HU204547B - Process for producing acrilate-basedbinding materials for catodically precipitated laques - Google Patents

Process for producing acrilate-basedbinding materials for catodically precipitated laques Download PDF

Info

Publication number
HU204547B
HU204547B HU875068A HU506887A HU204547B HU 204547 B HU204547 B HU 204547B HU 875068 A HU875068 A HU 875068A HU 506887 A HU506887 A HU 506887A HU 204547 B HU204547 B HU 204547B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
groups
koh
weight
glycidyl
von
Prior art date
Application number
HU875068A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT45085A (en
Inventor
Herbert Zima
Josef Forstner
Original Assignee
Vianova Kunstharz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vianova Kunstharz Ag filed Critical Vianova Kunstharz Ag
Publication of HUT45085A publication Critical patent/HUT45085A/hu
Publication of HU204547B publication Critical patent/HU204547B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4407—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained by polymerisation reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/4411—Homopolymers or copolymers of acrylates or methacrylates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S524/901—Electrodepositable compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás katődosan leválasztható, különösen dekoratív egyrétegű lakkok vagy világos színű alapozólakkok recepturálására alkalmas, akrilátbázisú kötőanyagai előállítására. E kötőanyagok hidroxil- és aminocsoportokat hordozó, egy C-H-aktív észteicsoporfot, előnyösen malonsavészíercsoporfot tartalmazó, átészterezésre és/vagy átamidálásra alkalmas oligomer vagy polimer-vegyület részleges kondenzációs termékei, amelyek protonizálás után vízzel hígíthatók.
Katődosan leválasztható, dekoratív egyrétegű lakkok céljára alkalmas kötőanyagokat például a 23 25177 sz. német szövetségi kőztársaságbeli közzétételi irat ír le, amely szerint úgy járnak el, hogy glicidilcsoportokat hordozó akrilkopolimereket utólag, a glicidilcsoport-ekvivalensre számított 0,1-1,0 ekvivalens szekunder aminnal reagáltatnak. Ezek a kötőanyagok lényegében a nem reagált glicidilcsoporíokon keresztül térbálósítanak. Ezeknek a csoportoknak azonban nincs kielégítő stabilitásuk, ezáltal a keményedési hajlam csökken az időben, és a lakkok használhatatlannáválnak.
A β-hidroxialkil-észtercsoportokat tartalmazó vegyületek glicidilcsoportot tartalmazó kopolimerek térhálősítására történő alkalmazása az Al-01 31125. sz. angol szabadalmi leírásból ismert
A 372099 sz. osztrák szabadalmi leírás malonsavészíerek kationos kötőanyagok térhálósítószereként történő felhasználását úja le, és rámutat a kationos csoportokat tartalmazó kopolimerek felhasználhatóságára is.
A malonsavészterek átészterezési és átamidálási reakcióit hasznosító térhálósítókomponensek egy másik csoportját a 379 602. sz. osztrák szabadalmi leírás úja le. Eszerint legalább egy észtercsoporttal rendelkező C-H-savas vegyületeken a Knoevenagel-reakcró értei- mében valamely kaiboxilvegyülettel reagáltatják, és a képződött, a-szubsztituáltalkilidénvegyületeket 300 és 6000 közötti molekulatömegű oligomer vegyületté polimerizálják. A térhálósító komponens adott esetben a bázisgyantával részlegesen előkondenzált is lehet. ‘
Abban az esetben, ha az úodalmi adatoknak megfelelően a térhálósítószereket a polimerhez csak hozzákeverjük, az mutatkozik, hogy akrilkopolimerek, mint alapgyanták használata esetén - valószínűleg erőteljes össze nem férhetőségi okok miatt - rövid tárolási idő í után mind gyantakeverékeknél, mind pígmentpasztáknál szétválási jelenségek lépnek fel. Kielégítő újradíszpergálhatőság csak nagy erőfeszítéssel érhető el, és akkor sem szüntethetők meg a bevonatok felületi hibái.
Azt találtuk, hogy kitűnő tulajdonságokkal xendelke- £ ző, átészterezéssel vagy átamidálással térhálósított, katődosan leválasztható lakkok céljára alkalmas kötőanyagok nyerhetők, ha különösen kiválasztott kötőanyag-komponenseket használunk.
