CS273035B1 - Method of cobalt-copper double cyclo-tetraphosphates preparation - Google Patents
Method of cobalt-copper double cyclo-tetraphosphates preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS273035B1 CS273035B1 CS290789A CS290789A CS273035B1 CS 273035 B1 CS273035 B1 CS 273035B1 CS 290789 A CS290789 A CS 290789A CS 290789 A CS290789 A CS 290789A CS 273035 B1 CS273035 B1 CS 273035B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- cobalt
- hydroxide
- carbonate
- phosphoric acid
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- RYTYSMSQNNBZDP-UHFFFAOYSA-N cobalt copper Chemical compound [Co].[Cu] RYTYSMSQNNBZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 phosphate anions Chemical class 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L copper(II) hydroxide Inorganic materials [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000009 copper(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SDWVYGAODWSQNO-UHFFFAOYSA-N copper;cobalt(2+) Chemical compound [Co+2].[Cu+2] SDWVYGAODWSQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011646 cupric carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N copper;dihydrate Chemical compound O.O.[Cu] AEJIMXVJZFYIHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N CuO Inorganic materials [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 13
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SXFQDYORBVIULR-UHFFFAOYSA-N azane;cobalt(2+) Chemical compound N.[Co+2] SXFQDYORBVIULR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 2,4,6,8-tetraoxido-1,3,5,7,2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5},8$l^{5}-tetraoxatetraphosphocane 2,4,6,8-tetraoxide Chemical compound [O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical compound [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 229920002253 Tannate Polymers 0.000 description 1
- VNUVZKMVXYOFRJ-UHFFFAOYSA-J [Co+2](O)O.C([O-])([O-])=O Chemical compound [Co+2](O)O.C([O-])([O-])=O VNUVZKMVXYOFRJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- IUYLTEAJCNAMJK-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Co+2] IUYLTEAJCNAMJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000001 cobalt(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019854 cupric carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 229950009278 dimesna Drugs 0.000 description 1
- KQYGMURBTJPBPQ-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(2-sulfonatoethyldisulfanyl)ethanesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)CCSSCCS([O-])(=O)=O KQYGMURBTJPBPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000009428 plumbing Methods 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001407 tin (II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021509 tin(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
Vynález se týká způsobu přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-měSnatých.The present invention relates to a process for the preparation of cobalt (II) -butyl cyclotrophosphates.
Podvojná cykle-tetrafoeforečnany kobaltnato-měňnatá jsou vyjádřeny vzorce c-Co2-xCuxP4°12' kde x ·Οζβ být v rozmezí ad hodnot blížících aa nula až do hodnot blížících sa dvěma. Tyto sloučeniny aa vyznačuji vysokou termickou a chemickou stabilitou a intenzívni aodrofialevou barevnosti a jejich použiti může být jako barevné speciální hygienický a ekologicky nezávadné pigmenty nebo do razných vysokoteplotních materiálů* nebo pro agrochemická účely. Dosud jediný uváděný způeob přípravy těchto látek spočívá v jejich krystallzacl z chladnoucí taveniny, obsahující v potřebných množstvích fosforečnenové anionty apelu o kobaltnatými a nšSnatými kationty. Tento způsob přípravy podvojných cyklo-tatrafoeforačnanů kobaltnato-mě3natých je však vhodný především pro preparatlvní laboratorní účely. Lze tok sice připravit velmi čistá produkty, avšak pro širší technologická využiti k přípravě produktů pro pigaentářeké nebo agrochemická účely, která nevyžaduji zcela čistá produkty. Je tento způeob jen málo vhodný. Při této metodě jeou totiž vysoká nároky na energii, protože je třeba převádět výchozí směs do taveniny za vysokých teplot a tu potom je třeba navíc ponechat regulovaně (za etálého přihřiváni) chladnout. Technologická realizace táto metody je také komplikována nezbytnosti zajištěni suchá atmosféry nabo vakua v prostoru taveniny.The cobalt-ammonium double-cyclophosphate phosphates are expressed by the formulas c-Co 2 -x Cu x P 4 ° 12 ' where x · Οζβ are in the range of ad values approaching a and zero up to values approaching two. These compounds aa are characterized by high thermal and chemical stability and intensive aodrophial coloration, and their use can be used as color special hygienic and environmentally friendly pigments or in high-temperature materials or for agrochemical purposes. The only method so far disclosed is to crystallize them from a cooling melt containing, in the necessary amounts, the phosphate anions of the cobalt and nitrate cations. However, this process for the preparation of double cobalt (II) -cyclotaphosphate is particularly suitable for laboratory preparative purposes. While the stream can be prepared with very pure products, it can be used for wider technological applications to prepare products for pigaentary or agrochemical purposes that do not require completely pure products. This method is of little use. In fact, this method requires high energy requirements, since it is necessary to transfer the starting mixture to the melt at high temperatures and then, in addition, it must be allowed to cool (under constant heating). Technological implementation of this method is also complicated by the necessity of providing a dry atmosphere or vacuum in the melt space.
