CS268694B2 - Herbicide method of its efficient substance production - Google Patents

Herbicide method of its efficient substance production Download PDF

Info

Publication number
CS268694B2
CS268694B2 CS879303A CS930387A CS268694B2 CS 268694 B2 CS268694 B2 CS 268694B2 CS 879303 A CS879303 A CS 879303A CS 930387 A CS930387 A CS 930387A CS 268694 B2 CS268694 B2 CS 268694B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compound
fluoro
butyl
chloro
parts
Prior art date
Application number
CS879303A
Other languages
English (en)
Other versions
CS930387A2 (en
Inventor
Hidejiro Yokoo
Toshishiro Maruyama
Yasuhide Toshima
Yasuo Kobori
Original Assignee
Rhone Poulenc Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Sa filed Critical Rhone Poulenc Sa
Publication of CS930387A2 publication Critical patent/CS930387A2/cs
Publication of CS268694B2 publication Critical patent/CS268694B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku obsahujícího jako účinnou složku novou sloučeninu 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-propargyloxyfenyl)-l,3,4,-oxadiazol-2-on a způsobu výroby této účinné složky.
Shora uvedená sloučenina je nová a má výbornou hebricidní účinnost, která nebyla dosud popsána v literatuře ani zveřejněna v patentu, přestože sloučeniny, které mají podobnou strukturu, jsou známé. Tak například v US patentu č. 3 305 862 je zveřejněna sloučenina vzorce
v niž je fenylový kruh nesubstituovaný nebo substituovaný jedním až čtyřmi substituenty zvolenými ze souboru zahrnujícího atomy halogenu, alkylskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku.
V US patentu Č. 3 010 026 je déle popsána sloučenina obecného vzorce
Cl
Cl
R ch2c=ch kde představuje lineární nebo rozvětvenou alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku.
Některé ze sloučenin popsaných v dosavadním stavu techniky vykazují dobrou herbicidní 'účinnost určité* z nich nahezly---up-laitóní v<^>F8Xi. V současné době je u herbicidů ^ s-ohiedem na dosažení co nejvyšší bezpečnosti a hospodárnosti, požadována co nejvyšší účinnost a v důsledku toho je očekáván vývoj nové generace herbicidů. Herbicidní účinnost shora uvedených sloučenin známých z dosavadního stavu techniky nemusí být proto považována za dostatečnou a stále se zvyšuje poptávka-po sloučeninách s ještě vyšší účinností.
Ve snaze vyvinout sloučeninu s vysokou herbicidní účinností byl v souvislosti s tímto vynálezem syntetizován a odzkoušen velký počet sloučenin za účelem zjištění, zda jsou tyto sloučeniny vhodné jak*o herbicidy. Tato snaha byla korunována úspěchem tím, že bylo neočekávaně zjištěno, že shora uvedená sloučenina vykazuje vysokou herbicidní účinnost, kterou nebylo možno předvídat na základě znalosti dosavadního stavu techniky. Vynález se opírá o toto zjištění.
Předmětem vynálezu je herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-propargyloxyfenyl)-l ,3,4-oxadiazol-2-on strukturního vzorce
CS 260 694 02
Sloučenina podle vynálezu, reprezentovaná uvedeným strukturním vzorcem, v níž je benzenové jádro substituováno atomem fluoru, je nejen nová, ale nebyla známa její hebricidní účinnost. Autoři tohoto vynálezu sledovali způsoby, jak zvýšit hebricidní účinnost sloučenin zaváděním atomu fluoru do benzenového jádra a přitom neočekávaně zjistili, že .sloučeniny reprezentované následujícím vzorcem
kde
Xj představuje atom fluoru, %2 představuje atom chloru a
R představuje alkylskupinu s 1 až' 6 atomy uhlíku nebo alkenylskupinu se 3 až 4 atomy uhlíku nebo alkinylskupinu, vykazují obzvláště vysokou herbicidní účinnost.
Pokud Xj znamená fluor a X2 vodík nebo X^ chlor а X2 fluor nebo X^ vodík a X2 fluor, mají tyto sloučeniny jen slabou nebo nemají téměř vůbec žádnou herbicidní účinnost. Vysoké účinnosti so dosahuje jen u sloučenin, v nichž X^ znamená fluor a X2 chlor.
