CS268849B2

CS268849B2 - Method of 4,4-dinitrostilbene-2,2-disulphonic acid production

Info

Publication number: CS268849B2
Application number: CS883292A
Authority: CS
Inventors: Leonardo Dr Guglielmetti
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1987-08-12
Filing date: 1988-05-16
Publication date: 1990-04-11
Also published as: ATE51398T1; CS329288A2; AU608009B2; MX168910B; US5041632A; YU96988A; JPS6450854A; PL272668A1; CA1331198C; BR8802886A; EP0305648A1; JP2512532B2; AU1745288A; EP0305648B1; DE3860061D1; ES2015100B3; AR245692A1; PL159213B1

Description

(57) Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém M znamená kationt alkalického kovu, se připravují oxidací 4-nitrotoluen2-sulfonové kyseliny nebo solí této kyseliny vzduchem nebo čistým kyslíkem nebo jeho směsmi s inertními plyny, přičemž se oxidace provádí v kapalném bezvodém amoniaku, jeho alkylderivátu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu, popřípadě v přítomnosti vody nebo/a v jejich vzájemných směsích v přítomnosti silných bází a katalyzátoru. Vyráběné sloučeniny se používají jako meziprodukty pro přípravu barviv a opticky zjasčovacích prostředků.

CS 268049 82

SO^M biO^S (I)

CS 2688л° 82

Vynález se týká nového způsobu výroby 4,4 -dinitrostilben-2,2 -disulfonové kyseliny. '

Způsoby průmyslové výroby 4,4'-dinotrostilben-2,2' -disulfonové kyseliny (DNS) jakož i solí této kyseliny jsou obecné známé a spočívají v oxidační kondenzaci 2 mol 4nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (p-NTSA) za vodných alkalických podmínek podle starých metod, které byly vypracovány na konci minulého století. Jako oxidační činidla se popisují kyslík (vzduch) v přítomnosti katalyzátoru nebo chlornan sodný (srov. například A. G. Green a A.R.Wahl, Chemische Berichte 30, 3097-3101 (1897); 31, ¹⁰⁷⁹ (1898); DRP 106 961; Chemisches Zentralblatt 1900 I, 1085; DRP 113 514 a Chemisches Zentralblatt 1900 Ц, 703). Tyto postupy skýtají však 4,4 '-dinitrostilben-2,2 '-disulfonovou kyselinu a její soli přes moderní technická zlepšení jen v poměrné špatných výtěžcích, které se pohybují mezi 60 až 75 h (srov. například DE-OS 22 58 530).

V posledních 25 letech byly proto podnikány různé pokusy jak zvýšit výtěžek této kondenzace za použití fyzikálně chemických, matematických a analytických metod, jakož i za použití počítačů. Tyto snahy však nevedly к žádnému rozhodujícímu úspěchu |srov. například C.A- 83, 113.377 h (1975); C.A. 85, 192, 288 z, 192.289 a, 192.290 n (1976); C.A. 86, 16029c (1977); Chimie Analytique 50, 251-254 (1968) a Chimie et Industrie, Genie Chimique 101, 1439-1447 (1969)|.

Zvláště pak nutnose zmínit o snahách v posledních 10 letech, které prakticky všechny měly za cíl vyřešit velké ekologické problémy, například biologicky neodbouratelné matečné louhy, optimalizací výtěžku.

Tak se. podle patentové spisu NOR č. 240 200 provádí oxidace 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny vzduchem ve vodném prostředí ve dvou stupních při různých teplotách a při různých koncentracích alkálií, přičemž se v prvním stupni 4,4'-dinitrodibenzyl-2,2'-disulfonová kyselina zčásti vyloučí. V citovaném patentovém spisu se udávají výtěžky 4,4'dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny ve výši 82 až 85 % teorie, avšak bez údajů o kvalitě získaného produktu. *'

Z DE-OS 34 09 171 je znám způsob, podlé kterého se oxidace 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny vzduchem ve vodném prostředí provádí v přítomnosti lithných a hydroxylových iontů, popřípadě za přídavku katalyzátoru. Výtěžky 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny se udávají ve výši asi 80 až 90 4 teorie. Nevýhodou tohoto postupu je přídavný stupeň oddělování lithia ve formě uhličitanu lithného před isolací 4,4 -dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny, přičemž množství nazpět získaného uhličitanu lithného činí pouze 75 až 83 4. Kromě toho se nazpět získaný uhličitan lithný musí nejdříve přeměnit na hydroxid lithný než se může znovu vrátit do procesu.

V DE-OS 35 19 552 se popisuje způsob výroby solí 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny oxidací 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny vzduchem ve vodném prostředí,

J I který spočívá v tom, Že se v průběhu reakce přidávají ionty draslíku, vápníku nebo/a hořčíku v takové míře, která odpovídá vzniku 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny, přičemž v každém časovém okamžiku reakce Činí množství přidávaných draselných, vápenatých nebo/a hořečnatých iontů 10 až 150 4 molárních, vztaženo na množství 4,4'-dinitrostiíben-2,2'-disulfonové kyseliny, které je právě přítomno v reakčni směsi, a vyloučená sůl 4,4 '-dinitrostilben-2,2 -disulfonové kyseliny se oddělí. Nevýhodou tohoto postupu je zpracování a potřeba značného množství báze a zpracování a manipulace s draselnými, vápenatými a hořečnatými solemi, přidávanými ve velkém množství.

V evropské zveřejněné patentové přihlášce 26 154 se popisuje způsob výroby 4,4 -dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny a jejích solí oxidací 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny vzduchem v organických rozpouštědlech. Podle tohoto postupu se dosahuje vždy podle způsobu práce až 96¾ výtěžků. Nevýhodou tohoto postupu je práce v aprotických

I

CS 268849 82 dipolárních rozpouštědlech, jejichž opětovné získávání je nákladné, a jak známo, nelze ho provádět bezě ztrát.

