CS274520B1 - Method of high-liquid polypropylene production - Google Patents
Method of high-liquid polypropylene production Download PDFInfo
- Publication number
- CS274520B1 CS274520B1 CS528188A CS528188A CS274520B1 CS 274520 B1 CS274520 B1 CS 274520B1 CS 528188 A CS528188 A CS 528188A CS 528188 A CS528188 A CS 528188A CS 274520 B1 CS274520 B1 CS 274520B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polypropylene
- peroxide
- degradation
- moles
- stabilizers
- Prior art date
Links
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 40
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims abstract description 13
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O ZJIPHXXDPROMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 claims description 2
- 235000019960 monoglycerides of fatty acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 6
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- OFVTTZPOUCACKU-UHFFFAOYSA-N P(O)OPO.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound P(O)OPO.C(C)(C)(C)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C)C(O)(C(CO)(CO)CO)C1=C(C=C(C=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C OFVTTZPOUCACKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- WIAUWIYHPAKPJS-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)-3-octadecylhenicosane-1,3-diol hydroxyphosphanyloxyphosphinous acid Chemical compound P(O)OPO.C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)C(O)(C(CO)(CO)CO)CCCCCCCCCCCCCCCCCC WIAUWIYHPAKPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003042 antagnostic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby polypropylénu (dále bude používáno označení PP) určeného pro vstřikování, a to zvláště výrobků složitých, tenkostěnných a s velkým poměrem délky toku k tloušťce stěny. Pro tento účel jsou zvláště výhodné tzv. odbourané typy PP, připravované 7, typů připravených polymeračně.
Postupy radikálové degradace PP jsou popsány například v japonském patentu JA č. 5 1135 996 či belgickém patentu BE č. 806 669.
V autorském osvědčení č. 229 766 je popsána výroba vysokotekutého polypropylenu řízenou degradací polypropylenu iniciovanou organickým peroxidem za přítomnosti stabilizačního systému obsahujícího fenolické antioxidanty, z nichž alespoň jednu třetinu tvoří stabilizátory na bázi stericky nebráněného fenolu nebo jejich kombinace s estery kyseliny thiodipropionové nebo estery kyseliny fosforite.
Houževnatost vysokotekutého polypropylenu se dále zvýší, jestliže se podle autorského osvědčení č. 233 523 degraduje polypropylen obsahující alespoň 20 hmot. dílů polymeru s indexem toku (dále jen IT) nižším než 2 g/10 min.
Pro některé vstřikovací aplikace, jako je výroba tenkostěnných obalů se sílou stěn pouze několik desetinami janutno zajistit i vysokou rychlost krystalizace (důvodem je tendence k co nejkratšímu vstřikovacímu cyklu) a v řadě aplikací i extrémní čirost výstřiku.
Pokud zvyšujeme extrémně IT, může dojít ke zpomalení krystalizace. Je známo, že tuto nepříznivou vlastnost je ovšem možno ovlivnit nukleací, kdy přídavkem látek zvaných nukleační činidla lze zvýšit počet nukleačních center, a tak i celkovou rychlost krystalizace polymeru. Pro tento účel jsou známa použití solí kyseliny benzoové či jejích derivátů (popsáno například v US patentu č. 4 184 026).
V současné době jsou hojně používány různé deriváty sorbitolu, což je popsáno například v US patentu č, 3 207 735 a 3 207 337.
Je známé i použití jemně disperzního kysličníku křemičitého (JA patent č. 7 018 747 a 7 058 747). Toto činidlo je výhodné chemicky interním charakterem a absencí zápachu či zhoršování barvy polymeru.
Překročení určitých koncentraci těchto látek ovšem může vést k takovým změnám ve vlastnostech materiálu (snížení houževnatosti), které nejsou aplikačně žádoucí. Snahou je pomocí nukleačních činidel eliminovat snížení rychlosti krystalizace dané vysokým stupněm odbourání při řízené degradaci, případně přítomnosti dalších látek (např. antisoli), a zároveň nedopustit nepříznivý vliv na řízenou degradaci a na mechanické vlastnosti.
