaci vodou ředitelných a výměnou esterových skupin a amidových skupin zesítitelných akrylových kopolymerů, podle vynálezu je, že se parciálně kondenzuje
A) 60 až 90 hmot., s výhodou 75 až 85 hmot. adičního produktu epoxidových skupin prostého aminu s akrylátovým kopolymerem, obsahujícím glycidylové skupiny a popřípadě primární hydroxylové skupiny, přičemž množství užitého sekundárního aminu se volí tak, že poměr mezi výchozími glycidylovými skupinami a sekundárními aminoskupinámi je v rozmezí 1 : 0,7 až 1 : 1 a výsledný produkt má místelnost ve vodě po protonizaci zaručující aminové číslo 35 až 140 mg KOH/g, s výhodou 80 až 110 mg KOH/g a počet hydroxylových skupin, sestávajících s výhodou z primárních hydroxylových skupin 100 až 250 mg KOH/g, s výhodou 130 až 180 mg KOH/g, nebo obsahuje primární aminoskupiny, zcela nebo zčásti v množství, které je ekvivalentní množství hydroxylových skupin, s
CS 275885 O 6
8) 10 až 40 °-í hmot., s výhodou s 15 až 25 % hmot. aktivních organických uhlovodíkových esterových skupin, s výhodou esterových skupiny kyseliny malonové obsahujícího oligomeru nebo polymeru, schopného výměny esterových nebo amidových skupin, při teplotě 100 až 120 °C do dosažení hraniční viskosity v rozmezí 0 až 18 ml/g, s výhodou 9 až 15 ml/g, měřeno v chloroformu při teplotě 20 °C za předpokladu, že hodnoty hraniční viskosity výchozí směsi a kondenzačního produktu, měřeno v chloroformu při teplotě 20 °C jsou ve vzájemném poměru 1 : 1 až 1 : 1,5, s výhodou 1 : 1,01 až 1 : 1,25 a hranice dobré rozpustnosti protonovaného kondenzačního produktu není překročena.
Pojivo, vyrobené způsobem podle vynálezu je možno použít v lacích vylučovaných na katodě pro vytvoření dekorativních, pigmentovaných nebo nepigmentovaných jednovrstevných laků a světlých podkladů na kovovém podkladu.
Laky, vylučované na katodě a získané s použitím pojivá, vyrobeného způsobem podle vynálezu jsou vhodné zejména pro dekorativní jednovrstevné laky tak, jak ss sériově používají u různých zařízení pro domácnost, svítidel, topných těles a podobných předmětů, u kterých je kladen důraz zejména na odolnost proti žloutnutí v případě bílých vrstev nebo vrstev světlých barev. Vzhledem k tomu, že tyto laky jsou velmi odolné proti omývání roztoky smáčedel, jsou uvedené laky použitelné také jako nátěry praček a ledniček. Odpovídající pigmentované laky je možno užít také jako nátěry příslušenství motorových vozidel, jako jsou ráfky, stěrače a podobně a také jako nátěry částí zemědělských strojů. Mimoto je možno tyto laky použít jako světlé základové barvy.
Jako čiré vrstvy je tyto laky možno použít k ochraně galvanicky povlékaných substrátů, kde mohou zlepšit jak trvanlivost, tak optický vzhled předmětů. Jde zejména o čiré lakové vrstvy k zábraně otěru kovových vrstev například u ozdob, kování, armatur a podobně. K dosažení zvláštního účinku je možno zpracovávat tyto čiré laky také s pigmenty, které nejsou krycí (transparentní barvy).
Akrylové kopolymery s obsahem glycidylových skupin je možno získat běžným způsobem polymerací v roztoku. Jako monomery je možno použít kromě glycidyl(meth)akrylátu a popřípadě ještě hydroxyalkyl(meth)akrylátú také alkyl(meth)akryláty s 1 až 13 atomy uhlíku v alkylové části. Kromě těchto látek je možno užít také vinylaromatické sloučeniny, zejména styrol.
