CS273175B2

CS273175B2 - Insecticide

Info

Publication number: CS273175B2
Application number: CS304386A
Authority: CS
Inventors: Noritada Matsuo; Kazunori Tsushima; Sumio Nishida; Toshihiko Yano
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1985-04-26
Filing date: 1986-04-25
Publication date: 1991-03-12
Also published as: AU595796B2; CS304386A2; BR8601852A; HUT45018A; PL151064B1; CA1293267C; EP0202500A1; HU203309B; EP0202500B1; ES8801615A1; DK190086A; DE3662143D1; PL146893B1; DK165552C; DK165591B; DK190086D0; GB2174700A; DK37792D0; GB2174700B; AU5643686A

Description

Vynález se týká insektlcidniho a/nebo akaricidniho prostředku» který jako účinnou

Claims

Insekticidni prostředky podle vynálezu se mohou používat jako takové nebo ve formě zředěných vodných roztoků. Mohou se také používat ve směsi s jinými insekticidy, akari cidy, nematocidy, fungicidy, herbicidy, regulátory růstu rostlin, průmyslovými hnojivý a podobně.

Při použití sloučeniny obecného vzorce X jako insekticidního prostředku podle vynálezu dávkuje se obvykle 50 až 500 g na. ha. Používá-li se pro hubeni hmyzu škodlivého v zemědělství emulgovatelných koncentrátů, smáčitelných prášků atd, ve formě zředěných vodných roztoků, používá se sloučenina obecného vzorce X v koncentraci 10 až 1 000 ppm, Používá-li se emulgovatelných koncentrátů, smáčitelných prášků atd. k hubení hmyzu škodlivého lidskému zdraví, pak se tyto ředí vodou na roztoky obsahující 10 až 10 000 ppm uvedené sloučeniny, dříve než se rozstřikují. Popraše, granule, olejové postřiky, aerosoly, protikomárové svitky, elektrické destičky, fumiganty, těkavé prostředky atd, se používají jeko takové bez ředění.

Dále budou uvedeny testovací příklady. Sloučeniny obecného vzorce I jsou označeny číslem sloučeniny z tabulky 1 a sloučeniny použité jako reference jsou označeny symbolem z tabulky 2.

Tabulka 2

Symbol

Struktura

Název (A)

CH₃0 >P-S-CHCOOC_bH_c , CH₃0^Z I 2 5 CH₂COOC₂H₅ iíalathion (B) (c) o

sloučenina č.J8 popsaná ve zveřejněné japonské patentové přihlášce podrobené průzkumu sloučenina č. 74 popsaná v téže shora uvedené patentové při hlášce

Allethrin

Testovací příklad 1

Emulgovatelné koncentráty následujících sloučenin obecného vzorce I, které byly připraveny podle přípravkového příkladu 7, byly zředěny vodou na 200 násobně zředěné vodné roztoky (odpovídající 500 ppm).

Dvěma ml takto zředěných roztoků bylo impregnováno 13 g umělé potravy pro můru Spodoptera litura a takto připravená potrava byla umístěna do jednotlivých polyethylenových nádobek o průměru 11 cm· Pak se do nádobek vložily larvy ve čtvrtém vývojovém stupni·

Po šesti dnech byly zjištěny mrtvé a živé larvy a vypočítala ee mortalita (opakováno dvakrát).

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.