A találmány tárgya ennek megfelelően eljárás káló- 5 dósán leválasztható lakkok protonizálás után vízzel hígítható, és átészterezéssel vagy átamidálással térhálósítható, akril-kopoh'mer alapú kötőanyagainak előállítására, amely abban áll, hogy (A) 60-90 tömeg%, előnyösen 75-85 tömeg% glici- 6 (Élcsoportokat és adott esetben primer hidroxilcsoportokat hordozó akrilát-kopolimer epoxicsoport-mentes olyan aminadduktját melynél a felhasznált szekunder amin mennyiségét úgy választjukmeg, hogy az eredeti í glicidilcsoportok és szekunder aminocsoportok aránya
1:0,7 és 1:1 közötti és amelynél a végterméknek a termék protonizálás utáni vízzel hígíthatóságát biztosítandó aminszáma 35 és 140 mg KOH/g, előnyösen 80 és 110 mg KOH/g közötti, és amely előnyösen primer hidroxilcsoportokon alapuló 100-250 mg KOH/g, előnyösen 130-180 mg KOH/g közötti hidroxilszámú vagy a hidroxilszámmal teljesen vagy részben ekvivalens mennyiségű primer aminocsoportot tartalmaz, (B) 10-40 tömeg%, előnyösen 15-25 tömeg% C-H» aktív észtercsoportof előnyösen malonsavésztercsoportokat tartalmazó, átészterezésre és/vagy átamidálásra alkalmas oligomer vagy polimer vegyűlettel 100200 °C hőmérsékleten 8-18 ml/g, előnyösen 9-15 ml/g, CHCI3-ban, 20 °C-on mért határviszkozitásszám • eléréséig részlegesen kondenzálunk, azzal a kikötéssel, hogy a kiindulási elegy és a kondenzációs tennék CHCl3-ban, 20 °C-on mért határviszkozitásszámainak viszonya 1:1-től 1:1,5-ig előnyösen 1:1,01-től 1:1,25ig terjed, és a protonizáltkondenzáciőtermék kifogástalan oldhatósági határát nem lépjük túl.
A találmány szerinti eljárással előállított kötőanyagokkal receptorán, katődosan leválasztható lakkok különösen olyan, dekoratív, egyrétegű lakkok céljára alkalmasak, amelyeket háztartási gépek, világítótestek, fűtőtestek és hasonló, olyan tárgyak sorozatgyártásában végzett lakkozására használnak, amelyeknél különös jelentőséget tulajdonítanak a fehér vagy világos színű bevonatok sárgulással szembeni ellenállásának. Mosófolyadékkal szembeni ellenállásuk miatt a termékek mosógép- és hűtőgéplakkokként is alkalmasak. Megfelelően pigmentált lakkok gépjárműalkatrészek, mint keréktárcsák, szélvédőüveg-törlők és hasonlók, valamint mezőgazdaságigép-alkatrészek bevonására is használhatók. Ezen túlmenően a lakkok világos színű alapozásokra is használhatók.
Színtelen bevonatként galvanizált szubsztrátumok lakkozására szolgálnak, miáltal e szubsztrátumok optikai megjelenése és ellenállási tulajdonságai is lényegesen javulnak. Fémbevonaíok kopásának csökkentésére hamis ékszerek, veretek, armatúrák bevonására is használnak ilyen színtelen bevonatokat Különleges hatások elérése céljából ezeket a színtelen lakkokat fedőképességet nem biztosító pigmentekkel is feldolgozzák (transzparens színezékek).
A glicilcsoport tartalmú akrilkopolimereket a szokásos módon, az oldószeres polimerizálás módszerével állítják elő. Monomerként a glícidil(met)akrilát és adott esetben a hidroxialkil(met)-akrilátok mellett 113 szénatomos alkilcsoportokkal rendelkező alkil(met)akrilátokat használunk. Ezek mellett vinil-aromás vegyületek, különösen sztirol is használható.
A polimerizációban oldószerként glikolétereket mint etoxi- vagy butoxi-etanolt előnyösen meíoxi-propanolt használunk.