Jako rozpouštědlo pro polymerací je možno použít glykolétery, například ethoxyethnol nebo butoxyethanol, s výhodou methoxypropanol.
Glycidylové skupiny kopolymeru se potom uvedou do reakce při teplotě 90 až 55 °C se sekundárními aminy. Reakce se s výhodou provádí při použití dialkanolaminů, jako jsou diethanolamin nebo dipropanolamin, při jejichž použití je možno zajistit primární hydroxylové skupiny, důležité pro zesítení polymeru.
Primární aminoskupiny, kterých je zapotřsbí pro výměnu amidoskupin je také možno přivést přes primárně-sekundární polyaminy, jejichž primární aminoskupiny jsou blokovány jako ketiminy. Jedním ze známých aminů uvedeného typu je například reakční produkt diethylentriaminu se 2 mol ketonu.
Složka s obsahem aroinoskupjn se užije v takovém množství, které zajištuje shora uvedené rozmezí molárních poměrů mezi glycidylovými skupinami kopolymeru a sekundárními aminoskupinámi v rozmezí 1 : 0,7 až 1 : 1. Ukázalo se, že i v případě, že se neužije ekvivalentního množství reagujících skupin, je možno získat výsledné produkty, které neobsahují žádné volné glycidylové skupiny. V případě, že se však volí molární poměry ’.ně svrchu uvedeného rozmezí, může dojít i při odchylce pouze 10 % k poruchám, jejichž příčinou je přítomnost volných glycidylových' skupin (nedostatek stálosti). Ke vzniku poruch může dojít také v důsledku přítomnosti volných solí aminu v pojivu (defekty výsledného povlaku) .
CS 275885 δ 6
Dalším kritériem, které určuje množství aminové složky je požadavek, že výsledné pojivo musí po protonizaci být ve vodě neomezeně rozpustné, což znamená, že v případě 15¾ roztoku nesmí po dobu 24 hodin dojít k žádným známkám vylučování z roztoku. Množství aminu se oroto volí tak, že výsledný produkt má aminové číslo 35 až 140 mg KDH/g. Výhodné rozmezí této hodnoty je 80 mg KOH/g až 110 mg KOH/g.
K zajištění dostatečného zesítění výměnou esterových skupin a amidových skupin s esterovými skupinami vytvrzující složky obsahují kopolymery hydroxylové číslo 100 až 250 mg KOH/g, s výhodou 130 až 180 mg KOH/g. S výhodou jde alespoň převážně o primární hydroxylové skupiny. Tyto hydroxylové skupiny je také možno zcela nebo zčásti popřípadě nahradit ekvivalentním množstvím primárních aininoskupin.
Vytvrzující složka sestává z aktivních esterových skupin uhlovodíku, jde s výhodou o oligomer nebo monomer, který obsahuje esterové skupiny kyseliny malonové. Způsob výroby výsledných látek tohoto typu byl popsán v rakouských patentových spisech č. 372 099 a 379 602. S výhodou se užívají deriváty esterů kyseliny malonové, které byly popsány například v rakouské patentové přihlášce č. 1235/86, 2850/2311, uveřejněné 15. dubna 1987. Ode o reakční produkty Knoevenagelovy reakce mezi aktivním esterem, odvozeným od uhlovodíku a karbonylovou sloučeninou, přičemž reakční produkty se získají parciální esterifikací při použití diolů nebo polyolů. Zvláště výhodné jsou ty vytvrzující složky, které je možno získat z di.ethylmalonátu, formaldehydu a 30 až 40 mol. ¾ 1,3-propylenglykolu.
Při modi.fi kovaném postupu je možno produkty, získané reakcí mezi kopolymerem a aminem získat také předběžnou reakcí glycidyl(meth)akrylátu s aminem s následnou kopolymerací získaného produktu. Při provádění tohoto typu reakce s aminem se s výhodou uvede glycidylový monomer do reakce s vhodným inhibitorem polymerace, například s hydrochinonem, k zábraně polymerace této sloučeniny. Následující polymeraci je potom možno provádět běžným způsobem za přítomnosti rozpouštědla a za přítomnosti iniciátoru radikálové polymerace .