Tabulka J

Test.sloučenina Mortalita (%) (1) 100 (2) 100 (3) 100 (4) 100 (5) 100 (6) 100 (7) 100 (8) 100 (9) 100 (10) 100 (11) 100 (12) 100 (13) 100 (14) 100 , (15) 100 (16) 100 (17) 100 (18) 100 (19) 100 (20) 100 Bez ošetření 5

Testovací přiklad 2

Emulgovatelné koncentráty následujících sloučenin ..obecného vzorce I podle vynálezu a referenční sloučeniny, které byly připraveny podle přípravkového přikladu 7, byly zředěny vodou na 200 násobně zředěné vodné roztoky (odpovídající 500 ppm). Do výsledných zředěných vodných roztoků byly na 1 minutu ponořeny rýžové sazenice o délce přibližně 12 cm. Po.vysušeni na vzduchu se sazenice vložily do zkumavek a pak se do zkumavek vpustilo po 10 jedincích dospělého·hmyzu odolného kmene křisku Nephotettix cincticeps. Po uplynutí jednoho dne byli zjištěny mrtvi a živí jedinci a vypočítala se mortalita (opakováno dvakrát). ,

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.

Tabulka 4

Test„sloučenina Mortalita (%) (1) 100 (2) 100 (3) 100 (4) 100 (5) 100 (6) 100 (7) 100 (8) 100 O) 100 (10) 100 (11) 100 (12) 100 (13) 100 (14) 100 (15) 100 (16) 100 (17) 100 (18) 100 (19) 100 (20) 100 (A) 50 Bez-ošetření 5

CS 273175 S2

Testovací příklad 3

Po rozpuštěni následujících chemických sloučenin podle vynálezu a referenčních sloučenin v acetonu na roztoky o dané koncentraci se nanesl vždy 1 ml každé z takto připravených roztoků homogenně na vnitřní spodní povrch skleněných Petriho misek o viitřnira průměru 9 cm a výšce 2 cm (plocha dna 63,6 cm²)» Po odpařeni acetonu se každá takto připravená skleněná Petriho miska uložila horní stranou dolů na nylonovou gázu (16 mesh) použitou jako kryt plastické nádobky o průměru 9 cm a výšce 4,5 cm, do níž bylo vpuštěno 20 .dospělých samiček mouchy domácí (Musea domestica, kmen CSMA). Protože mouchy byly odděleny nylonovou gázou, nemohly se přímo dotýkat povrchu Petriho misky. _ Po uplynuti 60 minut se zjistil počet dospělých jedinců v poloze na zádech (knocked down), aby se mohla vypočíst hodnota K0g₀ (50 % knock down dávka). Po uplynutí 120 minut ss odstranily Petriho misky a dospělému hmyzu byla podána potrava. Po 24 hodinách byl zjištěn počet mrtvého a živého dospělého hmyzu a byla vypočtena hodnota LDg₀ (50%ni lethální dávka) (opakováno dvakrát).

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.

Tabulka 5;

Testovaná sloučenina Hodnota (mg/m²) po 60 minutáoh...... Hodnata.iLDjQ. (og/m²) po 24 Hodinách “ ' (1) 0,55 0,37 (2) 1,1 1,3 (3) 1.5 0,53 (4) 1,0 0,78 (5) 3,3 3,9 C6) 0,95 0,74 (7) 1,1 0,77 (8) 2,3 2,7 (9) 1,9 I)³ (10) 1,4 0,93 (11) ⁴)⁷ ⁷)1 (12) 2,5 b⁷ (13) 0,44 0,30 (14) 0,53 0,23 (15) 2,4 0,71 (16) 0,88 1,0 (17) 0,34 0,11 (18) 1,4 0,70 (19) 5,9 0,57 (20) ²,1 0,57 (B, >50 >50 (C) >50 >50

Testovací přiklad 4

Protikomárové svitky obsahující 0,3 % a 0,15 % sloučenin podle vynálezu nebo referenční sloučeniny byly připraveny způsobem popsaným v přípravkovém příkladu 21,

Do skleněných komůrek o objemu 0,34 m³ bylo vpuštěno vždy 10 dospělých samiček komára pisklavého (Culex pipiens pallens) a 10 dospělých jsdinců mouchy domácí (ί/γ = 1/1).

Potom se zapálil 1 g každého z protikomárových svitků a vložil se do komůrky.