A kopolimerek glicidilcsoportjait ezt követően 902
HU 204 547 Β °C-on szekunder aminokkal reagáltatjuk. A reakciót előnyösen dialkanolaminokkal, mint dietanolaminnal vagy dipropanolaminnal végezzük, és ezáltal a polimerbe a térhálósításhoz előnyös hidroxilcsoportokat visszük be.
A térhálósítás céljára átamidálás révén hasznosítható primer aminocsoportok olyan primer-szekunder poliaminokkal is beépíthetők, amelyeknek primer aminocsoportjai ketiminek alakjában van blokkolva. Ismert ilyen amin például a dietilén-triamin valamely keton 2 móljával képezett reakcióterméke.
Az amino-komponenst olyan mennyiségben használjuk, hogy a kopolimer glicidilcsoportjainak és a szekunder aminocsoportoknak az aránya 1:0,7 és 1:1 között legyen. Azt találtuk, hogy a reagáló csoportok nem egyenértékűsége ellenére olyan termékeket kapunk, amelyeknek nincs szabad glicidilcsoportja. Ha az említett határokon kívül eső mólarányt választunk, akkor a határértékektől már kb. 10%-kal eltérő menynyiségek esetén a szabad glicidilcsoportok okozta hátrányok (instabilitás), ill. a fürdőben lévő szabad aminsók okozta hátrányok (hibahelyek a leválasztott bevonatban) lépnek fel.
. Az aminkomponens mennyiségére vonatkozó további kritérium, hogy a kötőanyagnak, vízben történt protonizálás után egyértelműen vízoldhatónak kell lennie, ami annyit jelent, hogy 15%-os vizes oldata legalább 24 órán belül kiülepedési jelenséget nem mutathat. Az amin-mennyiséget ezért úgy választjuk meg, hogy a végtermék aminszáma 35 mg KOH/g és 140 mg KOH/g között legyen. Az előnyös aminszám-tartomány 80 mg KOH/g és 110 mg KOH/g között van.
A térhálósítószer-komponens észtercsoportjaival átészterezés vagy átamidálás útján végzett egyértelmű térhálósítás végrehajtása érdekében a kopolimereknek előnyösen primer hidroxilcsoportok jelenlétén alapuló 100-250 mg KOH/g, előnyösen 130-180 mg KOH/g hidroxilszámuk van. A hidroxilcsoportok adott esetben teljesen vagy részben ekvivalens mennyiségű aminocsoportokkal helyettesíthetők.
A keményítőszer-komponens valamely C-H-aktív észtercsoportokat, előnyösen malonészter csoportokat tartalmazó oligomer vagy polimer. Az ilyen termékek előállítását a 372 099 és 379 602 sz. osztrák szabadalmi leírások írják le. Előnyösen olyan malonsav-származékokat használunk, amelyeket a technika állásához nem tartozó (1984.04.15-én közzétett) szabadalmi bejelentések (az 1235/86,2850/2311 számú osztrák bejelentések) írnak le. Ezekben C-H-aktív észterekből és valamely karbonilvegyületből Knoevenagel-féle reakcióval nyert reakciótermékről van szó, melyeket di- vagy poliolokkal részlegesen átésztereznek. Különösen előnyös keményítőszer-komponensek a dietil-malonátból, formaldehidből és 30-40 mól% 1,3-propilén-glikolból előállított keményítőszerek.
Egy módosított munkamódszer szerint a kopolimeramin adduktumok a glicidil(met)akrilátnak az aminnal végzett reakciója, és azt követő kopolimerizálás útján is előállíthatók. Az aminnal végzendő reakció céljából a glicidilmonomerhez polimerizációs reakció elkerülése érdekében, előnyösen alkalmas polimerizációs inhibitort, mint hidrokinont adunk. A további polimerizálást a szokásos módon oldószerek és gyökös iniciátorok jelenlétében végezzük.
A polimert 100-120 °C-on a keményítőszerrel részben kondenzáljuk, mikor is ügyelni kell arra, hogy a protonizált kondenzációtermék vízoldhatóságát ne lépjük túl. A kondenzáció 2-6 óra múlva befejeződik.