Rovněž se zjistilo, že nejvyšší herbicidní účinnost se dosahuje u sloučeniny, v níž R představuje propargylskupinu vzorce -CH2_= CH. Herbicidní účinnost této sloučeniny je podstatně vyšší než herbicidní účinnost sloučeniny označované jako sloučenina D, která je známá ze shora charakterizovaného stavu techniky a která má strukturu odpovídající následujícímu vzorci :
CS 268 694 B2
Popsaný efekt je překvapující a nebylo možno ho předvídat na základě znalosti dosavadního stavu techniky. Herbicidní prostředky podle vynálezu umožňují potlačovat škodlivé plevelné rostliny při nízkém dávkování a poskytují tak vysoce hospodárný způsob jak se zbavit plevele. Mimoto je sloučenina podle vynálezu vysoce bezpečná vůči teplokrevným zvířatům . .
Sloučeninu podle vynálezu je možno vyrobit následující reakcí :
ch2c=ch
CS268 694 82 kde X představuje atom chloru nebo atom bromu. Jinými slovy sloučeninu podle vynálezu je možno vyrobit reakcí 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-hydrofyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-onu s propargylchloridem nebo propargylbromidem.
» Reakce se může provádět v aprotickém rozpouštědle, jako je acetonitril, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, aceton, methylethylketon, chloroform a methylenchlorid nebo v protickém rozpouštědle, jako je methanol, ethanol, propanol, isopropanol a butanol, nebo směsně rozpouštědlo obsahující tyto látky. Přednostně se reakce provádí v přítomnosti zásadité látky. Jako příklady zásaditých látek je možno uvést uhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan draselný, uhličitan sodný a hydrogenuuhličitan sodný, hydroxidy alkalických kovů, jako je hydroxid sodný a hydroxid draselný a alkoxidy alkalických kovů, jako je methoxid sodný a ethoxid sodný. Reakční teplota leží v rozmezí od 10 do 150° C, s výhodou od 40 do 110° c.
Výchozí látku při této reakci, tj. 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-hydroxyfenyl)-l,3,4-oxadíazol-2-on je možno získat reakcí 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyfenyl)-l,3, 4-oxadiazol-2-onu s chloridem hlinitým. Potřebný 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-on je možno získat cyklizací fenylhydrazinového derivátu dále uvedeného vzorce fosgenem.
ch(ch3)2
Fenylhydrazinový derivát je možno získat acylaci fenylhydrazinu dále uvedeného vzorce chloridem kyseliny pivalové.
I •CH(CH3)2
Fenylhydrazin se muže získat následujícím postupem :
Nejprve se 2-chlor-4-fluor-5-nitrofenyl (popsaný například v japonské patentové přihlášce vynálezu podrobené průzkumu (Kokoku) č. 10661/1974) alkyluje isopcopylbromidem nebo
CS 268 694 82 isopropylchloridem v acetonitrilu v přítomnosti uhličitanu draselného za vzniku 4-chlor-2-fluor-5-isopropoxynitrobenzenu. Nitroskupina této sloučeniny se redukuje na aminoskupinu a aminoskupina se diazotuje. Takto získaná sloučenina se nakonec redukuje hydrogensiřičitanem sodným způsobem popsaným v Journal of Organic Chemistry 30. 3946 (1965), nebo chloridem cínatým způsobem popsaným v Journal of the Americal Chemical Society 70, 1381 (1948). · ’ Sloučenina podle vynálezu vykazuje velmi silnou herbicidní účinnost, když se aplikuje na listy nebo do půdy na nezatopenýcb polích. Je vysoce účinná proti takovým plevelným rostlinám, jako je rosička (Digitaria ciliaris), ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli), merlík bílý (Chenopodium album), šíovík (Rumex crispus), laskavec (Amaranthus viridis), povíjnice (Ipomosa soccinea), turan (Erigeron annuus), Rorippa indica, bér zelený (Setaria viridis) a řepeň (Xanthium canadense) a nezpůsobuje chemické poškození plodin, jako je kukuřice, pšenice, rýže pftstovaná na nezatopenýcb polích, sója, bavlník a slunečnice.