Uvedená nedostatky odstraňuje způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobalt na to-aě3natých vzorce Cc°2-x<2UxP4012’ x B<^· bÝc v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících oe dvěma, podle vynálezu, vyznačující ee tím, ža. oxid, hydroxid, uhličitan nebo hydroxld-uhllčitan kobaltnatý spolu a oxidem, hydroxidem, uhličitanem nebo hydroxid-uhllčltanem něňnatým ve vzájemném poměru Co/Cu odpovídajícím molárně vztahu (2-x)/x kalcinuje e kyselinou fosforečnou ve výchozí směsi, kde množství fosforečnanevých aniontů ka. dvojmocným kationtům odpovídá molárníau poměru P2Og/{Co+Cu) rovnému hodnotě 0,96 až 1,20, e výhodou hodnotě 1 až 1,03, přičemž výchozí směs ee připraví tím způsobem, že ee na kobeltnatou a měSnatou sloučeninu působí kyselinou fosforečnou e výhodou koncentrace 30 až 95 hmot. % ^3^4 a výchozí eměs se s výhodou ponechá dála alespoň 1 h volně reagovat,, o výhodou za mícháni, a potom ee začne zahřívat rychlosti menši než 46 °C/nln, e výhodou rychlosti 1 až 8 °C/min, na teplotu 330 až 860 °C, a výhodou na teplotu 450 až 700 °C, přičemž v prostoru kalcinaca je tanze vodní páry vyšší než 20 kPa, a výhodou 70 až 100 kPa.Said drawbacks are eliminated by a process for preparing double cyclo tetrapolyphosphate cobalt to-aě3natých formula C C ° 2 x <2U x P 4 0 12 'x B <^ · b e c in the range from values approaching zero up to a value approaching oe two milliamperes according to the invention, characterized in that. cobalt (II) oxide, hydroxide, carbonate or hydroxide, together with tin (II) -oxide, hydroxide, carbonate or hydroxide-carbonate in a Co / Cu ratio corresponding to the (2-x) / x molar ratio calcines with phosphoric acid in the starting mixture where the amount of phosphate anions ka. divalent cations corresponding to a molar ratio of P 2 O g / (Co + Cu) of 0.96 to 1.20, preferably 1 to 1.03, the starting mixture ee being prepared by ee acting on the cobelt and cupric compounds phosphoric acid is preferably a concentration of 30 to 95 wt. Preferably, the starting mixture is allowed to react for at least 1 hour, preferably under agitation, and then begins to heat at less than 46 ° C / min, preferably at 1 to 8 ° C / min, to a temperature of 330 to 860 ° C, and preferably to a temperature of 450 to 700 ° C, wherein in the calcinac space the water vapor tanance is higher than 20 kPa, and preferably 70 to 100 kPa.