A kívánt kondenzációfok kritériuma a (CHCl3-ban 20 °C-on mért) határviszkozitásszám-növekedés. A kívánt tulajdonságok eléréséhez a kondenzációtennék határviszkozitásának végső értéke 9-15 ml/g kell legyen. A kiindulási elegy és a kondenzációtermék CHCl3-ban, 20 °C-on mért határviszkozitásszámainak aránya ezért 1:1 és 1:1,5 között, előnyösen 1:1,01 és 1:1,25 között kell legyen.
A komponenseket 60-90 tömeg% polimer- és 10-40 tömeg% térhálósítószer-komponens arányban használjuk fel. Az előnyös 75-85 tömeg% polimer és 15-25 tömeg% térhálósítószer.
A kötőanyagokat ismert módon, szerves és/vagy szervetlen savakkal, előnyösen hangyasavval, ecetsavval vagy tejsavval részben vagy teljesen végzett semlegesítés útján alakítjuk át a vízzel hígítható sóformává.
A lakk-előállítás és -alkalmazás ETL szerinti eljárása szakember számára ismert, az további magyarázatot nem igényel. Egy előnyös módszert az alábbiakban következő alkalmazástechnikai példák írnak le.
Az alábbi példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik anélkül, hogy azt bármely értelemben korlátoznák. Valamennyi „iúsz”-re vagy százalékra vonatkozó adat - amennyiben azt másként nem jelezzük - tömegegységekre vonatkozik.
A) A kopolimer-addukt (A komponens) előállítása
Al komponens:
Visszafolyató hűtővel, adagolóedénnyel, hőmérővel, inersgáz-bevezetéssel, fűtéssel és hűtéssel, valamint keverővei ellátott reakcióedénybe inersgáz-páma alatt 40 rész metoxi-propanolt és 2 rész azo-diizovajsav-dinitrilt töltünk, és a reakcióelegyet 85 °C-ra melegítjük. Az adagolóedényből 40 rész glicidil-metakrilátból, 20 rész metil-metakrilátból, 40 rész 2-etil-hexil-akrilátból és 2 rész azo-diizovajsav-dinitrilből (ABN) álló keveréket adunk hozzá 2 óra alatt, majd az elegyet 3 órán át reagáltatjuk. Végül 28 rész diizo-propanol-amin 36 rész metoxi-propanollal készített oldatát adjuk hozzá, és 4 órán át 90-95 °C-ra melegítjük. 62%-os gyantaoldalot nyerünk.
A termék jellemzői:
Glicidilcsoport: aminocsoport-arány: 1:0,75; hidroxilszám (összes/primer-OH): 275/185 mg
KOH/g;
Aminszám: 92 mg KOH/g.
A2 komponens:
Az előállítás azonos módon történik, mint az Al komponensé, azzal a különbséggel, hogy a metil-metakrilátot azonos mennyiségű sztirollal helyettesítjük.
A termék jellemzői:
G-A-arány: 1:0,75
Hidroxilszám (összes/primer-OH): 275/185 KOH/g.
HU 204547 Β
Amínszám: 92mg KOH/g.
A3 komponens:
A fentiekben leírt berendezésben 40 rész metoxipropanolt és 2 rész ABN-t iners gáz alatt 85 °C-ra melegítünk. 2 órán belül 30 rész glicidil-metakrilátból, 24 részmetil-metakrilátból, 46 rész 2-etil-hexil-akrilátból és 2 rész AHN-ból készített keveréket adunk hozzá egyenletes ütemben. A beadagolás befejezése után 3 órával a reakcióelegy hómérsékletét 90-95 °C-ig emeljük, hozzáadjuk 28 rész diizo-propanolamin 36 rész metoxi-propanollal készített oldatát, és azt 4 órán át 95 °C-on reagáltatjuk.
A tennék jellemzői:
G-A-arány: 1:1
Hidroxilszám (ősszes/primer-OH): 214/149 mg KOH/g
Amínszám: 92 mg KOH/g.