Když se aplikuje na zatopená rýžová pole, je sloučenina podle vynálezu účinná rovněž proti ročním plevelům, jako je Echinochloa oryzicola, Ammannia multiflora a Monochoria vaginalis a víceletým plevelům, jako je skřípina (Scirpus juncoides), šípatka (Sagittaria pygmaea) a šáchor (Cyperus serotinus), ale nezpůsobuje chemické poškození rýže.
Sloučenina podle vynálezu může též tvořit účinnou složku herbicidů určených pro aplikaci na trávníky a nezemědělskou půdu.
Herbicidní prostředky podle vynálezu, obsahující shora uvedenou účinnou sloučeninu, mohou mít podobu granulí, smáčitelného prášku, emulze nebo kapaliny a vyrábějí se míšením účinné látky s pomocnými látkami, jako jsou pevné nosiče, kapalné nosiče a povrchově aktivní činidla; Obsah účinné složky tvořené shora definovanou sloučeninou v prostředku závisí na typu prostředku a leží v rozmezí od 0,05 do 80
Jako příklady pevných nosičů je možno uvést jíl, kaolinovou hlinku, mastek, křemelinu, bentonit, kyselý jíl, uhličitan vápenatý a prášky rostlinného původu. Jako příklady kapalných nosičů je možno uvést toluen, xylen, methylnaftalen, butanol, isopropanol, ethylenglykol, cyklohexanon, methylethylketon a živočišné a rostlinné oleje.
Sloučeniny podle vynálezu je možno též používat v kombinaci s jinými herbicidy, ale též se zemědělsky vhodnými insekticidy, fungicidy, regulátory růstu rostlin a hnojivý.
Dávkování herbicidu kolísá v závislosti na plevelech, době aplikace, způsobu aplikace, stavu půdy, atd., ale leží v rozmezí od 5 do 5000 g/Ha, přednostně od 10 do 5000 g/ha.
Vynález je blíže vysvětlenpomocí následujících'příkladů, srovnávacích příkladů a referenčních příkladů. Rozsah vynálezu není uvedenými příklady pochopitelně v žádném směru omezen. Sloučeniny použité pro srovnání jsou uvedeny v tabulce 1 a pokud se nejedná o veřejně známé sloučeniny, jsou způsoby jejich přípravy uvedeny v referenčních příkladech 1 až 3.
CS 268 694 82
Tabulka 1
označení sloučeniny eheaický vzore* poznámky:
A Způsob výroby a vlastnosti
Z\_ této sloučeniny jsou uve-
\ 7~N - N
У-/ 1 II deny v referenčním pří-
/ о^о^сссн-Рз kladu 1
1 CH2C=CH
CH^C=CH
2působ výroby a vlastnosti této sloučeniny jsou uvedeny v referenčním příkladu 2
Způsob výroby a vlastnosti této sloučeniny jsou uvedeny v referenčním příkladu 3
CS 268 694 B2
Tabulka 1 - pokračování označení chemicky vzorec Poznámky
CH2C=CH
Obchodně dostupný herbicid oxadiazon
Referenční příklad 1 (způsob výroby sloučeniny A)
Sloučenina 5-t-butyl-3-(2-fluor-5-isopropoxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-on se získá ve formě krystalu O teplotě tání 67 až 68,5- C. Pri7-je'jí- výrobě se ^vychází z p-fluorfenolu a postupuje se prakticky stejným způsobem, jako při výrobě sloučeniny podle tohoto vynálezu. Získaná sloučenina se míchá v methylenchloridu v přítomnosti bezvodého chloridu hlinitého, za vzniku 5-t-butyl-3-(2-fluor-5-hydroxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-onu. Tato sloučenina se alkyluje propargylbromidem za vzniku 5-t-buty1-3-(2-fluor-5-propargyloxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2~onu, který má teplotu tání 80 až 81° C. Struktura se potvrdí NMP spektrem, hmotnostním spektrem a IĚ spektrem.
Referenční příklad 2 (Způsob výroby sloučeniny 8)
Jako meziprodukt se připraví 5-t-butyl-3-(4-fluor-3-isopropoxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-on (teplota tání 72,5 až 74? C) z o-fluorfenolu, jako výchozí látka, přičemž se postupuje téměř shodným způsobem jako v referenčním příkladu 1. Pak se získaná sloučenina převede na požadovaný produkt 5-t-buty1-3-(4-fluor-3-propargyloxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-on o teplotě tání 87° až 90° C. Struktura se potvrdí NMR spektrem a IČ spektrem.
