CS272632B1 - Method of dehydrogenation catalyst's copper coating - Google Patents

Method of dehydrogenation catalyst's copper coating Download PDF

Info

Publication number
CS272632B1
CS272632B1 CS875888A CS875888A CS272632B1 CS 272632 B1 CS272632 B1 CS 272632B1 CS 875888 A CS875888 A CS 875888A CS 875888 A CS875888 A CS 875888A CS 272632 B1 CS272632 B1 CS 272632B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
particles
catalyst
solution
copper
zinc
Prior art date
Application number
CS875888A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Other versions
CS875888A1 (en
Inventor
Stanislav Ing Csc Juhas
Vincent Ing Olejnik
Jan Ing Chovanec
Bohumil Ing Filip
Milan Ing Csc Hronec
Imrich Ing Petrik
Jan Bindas
Vladimir Ing Mikitka
Original Assignee
Juhas Stanislav
Olejnik Vincent
Chovanec Jan
Filip Bohumil
Hronec Milan
Imrich Ing Petrik
Jan Bindas
Mikitka Vladimir
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Juhas Stanislav, Olejnik Vincent, Chovanec Jan, Filip Bohumil, Hronec Milan, Imrich Ing Petrik, Jan Bindas, Mikitka Vladimir filed Critical Juhas Stanislav
Priority to CS875888A priority Critical patent/CS272632B1/cs
Publication of CS875888A1 publication Critical patent/CS875888A1/cs
Publication of CS272632B1 publication Critical patent/CS272632B1/cs