Nyní bylo zjištěno, že 4,4 '-dinitrostilben-2,2 '-disulfonovou kyselinu a její soli lze vyrábět ve vysokých výtěžcích a bez shora zmíněných nevýhod překvapivé oxidací 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny oxidačním činidlem, jestliže se oxidace provádí v kapalném, bezvodém amoniaku, Jeho alkylderlvátu popřípadě v přítomnosti vody nebo/a jejich směsí.

Předmětem předloženého vynálezu je tudíž způsob výroby 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny a jejích solí obecného vzorce

MO₃S ve kterém

M znamená kationt alkalického kovu, oxidací 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny nebo solí této kyseliny vzduchem nebo čistým kyslíkem nebo jeho směsí s inertními plyny, který spočívá v tom, že se oxidace provádí v kapalném, bezvodém amoniaku, nebo jeho alkylderiváty s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu, popřípadě v přítomnosti vody nebo/a v jejich vzájemných směsích v přítomnosti silných bází a katalyzátoru.

4-nitrotoluen-2-sulfonová kyselina nebo její soli s alkalickými kovy a soli amonné, které se používají jako výchozí látky, jsou v chemickém průmyslu známými sloučeninami, které se mohou velmi snadno připravovat sulfonací 4-nltrotoluenu. Výchozí látka se může používat bu3 ve formě volné kyseliny nebo ve formě některé z jejích známých solí. Tyto soli se mohou používat bud v suchém stavu nebo výhodně také ve formě vlhkého vylisovaného filtračního koláče s obsahem vody 1 až 50 4, výhodně 1 až 25 4, nebo ve formě jiného meziproduktu, jako reakčního roztoku nebo suspenze, zahuštěného vodného přípravku, ve formě oleje obsahujícího vodu nebo také ve formě suchého prášku.

Kapalným vodným amoniakem nebo jeho alkylderivátem s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu, popřípadě v přítomnosti vody nebo/a jejich vzájemnými směsmi, které se používají jako reakční rozpouštědlo při postupu podle předloženého vynálezu, se rozumí především následující rozpouštědla, popřípadě jejich kombinace:

a) bezvodý kapalný amoniak

b) bezvodý kapalný alkylderivát amoniaku s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu

c) směs a) + b) ’

d) amoniak a voda

e) alkylderivát amoniaku s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu a voda

f) amoniak a alkylderivát amoniaku s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu a voda.

Výhodná je kombinace ad d).

Jak 4-nitrotoluen-2-sulfonová kyselina, která se používá jako výchozí látka, tak i

4,4 -dinitrodibenzyl-2,2 -disulfonová kyselina, která vzniká jako meziprodukt, a reakční produkt, tj. 4,4*-dinitrostilben-2,2 -disulfonová kyselina, jsou například za použití reakčních prostředí uvedených v tomto postupu, ve shora uvedených rozpouštědlech popřípadě v kombinacích rozpouštědlech a) až f) a zvláště pak v kombinaci d) lépe rozpustné než ve vodě nebo v aprotických dipolárních rozpouštědlech. Tím lze reakce probíhají

CS 2óSSi9 02 cí dnes v průmyslu ve velkém zředění provádět v daleko koncentrovanějším stavu, například již za použití jednoho dílu některého z uvedených rozpouštědel popřípadě kombinací a) až f) na 1 díl 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny, výhodně za použití 1 až 10 dílů a zejména 3 až 6 dílů některého z uvedených rozpouštědel, popřípadě kombinace a) až f); tato okolnost má velkou přednost z technického a ekonomického hlediska. Dále pak je amoniak levný a snadno dostupný v průmyslovém měřítku. Díky jeho nízké teplotě varu (-33,35 °C při 0,1 MPa) a jeho vynikající stálosti za reakčních podmínek uvedených při tomto postupu, dá se prakticky kvantitativně získávat nazpět a může se tudíž znovu vracet do výrobního postupu.

Jako alkylderiváty amoniaku přicházejí v úvahu jak primární, tak i sekundární a terciální aminy následujících vzorců:

•V těchto vzorcích znamená index д především čísla od 1 do 6, přičemž se jedná jak o jednotné aminy (například diemthylamin) tak i o smíšené aminy (například ethyldimethylamin). Zvláště výhodné jsou dimethylamin, trimethylamin, ethylamin, diethylamin, triethylamin a zejména methylamin.

Kombinace d) až f) používané jako reakční rozpouštědlo při postupu podle vynálezu obsahují výhodně 50 až 99 4 a zejména 60 až 80 4 amoniaku nebo/a alkylderivátu amoniaku, vztažen o na celkové množství příslušné kombinace. Poměr vody ku amoniaku se přitom může upravovat různým způsobem, například tím, že se předloží voda, vodný roztok amoniaku s obsahem například 1 až 30 % amoniaku, vodná 4-nitrotoluen-2-sulfonová kyselina nebo její soli nebo kapalný amoniak a potom se přidá chybějící množství amoniaku, vody, báze rozpuštěnné ve vodě, amoniakové vody, popřípadě alkylderiváty amoniaku.

Jako silné báze přicházejí v úvahu zejména alkalické kovy nebo kovy alkalických zemin, jako lithium, sodík, draslík, hořčík a vápník, jakož i jejich silně bázické sloučeniny, například hydroxidy, amidy, alkoxidy, jakož i silně bázické iontoměniče.

Jako alkoxidy přicházejí v úvahu v podstatě takové, které se odvozují od nižších alifatických alkoholů s otevřeným řetězcem, s rozvětveným řetězcem nebo s uzavřeným řetězcem (cyklických) s 1 až β atomy uhlíku, výhodně s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropylalkohol a terč, butanol. Tyto alkoxidy se výhodně používají ve formě příslušného alkoholického roztoku.

Výhodně se používá sodných nebo draselných sloučenin, přičemž jejich hydroxidy a alkoxidy mají z hlediska praktického zvláštní význam.