Vzájemný poměr kobaltnatých a měSnatých sloučenin ve výchozí stněel ee voli podle požadavku na obaah kobaltnatých a mšňnatých katlontů v produktu. Obsah měSnatých kationtů (x) aa může pohybovat v rozmezí od hodnot blížících ee k nule až do hodnot blížících ee dvěma. Hodnot nula ani dvě nemůže být použito, protože potom by as totiž najednalo o podvojný produkt, ale o čistý cyklo-tetrafosforečnan dikobaltnatý c-Co2P4Oi2, respektive o čistý cyklo-tetrafosforečnan diměSnatý c-Cu2 p4°i2’ Množství kyseliny fosforečná ve výchozí směsí, vyjádřená solárním poměrem P20g/(Co+Cu), by v případě zpracování zcela čistých surovin bylo nejvhodnějšl použit přesně podle steehlemstrie (tj. uvedený poměr rovný Jedná). Avšak podle čistoty použitá kyseliny fosforečná (obeah lontů kovů v ni) a padla Sietoty kobaltnatá a mš3natá suroviny (příměsi kovů) je třeba poměr upravit v uvedeném rozsahu 0,96 až 1,20, přičemž výhodnější jo, je-li fosforečnanevých aniontů malý přebytek (1 až 1,Q3) než. naopak jejich výraznější nedostatek oproti «tachometru. Koncentrace kyseliny fosforečná je z hlediska řízeni kondenzačních reakci, a tím i výtěžku a čistoty produktu výhodnější nižšíj tato nižší koncentrace způsobuje však zase zvýšeni energetických nároků na odpařeni přebytečné vody a zvětšuje objem výchozí eaěsi, jež navíc má charakter řídké suspenze. 3ejí kalcinaca potom přináší technické problémy oproti kalcinaci ěmšei menšího objemu, která by byla v podobě tuhé nebo pastovltá, která vzniká, je-li použita kyselina fosforečná koncentrace v uvedeném výhodném rozsahu 30 až 95 hmot. SJ. Ponechání směsi obsahující foeforečnanová, kobaltnatá a měSnatá ionty před kalcinaci alespoň 1 h samovolně reagovat, je výhodná pro dostatečná proběhnuti úvodní reCS 273 035 Bl akce výchozí kobaltnaté a měňnaté sloučeniny o kyselinou fosforečnou) to je neutralizační reakce při použití hydroxidů, nebo zejména pcten rozkladné reakce uhličitanů, protože uvolňovaný oxid uhličitý a jím způsobené kypěni saěai by vlastni kalclnacl komplikovaly. Z toho důvodu je také výhodné míchání reagujíc! výchoz! směsi. Zahříváni směsi rychlosti nsněl naž 45 °C/mln as voli proto, aby jednotlivé dshydratačnl a kondenzační reakce poatupně probíhající va suěsl mohly při teplotách (nebo v jejich blízkosti), při kterých k nie dochází, proběhnout co nejpomalejl, a tim o co nejvyěělm výtěžkem. Oinak by docházelo k nežádoucímu štěpeni meziproduktů za uvolňováni fosforečné složky, která by potom kondenzovala samostatně na polyfósforečné kyseliny a tim znečišťovala hlavni produkt a snižovala jeho výtěžek. Při volbě velmi nízké rychlosti záhřevu je zese třeba počítat a neúměrným prodloužením doby přípravy produktu, e tim 1 určitýmzvýěenim materiálových s energetických nároků. Navíc bude v tomto případě i obtlžnějěl udržovat v prostoru kalcinované směsi dostatečnou tenzi vodní péry, a tím zabraňovat možnému ětěpsnl meziproduktů. Spodní nutné hranice teploty kalcinace (330 °C) je dána teplotou pozvolného vzniku prvních částeček podvojných cyklo-tatrafosfórečnanů kobaltnato-měňnatých. Horní hranice teplotní oblasti kalcinace (860 °C) souvisí a termickou stabilitou podvojných cyklo -tetrafosforečnanů kobaltnato-měňnatých, které při této teplotě nekongruentně taji. Výhodné teplote kalcinace v rozmázl 400 až 700 °C je dána tim, že podvojné cyklo-tetrafosforečnany vznikají při teplotě nad 400 °C již ® dostatečnou rychlosti a zprvu ae tvořící amorfní produkty přecházej! na mikrokrystalky, které jsou z hlediska uvažovaného použiti, jeho nejvhodnčjěl formou. Horní hranice této výhodné teplotní oblasti (700 °C) je potom dána tim, že při této teplotě již reakce vzniku podvojných cyklo-tetrafoaforečnanů proběhly (pokud bylo použito výhodných rychlosti ohřevu), a to při vyšších tanzích vodní páry v prostoru kalcinace. udržováni tenze vodní péry v prostoru kalcinované aměsl vyšší než 20 kPa je nutné pro