Takto získaný polymer se při teplotě 100 až 120 °C podrobí parciální kondenzaci se zesítující složkou, přičemž je zapotřebí dbát toho, aby hranice rozpustností protonizovaného výsledného kondenzačního produktu ve vodě nebyly překročeny. Za obvyklých podmínek je svrchu uvedená parciální kondenzace ukončena v průběhu 2 až 6 hodin.
Jako kritérium pro požadovaný stupeň kondenzace slouží zejména vzestup hraniční viskosity, měřené v chloroformu při teplotě 20 °C. K dosažení žádoucích vlastností výsledného produktu se má hraniční; viskosita kondenzačního produktu měnit tak, že stoupne až na 8 až 18 ml/g. Výhodné rozmezí této hodnoty je 9 až 15 ml/g. Poměr hraniční viskosity výchozí směsi a hraniční viskosity kondenzačního produktu, měřený v chloroformu při teplotě 20 °C se musí pohybovat v rozmezí 1 : 1 až 1 : 1,5, s výhodou 1 : 1,01 až 1 : 1,25.
Jednotlivé složky se užijí v množství 60 až 90 % hmot. polymeru a 10 až 40 % hmot, vytvrzující složky. Výhodné rozmezí uvedených množství je 75 až 35 ¾ hmot. polymeru a 15 až 25 ¾ hmot. vytvrzující složky.
Takto získané pojivo je možno převést na sůl, rozpustnou ve vodě známým způsobem částečnou nebo úplnou neutralizací organickými a/nebo anorganickými kyselinami, s výhodou kyselinou mravenčí, kyselinou octovou, nebo kyselinou mléčnou.
Způsob výroby laků a použití těchto laků je v oboru běžně známo a není proto zapotřebí žádného podrobnějšího popisu. Některé výhodné způsoby budou popsány v následujících příkladech.
Praktické provedení způsobu podle vynálezu bude popsáno v následujících příkladech. Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny procentuální údaje a všechny díly hmotnostní.
CS 275885 0 6
A) Způsob výroby adduktu kopolymerů a aminu (Složka A)
Složka A 1:
Do reakční nádoby, opatřené zpětným chladičem, nádobkou pro přidávání dalších složek, teploměrem, přívodem pro inertní plyn, zahřívacím zařízením a míchadlem se v atmosféře inertního plynu vloží 40 hmot. dílů methoxypropanolu a: 2 hmot. díly dinitrilu kyseliny azodiisomáselné a směs se zahřeje na 85 °C. Potom se v průběhu dvou hodin přidá z nádobky pro přidávání směs 40 dílů glycidylmethakrylátu, 20 dílů methylmethakrylátu, 40 dílů 2-ethylhexylakrylátu a 2 díly dinitrilu kyseliny azodiisomáselné (ASM) a potom se směs nechá reagovat 3 hodiny při teplotě 85 °C. Nakonec se přidá roztok 28 dílů diisopropanolaminu ve 36 dílech methoxypropanolu a směs se zahřívá 4 hodiny na teplotu 90 až 95 °C.
Tímto způsoben se získá 62% roztok výsledné pryskyřice.
Charakteristika výsledného produktu.
Poměr glycidylových skupin a aminoskupin: 1 : 0,75
Hydroxylové číslo (součet/primámí skupiny OH): 275/185 mg KOH/g.
Aminové číslo: 92 mg KOH/g.
Složka A 2:
Tato složka se získá stejným způsobem jako složka Ais tím rozdílem, že se methylmethakrylát nahradí stejným množstvím styrolu.
Charakteristika produktu:
Poměr glycidylových skupin a aminoskupin: 1 : 0,75
Hydroxylové číslo (součet/primarní skupiny OH): 275/185 mg KOH/g.
Aminové číslo: 92 mg KOH/g.