Podle druhu a množství používané báze je výhodné používat bázi rozpuštěnou v protickém rozpouštědle. Jako protická rozpouštědla přicházejí v úvahu výhodně voda nebo nižší alifatické alkoholy s otevřeným řetězcem, rozvětvené nebo cyklické, obsahující 1 až 8 atomů uhlíku. Zvláštní význam má použití methanolu nebo/a vody.

Báze se může při provádění oxidace předložit bud do reakčního kotle, přičemž se přidává 4-nitrotoluensulfonová kyselina nebo se báze dávkuje současně s 4-nitrotoluen-2-sulfonovou kyselinou avšak pomocí oddělených dávkovačích jednotek, nebo se báze přidává samotná к předložené 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyselině.

Množství používané báze se může pohybovat v širokých mezích. Za přítomnosti katalyzátoru se mohou používat katalytická množství, vzhledem к tomu, Že báze se v průběhu

CS 268849 82 reakce regeneruje. Výhodně se však, vztaženo na 4-nitrotoluen-2-sulfonovou kyselinu, používá báze v množství pohybujícím se mezi katalytickým množstvím a ekvivalentním množstvím, zejména 0,25 až 0,5 mol. Provádí-li se oxidace bez katalyzátoru, používá se, vztaženo na 4-nitrotoluen-2-sulfonovou kyselinu, alespoň ekvivalentního množství bá2e. Ootimální množství báze, které se má přidávat, lze však snadno zjistit předběžnými pokusy .

Jako katalyzátory přicházejí v úvahu soli, oxidy nebo hydroxidy sloučenin těžkých kovů nebo/a organokovové sloučeniny obsahující Jako kov těžký kov, jako například sloučeninu kobaltu, manganu, chrómu, ceru, železa, niklu, mědi, ruthenia, paladia, platiny nebo iridia (srov. například Homogenous Catalysis by Metal Complexes, Vol. I, kapitola 2: Activation of molecular oxygen, str. 79, Academii; Press New York a Londýn 1974). Zvláštní význam jako katalyzátory však mají soli, oxidy nebo hydroxidy manganu nebo/a organické sloučeniny manganu, jako například síran manganatý nebo/a octan manganatý.

S výhodou se mohou používat také anorganické nebo organické sloučeniny bromu nebo/a jodu, jako například jodid sodný, jodid draselný, bromid draselný a bromid amonný.

Oále se mohou navíc používat ještě katalyzátory fázového přenosu nebo crown-ethery, zvláště v takových případech, kdy silné báze, které se mají používat, jsou v kapalném amoniaku nedostatečně rozpustné. ·

Jako příklady katalyzátorů fázového přenosu lze jmenovat: chlorid amonný, bromid amonný, methylamin-hydrochlorid, cyklohexylamin-hydrochlorid, anilinhydrochlorid, dimethylaminhydrochlorid, diisobutylaminhydrochlorid, triethylaminhydrochlorid, triethylaminhydrobromid, tri-n-oktylaminhydrochlorid, benzyldimethylaminhydrochlorid, tetramethyl-, tetraethyl-, tetra-n-propyl- a tetra-n-butylamoniumchlorid, -bromid a -Jodid, trimethylhexadecylamoniumchlorid,. benzyldimethylhexadecylamoniumchlorid, benzyldimenthyltetradecylamoniumchlorid, benzyl-tri-methyl-, -triethyl- a tri-n-butylamoniumchlorid, n-butyl-tri-n-ropylamoniumbromid, oktadecyltrimethylamoniumbromid, fenyltrimethylamoniumbromid nebo-chlorid, hexadecylpyridiniumbromid a -chlorid.

Jako příklady crown-etherů lze jmenovat následující sloučeniny: 15-crow-5; 18-crown-6; dibenzo-18-crown-6; dicyklohexyl-18-crown-6; 5,6,14,15-dibenzo-7,13-diaza-l,4-dioxácyklopentadeka-5,14-dien.

Množství používaných katalyzátorů se může pohybovat v širokých mezích. V mnoha případech postačí, jsou-li katalyzátory přítomny ve stopovém množství. Obecně se však katalyzátory používají výhodně v množství od asi 0,1 do 15 4 hmotnostních, vztaženo na 4-nitrotoluen-2-sulfonovou kyselinu popřípadě na její soli.

Reakčni teplota nepředstavuje obecně kritickou hodnotu a může se pohybovat mezi -33 °C a +50 °C, výhodně však se pohybuje mezi -15 a +30 ®C, zejména mezi 0 °C a 25 °C. Provádí-li se reakce při teplotě -33 °C, pak se uskutečňuje za atmosférického tlaku. Při vyšších teplotách se musí reakce provádět při tlaku par kapalného amoniaku, alkylderivátu amoniaku popřípadě příslušné směsi amoniaku nebo/a alkylderivátu amoniaku s vodou, který je znám z literatury (srov. Encyclopedia of Chemical Technology, 3. vydání, Vol. 2, str. 474; Ullmannova Encyclopadie der technischen Chemie, 1953, sv. 3. str. 524).

Jako oxidační činidla přicházejí v úvahu čistý kyslík nebo jeho směsi s inertními Plyny, jako například s dusíkem, a vzduch. Oxidační prostředky se přitom používají v nadbytku, vztaženo na 4-nitrotoluen-2-sulfonovou kyselinu. Obecně se oxidační prostředky používají v nadbytku asi 300 %, výhodně 50 * až 100 4, vztaženo na 4-nitrotoluen-2-sulfonovou kyselinu. Zvláštní praktický význam má použití čistého kyslíku v uzavřeném okruhu, přičemž se spotřebovaný kyslík trvale nahrazuje.