zabráněni vzniku nežádoucích vedlejších kondenzačních produktů a zabráněni odštěpováni a samostatné kondenzace fosforečné složky. Přítomné vodní péra jednotlivé kondenzační reakce poněkud zpomaluje, umožňuje jejich kvantitativnější průběh a zabraňuje také vzniku nežádoucí naporézni krusty na povrchu Částeček kalcinované eměsi, která by bránila kvantitativnímu průběhu dehydratačnlch reakcí. Výhodné je udr žovat tenzi vodní péry nad 70 kPa, kdy jo její působeni v uvedeném směru dostatečné. Hor nl hranice pro výhodnou tenzi vodní péry v prostoru kalclnoVané aměsl - 100 kPa - je dána především nutnosti zvýšených konstrukčních, materiálových a energetických nároků na kalclnačnl zařízeni a vedeni kalcinace, při použiti vyšších tlaků naž je tlak atmosférický. Navíc zvýšené brzděni kondenzačních a dehydratačnlch reakci v důsledku tanze vodní péry nad 100 kPa by opět neúměrně prodlužovalo dobu přípravy produktu.The ratio of the cobalt and cupric compounds in the starting wall is selected according to the requirement for both cobalt and cupric cations in the product. The content of cuprous cations (x) aa may range from values close to ee to zero up to values close to ee by two. Values of zero or two may not be used, because then, and because he prepared by dual product, but pure cyclo-tetraphosphate dikobaltnatý C-CO 2 P 4 O i2 respectively pure cyclo-tetraphosphate dimesna c Cu 2 P 4 ° i2 ' The amounts of phosphoric acid in the starting mixture, expressed as a solar ratio of P 2 0 g / (Co + Cu), would be most appropriate to use exactly steehlemstria (i.e., the ratio given is) when processing completely pure raw materials. However, depending on the purity of the phosphoric acid used (the metal ions therein) and the cobalt and mossed raw materials (metal admixtures), the ratio should be adjusted in the range 0.96 to 1.20, more preferably the phosphate anions have a small excess (1 to 1, Q3) than. on the contrary, their significant lack compared to «speedometer. The concentration of phosphoric acid is more advantageous in terms of controlling the condensation reactions and hence the yield and purity of the product. This lower concentration, in turn, increases the energy demand for evaporation of excess water and increases the volume of the starting and even more slurry. The calcinaca then presents technical problems as compared to the calcination of a smaller mass, which would be in the form of a solid or pasty, which arises when a phosphoric acid concentration in the preferred range of 30 to 95 wt.% Is used. SJ. Allowing the mixture containing phosphate, cobalt and cuprous ions to react for at least 1 hour before calcination is advantageous for a sufficient initial run of the cobalt and cuprous phosphoric acid (i.e., a neutralization reaction using hydroxides or particularly a decomposition reaction). carbonates, since the carbon dioxide released and the boiling of the carbon dioxide caused by it would complicate the calculations themselves. For this reason it is also advantageous to react with stirring. default! mixtures. Heating of the mixture at a speed of up to 45 ° C / mln and selected so that the individual dehydration and condensation reactions proceeding in and out of the drying process can occur at or near non-occurring temperatures as slowly as possible and thereby with the highest yield. . Otherwise, unwanted cleavage of the intermediates would result in the release of the phosphorous component, which would then condense separately to polyphosphoric acids and thereby contaminate the main product and reduce its yield. When selecting a very low heating rate, it is necessary to calculate and disproportionately prolong the product preparation time by some increase in material and energy requirements. Moreover, in this case, it will also be more difficult to maintain sufficient water spring pressure in the space