Složka A 3:
Do svrchu uveceného zařízení se vloží 40 dílů methoxypropanolu a 2 díly A3N v atmosféře inertního plynu a směs se zahřeje na teplotu 35 °C. Potom se v průběhu dvou hodin přidá směs 30 dílů glycidylmethakrylátu, 24 dílů methylmethakrylátu, 46 dílů 2-ethyIhexylakrylátu a 2 díly ASN. 3 hodiny po skončeném přidávání se teplota udržuje na hodnotě 90 až 95 °C, přidá se roztok 28 dílů diisopropanolaminu ve 36 dílech methoxypropanolu a směs se nechá reagovat 4 hodiny.
Charakteristika výsledného produktu:
Poměr glycidových skupin a aminoskupin: 1 : 1
Hydroxylové číslo (součet/prim. skupiny OH): 214/143 mg KOH/g.
Aminové číslo: 92 mg KOH/g.
Složka A 4:
Ve shora uvedeném zařízení se zahřeje 11 dílů di i sopropanolanri nu a 6 dílů methoxypropanolu na 50 °C a potom se v průběhu 4 hodin přidá 13 dílů glycidylmethykrylátu, stabilizovaného 125 ppm hydrochinonu. Teplota se udržuje na svrchu uvedené hodnotě ještě 2 hodiny k dovršení reakce. V jiném zařízení se zahřeje na 85 °C v atmosféře inertního plynu 48 dílů methoxypropanolu a 2 díly A8N a potom se v průběhu 2 hodin postupně přidá směs 30 dílů shora získaného předběžného produktu, 11 dílů 2-hydroxypropylmethykrylátu, dílů methylmethakrylátu, 40 dílů 2-ethylhexylakrylátu a 2 díly AEN.Po skončeném přidávání se teplota udržuje na svrchu uvedené hodnotě ještě 6 hodin, přičemž se v průběhu dvou hodin přidá ještě 0,3 dílu A8N. Tímto způsobem se získá 63% roztok pryskyřice.
CS 275865 8 6
Charakteristika produktu:
Poměr glycidovych skunřn a aminoskupin: 1 : 0,9
Hydroxylové číslo (poměr součtu a množství primárních skupin OH): 245/115 mg KOH/g.
Aminové číslo: 49 mg KOH/g.
B) Způsob výroby vytvrzujících složek (složka B)
Složka 3 1:
Z výchozích látek, uvedených v tabulce 1 je možno následujícím způsobem získat zesilující složky materiálu:
Ve vhodné reakční nádobě se zařízením, umožňujícím azeotropní reakci s kolonou s nálevkovitým dnem k oddělení alkoholové složky, vznikající při částečné výměně esterových skupin se ke směsi esterové složky a katalyzátoru (0,5 až 1,0 mol %, vztaženo na ester, piperidin a kyselinu'mravenčí) při teplotě 70 až SO °C po částech přidá paraformaldehyd, aniž by teplota při exothermní reakci překročila 90 °C. Tato teplota se udržuje až do úplného rozpuštění paraformaldehydu. Potom se teplota pomalu zvýší na 110 až 120 °C a voda, vznikající v průběhu reakce se z reakční směsi odstraňuje vhodným činidlem. Po jeho odstranění za sníženého tlaku se přidá polyolová složka a teplota se zvýší na 140 až 180 °C k dosažení destilace. Získané reakční produkty mají obsah pevné pryskyřice 90 až 96 % (120 °C, 30 minut).