Při výhodném.provedení postupu podle vynálezu se suspenduje 1 díl 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny popřípadě solí této kyseliny ve formě vlhkého filtračního koláče spolu s katalytickým množstvím manganaté soli, jako síranu manganatého nebo/a octanu man ganatého, v 0,5 až 3 dílech vodného roztoku amoaniaku nebo vody, к získané suspenzi se přidá 1 až 5 dílů kapalného amoniaku tak, aby obsah amoniaku v celé reakční směsi činil 60 4 až 80 4 a směs se nechá reagovat v přítomnosti kyslíku jako oxidačního činidla a hydroxidu sodného jako báze, při teplotách od 0 do 25 °C a za tlaku. Zpracování reakční směsi se provádí známým způsobem.

Postup podle vynálezu skýtá 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonovou kyselinu popřípadě soli této kyseliny v téměř kvantitativním výtěžku a ve vysoké Čistotě, aniž by vznikaly zbarvené vedlejší produkty.

Další výhodu tohoto postupu nutno spatřovat v tom, že postupem podle vynálezu vyrobená 4,4 -dinitrostilben-2,2'-disulfonová kyselina se může přímo bez přídavného čištění a při použití kapalného amoniaku také bez zpracování dále redukovat na (4-amino-4 '-nitro)stilben-2,2'-disulfonovou kyselinu a 4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonovou kyselinu, tj. meziprodukt, který je důležitý pro výrobu barviv a opticky zjasňovacích prostředku. Tato redukce se provádí o sobě známým způsobem vodíkem v přítomnosti katalyzátorů.

Vynález blíže objasňují následující příklady, které však rozsah vynálezu v žádném směru neomezují. Díly a procenty se rozumějí díly hmotnostní popřípadě procenta hmotnostní.

Příklad 1 ’

Do skleněného autoklávu (BUECHI) o obsahu 1 litru opatřeného chladicím popřípadě vyhřívacím pláštěm, manometrem, míchadlem, teploměrem, kapací nálevkou, ponornou provzdušňovací trubkou, dvěma jednocestnými ventily a dvěma rotametry pro přiváděný a odváděný kyslík a vysokotlakým uzávěrem (0,1 MPa) se při atmosférickém tlaku a při teplotě -40 °C předloží 97,0 g 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ve formě sodné soli (obsah účinné látky: 98,6 4), 4,5 g tetrahydrátu octanu manganatého a 360 g kapalného amoniaku, což odpovídá poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 3,8 dílu amoniaku. Autokláv se uzavře a vnitřní teplota se zvýší z -33,3 °C na +5 °C, přičemž vnitřní tlak vystoupí na 0,4 MPa.

Do získaného čirého roztoku se zavádí proud kyslíku v množství 10 1/h při rychlosti míchání 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se přidá 21,6 g methanolického 30 \ roztoku methoxidu sodného v průběhu 20 minut při vnitřní teplotě 5 až 7 °C. Získaná reakční směs se nyní dále míchá jednu hodinu a 40 minut při teplotě 5 °C za zavádění kyslíku (10 1/h).

Za účelem zpracování se vnitřní tlak v autoklávu sníží částečným odpařením amoniaku z 0,4 MPa na atmosférický tlak, přičemž klesne vnitřní teplota z +5 °C na -27 °C. Potom se к reakční směsi přidá při atmosférickém tlaku 6,5 g chloridu amonného a reakční směs se pozvolna zředí 400 ml methanolu, přičemž se reakční produkt vyloučí v krystalickém stavu. Proud kyslíku se přeruší a získaná suspenze se pozvolným zahříváním na teplotu + 30 °C zbaví amoniaku. Míchadlo se zastaví a autokláv se vypustí.

Reakční směs se nyní zahustí za sníženého tlaku к suchu, zbytek se vyjme 2 litry vody, zalkalizuje se 200 ml 2N roztoku hydroxidu sodného, zneutralizuje se 200 ml 2N roztoku chlorovodíkové kyseliny, filtrací se zbaví katalyzátoru a získaný světle žlutý roztok se zahustí za sníženého tlaku к suchu. Zbytek se vyjme 300 ml vody a ze získaného roztoku se vysráží reakční produkt přidáním 34 g chloridu sodného, načež se reakční produkt odfiltruje, promyje se 100 ml 7,5 % roztoku chloridu sodného a vysuší se za sníženého tlaku při teplotě 110 °C až do konstantní hmotnosti. Získá se 95,0 g

CS 260849 02 dvojsodné soli 4,4*-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny ve formě světle žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C, který obsahuje 94,0 4 účinné látky (stanoveno pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2 '-disulfonové kyseliny Činí 94,1 % teorie. Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2-disulfonové kyseliny stanovený pomocí vysoce účinné kapalinové chromátografie činí 93,6 4 teorie.

Příklad 2

Do skleněného autoklávu podle příkladu 1 se při atmosférickém tlaku a při teplotě -40 °C předloží 97,0 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah účinné látky: 98,6 \), 3,1 g mohohydrátu síranu manganatého a 360 g kapalného amoniaku, což odpovídá poměru 1 dílu sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 3,8 dílu amoniaku. Autokláv se uzavře a vnitřní teplota se zvýší z -33,3 °C na >15 °C, přičemž se vnitřní tlak zvýší na 0,6 MPa. ,

Do získaného čirého roztoku se zavádí proud kyslíku v množství 10 1/h, při rychlosti, míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se přidá během 25 minut při vnitřní teplotě 15 °C 11 h 30 % methanolického roztoku methoxidu sodného. Získaná reakční směs se nyní dále míchá 1 hodinu a 35 minut při teplotě 15 °C za zavádění kyslíku (10 1/h).

Zpracování se provádí způsobem popsaným v příkladu 1 s tou výjimkou, že se к reakční směsi přidá 4,5 g chloridu amonného. Získá se 96,2 g dvojsodné soli 4,4'-dinitrosilben-2,2-disulfonové kyseliny ve formě světle žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C, která obsahuje 91,7 4 účinné látky (stanoveno pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4 '-dinitrostilben-2,2 '-disulfonové kyseliny činí 93,0 % teorie.