V celé řadě aplikací PP, zvláště při výrobě fólií a obalů, je další nepříznivou vlastností PP jeho nízká elektrovodivost, tendence k tvorbě elektrostatického náboje. To vede k přitahování prachových částic a tím ke špinění výrobku. Mohou se vyskytovat i potíže při manipulaci s nabitými sáčky či miskami. Pro eliminaci tohoto jevu jsou aplikována antistatika a buď vnější (nanášená na hotový povrch výrobku), či vnitřní (zapracovaná do hranty a migrují na povrch výrobku).
V patentové literatuře je popsána řada látek s antistatickým účinkem. Vedle vysokomolekulárních polárních látek jsou to především amidy a estery mastných kyselin, které jsou snadno dostupné. Problémem výběru vhodného antistatika pro odbourané typy PP je, že tyto látky snadno reagují s iniciátory degradace (peroxidy) za tvorby barevných produktů.
Ve většině aplikací PP na výrobu obalů je jedním z důležitých požadavků minimální žllítost materiálu.
Tuto vlastnost ovlivňuje jak proces granulace, tak především aditivační systém, V něm mají rozhodující vliv stabilizátory fenolického charakteru, podléhající při zpracování reakcím vedoucím k tvorbě barevných, převážně žlutých sloučenin. V řadě běžných aplikací vstřikovacího typu či při výrobě vláken (zde je použití přírodního pigmentu PP minimální)
CS 274 520 81 jsou fenolické stabilizátory úspěšně používány, zvláště kombinace stéricky bráněných a nebráněných fenolů, jak je popsáno v již zmíněných čs. autorských osvědčeních č. 229 766 a 233 523. Pokud chceme připravit materiál na speciální, úzce vymezený účel, jakým je vstřikování tenkostěnných obalů, musí splňovat současně celou řadu vzájemně i protichůdných požadavků. Tim je míněn kompromis mezi vlastnostmi a tekutostí, vstupní surovinou a žlutostí a mnohé jiné.
Právě otázka žlutosti znemožňuje již zmíněné použití fenolických stabilizátorů při výrobě odbouraných typů PP.
Použití výšemolekulárních surovin vede i u odbouraných typů PP k dobrým mechanickým vlastnostem, jak bylo již dříve popsáno v čs. autorském osvědčení č. 233 523. Takové vstupní suroviny ovšem l< dosažení dané úrovně IT potřebují vyšší dávky iniciačního peroxide, což vede jak k vyšší míře bočních nežádoucích reakcí s ostatními aditivy, tak k zvýšení obsahu těkavých látek v granulátu.
Úkol nalézt podmínky řízené degradace PP vedoucí k bezbarvému antistatickému produktu s vysokou rychlostí nukleace se podařilo nalézt při postupu podle vynálezu.
Předmětem vynálezu je způsob výroby vysokotekutého polypropylenu degradací polypropylenu iniciovanou peroxidy a řízenou stabilizačním systémem na bázi sloučenin fosforu, při kterém se polypropylen s výchozím indexem toku 1 až 6,5 g/10 min. degraduje peroxidem v přítomnosti 0,8 až 35 molů difosfitu a nebo difosfonitu, jejichž atomy fosforu jsou stéricky odděleny, vztaženo na moly peroxidu, a 0,3 až 1 % hmot. monoglyceridů mastných kyselin a
0,1 až 0,5 % hmot. kysličníku křemičitého se specifickým povrchem větším než 150 m /g, vztaženo na degradovaný polypropylen.
Stabilizátory obsahující fosfor, obvykle ve formě fosfitů, jsou známé jako účinné stabilizátory pro polyolefiny, i když podrobný mechanismus jejich účinku není detailně objasněn.
Jejich účinnost závisí na struktuře, všechny jsou však známy jako účinné rozkladače hydroperoxidů.
Je předpokládán účinek i jako dezaktivátory kovů, které jinak působí v polyolefinech jako katalyzátory oxidace.
Původní typy fosfitových stabilizátorů jsou estery kyseliny fosforité obsahující v jedné molekule pouze jeden atom fosforu. Jejich příkladem je trisnonylfenyl-fosfit nebo tris/ 2,4-di-tercbutylfenyl/fosfit.
Jistou nevýhodou fosfitů, ovšem v závislosti na jejich struktuře, je hydrolýza. Tuto vlastnost lze ovlivnit (příznivě) jak substitucí fenolické složky fosfitů, tak vhodným spojením dvou atomů fosforu v jedné molekule za tvorby difosfitů či difosfonitů.