Tabulka 1
| B 1 | B 2 | B 3 | B 4 | B 5 | |
| Mol diesteru | 1 MDE | 1 MDE | 1 MDE | 1 MDE | 1 MDE |
| Mol CH20 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Mol polyolu | 0,3 PG | 0,4 NPG | 0,4 D | 0,4 B0 | 0,4 HD |
| Ekvivalent esterových skupi n | 97 | 84 | 98 | 81 | 87 |
| 0H-číslo mg KOH/g | pod 5 | pod 5 | 5 | 13 | 9 |
| Hraniční viskosita DMF/20 °C | 3,5 | 3,5 | 8,0 | 6,8 | 6,6 |
| Index lomu n 20/0 | 1,4600 | 1,4515 | 1,4990 | 1,4629 | 1,4623 |
Μ0Ε = diethylester kyseliny malonové
PG = propylenglykol-1,2
NPG = Neopentylglykol
D = 1,1 - isopropy 1 iden-bis-(p-fenylenoxy)-diethano1-2 BD = butandiol-l,4 HO = hexandiol-l,6
CS 275885 8 6
Tabulka 2
| C 1 | C 2 | C 3 | C 4 | C 5 | C 6 | C 7 | C 8 | |
| Složka A) | A 3 | A 4 | A 1 | A 1 | A 1 | A 1 | A 1 | A 2 |
| Složka B) | B 1 | B 1 | B 1 | B 2 | B 3 | 8 4 | 8 5 | B 4 |
| hmotnostní poměr A) : B) (pevná pryskyřice) | 80:20 | 80:20 | 85:15 | 65:35 | 70:30 | 80:20 | 85:15 | 80:20 |
| Reakčni doba při teplotě 110 °C (h) | 4 | 4 | 10 | 2 | Δ | 4 | 4 | 4 |
| Údaje o hraniční viskositě (CHCl-j, 20 °C) a) před kondenzací | 11,3 | 10,2 | 12 | 9,1 | 12 | 12,2 | 12,2 | 10,8 |
| b) po kondenzaci | 12,4 | 10,4 | 15 | 10,6 | 13,2 | 14,6 | 133 | 13,2 |
| Poměr a) : b) | 1:1,1 | 1:1,02 | 1:1,25 | 1:1,16 | 1:1,1 | 1:1,2 | 1:1,1 | 1:1,22 |
| Obsah pevných látek % | 66 | 66 | 67 | 73 | 70 | 68 | 66 | 68 |
| Rozpustnost ve vodě (1) | i .0 | i.O | i .0 | i.O | i .0 | i .0 | i.O | i.O |
(1) po přidání 40 mmol HC00H/100 g pevné pryskyřice i.O = bez omezení
Příklady 1 až 8
Pro parciální kondenzaci byly uvedeny do reakce složky, uvedené v tabulce 2 v uvedených poměrech a za uvedených podmínek. Charakteristika reakčních produktů je také uvedena v tabulce 2.
Zkoušky laků, vyrobených při použití pojivá, získaného způsobem podle vynálezu.
Při použití pojiv z příkladů 1 až 8 byly vyrobeny laky a materiály pro použití v lázních pro elektrické ukládáni laku.
Laky, označené V jsou srovnávací laky, ve kterých byly složky A) a B) míšeny 30 minut při teplotě místnosti.
V zařízení, obsahujícím tři válce byly známým způsobem vyrobeny laky, ve kterých bylo vždy užito následujícího poměru složek:
120 dílů pryskyřice (v pevném stavu) cílů oxidu titaničitého díly oktoátu olovnatého, 30 %
7,5 dílu kyseliny mravenčí, 5N (30 mmol/100 g PH)
Směs se zředí deionizovanou vodou na obsan pevných látek 18 %. Před uložením nátěru se lázeň homogenizuje 24 hodin při teplotě místnosti.
Ukládání nátěru se provádí běžným způsobem na ocelový plech, povlečený fosforečnanem zinečnatým, přičemž podmínky se volí tak, že po zapálení (30 minut při teplotě 160 až 180 °C) se získá výsledný film s tlouštkou, 1S - 2 /Um.
CS 275885 B 6
Výsledky, získané při použití takto vyrobených laků jsou uvedeny v následující tabulce 3. Zkoušky byly prováděny následujícím způsobem:
Omývání roztokem smáčedla:
Byl užit 1¾ roztok smáčedla, běžně užívaného v domácnostech, zahřátý na 76 °C. Zkoušený plech byl ponechán v uvedeném roztoku při téže teplotě celkem 8 hodin. Potom bylo zahřívání přerušeno na 16 hodin (= jeden cyklus). Test byl ukončen, jakmile došlo ke změknutí naneseného filmu nebo jakmile došlo ke tvorbě puchýřků.