CS 268 694 02
Referenční příklad 3 (Způsob výroby sloučeniny C)
Intermediární 5-t-butyl-3-(4-fluor-3-isopropoxyfeny1)-1,3,4-oxadiazol-2-on získaný podle referenčního příkladu 2 se nechá reagovat se sulfurylchloridem v methylenchloridu, jako rozpouštědle, za vzniku 5-t-butyl-3-(2-chlor-4-fluor-5-isopropoxyfenyl)~l,3,4-oxadiazol-2-onu, který má teplotu tání 67 až 69 0 C. Pak se tato sloučenina převede na požadovaný produkt, 5-t-butyl-3-(2-chlor-4-fluor-5-propargyloxyfenyl)-l,3,4roxadiazo-l,2-on, který má teplotu tání 114,5 až 117 0 C. Struktura se potvrdí NMR spektrem a IČ spektrem.
P ř ík 1 a d 1
Za míchání se nechá reagovat při teplotě 00° C a po dobu 6 hodin 1,2 g 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-hydroxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-onu, 0,76 g 3-brompropinu, 40 ml acetonitrilu a 0,3 g uhličitanu draselného. Po ochlazení se reakční produkt přefiltruje a filtrát se podrobí vauově destilaci, aby se zbavil rozpouštědla. Ke zbytku se přidá 30 ml methylenchloridu a roztok se promyje 54 vodným roztokem hydroxidu sodného a pak vodou. Po odstranění rozpouštědla destilací se získá 1,31 g 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-ргорагgyloxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-onu. Po překrystalování z n-hexanu se získá sloučenina s teplotou tání 72 až 73° C.
IČ (KBr tableta) cm
NMR (200 MHz, COClj) /
ppm 2,60 (1H, t, J = 2,44 Hz)
4,78 (2H, d, 3 = 2,44 Hz)
7,25 (1H, d, 3 = 6,35 Hz)
4,30 (1H, d, 3 = 9,52 Hz)
3377. ( 1772.
Výroba 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-hydroxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-onu : 5 g 5-t-butyl-3-(4-chlor.2-fluor.5-isopropoxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-onu se rozpustí v methylenchloridu а к roztoku se přidá lOg jemně rozmělněného bezvodého chloridu hlinitého, načež se směs míchá při 25 až 30° C po dobu 2 hodin. К reakční směsi se přidá led, organická vrstva se promyje vodou a rozpouštědlo se oddestiluje. Získá se 4,7 g požadovaného produktu. Část produktu se překrystaluje z n-hexanu za vzniku produktu, který má teplotu tání 117 až 119 0 C.
Výroba 5-t-butyl-(4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-onu : B,5 g 4-chlor-2-fluor.5-isoproxyfenylhydrazinu se rozpustí v 00 ml toluenu, а к roztoku se za důkladného míchání přidá 19 ml 104 vodného roztoku hydroxidu sodného. Pak se к roztoku v průběhu 5 minut přikape 5,4 g trimethylacetylchloridu a v míchání při teplotě místnosti se 3 hodiny pokračuje. Organická vrstva se oddělí a promyje 54 vodným roztokem hydroxidu sodného a pak vodou. Takto.získaná organická vrstva se převede do baňky, do ní se po dobu 3 hodin uvádí při teplotě 40 až 80° C plynný fosgen.
Po ochlazení se reakční kapalina promyje zalkalizovanou vodou a pak vodou, rozpouštědlo se oddestiluje a získá se 12, g požadovaného produktu. Po překrystalování ze směsného rozpouštědla voda-ethanol se získá sloučenina o teplotě tání 83 až 85,5° C.
Sloučenina podle vynálezu, vyrobená shora uvedeným postupem se zpracuje na herbicidní prostředky podle' předpisů uvedených v následujících příkladech 2 až 6. Pod pojmem “díly se rozumějí vždy díly hmotnostní”.
Příklad 2 ·
Smáčitelný prášek se získá rozmělněním a promísením 50 dílů sloučeniny podle vynálezu, 2 dílů natriumlaurylsulfátu, 2 dílů polyoxyethylenalkylsulfátu, 2 dílů ligninsulfonanu vápenatého, 5 dílů bílých sazi a 39 dílů kaolinu.
