CS270153B1

CS270153B1 - Spůsob přípravy 2,6-dialkyl-N-/l -metoxy-2 '-propyl/ anilínu

Info

Publication number: CS270153B1
Application number: CS879675A
Authority: CS
Inventors: Emanuel Ing Csc Beska; Vaclav Rndr Csc Konecny; Lubor Ing Bystricky
Original assignee: Beska Emanuel; Konecny Vaclav; Bystricky Lubor
Priority date: 1987-12-22
Filing date: 1987-12-22
Publication date: 1990-06-13
Also published as: CS967587A1

Abstract

Riešenie sa týká spůsobu přípravy 2.6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2 -propyl/ anilí- . nu všeobecného vzorca I hydrogenáciou 2.6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2'-propylidén/ ani línu všeobecného vzorca II na hydrogenačnom katalyzátore. Reakcia sa uskutočňuje v bezvodom organickom rozpúšťadle zo skupiny zahrňujůcej etanol, metanol, l-metoxy-2 \ -propanol, xylén, toluén pri teplote 150 \ až 190 °C. a tlaku 6 až 13 MPa. Ako hydro- | genačný katalyzátor sa použije mednatochro- \ mitý katalyzátor. Riešenie je možné využiť | v chemickom priemysle.

Description

Vynález sa týká spósobu přípravy 2,6-dlalkyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/ anilínu hydrogenácloo 2,6-dialkyl-N-/l’-metcxy-2'-propylldén/ anilínu za přítomnosti hydrogenačného kn I, i> I y I Λ lorn .

Ju známu, žo hydroyunácloo Schlffových báz možno připravit' příslušné N-substltuované aminy. Hydrogenácia sa uskutečňuje podlá povahy zlúčanín na různých hydrogenačných ketulyzáloruch ako jo platina na aktívnom uhlí, oxid platiničltý, paládlum, Raney - nikel, nikel na alumíne, kobalt, Adklnsové katalyzátory na báze médi /Moller, F.i‘Houben-weyl, Melhudon dur organlschen Chumle 11/1, II, str. 602.-648, Georg Thime Verlag, Stuttgart, 4. vydaní o, 1957/.

Výbor kutalyzátorov závisí od soloktlvity hydrogenácie vazby C » N, aby' sa potlačila hydrogenácia óalších častí molekuly ako je hydroganácia aromatického kruhu, hydrogenolýza vázieb, prešmyky ap.

Hydrogenácia imínovej skupiny 2,6-dialkyl-N-/l'-metoxy-2’-propylldén/ anilíne neprebieha uspokojivo na katalyzátoroch na báze niklu, prebieha neselektívne v nízkom výtažku a s tvorbou vačšeho počtu zlúčenín, od ktorých sa žiadaný produkt dá len ťažko oddělit’. Vhodnými hydrogenačnými katalyzátormi sú drahé kovy, ktoré už za miernych podmienok poskytujú 2-metyl-6-etyl-N-/l’-metoxy-2’-propyl/ anilín vo vysokom výtažku. Adkinsov katalyzátor na báze médi, kde nosičom je oxid chromitý, patří k vysoko aktívnym katalyzátorem, Jeho výhodou je, že nenapadá aromatické jádro. Jeho selektivita je však obmedzená, keňže 1’ahko redukuje karbonylové zlúčeniny. ·

Teraz sa zlatilo, že 2,6-dialkyl-N-/l '-metoxy-2 '-propyl/ anilín všeobecného vzorca I .

v ktorom R a R znamenajú metyl alebo etyl, je možné připravit hydrogenáciou 2,6-dialkyl

-N-/1'-metoxy-2'-propylldén/ anilínu všeobecného vzorca II

R¹

2 v ktorom R a R majú už uvedený význam na hydrogenačnom katalyzátore, podlá vynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že ako hydrogenačný katalyzátor sa použije meánatochromitý katalyzátor a reakcia sa uskutočňuje v bezvodom organickou) rozpúšťadle zo skupiny zahrňujúcej etanol, metanol, l-metoxy-2-propanol, xylén, toluén za tlaku 6 až 13 MPa o při teploto 150 až 190 °C. Množstvo hydrogenáčného katalyzátore je 2 až 10 % hmot, na redukovaný imín.