Test na působení NaOH:
Plech byl uložen do 5¾ roztoku hydroxidu sodného při teplotě 40 °C na tak dlouho, až došlo ke tvorbě puchýřků.
Stálost proti postřiku solemi: Zkouška byla prováděna podle ASTM B 117-64.
Hloubení podle Erichsena: Zkouška byla prováděna podle OIN 53 156.
Řez mřížkou: Podle DIN 53 151.
Pokrytí hran, žloutnutí: visuálně.
Lesk: Měření bylo prováděno přístrojem Gonioreflektometer GR-Comp. (Paar, Rakousko) měřící úhel 60°, uvádí se v % standardu.
Tabulka 3
Výsledky zkoušek
| Komb | inace | Omývání smá- | Působení | Odolnost | Hloubení | Řez mříž- | Pokrytí | Lesk | Žloutnutí | |
| í | Poj i | v | čedlem/cykly | NaOH/h | proti | podle | kou | hran | 60 | % |
| solím h | Erichsena | |||||||||
| i | mm | |||||||||
| < | 1 | 23 | 104 | 360 | 8,2 | 1 | i.O | 70 | i.O | |
| i' | 1 | (V) | 8 | 24 | 240 | 8,3 | 1-2 | i.O | 65 | i.O |
| ;· | 2 | 12 | 48 | 120 | 7,0 | 0-1 | i.O | 75 | i.O | |
| '/ X | 2 | (v) | 0,5 | 1 | 120 | 6,8 | 1 | i.O | 70 | i.O |
| i | 3 | 12 | 36 | 500 | 5,2 | 1-2 | i.O | 75 | i.O | |
| i | 3 | (V) | 8 | 18 | 360 | 5,8 | 1 | i.O | 60 | i.O |
| ý | 4 | 12 | 60 | 180 | 7,5 | 0-1 | i.O | 75 | i.O | |
| s | 4 | (V) | 0,5 | 1 | 120 | 7,6 | 0-1 | i.O | 60 | i.O |
| í | 5 | 6 | 50 | 240 | 7,0 | 0-1 | i.O | 70 | i.O | |
| >' | 5 | (V) | 1,5 | 1 | 120 | 9,4 | 1-2 | i.O | 60 | i.O |
| s | 6 | 5 | 50 | 240 | 6,8 | 0-1 | i.O | 75 | i.O | |
| 6 | (V) | 1,5 | 1 | 120 | 6,7 | 0-1 | i .0 | 70 | i.O | |
| 7 | 15 | 60 | 360 | 5,8 | 1 | i.O | 70 | i.O | ||
| 7 | (V) | 6 | 24 | 240 | 5,5 | 1 | i .0 | 60 | i .0 | |
| .i; | 8 | 12 | 60 | 240 | 8,9 | 0-1 | i.O | 75 | i.O | |
| 8 | (V) | 1,5 | 12 | 180 | 8,6 | 0-1 | i.O | 60 | i.O |
Laky, označené (V) jsou srovnávací laky, směsi bez parciální kondenzace
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby pojiv na bázi akrylátů pro laky vylučující se na katodě, zejména dekorativní jednovrstevné laky nebo světlé základové barvy, pro protonizaci ředitelných vodou výměnou esterových nebo amidových skupin zesítitelných akrylových kopolymerů, vyznačující se tím, že se parciálně kondenzujeA) 60 až 90 % hmot., s výhodou 75 až 85 % hmot. adduktu aminu, prostého epoxidových skupin a akrylátového kopolymerů s obsahem glycidylových skupin, popřípadě obsahujícího primární hydroxylové skupiny, přičemž množství použitého sekundárního aminu se volí tak, že poměr mezi glycidylovými skupinami a sekundárními aminoskupinami výchozích látek se pohybuje v rozmezí 1 : 0,7 až 1 : 1 a výsledný produkt má ředitelnost vodou po protonizaci, zaručujíc! aminové číslo 35 až 140 mg KOH/g, s výhodou 80 až 110 mg KOH/g a hydroxylové číslo 100 až 250 mg KOH/g, s výhodou 130 až 100 mg KOH/g, dané s výhodou přítomností primárních hydroxyskupin, nebo obsahuje primární aminoskupiny zcela nebo zčásti v množství, které je ekvivalentní množství hydroxylových skupin aB) 10 až 40 % hmot., s výhodou s 15 až 25 % hmot. aktivních uhlovodíkových esterových skupin, s výhodou esterové skupiny kyseliny malonové obsahujícího oligomeru nebo polymeru, schopného výměny esterových nebo amidových skupin, při teplotě 100 až 120 °C do dosažení hraniční viskosity v rozmezí 8 až 18 ml/g, s výhodou v rozmezí 9 až 15 ml/g, měřeno v chloroformu při teplotě 20 °C za předpokladu, že hodnoty hraniční viskosity výchozí směsi a kondenzačního produktu, měřeno v chloroformu při teplotě 20 °C, jsou ve vzájemném poměru 1:1 až 1:1,5, s výhodou ve vzájemném poměru 1:1,01 až 1:1,25 a hranice neomezené rozpustnosti kondenzačního produktu není překročena.