Podobné výsledky se získají, jestliže se reakce provádí při vzájemném poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyselinu ku 2,5 dílu amoniaku.

P ř í к 1 a d ’з -------------------------- Do skleněného autoklávu (BUECHI) o obsahu 1 litru opatřeného chladicím popřípadě vyhřívacím pláštěm, manometrem, míchadlem zajištujícím dobrý styk s kyslíkem, teploměrem, kapací nálevkou, trubkou pro přívod kyslíku nad hladinou, dvěma jednocestnými ventily a dvěma rotametry pro přivádění a odvádění plyn u a tlakovým uzávěrem (1 MPa) se při atmosférickém tlaku a při teplotě -40 °C předloží 97,0 g sodné soli ,4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah účinné látky: 98,6 4), 4,6 g tetrahydrátu dusičnanu manganatého a 375 g kapalného amoniaku, což odpovídá poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 3,9 dílu amoniaku. Autokláv se uzavře a vnitřní teplóta se z -33,3 °C zvýší na >15 °C, přičemž se vnitřní tlak zvýší na 0,6 MPa.

Nad hladinu získaného čirého roztoku se zavádí proud kyslíku v množství 13 litru za hodinu při rychlosti míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se během 30 minut při vnitřní teplotě 15 °C přidá roztok 4,8 g hydroxidu sodného ve 24 g methanolu. Získaná reakční směs se nyní dále míchá 1 hodinu při teplotě 15 °C za zavádění kyslíku (13 1/h).

Zpracování se provádí způsobem popsaným v příkladu 1. Získá se 97,2 g dvojsodné soli 4,4 '-dinitrostilben-2,2 '-disulfonové kyseliny ve formě světle Žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C, s obsahem 89,1 4 aktivní látky (stanoveno pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2disulfonové kyseliny činí tudíž 91,3 \ teorie.

Příklad 4

Do skleněného autoklávu popsaného v příkladu 3 se při atmosférickém tlaku a při teplotě -40 °C předloží 97,0 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah aktivní látky: 98,6 4), 4,5 g tetrahydrátu octanu manganatého a 360 g kapalného amoniaku. Autokláv se uzavře a vnitřní teplota se zvýší z -33,3 °C na +15 °C, přičemž se zvýší vnitrní tlak na 0,6 MPa. .

Nad hladinu získaného čirého roztoku se zavádí proud kyslíku v množství 13 litrů za hodinu při rychlosti míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se přidá během 15 minut při vnitřní teplotě 15 °C 19,2 g 504 vodného roztoku hydroxidu sodného. Získaná reakční směs obsahující směs amoniaku a vody s poměrem 97,5 4 amoniaku ku 2,5 4 vody (což odpovídá poměru 1 dííu sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 3,9 dílu směsi rozpouštědel) se nyní dále míchá 1 hodinu a 15 minut při teplotě 15 °C za zavádění kyslíku (13 1/h).

Zpracování se provádí způsobem popsaným v příkladu 1. Získá se 95,2 g dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2,'-disulfonové kyseliny ve formě světle žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C, který obsahuje 93,5 4 aktivní látky (zjištěno pomocí LIV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny činí 93,8 4 teorie. Výtěžek dvojsodné soli 4,4 '-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny stanovený pomocí kapalinové chromatografie činí 92,8 4 teorie.

Příklad 5

Do skleněného autoklávu popsaného v příkladu 1 se při atmosférickém tlaku a při teplotě -40 °C předloží 97,0 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah aktivní látky 98,6 4), 4,5 g tetrahydrátu octanu manganatého a 360 g kapalného amoniaku. Autokláv se uzavře a vnitřní teplota se zvýší z -33,3 °C na +15 °C, přičemž vnitrní tlak stoupne na 0,6 MPa.

Do získaného čirého roztoku se zavádí proud kyslíku v množství 13 1/h, při rychlosti míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se během 15 minut při vnitřní teplotě 15 až 17 °C přidá 16,0 g vodného 30 4 roztoku hydroxidu sodného. Získaná reakční směs obsahující směs amoniaku a vody a sice 97 4 amoniaku a 3 4 vody (což odpovídá poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 3,9 dílu směsi rozpouštědel) se nyní dále míchá 45 minut při teplotě 15 °C za zavádění kyslíku (13 litrů za hodinu).

Zpracování reakční směsi se provádí stejným způsobem jako je popsán v příkladu 1. Získá se 97,0 g dvojsodné soli 4,4*-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny ve formě světle žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C s obsahem 92,2 4 aktivní látky (stanoveno pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4 -dinitrostilben-2-2 '-disulfonové kyseliny činí 94,3 4 teorie. Výtěžek dvojsodné soli 4,4 '-dinitrosti 1ben-2,2 -disulfonové kyseliny stanovený pomocí kapalinové chromatografie činí 95,0 4 teorie.

Příklad 6

Do skleněného autoklávu popsaného v příkladu 3 se při atomosférickém tlaku a při teplotě -40 °C předloží 97,0 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah účinné látky: 98,6 4), 3,1 g monohydrátu síranu manganatého a 360 g kapalného amoniaku. Autokláv se uzavře a vnitřní teplota se z -33,3 °C zvýší na +15 °C, přičemž vnitřní tlak stoupne na 0,6 MPa.

CS 26884= B2

Nad hladinu získaného čirého roztoku se přivádí proud kyslíku v množství 13 litrů za hodinu, při rychlosti míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se během 15 minut při vnitřní teplotě 15 až 17 °C přidá 32 g 15 % vodného roztoku hydroxidu sodného. Získaná reakční směs obsahující směs amoniaku a vody v poměru 93 4 amoniaku a 7 4 vody (což odpovídá poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoleun-2-sulfonové kyseliny ku 4,1 dílu směsi rozpouštědel) se nyní dále míchá 45 minut při teplotě 15 °C za zavádění kyslíku (13 1/h).