Izolácia produkte sa uskuteční destlláciou po odfiltrovaní katalyzátora a po oddestilovaní rozpúšťadla. Voda v reakčnom prostředí působí na Schiffovou bázu hydrolyticky, čím sa znižuje čistota aj výťažok produkte.

Přípravce 2,6-dialky1-N-/1'-metoxy-2'-propyl/ anilíne podlá vynáleze sa získává prodokt v podstatné vyššom výťažko ako při dotsrajších spůsoboch.

CS 270153 Bl

Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu.

Příklad 1

2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/ anilín

Do 100 ml hydrogenačného autoklávu opatřeného vrtulovým miešadlom sa vložilo 5,0 g 2-metyl-6-etyl-N-/l'-metoxy-2'-propylidén/ anilínu, 15 ml l-metoxy-2-propanolu a 0,5 g moůnatochromilehu katalyzátora, Hydrogenácia sa uskutočnila při teplote 170 °C a tlaku 12,5 MPa. Po 6 h sa reakčná zmes odfiltrovala od katalyzátora a katalyzátor sa na filtr! ptuinyl 1-mutuxy-2-prupunulum. Filtrát sa zahustil a nakonieo sa destiloval za vákua.

Získalo sa 4,6 g 2-metyl-6-etyl-N-/l '-metoxy-2 '-propyl/ anilínu s t.' v. 81 °C72,66 Pa, s obsahom 1,8 % hmot. 2-metyl-6-etylanilínu. .

Příklad 2 . '

2,6-dimetyl-N-/l -metoxy-2 -propyl/ anilín

5,0 g 2,6-dimetyl'-N-/l '-metoxy-2 '-propylidén/ anilínu v 25 ml l-metoxy-2-propanolu • sa hydrogenovalo v přítomnosti 0,5 g meánatochromitého katalyzátora ako v příklade 1, při teplote 180 °C a tlaku 13 MPa vodíka po dobu 5 hodin.

Ϊ Získalo sa 5,0 g zmesi o zložení 94,2 % 2,6-dimetyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/ anilínu a 5,8 % 2,6-dimetylanilínu.

Rektiíikáciou na koloně sa získal produkt o čistotě 98,5 % s t. v. 84 °C/4,2 Pa.

Příklad 3

2,6-dietyl-N-/l'-metoxy-2'-propyl/ anilín '

5,0 g 2,6-dietyl-N-/l'metoxy-2-propylidín/ anilínu v 25 ml l-metoxy-2-propanolu sa hydrogenovalo v přítomnosti 0,5 g mednatoohromitého katalyzátora pri 170 - 180 °C a tlaku vodíka 13 MPa po dobu 7 h ako v příklade 1.

Získala sa zmes obsahujúca 93,6 % 2,6-dietyl-N-/.l'-metoxy-2'-propyl/ anilínu a 6,3 % 2,6-dietylanilinu. Rektiíikáciou na koloně sa získal produkt o čistotě 97 % s t. v. 92 °C/2,6 Pa, n_g° = 1,5124.

Claims

PREDMET VYNÁLEZU

Spůsob přípravy 2,6-dialkyl-N-/l -metoxy-2 -propyl/ anilínu všeobecného vzorca I

12 .

v ktorom R a R znamenaje metyl alebo etyl hydrogenáoiou 2,6-dialkyl-N-/l '-metoxy-2 '-propylidén/ anilínu všeobecného vzorca II

CS 270153 Bl

1 2 v ktorom R a R mají už uvedený význam, · vyznačujúci sa tým, že ako hydrogenačný katalyzátor sa použije meďnatochromitý katalyzátor a reakcia sa uskutečňuje v bezvodom organickom rozpúšfadle zo skupiny zahrňujúcej etanol, metanol, l-metoxy-2-propanol, xylén, toluén za tlaku· 6 až 13 MPa a pri teplotě 150 až 190 °C.·