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se v případě složky A) pojivá užijí jako aminy dialkanolaminy a/nebo polyaminy s obsahem primárních a sekundárních aminoskupin, jejichž primární aminoskupiny jsou blokovány ve formě ketiminu.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se jako složka A) pojivá užije akrylátový kopolymer, získaný reakcí glycidyl(meth)akrylátu s aminem s následnou kopolymerací.
- 4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako složka B) pojivá užije produkt, získaný výměnou jedné nebo většího počtu esterových skupin Knoevenagelovou reakcí při použiti diethylmalonátu a formaldehydu.
- 5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako složka 8) užije reakční produkt diethylmalonátu a formaldehydu, kondenzovaný s 30 až 40 mol % propylenglykolu-1,3.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0302886A AT386418B (de) | 1986-11-14 | 1986-11-14 | Verfahren zur herstellung von bindemitteln auf acrylat-basis und deren verwendung in kathodisch abscheidbaren lacken |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS8707980A2 CS8707980A2 (en) | 1990-11-14 |
| CS275885B6 true CS275885B6 (en) | 1992-03-18 |
Family
ID=3544184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS877980A CS275885B6 (en) | 1986-11-14 | 1987-11-06 | Method of production of acrylate-based bonding agents, for cathode-depositing lacquers |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4849475A (cs) |
| EP (1) | EP0267563A3 (cs) |
| JP (1) | JPS63139904A (cs) |
| AT (1) | AT386418B (cs) |
| CS (1) | CS275885B6 (cs) |
| HU (1) | HU204547B (cs) |
| RU (1) | RU1774944C (cs) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007004570A1 (de) * | 2007-01-30 | 2008-07-31 | Daimler Ag | Glänzende Beschichtungen für Aluminium- oder Stahloberflächen und deren Herstellung |
| WO2017005285A1 (de) * | 2015-07-05 | 2017-01-12 | D. Swarovski Kg | Schmucksteinfassung mit antik-gold-beschichtung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT372099B (de) * | 1981-11-26 | 1983-08-25 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von waermehaertbaren, kationischen, wasserverduennbaren ueberzugsmitteln |
| AT379602B (de) * | 1983-07-11 | 1986-02-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von vernetzungskomponenten fuer lackbindemittel |
| DE3436346C2 (de) * | 1984-10-04 | 1986-09-11 | Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal | Fremdvernetzendes, epoxidgruppenfreies Amino-Poly(meth)acrylatharz für wasserverdünnbare Lacke, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zum Beschichten von Gegenständen |
-
1986
- 1986-11-14 AT AT0302886A patent/AT386418B/de not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-11-06 CS CS877980A patent/CS275885B6/cs unknown