Poté se^zjfstil v různých časových intervalech počet hmyzu v poloze na zádech (knocked down) a pravděpodobnostní analýzou se vypočetla hodnota KT_g0 (50 % knock-down time) (opakováno dvakrát).

Výsledky jsou uvedeny níže

Tabulka 6

Testovaná Hodnota KT_gQ (minut) sloučenina komár pisklavý moucha domácí / 0,15 % 0,3 % 0.15 % 0,3 % (1) 4,1 3,8 5,9 4,6 (2) 7.3 6,5 6,0 5,6 w- 4.5 4,3 6,6 6.1 (4) 4,2 <3,0 4,9 4.8 (14) 4,5 3.9 5,9 5,8 (17) 3.4 3.1 4,8 4,2 (°) 14 11 22 15

Níže jsou uvedeny ještě další srovnávací testy, které prokazuji neočekávaně vyšší insekticidni účinek sloučenin podle vynálezu ve srovnáni s analogickými sloučeninami.

Srovnávací testy

A. Sloučenina použitá pro test

Sloučeniny č. (1), (2). (3), (4), (6), (7), (8), (9), (10), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19) a (20) byly testovány a srovnávány s analogickými sloučeninami, z nichž některé jsou uvedeny ve zveřejněné japonské patentové přihlášce č. 42045/1980 a v US patentu č, 4118505. Analogické sloučeniny použité jako srovnávací (referenční) sloučeniny jsou.uvedeny níže v tabulce 7» Bejích strukturní charakteristiky ve srovnáni se sloučeninami obecného vzorce I jsou uvedeny v tabulce 8.

Tabulka 7

Použité referenční

Tabulka 7 (pokračování)

Č. sloučeniny popsané v japonské patentové přihlášce č. 42045/80 OJ m Ci n xr Č· sloučeniny popsané v USP 4118505 j i 127 149 *r / •Η O X Y Ή u z* rH o Ύ rH o z y y Y č o K o = o o r o=o O \ A 0 = 0 Y 0=0 o — í ť Br ¹¹¹ Cl 1 H X s (J (0)(N) Λ o

=t

3 Methoda

Test I

Emulgovatelné koncentráty sloučenin obecného vzorce I nebo referenčních sloučenin, které byly připraveny podle přípravkového přikladu 7, byly zředěny vodou 1,000 násobně (což odpovídá 100 ppm účinné látky). 100 ml tohoto roztoku bylo nalito na skleněnou Petriho misku (o průměru 12,5 cm a výšce 7 om). Polyethylenová nádobka (o průměru 12,5 cm a výšce 10 cm) byla umístěna dnem vzhůru na nylonovou gázu (16 mssh), která přikrývala použitou Petriho misku,

Do horní polyethylenové nádobky byly umietěny rýžové sazenice jako potrava a pak se tam vpustilo 10 dospělých jedinců hmyzu odolného kmene křísku Nephotettix cincticeps. Oadinci hmyzu nepřišli přímo do styku e chemickým roztokem, protože jim v tom bránila nylonová gáza. Po uplynutí jednoho dne byli zjištěny mrtví a živí jedinci a vypočítala se mortalita (opakováno dvakrát).

Test II

Postupovalo se stejně jako při testu 1. Mleto skákavého hmyzu Nephotettix cincticeps (odolný kmen) se použilo hmyzu Nilaparvata lugens.

Test III

Protikomárové svítky obsahující 0,3 % a 0,15 % sloučenin obecného vzorce I nebo referenčních sloučenin byly připraveny způeobem popsaným v přípravkovém přikladu 21.

Oo skleněné komůrky o objemu 0,34 bylo vpuštěno 10 dospělých samiček komára pisklavého (Culex pipiens pallene).

Potom se na obou koncích zapálil 1 g každého z protikomárových svitků a vložil se do komůrky.

Poté se zjistilo v různých časových intervalech počet padlého hmyzu (knocked down) a pravděpodobnostní analýzou se vypočetla hodnota KT_5Q (50 % knock-down-time) (opakováno dvakrát).

