CS269385B1 - Ester kyseliny 3-/2,2-dichlcrethenyl/- -2,2-dimethylcyklopropankarboxylové s bicyklickými alkoholy jako biologicky účinné látky a způsob jejich přípravy - Google Patents

Abstract

Předmětem řešení jsou nové biologicky účinné látky obecného vzorce I, kde symbol R značí skupinu Ha nebo skupinu II b. Jejich pesticidní účinky byly vyzkoušeny například na hmyzu,roztočích. Další částí je způsob přípravy látek obecného vzorce I, spočívající v reakci kyseliny 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové s bicyklickými alkoholy nebo za přítomnosti ekvimolárníno množství dicyklohexylkarbodiimidu a katalytického množství 4-dimethylaminopyridinu při teplotě 10 až 20 °C.

Description

Vynález se týká esteru kyseliny 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylcykloprcpankarboxylové s bicyklickými alkoholy jako biologicky účinných látek a způsobu jejich přípravy.

Látky, které jsou předmětem vynálezu, jsou příkladem dalšího nového typu pesticidů, v jejichž molekule je kromě klasické pyrethroidní složky přítomna i složka představující bioanalog juvenilního hmyzího hormonu.

Podstata předmětného vynálezu jsou estery kyseliny 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2dimethylcyklopropankarboxylové s bicyklickými alkoholy obecného vzorce I ^C1'' OCH-CH-CH-COOR ^C1Z ch|^cgh₃ (i)» kde symbol R značí skupinu Ha

(II a), nebo skupinu II b

-o-ch₂-ch₂-c(ch₃)₂oc₂h₅ (II b),

Způsob přípravy esteru kyseliny 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dÍHethylcyklopropankarboxylové s bicyklickými alkoholy obecného vzorce I se vyznačuje tím, že se nechá reagovat kyselina 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylc,vklopropankarboxylová s bicyklickým alkoholem, vybraným ze skupiny, zahrnující sloučeninu vzorce II a ck₃

C^h2-/Q\ -O-^CH2~^C=CH-CO°^C2^H5 (II a),

nebo II o

-o-ch₂-ch₂-c(ch₃)₂-oc₂h₅ (II b), za přítomnosti ekvimolárního množství dicyklohexylkarbodiimidu a katalytického množství 4-dimethylaminopyridinu při teplotě 10 až 20 °C.

V dalším je vynález blíže objasněn na příkladech provedení, aniž se na tyto výlučně omezuje.

Příklad 1

0,1 g /0,5 mmol/ 3-/2,2-dichlorethenyl/-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny, 0,18 g /0,55 mmol/ 2-f4-/3-ethoxykarbonyl-2-methyl-2-propen-l-yloxy/benzylJcyklohexanolu, 0,1 g /0,5 mmol/ dicyklohexylkarbodiimidu a 0,005 g /0,05 mmol/ N,N-dimethylaminopyridinu bylo mícháno v 5 ml bezvodého diethyléteru při 15 až 20 °C po dobu 2 hodin. Potom byla reakční směs zředěna diethyléterem, filtrována a filtrát byl postupně promyt 5 % vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové, nasyceným roztokem chloridu sodného ve vodě.

CS 269 385 Bl

Odparek promyté éterické vrstvy byl dělen sloupcovou chromatografií na silikagelu s 8 hmot. % vody /eluční činidlo: petroléter obsahující až 20 obj. % diethyléteru/.

Byle získáno 0,17 g (66%) esteru 3-/2,2-dichlorethenyl/-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny s 2-[4-/3-ethoxykarbonyl-2-methyl-2-propen-l-yloxy/benzylJcyklohexynolem. ·

IC spektrum /CC1₄, 5%/: 1723,1710/0 C=Oester./, 1665/0 C=C/, 1614,1585,1515/0 aromatika/, 1389,1377/jgCH-j/cnT¹.

¹³C-NMR spektrum /200MHz/: 14.26/CH₃CH₂/, 15.65/CH·^*/, 24.67/CHqJ/, 25.44/ÍcH₂/, 27.09//CH₃/₂C^//, 27.90/ ^,/, 14.89 a 28.38 //CH₃/₂cJ/, 31.88 a 32.40/CH^CH/, 34.9Ο/_αζ)/, 37.44/ ζ)-CH₂/, 42.38/ Oh/, 55.72/ Q/, 59.76/CH₃CH₂/, 71.68/OCH₂/,

114.59/ /, 115.57/=CH-/, 12O.42/C1₂C =/, 124,98/C1₂C=

CH/, 129.94/ /, 132.97/ ₁ 152.97/CH₂-C=/_t 156.50 /(CjC-O/,

166.48/COO/, 17O.O5/COO/

Příklad 2

Stejným způsobem byl připraven ester 3-/2,2-dichlorethenyl/-2,2-dimethylcyklcpropankarboxylové kyseliny s 2-f4-/3-ethoxy-3-methylbutoxy/benzylJ-cyklohexanolem.

IČ spektrum (CC1₄, 5%): 1723(0 CO ester.), 1614,1584,1516 (0 aromatika), 1391,1380, 1366(<T_SCH₃) cm^-1.

¹³C-NMR spektrum (200 MHz): 16.07(CH₃CH₂0), 24.52(¾) ), 25.03(CčH₂), 26.05( (CH₃)₂

C-0), 27.08((CH₃)₂C^ ),^o14.92 a 2Θ.4Ό( ), 29.87 ( ), 32.06(^ ), 32.12 a 32.28(CH-CH), 37.73(0¾).

^ó · ^ó n

39.18(CH₂C-), 43.78( <J_CH), 56.48( OCH₂CH₃), 64.,16(0(¾¾),

73.38(C(CH₃)₂O), 76.85( Q), 114.13( gH^O). 12O.43(=CC1₂),

125.O8(CH=CC1₂), 129.49(° @~.O), 131.92( ^Q)^), 157.16 ( (q£^-°) » 17O.17(OCO).

Biologická účinnost byla zkoušena například na hmyzu a roztočích. Tak například ester kyseliny 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové s 2-^4-(3-ethcxykarbonyl-2-methyl-2-propen-l-yloxy)benzylJcyklohexanolem vykazoval ještě v koncentraci 1O⁴ obj. % silný insekticidní účinek u Tetranychus urticae.

Biologická účinnost esteru kyseliny 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové s 2-^4-(3-ethoxy-2-methylbutoxy)benzylJcyklohexanolem byla zkoušena na Tenebrio molitor, jehož morfogeneza byla potlačena již v koncentraci 5.10 “² mg.

Claims (1)

1. P 6 E D M É T VYNÁLEZU

   1. Ester kyseliny 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové s bicyklickými alkoholy obecného vzorce I (I),

   Clx₍ Cl/

   C=CH-CH-CH-COOH

   A

   CH₃ CH₃ kde symbol H značí skupinu vzorce Ha

   CH, i· 3

   OCH^CH-COOC-H, 2 2 5

   (Ha), nebo skupinu vzorce Hb

   ÓH jako biologicky účinné látky.

   Způsob přípravy sloučenin podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačující Se tím, že se nechá reagovat 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylová kyselina s bicyklickým alkoholem, vybraným ze skupiny, zahrnující sloučeninu vzorce

   Ha

   (Ha), nebo Hb

   -och,ch₂-c(ch₃)₂-oc₂h₅ (Hb), za přítomnosti ekvimolárního množství dicyklohexylkarbodiimidu a katalytického množství 4-dimethylaminopyridinu při teplotě 10 až 20 °C.