- 1987-11-09 EP EP87116503A patent/EP0267563A3/de not_active Withdrawn
- 1987-11-12 JP JP62284388A patent/JPS63139904A/ja active Pending
- 1987-11-13 HU HU875068A patent/HU204547B/hu unknown
- 1987-11-13 RU SU874203700A patent/RU1774944C/ru active
- 1987-11-16 US US07/121,281 patent/US4849475A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT45085A (en) | 1988-05-30 |
| CS8707980A2 (en) | 1990-11-14 |
| HU204547B (en) | 1992-01-28 |
| US4849475A (en) | 1989-07-18 |
| JPS63139904A (ja) | 1988-06-11 |
| ATA302886A (de) | 1988-01-15 |
| EP0267563A2 (de) | 1988-05-18 |
| EP0267563A3 (de) | 1988-09-14 |
| RU1774944C (ru) | 1992-11-07 |
| AT386418B (de) | 1988-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3973718B2 (ja) | 耐環境腐食性コーティング用の水性コーティング組成物 | |
| EP0363723B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines mehrschichtigen Überzuges, wässrige Beschichtungszusammensetzungen, wasserverdünnbare Polyacrylatharze und Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren Acrylatharzen | |
| DE3412534A1 (de) | Durch saeure haertbare ueberzugsmittel und verfahren zu ihrer herstellung | |
| US3118848A (en) | Coating compositions comprising a water-soluble salt of a vinyl copolymer and a water-soluble epoxy or polyhydroxy compound | |
| DE1669052A1 (de) | UEberzugspraeparat | |
| DE2626900B1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydroxylgruppenenthaltenden mischpolymerisate | |
| EP0473148A1 (de) | Wasserverdünnbares Copolymerisat, dessen Herstellung und Verwendung, sowie wässrige Überzugsmittel | |
| DE2946474A1 (de) | Haertbare ueberzugsmittel und verfahren zur herstellung kratzfester ueberzuege auf kunststoffen | |
| JPS6178860A (ja) | エポキシグラフトアクリル水性プライマー表面 | |
| JP2513713B2 (ja) | 非自動架橋型バインダ−組成物 | |
| EP1844113A2 (de) | Verfahren zum aufbringen von dicarbonsaeure-olefin-copolymere enthaltenden, integrierten vorbehandlungsschichten auf metallische oberflaechen | |
| WO2004058905A1 (en) | Self-priming coil coating compositions and method | |
| JPH0688014B2 (ja) | 結合剤として水で希釈可能なポリアクリレート樹脂及び架橋剤としてアミノプラスト樹脂を含有する水性被覆組成物 | |
| DE2314983C2 (de) | Hitzehärtbare Überzugsmittel | |
| US3272785A (en) | Method of thermosetting hydroxylcontaining ester polymers | |
| DE60302687T2 (de) | Deckschicht für eine Fahrzeugaussenplatte, Beschichtungsverfahren dafür, und so hergestellte Beschichtung | |
| CS275885B6 (en) | Method of production of acrylate-based bonding agents, for cathode-depositing lacquers | |
| DE2633267B2 (de) | Mit Polyester modifiziertes Vinylpolymeres, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung | |
| DE1519319B2 (de) | Wasserverduennbarer einbrennlack | |
| JP2002509566A (ja) | 接着促進融合助剤としての非高分子アセトアセテート | |
| WO1990003404A1 (de) | Härtbare zusammensetzung auf basis eines michael-additionsproduktes, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung | |
| DE60108509T2 (de) | Härtbare zusammensetzungen,die polysäure(n) und polyol(e) enthalten | |
| DE3934146C2 (de) | Wäßrige Mattüberzugszusammensetzung und deren Verwendung | |
| DE1644822C3 (de) | Einbrennlacke | |
| US4439560A (en) | Coating composition |