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1 CS 272632 Bl ll
Vynález rieši sposob poraeďovania katalyzátore dehydrogenácie.
Medziprodukt výroby kaprolaktamu cyklohexanón sa vo evetovej produkcii vyrába hlav-ně oxidáciou cyklohexanu potom dehydrogenácíou fenolu. V oboch případech je potřeba de—hydrogenovaf oyklohexanol na cyklohexanón.
Proces dehydrogenácie cyklohexanolu sa uskutočříuje katalyticky při teplota S5O Kaž 750 K. C6Hll0H ~ C6H10° + H2 δΗ « 65 kO/mol
Reakcia je endotermická»! uskutočfíuje 3a v trubkovom reaktore'»1 pričom teplo ea naj-čaetejšie dodává spalnými plynmi z horenia zemného plynu alebo horenia vodika z vlastné-ho procesu.
Prídavok vody /RO 79 492/ retarduje dehydrogenéciu cyklohexanolu na cyklohexan.
Značný prídavok vody /DE 2 347 097/ može však priniest energetické nevýhody. Prídavokkyslíka /PL 136 018/ dovoluje proces uekutočfíovaf adiabaticky avšak za vysokých nárokochna bezpečnosf.
Ekonomiku procesu dehydrogenácie cyklohexanolu na cyklohexanón vo významnej miereurčuje použitý katalyzátor. Z hladiska zloženia je známy celý rád skúmaných ako-aj prie-myslovo využívaných katalyzátorov.
Na báze fosfidov je známy niklový katalyzátor najčastejšie proraotovaný sodikom/SU 716 583/ vo forma hydroxidu a kobaltový katalyzátor /SU 632 387/. Kobaltový kataly-zátor sa najčastejšie používá vo formě nanesenej na prírodný nosič tzv. pletený turf/SU 697 177/ /SU 856 939/. Tiež sú známe hořčíkový katalyzátor /Emeljanov N.P.j DANBSSR 12 1968, 10»! 914-7/ a paládiovo-ruténiový membránový katalyzátor /Basov N.L. ··..: SOV. - fr. seminář po katalizu, Sb. Dokl. Moskva 1983, 34-7/.
Zinkový katalyzátor može byt nanesený na uhlíku /SU 249 354/,· vo formě oxidu zinoč-natého /RO 66 847/, v zliatine s chromom /Glozman S.S. ·.··: Tr. Vass. Nuč. Issled. Proč.,Xnet. Monomerov 1 1969,· 1, 82-9, Zakrevskij V.K. ....: Chim. prom. st. Moskva 1980, 9, 527 - 8/ alebo vo formě chromenu zinočnatého /SU 348 540, RO 79 942/,
Klasický uvédzaný měděný katalyzátor pre titulný-proces si vyžaduje nízké teplotya na požadovaná konverziu je nutné malé zafaženie /Orizarsky I»t Geterogenyje Katalyzá-tory Trudy Meždu narodnogo Simpózia 3 rd« 1975,' publ. 1978 Izd. BAN Sofia/ Vladea R. ···>Rev. Chim. 30 1980/ 8,· 759-62/. ... Z uvedeného dovodu.je nutné meď používat ako katalyzátor vo forma zliatin alebo na*·nesení na nosič. Sú známe katalyzátory med v kombinácii s mangánom /SU 697 179, SU 979 324/,s horčikom /SU 411 888, Zrblova Γ.Ρ. ··.·: Chim. promet. Moskva 1979,* 12/ 713-14/ a váp-nikom /Kozlov N.S. ...j Vesci AN BSSR,· Ser. chim. navuk 1978/ 5/ 84-6/. Měděný katalyzá-tor v kombinácii s hlínikom je buď vo formě zliatiny /Petrova V. ....: Chim. Ind. Sofia1983, 9/ 401-3/ alebo vo formě nanesenej na aluraina /SU 522 853/. V kombinácii a křemíkemje promotovaný oxidora draselným /BeXskaja R.I. ....: Vesci AN BSSR,' Ser. chim. navuk1975/ 2,· 97-102/ alebo vo formě nanesenej na silikagel /Kocurkova 1. ....: Chem. prura. 301980/ 2,x 71-4/. Na uhlíku je meď nanesená s paládioa /Červený L. ·..·: Chem.prum. 291979,1 3/ 127-8/ připadne je meď nanesená na tzv, sungite/ čo je prirodná zmea oxidov/SU 910 178/.
Oxid meďnatý ako katalyzátor je najčastejšie používaný v kombinácii s oxidora chro-mitýra /OP 83 157 741/ proraotovaný oxidom bárnatým /FR. 1 513 220/ alebo oxidora bárnatýraa grafitom /SU 574 433/. Dobrým katalyzátorem sa javí pj meď v kombinácii s chromom ahorčikom /Belskaja R.I. ...: Vesci AN BSSR/ Ser. chim. navuk 1977,- 4/ 41-5/,· připadne * CS 272632 Bl 2 8 kobaltom /OP 80 136 241/s kobaltom na báze fosfodov /SU 936 989/.