A4 komponens:
A fentiekben leírt berendezésben 11 rész diizo-propanolamint és 6 rész metoxi-propanolt 50 °C-ra melegítünk, és 4 óra alatt 125 ppm hidrokinónnal stabilizált 13 rész glicidil-metakrilátot adunk hozzá. A hőmérsékletet a reakció teljessé tétele céljából még 2 órán át fenntartjuk. Egy másik készülékben 48 rész metoxipropanolt és 2 rész ABN-t iners gáz alatt 85 °C-ra melegítünk, és 2 órán belül hozzáadjuk a fentiek szerint előállított előtennék, 11 rész 2-hidroxipropíl-metakrilát, 20 rész metil-metakrilát, 40 rész 2-etiI-hexilakrilát és 2 rész ABN elegyét egyenletes ütemben. Az adagolás befejezése után a reakció hőmérsékletet további 6 órán át fenntartjuk, és kb. 3 óra eltelte után 0,3 rész ABN-t adunk hozzá. 65%-os gyantaoldatot kapunk.
A termék jellemzői:
G-A-arány: 1:0,9
Hidroxilszám (összes/primer-OH): 245/115 mg KOH/g.
Amínszám: 49 mg KOH/g.
B) A térhálósílószer komponens (B komponens) előállítása
Bl komponens:
Az I. táblázatban megadott alapanyagokból az alábbiakban leírt módon állítjuk elő a térhálősítőszer komponenst
Azeotróp eljárásra alkalmas berendezéssel, és a részleges átészterezésnél képződő alkohol-komponens elválasztására alkalmas desztillációs kolonnával ellátottkészülékben az észteikomponensből és a katalizátor-keverékből (az észterre számított egyenként 0,51,0 mól% piperidinből és hangyasavból álló elegyhez 70-80 °C-on részletekben hozzáadjuk a paraformaldehidet úgy, hogy az exoterm reakcióban képződő hő a reakcióelegy hőmérsékletét 90 °C fölé ne emelje. Ezt a hőmérsékletet addig tartjuk fenn, amíg a paraformaldehid teljesen fel nem oldódik. Eztkövetően a hőmérsékletet lassan 110-120 °C-ra emeljük és a reakcióban képződött vizet alkalmas kihordőszer segítségével eltávolítjuk a reakcióelegyből. A kihordószer vákuum segítségével végzett eltávolítása után a reakcióelegyhez hozzáadjuk a poliol-komponenst, és a hőmérsékletet a desztillácíó beálltáig kb. (140-180 °C-ig) emeljük. A nyert reakciótermékek szilárdgyanta-tartalma (120 °C, 30 perc) 90 és 96% között van.
/. táblázat
Bl B2 B3 B4 B5
móldiészter IMDE IMDE IMDE IMDE IMDE
mól CBjQ 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
mól poliol 0,3 PG 0,4 NPG 0,4 D 0,4 BD 0,4 HD
észter-ekvivalens 97 84 98 81 87
OH-szám, mg KOH/g 5 alatt 5 alatt 5 13 9
határviszkozitásszám, DMF/20 °C 3,5 3,5 8,0 6,8 6,6
törésmutató n 20/D 1,4600 1,4515 1,4990 1,4629 1,4623
MDE - malonsav-díetilészter
PG - 1,2-propiIénglikol
NPG - neopentilglikol
D - l,l’-izopropilidén-bisz-(p-fenilénoxi)-2-dietanol BD — 1,4-butándioI HD - 1,6 bexándiol
II. táblázat
Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8
A-komponens A3 A4 Al Al Al Al Al A2
HU 204 547 Β
Cl C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8
B-komponens Bl Bl Bl B2 B3 B4 B5 B4
(A):(B) sziláid gyanta tömegarány 80:20 80:20 85:15 65:35 70:30 80:20 85:15 80:20
reakcióidő 110 °C-on (óra) 4 4 10 2 4 4 4 4
határviszkozitásszám kondenzáció előtt, CHCI3/2O °C (a) 11,3 10,2 12 9,1 12 12,2 12,2 10,8
kondenzáció után (b) 12,4 10,4 15 10,6 13,2 14,6 13,4 13,2
(a): (b) arány 1:1,1 1:1,02 1:1,25 1:1,16 1:1,1 1:1,2 1:1,1 1:1,22
szilárdanyag-tartalom, % 66 66 67 73 70 68 66 68
vízoldhatóság (1) i.O i.O i.O i.O i.0 i.0 i.0 i.0
(1) 40 mól HCOOH/lOO g szilárd gyanta hozzáadása után i.O — egyértelmű
1-8. példa
A részleges kondenzációhoz a komponenseket a II. táblázatban megadott arányban és körülmények között reagáltatjuk A reakciótermékek jellemzőit ugyancsak a II. táblázatban tüntettük fel.