of the calcined mixture, thereby avoiding the possibility of a thermosetting of intermediates. The lower limit of calcination temperature (330 ° C) required is given by the temperature of the gradual formation of the first cobalt-ammonium cobalt-double-cyclotaphosphate particles. The upper limit of the calcination temperature region (860 ° C) is related to the thermal stability of double cobalt-ammonium cyclo-tetraphosphates, which are non-congruent at this temperature. The preferred calcination temperature in the range of 400 to 700 ° C is due to the fact that double cyclo-tetraphosphates are formed at a temperature above 400 ° C at a sufficient speed and at first to form amorphous products. for the microcrystals that are of the intended use, in its most suitable form. The upper limit of this preferred temperature range (700 ° C) is then determined by the fact that, at this temperature, the double cyclotetraphosphate formation reactions have already taken place (if advantageous heating rates have been used) at higher water vapor tan- cages in the calcination space. Maintaining water pressure in the calcined and mixed space above 20 kPa is necessary to prevent the formation of undesirable by-products of condensation and to prevent cleavage and separate condensation of the phosphorus component. The present water spring slows down some condensation reactions somewhat, allows them to be more quantitative and also prevents the formation of undesired porous crusts on the surface of the calcined mixture particles, which would prevent the quantitative course of the dehydration reactions. It is advantageous to maintain the pressure of the water spring above 70 kPa, when its action in the said direction is sufficient. The upper limit for the advantageous pressure of the water spring in the area of the calibrated mixer - 100 kPa - is given above all by the need for increased construction, material and energy requirements for the calciner equipment and for calcination guidance, using higher pressures above atmospheric pressure. In addition, increased braking of the condensation and dehydration reactions due to water spring tans above 100 kPa would again disproportionately prolong the product preparation time.
Podstata způsobu podle vynálezu déle spočívá v tom, že se na produkt po kalclnacl půaobl kyselinou chlorovodíkovou, sirovou, dusičnou nebo fosforečnou, 8 výhodou hmotnost nl koncentrace 0,5 až 10 %, Tato operace sa provádí eventuálně jako vyčištěni získaného produktu při jeho potřebě v člaté podobě. Působením uvedených kyselin ae odstraní všechny nežádoucí vedlejší produkty i eventuálně zbytky výchozí směsí, které tak přejdou do roztoku. Podvojná cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-mědnaté působeni těchto kyselin odo lávají. Oeetliže ae podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-měňnaté připravuji pro použiti k plgmantéřským nebo agrochemických účelům a zejména jestli aa připravovaly za podmínek podle vynálezu uvedených jaké e výhodou, není třeba teta čištěni provádět.The process according to the invention is further characterized in that the product after the calcining is treated with hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, preferably a weight nl of a concentration of 0.5 to 10%. This operation is optionally carried out as a purification of the product obtained neat form. By the action of said acids ae, all unwanted by-products and possibly residues of the starting mixture are removed, which thus become dissolved. The cobalt-copper (II) -cyclo-tetraphosphates are resistant to the action of these acids. Because the cobalt-ammonium double cyclophosphate phosphates are prepared for use in plumbing or agrochemical purposes, and in particular if aa have been prepared under the conditions of the present invention as advantageous, such a purification is not required.