Najvlac publikované a pravděpodobně aj využívané aú katalyzátory med na oxide zi-nočnatom /CS 151 166ji Emeljanov NjP: DAN BSSR 11 1967, 3,* 233-.6//, pričam med može byfzanesená vo formě oxalatu /FR 2 030 602/ US 3 652 460/ s následnou oxidáciou a hydroge-náciou katalyzátore v troch cykloch. Modifikovaný nože byf pomocou oxidu barnatého a ru-teničetého v pomere 2:1 /SU 978 909/ připadne pomocou uhličitanu sodného /GB 1 060 484/Katalyzátor z médi a zinku može byf modifikovaný chrdmom /Medvědova O.N. ....: Prvo organ produktov/ Moskva 1982,1 15-22/ alebo vápnikom, báriom a stronciom /BeÍ3kaja R.I......
Vesci AN BSSR, , Ser. Chim. navuk 1981,' 6/ 112-6/.
Známy je BASF katalyzátor H 5 - 10 chemickým zloženim oxid zinočnatý aktivovanýpromotormi. 3e vo formě extrudórov o priemere 4 mm alebo 6 mm. Vyznačuje sa objemovouhustotou přibližné 1 650 kg/tn a mechanickou pevnosfou viac ako 10 kg.
Nižšou objemovou hustotou přibližné 1 400 kg /m sa vyznačuje katalyzátor připra-vený z pozinkovaného nízkouhlíkového železného plechu střiháním a formováním do tvaruneuzavretých rúrlek o približnom rozmere / 7 mra x 7 mm x 0/5 mm. Obsah zinku v kataly-zátore Je přibližné 7 % hmot. Uvedeným spoaobom připravený katalyzátor v mieste střihuplechu má obnažený železný nosič. Priemerná konverzia cyklohexanolu prx teplote cca 673 KJe přibližné 75 %, Zvyáovanie teploty v reakci! umožňuje zvýšif konverziu, avšak úměrněklesá selektivita reakcie a v dosledku toho vzrastajú surovinové náklady a komplikuje saproces čistenia cyklohexanónu. Tiež Je žiaduca dlhšia regenerácia katalyzátora/ ktoráspočívá vo vypalovaní tzv. polymerných až zuholnatených smol pomocou vzduchu.
Tento katalyzátor je vylepšený /PL 102 493/ nanesením médi v mnoŽ9tve od 0,001 do0/5 kg na meter štvorcový povrchu katalyzátora. Priemerná konverzia cyklohexanolu ako ajselektivita premeny na cyklohexanón Je o niečo vyššia ako pri použití katalyzátora zi-nok na· .železe,' ale napriek tomu ekonomika procesu je poznačená už uvedenými nedostatkami.
Podstatou tohoto vynálezu je spósob pomedovania katalyzátora dehydrogenácie zonokna železe chemickým vylučováním médi v přítomnosti amoniaku v pomedovacom roztoku. Vyzna-čuje sa tým/ že pomedovacim roztokora v množstve od 0,3 kg do 1 kg s obsahom médi od 3.10 ^kg do 2.10 a amoniaku od 3.10-^kg do 2.10~^kg sa posobí na Jeden kilogram častíc,majůcich zinok v rozsahu od 2 % hmot. do 20 % hmot. na povrchu železa,' ktoró sa vzájomneotierajú v tesnej zosuvne pohyblivej vrstvě/ střednou rýchlosfou pohybu častíc medzisebou v rozsahu od 0/6 m/s do 3 m/s po dobu od 2 minút do 20 minút/ pričom doba pohybuotierajúcich sa častíc v roztoku je v rozsahu od 0/2 do 0/8 doby pomedovania a zvySokdoby aa čaatica otierajú mimo roztok. Tiež sa vyznačuje tým/, že pohyb častíc a ich gra-vitačně spoeobený návrat v tesnej/ zosuvne pohyblivej vrstvě sa vynucuje rotáciou zariade·nia priemeru od 0/2 do 1 m okolo osi v uhle od 0° do 60° od horizontály rýchlosfou stá-čania od 0,6 otáčok za minútu do 60 otáčok za minútu. Výhodou pomedovania podlá tohoto postupu je, že medzi jednotlivými častiacami po-medovanóho katalyzátora nie sú trvalé styčné plochy, preto pomedovania je dostatočnerovnoměrné vo vzťahu ku povrchu katalyzátora. Taktiež poměděná vrstvička nedostatočnepevne vylúčená aa oderie a znovu sa spristupní povrch pre Salšie pomedovanie. Použitietakéhoto katalyzátora v reakci! dehydrogenácll cyklohexan si vyžaduje, nízkou spotřebuzemného plynu pre priebeh reakcie/ pričom reakcia prebieha s vysokou selektivitou. Přiklad
Do pomedovacieho zariadenia priemeru 70 cm výšky 80 cm sa predsadl 75 kg kataly-zátore zinok na železe/ 45 kg vody a 2,8 kg amoniakalnej vody v koncentrácii amoniakuvody v koncentrácii amoniaku přibližné 25 % hmot. Pomedovacie zariadenia sa v osi na-kloní tak/ že os zariadenia zvlera 8 horizontálou 45° a po přidaní 1 kg síranu medna-