A találmány szerinti eljárással előállított kötőanyagokkal receplurált lakkok vizsgálata
Az 1-8. példák szerint előállított kötőanyagokkal fehérlakkokat és elektromos leválasztásra szolgáló fürdőket állítottunk elő.
Az Ö-vel jelölt lakkok összehasonlító lakkok, amelyeknél az (A) és (B) komponenst 30 perces, szobahőmérsékleten végzett keveréssel kevertük össze.
A keverékkel 3 hengeres hengerszéken, ismert módon a következő receptúrájú lakkokat állítottuk elő:
120 rész gyanta (szilárd anyag) rész titándioxid rész ólom-oktoát, 30%
7,5 hangyasav, 5 n (30 mmól/100 g szilárd gyanta).
A keveréket ionmentes vízzel 18% szilárdanyagtartalomra hígítottuk. A leválasztás előtt a fürdőanyagot 24 órán át szobahőmérsékleten homogenizáltuk.
A leválasztás ismert módon, cinkfoszfatált acéllemezre történt, ahol a körülményeket úgy választottuk meg, hogy a 160, ill. 180 °C-on 30 percig végzett beégetés után 18 +2 pm vastag bevonat képződött.
E lakkok vizsgálati eredményeit a ΙΠ. táblázatban foglaltuk össze. A vizsgálatok a következőképpen történtek:
Mosófolyadék-pióba: Háztartási teljes mosószer 1%-os oldatát 76 °C-ra melegítettük. A vizsgálati lemezt ezen a hőmérsékleten 8 óráig áztattuk ebben az oldatban. Ezután a melegítést további 16 órára leállítottuk (= 1 ciklus). A vizsgálatot akkor fejeztük be, amikor a bevonat vagy meglágyult vagy kis buborékok léptek fel.
NaOH-próba: A lemezt 5%-os nátronlúgban 40 °Con addig áztattuk, amíg buborékképződés lépett fel.
Sópermet-állóság: ASTM B 117-64 szerint
Erichsen: DIN 53 156 szerint benyomódás.
Rácsmetszés: DIN 53 151 szerint.
Élfedés, sárgulás: szemrevételezéssel.
Fényesség: GR-Komp. Gonioreflektométerrel (Paar, Ausztria gyártmány); mérőszög 60 (% a sztendeidhez képest).
Kötőanyag- kombináció Mosófolyadék-próba ciklusszáma 5%-os NaOH/órá- ban Sópermet-álló- ság Erichsen-be- nyomódás/mm Rácsmetszés Élfedés Fényesség (60) Sárgulás %-ban
órában
1 23 104 360 8,2 1 i.O. 70 i.0.
1(V) 8 24 240 8,3 1-2 i.0. 65 i.O.
2 12 48 120 7,0 O-l i.O. 75 i.O.
2(V) 0,5 1 120 6,8 1 i.O. 70 i.O.
3 12 36 500 5,2 1-2 i.O. 75 i.O.
3(V) 8 18 360 5,8 1 i.O. 60 i.0.
4 12 60 180 7,5 0-1 i.0. 75 i.0.
4(V) 0,5 1 120 7,6 O-l i.0. 60 i.O.
HU 204 547 Β
Kötőanyag- kombináció Mosófolya- dék-próbacik- lusszáma 5%-os NaOH/Óiá- ban Sópermet-álló- ság Etichsen-be- nyomódás/mm Rácsmetszés Éliedés Fényesség (60) Sárgul ás %-ban
ólában
5 6 50 240 7,0 0-1 i.0. 70 i.0.
5(V) 1,5 1 120 9,4 1-2 i.0. 60 i.0.