Test IV

Postupovalo se stejně jako v testovacím přikladu 3 při použiti sloučenin obecného vzorce I a referenčních sloučenin,Nebyla všař~žjišfována hodnota K0_g0 (knock-down effect) po 60 min.

C. Výsledky

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 8. Sloučeniny obecného vzorce I, které prokázaly vynikající insekticidni účinky, byly srovnávány s analogickými sloučeninami použitými jako referenční sloučeniny.

Tabulka 8 ýsledky testů a strukturní charakteristiky iloučenin podle vynálezu a referenčních sloučenin

Pí

A/A·,:; sjs&áš- 'i- ·:·?- o tn *-» n •H H O a Q Ol . o ·* <n tn p* H n p· • * • • • ;— o to o o o O o o > cn in μ ε ΛΙ XJ to o ř< Pl p* Ff OB p* o m • « • < « • tn · tn ot Pí <n v tn P> tn to *-»O a »—t X C •♦4 w ε w w— jj Oi • v tn r4 a tn o «J* o tn • • • • • « O eo tn T v r* pí P* p* *4 r4 <*> *> s O tn O a a a a o a W ř4 r*1 v n o o o o o o Λ a w r4 r4 XJ XJ U) u 4) 0 F· X A ** v»* <8 XJ H w>4 O a o o o a O O o 1-4 tn -«r o o o O o o 4J > Λ mAjj Sn ° »—1 r-4 «4 A r4 r4 6« SS * o Λ +> o w +1 • B B +1 B JdOj MKJ C --- eo co '«S c c <Q U (9 u O XJ XJ co c +» co c CO Q co c a co co c s (9 CO •rt CO (0 •*4 •*4 (9 •fX •»4 <9 kt •W Ή 'Λ ka XJ O 1 υ I U XÍ O υ u XJ XJ 1 O 1 β)»Ο I ffí co 1 co co CO CO CO Oi X X a X X X X X H H H K M H w H H4 kí X tn X <N ϋ υ P> m X w B • B fiu cu υ U U <*) x ka X b B B X <J • >o 3 «-» *· λ —* a A ca Ck a A tn r* m <a *>* ·*-» «•4 Ή a *— ** «5 -

*27 CS 273175 B2

Tabulka 8 (pokračováni)

o r-t 0.77 0.57 0.57 O tn Λ >50 í τη »—* o ui Ai o m Λ >50 >50 1 0.78 .· 0.74 O CO r4 o n* O tO • • • • • « • • <O in m Ό rd o co σ\ ιΛ co CS <n to p-4 r-í •η ri v cn o eS cs •H cs • • • • « • • « P* P* Ό C- n CS P* co σι V p* ri f4 o o O o tt O o o w ΙΛ tO o o o o O o W o o o f< i-4 »-4 f4 pH o o o o tn O O o o to O G o o o o o o fH O o f4 r-4 rH iH fH ^4 O 03 OJ 03 C C C C <9 i9 <9 <9 u U U U « XJ xJ XJ 03 03 XJ c 03 *» C C * 03 <9 c 03 03 03 <9 <9 03 c u <9 «4 •H •—4 kl u •H 19 XJ u O U O XJ XJ O a U a a a 1 XJ 1 1 | i 1 1 XJ w 1 os 03 03 03 03 03 1 cs a cs X CS CS X X X w w 1-4 W M w K M w 1 cs o CS P* Ρ» X X x S o o cn <n 1 o Q u cs 1 1 1 53· • a X a 8 a a a C Ή O u ^4 fH ri u CJ a O a a a a Ď4 ťn X i~4 r-4 a f1 a a a a Cu u U u u <n <n <n X X «-4 X r-4 * u a Cti O O u o Qtt a VO P* σ\ O X w ffl o US •q· tO r-1 CS •w

fabulka 8 (pokračování)