Kromě vysoké účinnosti jako zpracovatelský stabilizátor, vyznačují se fosfity i synergickým účinkem ve vztahu k světelným stabilizátorům a významně přispívají k zamezení tvorby nežádoucích barevných změn polymeru, u PP charakterizováno obvykle stupněm žlutosti.
Mohlo by se tedy zdát, že stabilizátory obsahující v molekule fosfor jsou ideálními, všestranně použitelnými stabilizátory pro zpracování polyolefinů a otázka jejich struktury ti vztah k ostatním aditivům v systému jsou záležitostmi podružnými. Pokud pracujeme s takovými systémy, kde v samotném procesu primárního zpracování (granulace) záměrně provádíme radikálově iniciované reakce, otázka antagonistického působení látek iniciujících a fosfitů jako látek s radikály reagujících je mimořádně významná. Příkladem takových záměrně prováděných reakcí je již v úvodu zmíněná řízená degradace PP iniciovaná radikály vznikající rozpadem organických peroxidů. V tomto případě jednoduché fosfity vstupují negativně do procesu tím způsobem, že reakcí s iniciátorem snižují jeho účinnost. Výsledkem je to, že k dosažení žádaného IT je nutné použít vyšší koncentraci iniciačního peroxidu.
Při použití difosfitových či difosfonitových stabilizátorů obsahujících stéricky oddělené atomy fosforu bylo však s překvapením zjištěno, že je u nich (použity ve stejné končenCS 274 520 Bl traci jako jednoduché fosfity) nežádoucí reakce potlačena a je dosahována (při stejné koncentraci iniciátorů) vyšších finálních IT odbouraného PP. Vysoký stabilizační účinek při primárním i sekundárním zpracování odbouraného PP je ovšem při použití difosfitů zachován.
Sférickým oddělením atomů fosforu je míněna struktura, kde v molekule jsou atomy fosforu odděleny skupinou atomů obsahující alespoň jeden atom uhlíku a vytvářející kruhy. Jako příklady difosfitů se sféricky oddělenými atomy fosforu lze uvést tetrakis (2,4-diterc.butylfenyl) 4,4’-bifenylendifosfit, distearyl petaerytritol difosfonit a bis (2,4 diterc.butylfenyl) pentaerytritol difosfonit. Pro antistatickou úpravu polymerů jsou nejčastěji používány oxyalkylované alkyl aminy, kde oxyalkyl je obvykle oxyetyl. Známo je použití oxyetylovaných amidů, alkoholů a mastných kyselin (P. Čaučík a kol. Přísady do plastov’, kapitola 5, str. 296 až 344, Alfa Bratislava 1985).
Další významnou skupinu tvoří estery glycerínu a vyšších mastných kyselin (C 12-16).
Pro použití jako antistatika je nutno užít monoester. Jeho směs s glycerínem pro antistatickou úpravu je popsána například v patentu DE č. 2 153 438. Autorské osvědčení č. 236 037 uvádí pro antistatickou úpravu PP použití reakčního produktu glycerinu a mastných kyselin s lojem s obsahem minimálně 60 % monoglyceridů. Výhodou těchto látek je to, že se jedná v podstatě o produkt blízký přírodním látkám, tudíž představující minimální hygienické nebezpečí.