Zpracování reakční směsi se provádí způsobem popsaným v příkladu 1. Získá se 94,4 g dvojsodné soli 4,4'-dlnitrogtilben-2,2 '-disulfonové kyseliny ve formě světle žlutého krystalického prášku s teplotou tání nad 300 °C, který obsahuje 96,1 % aktivní látky (stanoveno pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny činí 95,6 4 teorie. Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny v reakční směsi před zpracováním, stanovený pomocí kapalinové chromatografie, Činí 96,4 4 teorie.

Příklad 7

Oo skleněného autoklávu popsaného v příkladu 1 se při atmosférickém tlaku a při teplotě -40 °C předloží 97,0 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (s obsahem aktivní látky 98,6 %), 4,6 g tetrahydrátu dusičnanu manganatého a 360 g kapalného amoniaku. Autokláv se uzavře a vnitřní teplota se z -33,3 °C zvýší na +15 °C, přičemž vnitřní tlak stoupne na 0,6 MPa.

Nad hladinu získaného čirého roztoku se zavádí proud kyslíku v množství 13 litrů za hodinu, při rychlosti míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se v průběhu 15 minut při vnitřní teplotě 15 až 20 °C přidá 64 g 7,5 % vodného roztoku hydroxidu sodného. Získaná reakční směs obsahující směs amoniaku a vody v poměru 86 4 amoniaku a 14 % vody (což odpovídá poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 4,4 dílu směsi rozpouštědel) se nyní dále míchá 45 minut při teplotě 15 °C za zavádění kyslíku (13 1/h).

Zpracování reakční směsi se provádí způsobem, který je popsán v příkladu 1. Získá se

93,4 g dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2 '-disulfonové kysleiny ve formě světle žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C a s obsahem aktivní látky 96,9 % (stanoveno spektrofotometricky pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny činí 95,4 % teorie. Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2*—disulfonové kyseliny stanovený pomocí kapalinové chromatografie činí 94,7 % teorie.

Příklad 8

Do skleněného autoklávu popsaného v příkladu 3 se při atmosférickém tlaku předloží

77,6 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah aktivní látky: 98,6 4), 1,6 g tetrahydrátu octanu manganatého a 66 g 25 % vodného roztoku amoniaku. Autokláv se uzavře, a při vnitřní teplotě 15 °C se nyní přidá 242 g kapalného amoniaku, přičemž vnitřní tlak stoupne na 0,44 MPa.

Nad hladinou získaného čirého roztoku se přivádí proud kyslíku v množství 10 litru za hodinu při rychlosti míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se přidá během 20 minut při vnitřní teplotě 15 a* 17 °C 42,7 g 30% vodného roztoku hydroxidu sodného. Získaná reakční směs obsahující směs amoniaku a vody v poměru 76,5 % amoniaku a 23,5 4 vody (což odpovídá poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 4,4 dí

CS 268849 82 lu směsi rozpouštědel) se dále míchá 2 hodiny při teplotě 15 °C za zavádění kyslíku (10 1/ /h).

Zpracování reakční směsi se provádí způsobem popsaným v příkladu 1 s tou výjimkou, že se к reakční směsi přidá 17 g chloridu amonného a 100 ml vody se použije ke zředění místo methanolu. Získá se 75,4 g dvojsodné soli 4,4”-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny ve formě světle Žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C, který obsahuje

96,7 4 účinné látky (stanoveno spektrofotometricky pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4 -dinitrostilben-2,2 -disulfonové kyseliny činí 96,0 4 teorie. Výtěžek dvojsodné soli 4,4 '-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny v reakční směsi před zpracováním, stanovený pomocí kapalinové chromatografie činí 96,5 teorie.

Příklad 9

Do autoklávu popsaného v příkladu 1 se při atmosférickém tlaku a při teplotě -40 °C předloží 97,0 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah účinné látky:98,6%)

94,4 g vody, 4,5 g tetrahydrátu octanu manganatého a 266 g kapalného amoniaku. Autokláv se uzavře a vnitřní teplota se z -33,3 °C zvýší na +13 °C, přičemž vnitřní tlak stoupne o 0,33 MPa.

Do získaného čirého roztoku se zavádí proud kyslíku v množství 10 litrů za hodinu při rychlosti míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se během 15 minut při vnitřní teplotě 13 až 1.5 °C přidá 16,0 g 30¾ vodného roztoku hydroxidu sodného. Získaná reakční směs obsahující směs amoniaku a vody v poměru 71,5 4 amoniaku a 28,5 4 vody (což odpovídá poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 3,9 dílu směsi rozpouštědel) se nyní dále míchá 1 hodinu při teplotě 15 °C za zavádění kyslíku (10 litrů za hodinu) .

Zpracování reakční směsi se provádí způsobem popsaným v příkladu 1, přičemž se místo 400 ml methanolu použije 300 ml vody. Získá se 96,3 g dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny ve formě světle žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C, který obsahuje 91,6 4 aktivní látky (stanoveno spektrofotometricky pomocí UV). Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny činí 93,0 * teorie. Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny stanovený pomocí kapalinové chromatografie Činí 92,8 % teorie.

Jestliže se místo 97,0 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny použije 115,lg této sloučeniny ve formě vlhkého vylisovaného filtračního koláče (obsah aktivní látky: 83,1 4; obsah vodyj 15,7 *) a v souhlase s tím 76,3 g vody, pak se dosáhne stejných výsledků .

Příklad 10

Do skleněného autoklávu popsaného v příkladu 3 se při atmosférickém tlaku předloží 97,0 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah účinné látky 98,6 4), 2 g tetrahydrátu octanu manganatého a 195 g 25¾ vodného roztoku amoniaku. Autokláv se uzavře a při vnitřní teplotě 15 °C se nyní přidá 210 g kapalného amoniaku, přičemž vnitrní tlak stoupne na 0,26 MPa.