Claims (2)

  1. κ. 3 CS 272632 Bl tóho sa zariadenie otáča rýchloafou 26 otáčok za minútu po dobu 7 minút. Částice kata-lyzátore sa takto neustále vynášejí! z pomečfovacieho roztoku a gravitačným vplyvom sana9p£Tt do roztoku po sobe zosúvajú. Po zastaveni otáčania 3a roztok zdekantuje a kata-lyzátor sa premyje vodou pSfkrát vždy v množstva 45 kg za otáčania sa zariadenia ako prisamotnom pomeďovani. Katalyzátor aa vyauši pri teplota nad 50 °C s výhodou v teplovzduš-nej aušiarni. Použitia tohoto katalyzátore v raakcii dehydrogenácia cyklohexanolu nacyklohexančn sa vyznačuje 99 %-nou selektivitou a spotřebou 27/46 m3 zemného plynu najednu tonu vyrobeného cyklohexanónu/ pričom pracovný cyklus je minimálně 30 dni a život-nost minimálně 1/5 roka. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Sposob pomečfovania katalyzátore dehydrogenácie zinok na železe chemickým vylučovánímmédi v přítomnosti amoniaku vyznačujúci sa tým/- že pome8ovacim roztokom v množatve J «V Λ od 0,-3 kg do 1 kg 8 obsahom médi od 3,10kg do 2.10“Jkg a amoniaku od 3.10” kgdo 2.10”2kg sa posobi na jeden kilogram častíc,· majúcich zinok v rozsahu od 2 % hmot,do 20 % hmot. na povrchu železa/ ktoré sa vzájemné otierajú v tesnej/ zosuvne po-hyblivaj vrstvě/ střednou rýchloatou pohybu častíc medzi eebou v rozsahu od 0,6 m/ado 3 m/s po dobu od 2 minút do 20.minút, pričom doba pohybu otierajúcich sa častícv roztoku je v rozsahu od 0,·2 do 0/8 doby pomeffovania a zvyšofc doby sa částice otiera-jú mimo roztok.
  2. 2. Sposob pomeáovania katalyzátore podlá bodu 1 vyznačujúci aa tými že pohyb častíc aich gravitačně sposobený návrat v tesnej, zosuvne pohyblivej vrstva,' sa vynucujerotáciou zariadenia/ priemeru od 0/2 m do 1 m,· okolo Qsi v uhle od 0° do 60° od ho-rizontály/ rýchlosfou otáčania od 0/6 otáčok za minútu do 60 otáčok za minútu.
CS875888A 1988-12-27 1988-12-27 Method of dehydrogenation catalyst's copper coating CS272632B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS875888A CS272632B1 (en) 1988-12-27 1988-12-27 Method of dehydrogenation catalyst's copper coating

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS875888A CS272632B1 (en) 1988-12-27 1988-12-27 Method of dehydrogenation catalyst's copper coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS875888A1 CS875888A1 (en) 1990-05-14
CS272632B1 true CS272632B1 (en) 1991-02-12

Family

ID=5438614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS875888A CS272632B1 (en) 1988-12-27 1988-12-27 Method of dehydrogenation catalyst's copper coating

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS272632B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS875888A1 (en) 1990-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3743607A (en) Palladium-gold catalyst
JPH04277030A (ja) エチルベンゼン脱水素触媒
CA1120456A (en) Non-oxidative dehydrogenation process
CA1192536A (en) Methanation process and raney catalyst therefor
EP0091028B1 (en) Raney nickel catalysis used in hydrogenation of aromatic amines
US3798178A (en) Self-regenerative dehydrogenation catalyst
CS272632B1 (en) Method of dehydrogenation catalyst's copper coating
US2502678A (en) Method for preparing acrylonitrile by vapor phase catalytic reaction of acetylene and hydrogen cyanide
CN111499540B (zh) 氨氧化法制备2,4,6-三氯苯腈的方法和专用催化剂及制备方法
US3725472A (en) Process for preparing {60 ,{62 -unsaturated carboxylic acids
RU2095136C1 (ru) Никелевый катализатор гидрирования на носителе и способ приготовления модифицированного никелевого катализатора гидрирования на носителе
CN101024183A (zh) 用于气相氧化合成乙二醛的载铜结晶银催化剂及其制备方法
RU2050975C1 (ru) Способ получения водорода и способ получения катализатора для получения водорода
US3524874A (en) Process for the production of phenylacrylonitriles
JPS5822129B2 (ja) エチルベンゼンの製造方法
CS272631B1 (en) Method of dehydrogenation catalyst's copper coating
US2039543A (en) Process for the manufacture of acetone
US4673693A (en) Process for preparing oxygen-containing organic compounds
PL112437B1 (en) Method of manufacturing a catalyst for carbon monoxide reduction
CN107899608B (zh) 一种自支撑金属改性Beta分子筛的制备方法及其在合成异戊二烯中的应用
US2420563A (en) Catalyst and process for dehydrogenation of hydrocarbons
CN100391605C (zh) 用于制备烷烯基芳烃的脱氢催化剂
JPH02196733A (ja) エチルベンゼンとスチレンの製造方法
JPS632882B2 (cs)
US1933939A (en) Preparation of fenchone