O vn at Λ O -afc- Λ 0.93 5.0 2.0 o in NI o IO ΊΡ • ri 2.7 0.23 LO OJ %o σ* • • • m O • OJ σ> w OJ CO \o n « • <n ri ri r4 H Ό ** Ol m 00 m • • • in Ol %o Tř O c\ tn xp T ri ^4 PÍ ri ri ri O O tn O O O o o o r-1 pí σ\ rn ^J· ri o o o ri O O o m o m in O o O o -'T ri O o o ri • ri ri ri 8 a a +1 v a a a a - 0) o c c (β nj u kl Jj x> * 0} * 0) Π 0) 03 c OJ c es e mJ <0 •»i <0 Λ (0 O u a O u u a a M a I 4J 1 X) jj JJ M I w 1 1 J oS OS as « OS CS w w M K K w 1 OJ x o J JN pN ^OJ O X o υ m tn cn o (1 X X υ w X a a OJ OJ a a I X υ υ υ •H u <*> m pí • a X a X a a a a u u v n m ri a a z 8 ' X a a a a υ o u <n Ci s X u ri υ a b u a X υ b a a uj X o 2 o Oi σ Ol ! CO *—» rH *-P ·»» <w

P fil ED Η £ T VYNALEZU

1. Insekticidní a/nebo akaricidni prostředek, vyznačující ee tim, že obsahuje jako účinnou látku inaekticídně účinné množství sloučeniny obecného vzorce I ’♦· /^F a 7·^/“ y¹

OC - CH - C !! \^/Xr2 (I), c

ta c

/ \

CHg

CHg' «3 kde R^ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, když R·^ je atom vodíku, Rg znamená skupinu -ΟΗχΟίΧγ, ve která X a Y¹ mají stejný nebo rozdílný význam a značí atom vodíku, methylovou skupinu,' atom halogenu nebo halogenovanou C-^-Cg alkylovou skupinu, a když R^ je methylová skupina, Rg znamená methylovou skupinu, Rg znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a R₄ znamená atom vodíku, C-^-Cg alkylovou skupinu, C₂- C₄alkenylovou skupinu nebo C₂ - C₄ alkinylovou skupinu, a inertni nosič,

2, Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce 1, kde R^ znamená atom vodíku, Rg znamená skupinu -CH=C<T γ , vs které X a Y mají stejný nebo rozdílný význam a značí atom vodíku, methylovou ekupinu, atom halogenu nebo halogenovanou C^ - Cg alkylovou skupinu, Rg znamená atom vodíku a R^ znamená atom vodíku, C^- Cg alkylovou skupinu, Cg- C₄ alkenylovou skupinu nebo C₂ ^_ C₄ alkinylovou skupinu.
3. Prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R^, Rg e Rg mají shora uvedený význam, X a Y mají stejný nebo rozdílný význam a značí methylovou skupinu, atom chloru, atom fluoru, atom bromu nebo trifluormathylovou skupinu a R₄ znamená C₂ - C₄ alkylovou skupinu, allylovou skupinu nebo propargylovou skupinu.
4. Prostředek podle bodu 3, vyznačující se tim,že obsahuje jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I, kde R^, R₂, Rg a R₄ mají shora uvedený význam a kyselinová část má absolutní konfiguraci (IR)·
5. Prostředek podle bodu 3, vyznačujici se tim, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce X, kde Rj, Rg a Rg mají shora uvedený význam, R₄ znamená ethylovou skupinu.

5. Prostředek podle bodu 5, vyznačujici ee tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R·^, Rg, Rg, R₄ mají shora uvedený význam a alkoholová část má stejnou absolutní konfiguraci, jakou má odpovídající volný alkohol s optickou rotaci levo.
7. Prostředek podle bodu B, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde R^, Rg, Rg, R₄ máji shora uvedený význam a kyselinová část má absolutní konfiguraci (IR).