I i
' I
CS 26В 694 B2
Příklad 3
Granule se získají rozmělněním a promísením, 0,1 dílu sloučeniny podle vynálezu, 1 dílu polyoxyethylennonylfenyletheru, 30 dílů bentonitu a 68,9 dílu mastku, načež se vzniklá směs prohněte s vodou, granuluje a vysuší.
Příklad 4
Emulze se připraví smísením 2 dílů sloučeniny podle vynálezu, 5 dílů prostředku Solpol 2680-H (výrobek Toho Kagaku Co. Ltd·), 10 dílů methylnaftalenu a 83 dílů xylenu.
P ř í к 1 a d 5
Kapalný prostředek se vyrobí tak, že se za mokra rozmělňuje směs 2 dílů sloučeniny podle vynálezu, 2 dílů natrium dioktylsulfosukcinátu, 3 dílů kopolymeru polyoxyethylenu a polyoxypropylenu, 4,5 dílu propylenglykolu, 1,5 dílu karboxymethylcelulózy, 2 dílů bentonitu a 06,5 dílu vody tak dlouho, dokud nemá účinná složka průměrnou velikost částic pod 5/um.
Příkladě
Kapalný prostředek se vyrobí tak, že za mokra rozmělňuje směs 20 dílů sloučeniny podle vynálezu, 3 dílů natriumdioktylsulfosukcinátu, 3 dílů polyoxyethylen-polyoxypropylenového kopolymeru, 4,5 dílu propylenglykolu, 0,5 dílu karboxymethylcelulózy a 69 dílů vody, dokud nemá účinná složka průměrnou velikost částic pod 5/um.
Sloučenina podle vynálezu a referenční sloučeniny se zkoušejí na herbicidní účinnost/a chemické poškození v příkladech 7 až 9. Při zkoušení se vizuálně sleduje klíčivost a růst zkušebních rostlin a výsledky se hodnotí jedním ze šesti stupňů (0, 1, 2, 3, 4, a 5). V případě, že zkoušené rostliny rostou normálně, obdrží zkoušená sloučenina stupeň ”0“ herbicidní účinnosti nebo chemického poškození. V případě, že zkušební rostliny odumřou nebo vůbec nerostou, obdrží zkoušená sloučenina stupeň ”5'· herbicidní účinnosti nebo chemického poškození.
Příklad 7
Zkoušky herbicidní účinnosti a chemického poškození za podmínek vlhkého rýžového pole.
Plastové kořenáče o ploše 150 cm se naplní půdou ze zátopového rýžového pole a osejí se semeny širokolistých plevelů (například Ammania multiflora a Monochoria vaginalis) a skřípiny (Scirpus juncoides). Semena se zakryjí 1 cm tlustou vrstvou půdy. Pak se do povrchové vrstvy zatlačí hlízy šípatky (Sagittaria pygmaea) a šáchoru (Cyperus serotinus) a kořenáče se zatopí. Pak se do kořenáče přesadí rýžové semenáčky ve stadiu dvou listů. Po jednom dni růstu v.e skleníku se aplikuje smáčitelný prášek vyrobený způsobem podle příkl-adu 2-, PředemurČené množství smáčitelného prášku se. zředí 8 ml vody a roztok se pomocí „ pipety vstřikne na hladinu vody. Zkušební rostliny se pěstují ve skleníku po dobu 19 dnů a zjištuje se herbicidní účinek a chemické poškození. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.