Způsob umožňuje přípravu podvojných cyklo-tetrafosforeČnanů kobaltnato-měňnatých za technologicky schůdných podmínek, a dostatečnou výtěžnosti a dostatečnou čistotou produktu. Oovoluje 1 použití méně kvalitních surovin - zředěné a méně člaté kyseliny fos forečné a méně čisté kobaltnaté a měSnaté sloučeniny. Za podmínek přípravy produktu uvedených v předmětu vynálezu Jako výhodné, lze připravit téměř člaté podvojné cyklo-tetrafosforočnany kobaltnato-měňnaté. V případě získáni méně čistých produktů jo lze způsobem podle vynálezu vyčistit.The process makes it possible to prepare double cobalt tetrachlorophosphates under technologically feasible conditions, and sufficient yield and product purity. It permits 1 use of lower quality raw materials - dilute and less glacial phosphoric acid and less pure cobalt and copper compounds. Under the conditions of preparation of the product of the invention, it is advantageous to prepare nearly double-cobalt-cobalt-monobasic double cyclo-tetraphosphates. If less pure products are obtained, the process according to the invention can be purified.
V delším jsou uvedeny příklady přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-něňnatých způsobem podle vynálezu.In the following, examples of preparation of cobalt-tannate double cyclotetraphosphates according to the invention are given.
CS 273 035 BlCS 273 035 Bl
Přiklad 1Example 1
100 g uhličitanu kobaltnatého (a obsahem 50,5 % Co) a 107 g uhličitanu měSnatého (a obsahem 51 % Cu) bylo smícháno a 528 g kyseliny fosforečné hmotnosti koncentrace 65 % H^PO^ o ponecháno za občasného mícháni 5 h samovolně reagovat. Potom byla směs zahřívána rychlosti 3 C/mínna teplotu 600 °C a výdrži 2 h na této teplotě. Tanze vodní páry v prostoru kalcinované směsi byla udržována 85 až 95 kPa. Bylo získáno 381,0 g produktu, který obsahoval 96 % podvojného cyklo-tetrafosforečnanu kobaltnato-měSnatého vzorce c-CoCuP^O^.100 g of cobalt carbonate (containing 50.5% Co) and 107 g of cupric carbonate (and containing 51% Cu) were mixed and 528 g of phosphoric acid at a concentration of 65% H 2 PO 4 were allowed to react spontaneously with occasional stirring. The mixture was then heated at a rate of 3 C / min to 600 ° C and held at this temperature for 2 h. The water vapor tan in the space of the calcined mixture was maintained at 85 to 95 kPa. 381.0 g of a product was obtained which contained 96% of cobalt (II) -butyl cobalt (II) -phosphate.
Přiklaď.2Example2
100 g hydroxid-uhličltanu kobaltnatého (a obsahem 58 % Co) a.36,6:g hydroxid-uhličitanu měSnatého (a obsahem 57 % Cu) bylo opatrně smícháno s 582 g kyseliny fosforečné koncentrace 45 haot. % HgPO^ 8 ponecháno za občasného mícháni 6 h samovolně reagovat. Potom byla směs zahřívána rychlosti 6 °C/mln na teplotu 550 °C 8 výdrži 3 h na této teplotě· Tanze vodní péry v prostoru kalcinované směsi byla udržována 75 až 85 kPa* Bylo zlákáno 294 g produktu, který byl dále čištěn louženlm kyselinou chlorovodíkovou koncentrace 4 hmot. % HC1. Po promyti vodou a usušeni při 140 °C bylo získáno 285 g produktu a obsahem 98,5 % e-Co^gCuQ 5p40i2*100 g of cobalt hydroxide carbonate (containing 58% Co) and 36.6 g of cupric hydroxide (containing 57% Cu) were carefully mixed with 582 g of 45 haot phosphoric acid. ^ 8% HgPO left with occasional stirring for 6 hours to react spontaneously. Then the mixture was heated at a rate of 6 ° C / mln to 550 ° C for 8 hours at this temperature. The water pen tan in the calcined mixture was maintained at 75 to 85 kPa. 294 g of product were lured and further purified with leached hydrochloric acid. concentration of 4 wt. % HCl. After washing with water and drying at 140 ° C afforded 285 g of product containing 98.5% and the e-Co ^ gCuQ 5 4 0 p i2 *
Přiklad 3 g uhličitanu kobaltnatého (e obsahem 50,5 % Co) a 102,1 g oxidu aěčfnatáho (a obsahem 80 % Cu) bylo opatrně aalcháno s 403 g kyseliny fosforečné koncentrace 85 haot.Example 3 g of cobalt carbonate (e containing 50.5% Co) and 102.1 g of acfate (and 80% Cu) were carefully mixed with 403 g of 85 haot phosphoric acid.