6 5 50 240 6,8 0-1 i.0 75 i.0.
6(V) 1,5 1 120 6,7 0-1 i.0. 70 i.0.
7 15 60 360 5,8 1 í.0. 70 i.0.
7(V) 6 24 240 5,5 1 i.0. 60 i.0.
8 12 60 240 8,9 0-1 i.0. 75 i.0.
8(V) 1,5 12 180 8,6 0-1 i.0. 60 i.0.
(V) - összehasonlító lakkok (részleges kondenzáció nélküli keverékek).

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    I. Eljárás hidroxil- és aminocsoportokaí hordozó akril-kopolimerek C-H-aktív észtercsoportokat tartalmazó vegyűletekkel képezett részleges kondenzációs termékein alapuló, protonizálás után vízzel hígítható kötőanyagok előállítására, katódosan leválasztható lakkok számára, azzal jellemezve, hogy
    A)60-90 tömeg%, előnyösen 75-80 tömeg% glicídilcsoportokat és adott esetben primer hidroxilcsoportókat hordozó akrilátkopolimer epoxicsoport-mentes amin-adduktját, amelyben az eredeti glicidil-csoportok és a szekunder aminocsoportok mólaránya 1:0,7 és 1:1 közötti, és amelynél a végterméknek a termék protonizálás utáni vízzel való hígíthatóságát biztosítandó aminszáma 35 és 140 mg KOH/g, előnyösen 80 és 110 mg KOH/g közötti, és amely egy, előnyösen primer hidroxilcsoportokon alapuló, 100-250 mg KOH/g, előnyösen 130— 180 mg KOH/g közötti hidroxilszámú vagy a hidroxilszámmal teljesen vagy részben ekvivalens mennyiségű primer aminocsoportot tartalmaz,
    Β) 10-40 tömeg%, előnyösen 15-25 tömeg%, C-H-aktív észtercsoportot, előnyösen malonsavésztercsopoitokat tartalmazó, átészterezésre és/vagy átamídálásra alkalmas oligomer vagy polimer vegyülettel 100-120 °C hőmérsékleten, 8-18 nil/g, előnyösen 9-15 ml/g CHCF-ban, 20 °C-on mért határviszkozitásszám eléréséig részlegesen kondenzálunk, azzal a megkötéssel, hogy a kiindulási elegy és a kondenzációs termék CHClg-ban, 20 °C-on mért határviszkozitásszámainak viszonya l:l-töl 1:1,5ig, előnyösen, 1:1,01-től 1:1,25-ig teqed.
  2. 2. Az I. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (A) kötőanyag-komponens előállításához aminként dialkanolaminokat és/vagy olyan, primer és szekunder aminocsoportokaí tartalmazó poliaminokat használunk, amelyek primer aminocsoportjai ketiminek alakjában blokkoltak.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (A) kötőanyag-komponensként a glicidil(met)akrilát aminokkal végzett reagáltatása, és azt követő kopolimerizálás során keletkező akrilát-kopolimert használunk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (B) kötőanyag-komponensként dietil-malonát és formaldehid Knoevenagel-féle reakdőtermékének részleges di- vagypoliol-átészterzési termékét használjuk.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy (B) kötőanyag-komponensként dietilmaloDát és formaldehid 30-40 mól% 1,3-propiléngIikoIIal kondenzált rekciótermékét használjuk.