Nad hladinu získaného čirého roztoku se zavádí proud kyslíku v množství 10 litrů za hodinu, při rychlosti míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se během 20 minut při vnitřní teplotě 10 °C až 15 °C přidá 26,7 g 30¾ vodného roztoku hydroxidu sodného. Získaná reakční směs obsahující směs amoniaku a vody v poměru 61 4 amoniaku a 39 % vody (což odpovídá poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 4,4 dílu směsi rozpouštědel) se nyní dále míchá 2 hodiny při teplotě 15 °C za zavádění kyslíku (10 litrů za hodinu).

Zpracování reakční směsi se provádí způsobem popsaným v příkladu 1 s tím rozdílem, že se к reakční směsi přidá 11 g chloridu amonného a směs se zředí 100 ml vody místo methanolu. Získá se 95,4 g dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny ve formě světle žlutého krystalického prášku s teplotou tání nad 300 °C·, který·obsahuje

92,4 \ účinné látky (stanoveno spektrofotometricky pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny činí 92,9 % teorie. Výtěžek dvojsodné soli 4,4 '-dinitrostilben-2,2 '-disulfonové kyseliny v reakční směsi před zpracováním, stanovený pomocí kapalinové chromatografie, činí 95,7 % teorie.

Použije-11 se místo 97,0 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny 115,1 g této sloučeniny ve formě vlhkého vylisovaného filtračního koláče (obsah, účinné látky: 83,1 obsah vody: 15,7 4) a v souhlase s tím 171 g 25¾ vodného roztoku amoniaku a 216 g kapalného amoniaku, pak se dosáhne stejných výsledků.

Příklad 11

Oo skleněného autoklávu, který je popsán v příkladu 3, se při atmosférickém tlaku předloží 77,6 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah účinné látky:98,6 %)»

1,6 g tetrahydrátu octanu manganatého a 202 g 25¾ vodného roztoku amoniaku. Autokláv se uzavře a při vnitřní teplotě 20 °C se nyní přidá 210 g kapalného amoniaku, přičemž vnitřní tlak vystoupí na 0,4 MPa.

Nad hladinu získaného čirého roztoku se přivádí proud kyslíku v množství 10 litrů za hodinu, při rychlosti míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se během 20 minut při vnitřní teplotě 18 °C až 20 °c přidá 21,3 g 30¾ vodného roztoku hydroxidu sodného. Získaná reakční směs obsahující směs amoniaku a vody v poměru 61 ¾ amoniaku a 39 ¾ vody (což odpovídá poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-?2-sulfonové kyseliny ku 5,6 dílu směsu rozpouštědel) se nyní dále míchá 2 hodiny při teplotě 20 °C za zavádění kyslíku (10 1/h).

Zpracování reakční směsi se provádí stejným způsobem jako je popsáno v příkladu 1 s tou výjimkou, že se к reakční směsi přidá 9 g chloridu amonného а к ředění se použije 100 ml vody místo methanolu. Získá se 76,8 g dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny ve formně světle žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C, který obsahuje 94,8 ¾ aktivní látky (stanoveno spektrofotometricky pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny činí 95,9 ¾ teorie. . Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny v reakční směsi před zpracováním, stanovený kapalinovou chromatografií, činí 96,5 ¾ teorie.

Podobných výsledků se dosáhne, jestliže se reakce provádí při poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 8 dílům směsi rozpouštědel.

CS 26884'9 62

Příklad 12

77,6 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah účinné látky: 98,6 %), 1,6 g tetrahydrátu octanu manganatého a 148 g 25¾ vodného roztoku amoniaku. Autokláv se uzavře a při vnitřní teplotě 15 °C se nyní přidá 172 g kapalného amoniaku, přičemž vnitřní tlak stoupne na 0,35 MPa.

Nad hladinu získaného čirého roztoku se zavádí proud kyslíku v množství 10 litrů za hodinu, při rychlosti míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se v průběhu 20 minut při vnitřní teplotě 10 °C až 15 °C přidá 32 g 30¾ vodného roztoku hydroxidu sodného. Získaná reakční směs obsahujcíí směs amoniaku a vody v poměru 61 ¾ amoniaku a 39 ¾ vody (což odpovídá poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 4,5 dílu směsi rozpouštědel) se nyní dále míchá 2 hodiny při teplotě 15 °C za zavádění kyslíku (10 litrů za hodinu).

Zpracování reakční směsi se provádí způsobem popsaným v příkladu 1 s výjimkou, že se к reakční směsi přidá 12,8 g chloridu amonného a ke zředění se použije 100 ml vody místo methanolu. Získá se 78,2 g dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny ve formě světle žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C, který obsahuje 93,4 ¾ aktivní látky (stanoveno spektrofotometricky pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2 ’-disulfonové kyseliny činí 96,2 ¾ teorie. Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2 '-disulfonové kyseliny v reakční směsi před zpracováním, stanovený kapalinovou chromatografií, Činí 97,3 ¾ teorie.

Příklad 13

97,7 g 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah účinné látky: 73,4 4; obsah vody: 18,2 4; obsah kyseliny sírové: 8,4 Ό a 1,6 g tetrahydrátu octanu manganatého. Autokláv se uzavře a při vnitřní t eplotě 20 °C až 24 °C se během 35 minut přidá 257 g kapalného amoniaku, přičemž vnitřní tlak stoupne až na 0,56 MPa. К reakční směsi se nyní při vnitřní teplotě 10 °C až 15 °C v průběhu 15 minut přidá 64,8 g 30 % vodného roztoku hydroxidu amonného.