CS 268 694 82
Herbicidní účinnost a chemické poškození za podmínek
Tabulka 2 zátopového rýžového pole sloučenina slouče- slouče- slouče- slouče- sloučepodle vyná- nina A nina В nina C nina D nina E lezu
dávkování (g/ha)x 100 30 100
Herbicidní účinnost
Echinochloa oryzicola 5 5 0
širokolisté plevelné rostliny 5 5 0
Scirpus juncoides 5 5 0
Segittarie pygmaea 5 5 0
Cyperus serotinus 5 5 0
chemické poškození rýže 1 0 0
30 100 30 100 30 100 30 100 30
0 0 0 1 1 5 3 5 3,5
0 0 0 5 3 5 4, 5 5 4,5
0 0 0 5 3 4 3 2 1
0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 2 0 1 0
0 0 0 1 0 3 0 1 0
x vztaženo na účinnou složku
Z tabulky 2 je zřejmé, Že sloučenina podle vynálezu vykazuje podstatné lepší hodnoty herbicidní účinnosti a chemického poškození ve srovnání se srovnávacími sloučeninami A až E při aplikaci za podmínek zátopového rýžového pole a je účinná nejen proti Echinochloa orizicola (což je hlavní plevel zátopových polí) a proti širokolistým plevelům, nýbrž i proti Scirpus juncoides, Sagittaria pygmaea a Cyperus serotinus, což jsou silné víceleté plevele, které obtížné potlačují. Tento poznatek je překvapující a nebylo ho možno předvídat na základě znalosti dosavadního stavu techniky. Chemické poškození rýže je prakticky zanedbatelné.
Příklad8 ·
Zkoušky herbicidní účinnosti a chemického poškození při aplikaci do půdy před naklíčením za podmínek nezátopového pole,
Plastové kořenáče o ploše 325 cm naplněné půdou z běžného suchého pole se osejí semeny plevelných rostlin a semena se zakryjí 5 mm tlustou vrstvou půdy. Aplikuje se smáčitelný prášek vyrobený podle příkladu 2. Předem určené množství smáčitelného prášku se zředí 5 ml vody a roztok se pomocí malého rozprašovače nastříká na povrch půdy. Zkušební rostliny se nechají po dobu 15 dnů růst ve skleníku a pak se určuje stupeň herbicidní účinnosti a chemického poškození. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3. Z tabulky 3 je zřejmé, že sloučenina podle vynálezu je mnohem účinnější proti silným plevelným rostlinám suchých polí, jako je merlík bílý (Chenopodiaceae, Chenopodium album), štovík (Polygonaceae, Rumex crispus), laskavec (Amaranthaceae, Amarunthus viridis) a repeň (Compositae, Xanthium canadense) než srovnávací sloučeniny.
CS 268 694 82
Tabulka 3
Herbicidní účinnost a chemické poškození při aplikaci do půdy před klíčením za podmínek nezátopového pole
sloučenina
podle slouče- slouče- slouče- slouče- slouče-
vynálezu nina A nina В nina C nina D nina E
Dávkování (g/ha)x 100 30 100 30 100 30 100 30 100 30 100 30
Herbicidní účinnost Digitaria ciliaris 4,5 3 0 0 0 0 0 0 4 0 4 0
Echinochloa crus-galli 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Chenopodium album 5 5 0 0 0 0 4 0 4 3 7 0
Rumex crispus 5 5 0 0 0 0 0 0 4 0 0 0
Amaranthus viridis 5 5 0 0 c 0 3 0 3 1 5 c
Xanthium canadense 5 5 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0
o.,Tabulka 3 - pokračování
sloučenina slouče- slouče- slouče- slouče- slouče-
podle nina A nina В nina C nina D nina E
vynálezu
Chemické poškození
Kukuřice 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 c 0
rýže 0 0 0 0 0 0 0 0 o . 0 0 0
sója 0 . 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
pšenice 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
vztaženo ns účinnou složku
CS 268 694 82
Příklad 9
Zkoušky herbicidní účinnosti a chemického poškození při foliární aplikaci za podmínek nezátopového pole.
' Plastové kořenáče o ploše 325 cm2 naplněné půdou z běžného suchého pole se osejí semeny plevelných rostlin a plodin a semena se zakryjí 5 mm tlustou vrstvou půdy. Zkušební rostliny se nechají růst ve skleníku po dobu IG dnů. Na mladé zkušební rostliny se aplikuje smáčitelný prášek vyrobený způsobem popsaným v příkladu 2. Předem určené množství smáčitelného prášku se zředí 5 ml vody a roztok se nastříká na zkušební rostliny pomocí malého rozprašovače. Zkušební rostliny se nechají růst ve skleníku po dobu 20 dnů a pak se zjišluje stupeň herbicidní účinnosti a chemického poškození. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4. Z tabulky 4 je zřejmé, že sloučenina podle vynálezu je mnohem účinnější než srovnávací sloučeniny A až £ proti rosičce (Gramineae, Oigitaria ciliaris), ježatce kuří noze (Amaranthaceae, Echinochloa сгиз-galli, ptačinci žabinci (Caryophyllaceae, Stellaria media), merlíku bílému (Chenopodiaceae, Chenopodium album), štovíku (Polygonaceae, Rumex crispus), laskevci (Amaranthaceae, Amarunthus viridis), řepeni (Compositae, Xanthium canadense) a rostlinně (Cruciferae, Rorippa indica).