HU875068A 1986-11-14 1987-11-13 Process for producing acrilate-basedbinding materials for catodically precipitated laques HU204547B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0302886A AT386418B (de) 1986-11-14 1986-11-14 Verfahren zur herstellung von bindemitteln auf acrylat-basis und deren verwendung in kathodisch abscheidbaren lacken

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT45085A HUT45085A (en) 1988-05-30
HU204547B true HU204547B (en) 1992-01-28

Family

ID=3544184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU875068A HU204547B (en) 1986-11-14 1987-11-13 Process for producing acrilate-basedbinding materials for catodically precipitated laques

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4849475A (hu)
EP (1) EP0267563A3 (hu)
JP (1) JPS63139904A (hu)
AT (1) AT386418B (hu)
CS (1) CS275885B6 (hu)
HU (1) HU204547B (hu)
RU (1) RU1774944C (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007004570A1 (de) * 2007-01-30 2008-07-31 Daimler Ag Glänzende Beschichtungen für Aluminium- oder Stahloberflächen und deren Herstellung
WO2017005285A1 (de) * 2015-07-05 2017-01-12 D. Swarovski Kg Schmucksteinfassung mit antik-gold-beschichtung

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT372099B (de) * 1981-11-26 1983-08-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von waermehaertbaren, kationischen, wasserverduennbaren ueberzugsmitteln
AT379602B (de) * 1983-07-11 1986-02-10 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von vernetzungskomponenten fuer lackbindemittel
DE3436346C2 (de) * 1984-10-04 1986-09-11 Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal Fremdvernetzendes, epoxidgruppenfreies Amino-Poly(meth)acrylatharz für wasserverdünnbare Lacke, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zum Beschichten von Gegenständen

Also Published As

Publication number Publication date
CS275885B6 (en) 1992-03-18
AT386418B (de) 1988-08-25
ATA302886A (de) 1988-01-15
HUT45085A (en) 1988-05-30
EP0267563A2 (de) 1988-05-18
RU1774944C (ru) 1992-11-07
EP0267563A3 (de) 1988-09-14
JPS63139904A (ja) 1988-06-11
US4849475A (en) 1989-07-18
CS8707980A2 (en) 1990-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0506703B1 (de) Lösliche vernetzbare copolymerisate auf der basis von vinylester-, vinylaromat- und acrylatmonomeren, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln
DE3412534A1 (de) Durch saeure haertbare ueberzugsmittel und verfahren zu ihrer herstellung
DE3839905C2 (hu)
DE4322242A1 (de) Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Hestellung einer Mehrschichtlackierung
DE1669052A1 (de) UEberzugspraeparat
HU216086B (hu) Katalizált kationos lakk-kötőanyag, eljárás előállítására és alkalmazása
DE102007026724A1 (de) Bindemittel mit hoher OH-Zahl und sie enthaltende Klarlackzusammensetzungen mit guten optischen Eigenschaften und guter Kratz- und Chemikalienbeständigkeit
DE69919219T2 (de) Carbamathaltiges harz für anaphoreseanwendung
SU496738A3 (ru) Способ получени водорастворимых термореактивных сополимеров
US6194522B1 (en) Crosslinkable compositions
EP0382749A1 (de) Überzugsmittel auf der basis eines acrylatcopolymerisats mit hydroxyl-, carboxyl- und tertiären aminogruppen, verfahren zur herstellung des überzugsmittels sowie seine verwendung
DE2618810C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Überzügen
US3272785A (en) Method of thermosetting hydroxylcontaining ester polymers
EP0242513A1 (de) Überzugsmittel auf der Basis enes Acrylatcopolymerisats mit Hydroxyl-, Carboxyl- und tertiären Aminogruppen, Verfahren zur Herstellung des Überzugsmittels sowie seine Verwendung
DE2633267B2 (de) Mit Polyester modifiziertes Vinylpolymeres, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung
DE69009355T2 (de) Harzzusammensetzung zum Gebrauch als Lack.
HU204547B (en) Process for producing acrilate-basedbinding materials for catodically precipitated laques
EP0813552B1 (de) Modifiziertes acrylcopolymerisat
DE1745540C3 (de) Verfahren zur Herstellung von selbstvernetzenden Copolymerisaten
JPH0816208B2 (ja) 水希釈性塗料バインダーの製造法
DE19902454A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Beschichtungsmitteln auf Wasserbasis und deren Verwendung
JPH0393868A (ja) 水性カチオン形塗料系用添加剤としてのアクリレート共重合体の使用法
EP0065237B1 (de) Wässrige, verseifungsstabil lagerfähige Lackbindemittel
KR0171043B1 (ko) 1,3-디알킬이미다졸-2-티온 촉매를 포함하는 코우팅 조성물
AT400148B (de) Verfahren zur herstellung von wasserverdünnbaren lackbindemitteln auf der basis von acrylatcopolymerisaten und deren verwendung