Nad hladinu získaného čirého roztoku se zavádí proud kyslíku v množství 10 litrů za hodinu, při rychlosti míchadla 600 až 700 otáček za minutu. Navíc se v průběhu 20 minut při vnitřní teplotě 15 °C až 20 °C přidá 21,3 g 30¾ vodného roztoku hydroxidu sodného. Získaná reakční směs obsahující směs amoniaku a vody v poměru 77 ¾ amoniaku a 23 vody (což odpovídá poměru 1 díl 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 4,7 dílu směsi rozpouštědel) se nyní dále míchá 2 hodiny při teplotě 15 °C za zavádění kyslíku (10 1/h).

Zpracování reakční směsi se provádí způsobem popsaným v příkladu 1 s tou výjimkou, že se к reakční směsi přidá 8,6 g chloridu amonného a ke zředění se použije 100 ml vody místo methanolu. Získá se 76,1 g dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2 -disulfonové kyseliny ve formě světle žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C, který obsahuje 93,8 ¾ aktivní látky (stanoveno spektrofotometricky‘pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny činí 94,0 4 teorie. Výtěžek dvojsodné soli 4,4 '-dinitrostilben-2,2 '-disulfonové kyseliny v reakční směsi před zpracováním, stanovený pomocí kapalinové chromatografie, činí 94,5 ¾ teorie.

Příklad 14

Do skleněného autoklávu popsaného v příkladu 3 se při atmosférickém tlaku předloží při teplotě -10 °C 77,6 g sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny (obsah aktivní látky: 98,6 4), 3,2 g tetrahydrátu octanu manganatého a 415 g kapalného methylaminu, což odpovídá poměru 1 díl sodné soli 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny ku 5,5 dílu rozpouštědla .

Nad hladinu získaného čirého roztoku-se zavádí proud kyslíku v množství 8 litrů za hodinu, při rychlosti míchadla 1800 otáček za minutu. Navíc se v průběhu 20 minut při vnitřní teplotě -10 °C až -5 °C přidá 28,8 g 304 methanollckého roztoku methoxidu sodného. Získaná reakční směs se nyní dále míchá 1 hodinu a 40 minut při teplotě -10 °C za zavádění kyslíku (8 litrů za hodinu).

Zpracování reakční směsi se provádí stejným způsobem jako je popsáno v příkladu 1 s tou výjimkou, že se к reakční směsi přidá 8,6 g chloridu amonného a ke zředění se použije’ 200 ml methanolu. Získá se dvojsodná sůl 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny ve formě světlé žlutého krystalického prášku o teplotě tání nad 300 °C, který obsahuje 92,3 4 aktivní látky (stanoveno pomocí UV spektra). Výtěžek dvojsodné soli 4,4 '-dinitrostilben-2,2'-disulfonové kyseliny činí 74,8 4 teorie.

Claims

PftEDMÉT VYNÁLEZU

1. Způsob výroby 4,4.'-dinitrostilben-2,2.'-disulfonové kyseliny a jejích solí obecného vzorce ve kterém ~ ........... .......

M znamená kationt alkalického kovu, oxidací 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny nebo solí této kyseliny vzduchem nebo čistým kyslíkem nebo jeho směsí s inertními plyny, vyznačující se tím, že se oxidace provádí v kapalném bezvodém amoniaku, jeho alkylderivátu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu, popřípadě v přítomnosti vody nebo/a v jejich vzájemných směsích v přítomnosti silných bází a katalyzátoru.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se oxidace provádí ve směsi amoniaku a vody.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se báze používá rozpuštěna v přímém, rozvětveném nebo cyklickém alifatickém alkoholu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo/a ve vodě.
4. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se báze používá rozpuštěna v alkoholu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a ve vodě.
5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako silné báze používá hydroxidů a alkoxidů alkalických kovů nebo kovů alkalické’zeminy nebo směsí takových sloučenin.

těžkých kovů nebo/a
6. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako katalyzátorů používá solí, organokovových sloučenin, ve kterých oxidů nebo hydroxidů sloučenin je kovem těžký kov.
7. Způsob podle bodu 1, lyzátorů fázového přenosu nebo mezi mezi
8.
9.

vyznačující se tím, korunových etherů.

že se jako katalyzátorů používá kataZpůsob podle bodu 1, °C a +50 °C.

Způsob podle bodu 8, °C a +30 °C.

vyznačující se tím, vyznačující se tím, že se oxidace provádí při teplotách že se oxidace provádí při teplotách
10. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se používá 1 jeho alkylderivátu s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu, popřípadě v nebo případě jejich směsí, па 1 díl 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny.

až 10 dílů amoniaku přítomnosti vody, poZpůsob podle bodu 10, vyznačující se tím, že se používá 3

1 až 6 atomy uhlíku v alkylu, popřípadě v přítomnosti vo1 díl 4-nitrotoluen-2-sulfonové kyseliny.
11.

popřípadě jeho alkylderivátu s dy, popřípadě jejich směsí, na až 6 dílů amoniaku, vyznačující se tím, že se 1 díl 4-nitrotoluen-2-sulfonové ve formě vlhkého vylisovaného filtračního koláče suspendu
12. Způsob podle bodu 1, kyseliny popřípadě jejích solí je spolu s katalytickým množstvím manganaté soli v 0,5 až 3 dílech vodného roztoku amoniaku nebo vodě, к získané suspenzi se přidá 1 až 5 dílů kapalného amoniaku tak, aby obsah amoniaku tomnosti kyslíku jako oxidačního činidla a hydroxidu sodného jako báze při teplotách 0 až 25 °C za tlaku, který se za těchto podmínek upraví.

ve veškeré reakční směsi činil 60 až 80 %, a tato směs se nechá reagovat v prí
13. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že podíl amoniaku nebo alkylderivátů amoniaku s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu ve směsi s vodou činí 50 až 99
14. Způsob podle bodu 13, vyznačující se tím, že podíl amoniaku nebo alkylderivátu amoniaku s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylu ve směsi s vodou činí 60 až 80 %.