Tabulka 4
Herbicidní účinnost e chemické poškození při foliární aplikaci za podmínek nezátopového pole sloučenina podle slouče- sloučevynélezu nina A nina В slouče- slouče- sloučenina C nína D nlna E
Dávkování (g/ha)x 100 30 100 30 100 30 100 30 100 30 100 30
Herbicidní účinnost
Digitaria ciliaris 5 5 1 1,5 0 0 2,5 0 4 1 4 0
Echinochloa crus-galli 5 4,5 1,5 0 0 0 0 4 4 1 1
Stellaria media 5 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Chenopodium album 5 5 2,5 1,5 1, 5 o 4,5 1,5 5 5 5 5
Rumex crispus 5 5 2 1 0 0 3,5 1,5 5 5 5'
Amaranthus viridis 5 5 0 0 2 0 4 0 3 3 5 3
Xanthium canadense ; 5 5 0 0 0 0 3 4,5 3, 5 2 2j .5 2
CS 268 694 B.2
Tabulka 4 - pokračování sloučenina podle slouče- slouče- slouče- slouče- slouáevynálezu nina A nina В nina C nina D nina E
Dávkování (g/ha)x 100 30 100
Rorippa indica 5 5 0
Chemické poškození
kukuřice 4 1 4
rýže 1 0 1
pšenice 2 0 2
30 100 30 100 30 100 30 100 30
0 0 0 3 3,5 5 4 2 2
1 0 0 0 0 3 3 5 2
1 0 0 0 0 2 2 1 0
1 0 0 0 0 2 1 1 1
x vztaženo na účinnou složku

Claims (4)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-propargyloxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-on.
  2. 2. Způsob výroby 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-propargyloxyfenyl)-l,3,4-oxadiazol-2-onu tvořícího účinnou složku herbicidního prostředku podle bodu 1, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 5-t-butyl-3-(4-chlor-2-fluor-5-hydroxyfenyl)-l,3,4, oxadiazol-2-on s propargylchloridem nebo propargylbromidem v prostředí rozpouštědla.
  3. 3. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti zásadité látky.
  4. 4. Způsob podle bodu 2, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě v rozmezí od 10 do 150° C.
CS879303A 1986-12-16 1987-12-16 Herbicide method of its efficient substance production CS268694B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61297457A JPS63150267A (ja) 1986-12-16 1986-12-16 オキサジアゾロン誘導体及び除草剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS930387A2 CS930387A2 (en) 1989-07-12
CS268694B2 true CS268694B2 (en) 1990-04-11

Family

ID=17846753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS879303A CS268694B2 (en) 1986-12-16 1987-12-16 Herbicide method of its efficient substance production

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4842640A (cs)
EP (1) EP0274249A1 (cs)
JP (1) JPS63150267A (cs)
KR (1) KR880007501A (cs)
CN (1) CN87108192A (cs)
AU (1) AU598887B2 (cs)
BR (1) BR8706848A (cs)
CS (1) CS268694B2 (cs)
DD (1) DD264843A5 (cs)
DK (1) DK657587A (cs)
FI (1) FI875509A7 (cs)
HU (1) HUT48223A (cs)
IE (1) IE873400L (cs)
IL (1) IL84732A0 (cs)
MA (1) MA21132A1 (cs)
MY (1) MY101530A (cs)
NZ (1) NZ222928A (cs)
OA (1) OA08700A (cs)
PH (1) PH24164A (cs)
PL (1) PL269465A1 (cs)
PT (1) PT86368B (cs)
TR (1) TR23141A (cs)
WO (1) WO1988004653A1 (cs)
YU (1) YU228987A (cs)
ZA (1) ZA879231B (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0354622A1 (en) * 1988-08-11 1990-02-14 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Oxadiazolone herbicides
IT1277681B1 (it) * 1995-12-21 1997-11-11 Isagro Ricerca Srl Ariltiadiazoloni ad attivita' erbicida
WO2003013248A1 (en) * 2001-08-08 2003-02-20 Bayer Cropscience S.A. Weed control
CN111226953A (zh) * 2020-03-08 2020-06-05 安徽喜田生物科技有限公司 一种含有丙炔噁草酮和西草净的除草组合物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2141442B1 (cs) * 1971-06-02 1973-06-29 Rhone Poulenc Sa