Nukleační účinek jemně disperzního kysličníku křemičitého určuje jeho vysoký specifický povrch (řádově 100 m /g) a porezita (řádově jednotky cm ). V pórech činidla zbytky polymeru mohou přežívat proces tavení a při ochlazování taveniny se již při nízkém podchlazení stávají nukleačními centry. Přípravu odbouraného PP podle vynálezu lze provést v jedno či dvoušnekových extruderech konstruovaných tak, aby zaručovaly dobrou homogenitu materiálu a za teplot obvyklých pro zpracování PP (190 až 270 °C). Výchozí surovinou může být PP ve formě prášku či granulí, přičemž granulát může obsahovat celý stabilizační systém nebo jeho část. Suroviny použité v příkladech jsou specifikovány takto:
Polymery
| Polymer | I | homopolymerní | izotaktický | PP | s | IT | 0,4 g/10 min |
| Polymer | II | homopolymerní | izotaktický | PP | s | IT | 1,1 g/10 min |
| Polymer | III | homopolymerní | izotaktický | PP | s | IT | 4,5 g/10 min |
| Polymer | IV | homopolymerní | izotaktický | PP | s | IT | 8 g/10 min |
| Polymer | v | homopolymerní | izotaktický | PP | s | IT | 6,5 g/min |
Nukleační činidla (dále používána zkratka NA)
NA I
Si02 se specifickým povrchem 60 m /g
NA II 2
Si02 se specifickým povrchem 150 m /g
NA III
SI02 se specifickým povrchem 350 m /g
NA IV kyselina benzoová
NA V kyselina ftalová
Antistatická činidla (dále bude používána zkratka AA)
AA I etoxylovaný alkyl amin, komerční produkt Hostastat FA 14 (Hoechst, NSR)
AA II kondenzát mastných kyselin a trietanolamínu, komerční produkt Tribustol LT (Spolek pro chemickou a hutní výrobu, Ústí n. Labem)
CS 274 520 BI
AA III kondenzační produkt glycerinu a mastných kyselin, obsahující nejméně 90 % monoglycerolů, komerční produkt Polynol A Extra, Severočeské tukové závody, Ústí n. Labem
Stabilizátory
I
2.6- ditercbutyl - 4 metylfenol
II
2.6- dimetyl - 4 - dodekapropylfenol
III tetrakis (2,4-ditercbutyl fenyl) 4,4’-bifenylendifosfit
IV distearyl pentaerytritoldifosfonit
V bis (2,4-ditercbutylfenyl)pentaerytritoldifosfonit
VI tris (2,4-ditercbutylfenyl)fosfit
Peroxid
Ve všech případech byl použit 2,5-dlmetyl-2,5 ditercbutylperoxyhexan (dále bude používáno označení PI).
Pomocné látky
Ve všech příkladech byla použita pomocná látka stearát vápenatý (dále jen CST).
Z materiálů připravených podle receptur uvedených v tabulce 1 byla připravena tělesa pro měření mechanických vlastností. Tělesa byla připravena lisováním za teploty 230 °C‘a před měřením kondiciována 14 dnů při teplotě 21 + 1 °C.
Měření bylo prováděno podle následujících československých norem nebo dále specifikovaných postupů:
ČSN 64 0605 - Zkouška tahem plastů
Upřesnění: lisované těleso, rychlost 50 mm/min, typ zkušebního tělesa č. 2 (zmenšení 1/5 tloušťka 1 mm).
ČSN 64 0612 - Stanovení rázové a vrubové houževnatosti plastů metodou Charpy
Upřesnění: zkušební těleso č. 3, vrub typu A, rychlost kyvadla v okamžiku nárazu 2,9 m/s.
Rázová houževnatost v tahu - zkouška je prováděna podle normy DIN 53 448 - Schlagversuch modifikované takto:
1. Zkušební těleso jako pro zkoušku tahem plastů (viz výše)
2. Zkušební přístroj Oonstat N upravený, zdvih kladiva 90 °.
Měření žlutosti
Stanovení žlutosti bylo prováděno podle ČSN 64 3050 článek 25.(metoda smluvních standardů).
Těkavý podíl
Stanovení bylo prováděno podle ČSN 64 0227, čl. 27.
Poločas vybíjení povrchového náboje
Poločas vybíjení povrchového náboje byl měřen na přístroji Polystat 1, v němž měřený vzorek je nabíjen korónovým nabíječem. Měřenou veličinou je povrchový potenciál (V) jsoucí k náboji ve vztahu Q = C . V, kde C je kapacita. Poločasem vybíjení náboje je čas, za který klesne povrchový potenciál na 1/2 své původní hodnoty. Vzorky byly připravovány vstřikováním (desky o tloušťce 1 mm) a byly před měřením kondiciovány 4 dny v prostředí s relativní vlhkostí 56 %.
CS 274 520 81
Ve všech příkladech byly materiály vyrobeny na takto specifikovaném zařízení:
jednošnekový extruder s poměrem délky (L) ku průměru (D) rovnému 20 a kompresním poměrem 4/1. Otáčky šneku byly 80 ot/min. Teploty v jednotlivých pásmech (od násypky) byly, není-li jinak uvedeno, 210, 220, 220 °C a teplota trysky 210 °C. Ve všech příkladech bylo k 100 dílům přidáno 0,05 dílu CST.