% H3PO4 a ponecháno za občasného mícháni 3 h samovolně reagovat. Potom byla směs zahřívána -rychlosti 3 °C/min na teplotu 650 °C a výdrží 4 h na této teplotě. Tsnzs vodní péry v prostoru kalcinované směsi byla udržována 80 až 90 kPa. Bylo získáno 392 g produktu, který obsahoval 94 % podvojného cyklo-tetrafoaforsčnanu kobaltnato-měSnatého vzorce e-CooeCulí5P4O12.% H3PO4 and allowed to react spontaneously with occasional stirring for 3 h. The mixture was then heated at a rate of 3 ° C / min to 650 ° C and held for 4 h at this temperature. The water springs Tsnzs in the space of the calcined mixture were maintained at 80 to 90 kPa. Was obtained 392 g of product which contained 94% of cyclo-double tetrafoaforsčnanu cobalt-měSnatého formula E-CO OE Cu LI5 P 4 O 12th
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS290789A CS273035B1 (en) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Method of cobalt-copper double cyclo-tetraphosphates preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS290789A CS273035B1 (en) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Method of cobalt-copper double cyclo-tetraphosphates preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS290789A1 CS290789A1 (en) | 1990-06-13 |
| CS273035B1 true CS273035B1 (en) | 1991-02-12 |
Family
ID=5367563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS290789A CS273035B1 (en) | 1989-05-15 | 1989-05-15 | Method of cobalt-copper double cyclo-tetraphosphates preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS273035B1 (en) |
-
1989
- 1989-05-15 CS CS290789A patent/CS273035B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS290789A1 (en) | 1990-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61103846A (en) | Manufacture of 9,9-bis-(4-hydroxyphenyl)-fluorene | |
| CS273035B1 (en) | Method of cobalt-copper double cyclo-tetraphosphates preparation | |
| Mosher et al. | Preparation of Technical DDT. | |
| US2763683A (en) | Preparation of salicylanilide | |
| US3069471A (en) | Preparation of water-soluble sulfones | |
| CS274191B1 (en) | Method of zinc-nickel double cyclo-tetraphosphates preparation | |
| US4222968A (en) | Method for synthesizing fluorocarbon halides | |
| CS264247B1 (en) | Process for preparing double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates | |
| US3397234A (en) | Process for the preparation of alpha-phenyl-nu-methyl nitrone | |
| CS274189B1 (en) | Method of cobalt-zinc double cyclo-tetraphosphates preparation | |
| US2525474A (en) | Method for preparing ammonium zirconium sulfate salt | |
| CS267050B1 (en) | Method of double manganese-nickel cyclo-tetraphospates preparation | |
| US3125415A (en) | Manufacture of sulfamic ach | |
| US3125414A (en) | Production of sulfamic acid | |
| CS257746B1 (en) | Method of double cobalt-calcium cyclo-tetraphosphates preparation | |
| CS264248B1 (en) | Process for preparing double manganese-magnesium cyclo-tetraphosphates | |
| IL47643A (en) | Oxidation of magnesium chloride | |
| CS266785B1 (en) | Method of cobalt-magnesium double cyclo-tetraphosphates preparation | |
| CS257747B1 (en) | Method of double manganous-calcium cyclo-tetraphosphates preparation | |
| CS257443B1 (en) | Method of dimagnesium cyclo-tetraphosphate preparation | |
| US3297690A (en) | Substituted triazine salt | |
| CS266450B1 (en) | Method of double cadmium-magnesium cyclo-tetraphosphates preparation | |
| RU1801948C (en) | Method for calcium fluoride production | |
| CS266784B1 (en) | Method of magnesium-calcium double cyclo-tetraphosphates preparation | |
| CS257739B1 (en) | Method of fussed calcium phosphate preparation with molecular proportion of p205-cao equalling to one |