EP0161304B1 (en) * 1983-11-04 1990-01-10 FMC Corporation Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5-ones and sulfur analogs thereof
AU566839B2 (en) * 1984-03-29 1987-10-29 Fmc Corporation Herbicidal 1-aryl-2-1, 2, 4-triazolin-5-ones

Also Published As

Publication number Publication date
DD264843A5 (de) 1989-02-15
DK657587A (da) 1988-06-17
FI875509L (fi) 1988-06-17
YU228987A (en) 1988-10-31
PT86368A (en) 1988-01-01
CS930387A2 (en) 1989-07-12
FI875509A0 (fi) 1987-12-15
CN87108192A (zh) 1988-07-06
US4842640A (en) 1989-06-27
BR8706848A (pt) 1988-07-26
WO1988004653A1 (en) 1988-06-30
FI875509A7 (fi) 1988-06-17
NZ222928A (en) 1990-04-26
AU8255187A (en) 1988-08-04
HUT48223A (en) 1989-05-29
PL269465A1 (en) 1989-08-21
ZA879231B (en) 1988-08-31
DK657587D0 (da) 1987-12-15
MA21132A1 (fr) 1988-07-01
EP0274249A1 (en) 1988-07-13
AU598887B2 (en) 1990-07-05
PT86368B (pt) 1990-11-20
IL84732A0 (en) 1988-05-31
OA08700A (en) 1989-03-31
IE873400L (en) 1988-06-16
PH24164A (en) 1990-03-22
KR880007501A (ko) 1988-08-27
JPS63150267A (ja) 1988-06-22
TR23141A (tr) 1989-04-17
MY101530A (en) 1991-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2552811B2 (ja) 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン誘導体
HU187389B (en) Herbicide compositions and process for preparing tiazoline derivatives
HU186742B (en) Herbicide composition and process for preparing the active substance of the composition
US5302739A (en) Pyrimidine or triazine derivatives
EP0374839A1 (en) 2-(4,6-Dimethoxy-2-pyrimidinyloxy)benzaldoximes, preparation processes thereof, herbicides containing the same, and herbicidal compositions containing the same along with other active ingredients
HU195722B (en) Herbicide compositions containing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives as active component and process for producing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
HUT70370A (en) Herbicidal compositions
US4465503A (en) Diphenyl ether derivatives, process for preparing the same and herbicidal compositions containing the same
KR19990028282A (ko) 살충성 트리스-옥시미노 헤테로고리 화합물
CS268694B2 (en) Herbicide method of its efficient substance production
KR19990028696A (ko) 트리아졸린 및 이속사졸린 비스-옥심 유도체 및 이들의 살충제로서의 용도
EP0282669B1 (en) Herbicidal 1,5-diphenyl-1h-1, 2,4-triazole-3-carboxamide derivatives
CZ28796A3 (en) /1,3,4/oxadiazoles and thiadiazoles as well as herbicidal agents based thereon
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
HUT62872A (en) 2-(acylimino)-thiazoline derivatives, their intermediates, process for producing same, as well as herbicidal composition comprising 2-(acylimino)-thiazoline derivatives as active ingredient and its application for extirpating weeds
US5338720A (en) Triazole compounds and herbicidal compositions
US4596801A (en) 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
CN1309898A (zh) 含o－苄基肟醚衍生物的农药及其应用
HU201531B (en) Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients
CA1218373A (en) 2-phenoxypropionic acid derivatives of pentites, processes for their preparation and herbicidal compositions containing them
US5242895A (en) Triazine derivatives and herbicidal composition containing the same
KR820000849B1 (ko) 1,4-벤조티아진 유도체의 제조방법
US3480644A (en) Alkoxy-3,6-endoxohexahydrophthalimides
JPH08509214A (ja) ２−ジクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾールをベースとする殺線虫剤組成物