Z uvedených příkladů je zřejmé, že
1. Použití surovin se vstupním IT nižším než 1 g/10 min výrazně zvyšuje těkavý podíl.
2. Použití antistatika na bázi monoglyceridů mastných kyselin v kombinaci s nukleací pomocí Si02 vede k produktům s relativně nízkou žlutostí, rychlou krystalizaci, rychlým vybíjením povrchového náboje, dobrými mechanickými vlastnostmi.
3. Použití fosfonitových stabilizátorů se stericky oddělenými atomy fosforu vede k dalšímu zlepšení žlutostí při nízké spotřebě peroxidu.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby vysokotekutého polypropylenu degradací polypropylenu iniciovanou peroxidy a řízenou stabilizačním systémem na bázi sloučenin fosforu, vyznačený tím, že polypro pylen s výchozím indexem toku 1 až 6,5 g/10 minut se degraduje peroxidem v přítomnosti 0,8 až 35 molů difosfitu a nebo difosfonitu, jejichž atomy fosforu jsou stericky odděleny, vztaženo na moly peroxidu, a 0,3 až 1 % hmot. monoglyceridů mastných kyselin a 0,1 až 0,5 hmot. % kysličníku křemičitého se specifickým povrchem větším než 150 m /g, vztaženo na de gradovaný polypropylen.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS528188A CS274520B1 (en) | 1988-07-25 | 1988-07-25 | Method of high-liquid polypropylene production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS528188A CS274520B1 (en) | 1988-07-25 | 1988-07-25 | Method of high-liquid polypropylene production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS528188A1 CS528188A1 (en) | 1990-07-12 |
| CS274520B1 true CS274520B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5397415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS528188A CS274520B1 (en) | 1988-07-25 | 1988-07-25 | Method of high-liquid polypropylene production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS274520B1 (cs) |
-
1988
- 1988-07-25 CS CS528188A patent/CS274520B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS528188A1 (en) | 1990-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4806580A (en) | Stabilizer mixtures for plastics | |
| US3558554A (en) | Oxidatively stable polyolefin composition | |
| US5364895A (en) | Hydrolytically stable pentaerythritol diphosphites | |
| US4514357A (en) | Production of molded articles having excellent optical characteristics | |
| DE69704864T2 (de) | Stabilisatorzusammensetzungen | |
| DE3689577T2 (de) | Wärmebeständige Polyolefinzusammensetzung. | |
| JPH072756B2 (ja) | 酸化防止剤の芳香族フルオロリン化合物 | |
| DD291772A5 (de) | Stabilisatorkompositionen und deren verwendung sowie verfahren zur herstellung von phosphoniten | |
| EP1921083B1 (en) | Phosphite composition and method for producing the same | |
| CN105283501A (zh) | 透明化剂组合物以及含有它的聚烯烃系树脂组合物 | |
| CN107614618A (zh) | 树脂添加剂组合物及使用其的合成树脂组合物 | |
| DE69001495T2 (de) | Dioxaphosphorin-Verbindungen und damit stabilisierte Polyolefin-Zusammensetzungen. | |
| KR20150130896A (ko) | 스피로 비스포스파이트계 화합물 및 이의 용도 | |
| KR100351202B1 (ko) | Hdpe의안정화방법 | |
| JPS59213741A (ja) | 防炎組成物 | |
| CN107428954A (zh) | 光稳定剂母料及其制造方法 | |
| CS274520B1 (en) | Method of high-liquid polypropylene production | |
| US3261790A (en) | Polyolefins stabilized with a nickel glyoxime | |
| EP0400454A2 (en) | Stabilized phosphite compositions | |
| DE69324168T2 (de) | Hydrolytisch stabile pentaerythritoldiphosphite | |
| US3322739A (en) | Nucleated polymers | |
| JP5286683B2 (ja) | 亜リン酸エステル含有粒状組成物及びその製造方法 | |
| SK154089A3 (en) | Stabilized polypropylene and propylene copolymers | |
| US3330855A (en) | alpha, alpha'-bis(lauryl beta-thiopropionate)-p-xylene | |
| US3294736A (en) | Polyolefins stabilized with bisphenols and organic phosphites containing mercapto groups |