CS268533B2 - Insecticide and acaricide and method of efficient substances production - Google Patents

Insecticide and acaricide and method of efficient substances production Download PDF

Info

Publication number
CS268533B2
CS268533B2 CS872856A CS285687A CS268533B2 CS 268533 B2 CS268533 B2 CS 268533B2 CS 872856 A CS872856 A CS 872856A CS 285687 A CS285687 A CS 285687A CS 268533 B2 CS268533 B2 CS 268533B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
spec
compounds
group
phenyl
Prior art date
Application number
CS872856A
Other languages
English (en)
Other versions
CS285687A2 (en
Inventor
Hans H Dr Schubert
Gerhard Dr Salbeck
Walter Dr Luders
Werner Dr Knauf
Anna Dr Waltersdorfer
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of CS285687A2 publication Critical patent/CS285687A2/cs
Publication of CS268533B2 publication Critical patent/CS268533B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Insekticidní a akaricidní prostředek obsahuje jako účinnou složku alespoň jednu sloučeninu vzorce I* ve kterém X znamená CH? nebo О, к znamená pyridyl nebo pyrimidyl, přičemž oba zbytky jsou popřípadě substituovány halogenem, C. ^-alkoxylen nebo C, «-halogenalkoxyjem, Rz a Rd znamenajíc, --alkyl a R znamená pyridyl nebo fen^I, přičemž oba tyto zbytky jsou popřípadě substituovány halogenem nebo/a fenoxyskupinou, která je sama popřípadě jeětě substituována halogenem, účinné látky vzorce I se připravují reakcí sílánu vzorce XIV, vo kterém Y znamená nukleofugní odštěpitelnou skupinu, jako halogen nebo sulfonátevý zbytek, s organokovovou sloučeninou Rx - M, kde M znamená alkalický kov nebo ekvivalent kovu alkalické zeminy.
(11)
(13) B2
(51) Int. Cl.4
A 01 N 55/00
X - CH2 - R5
CS 260 533 B2
CS 268 533 82
Předložený vynález se týká ineekticldního a akaricidního prostředku, který obsahuje Jako účinnou složku nové deriváty silonu. Dále as vynález týká způsobu výroby těchto nových derivátů silonu. Jakož i jejich použiti, jakožto účinné složky insekticidních a akaricidních prostředků.
Dosud známé základní struktury insekticidně, akaricidně a nematocidně účinných látek zahrnuji velmi rozdílné skupiny látek, jako jsou například deriváty fosforečné kyseliny, chlorované uhlovodíky, N-methylkarbamáty, estery cyklopropankarboxylové kyseliny a benzoylmočoviny, přičemž ее uvádí pouze některé z nejdůležitějších, S podivem nebyly však dosud (s jedinou výjimkou, srov, japonský zveřejňovaci spis č, 60 123 491) popsány Ještě žádné insekticidně, akaricidně a nematocidně účinné sloučeniny, které obsahují v základním skeletu křemík (C. Worthlng, The Pesticide Manual, 7, vydání, Lavenham 1983> S, Pawlenko, Organo-Silicium-Verbindungen, v Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), av, XIII/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980> R, Wegler, Chemie der Pflanzenschutz- und SchědlingsbekSmpfungsmittel, sv, 1, 6 a 7, Springer-Verlag, Berlin 1970, 1981). Stejná skutečnost platí pro obor herbicidů a také při výzkumu fungicidů došlo dosud pouze v jediném případě к popsání základní struktury obsahující křemík a to pro fungicidy na bází triazolú (EP-A 68Θ13).
Nyní byly nalezeny nové účinné látky se základní strukturou obsahující křemík s výhodnými aplikačními vlastnostmi v oblasti insekticidů a akaricidú.
Novými sloučeninami podle předloženého vynálezu Jsou sloučeniny obecného vzorce I
S1 --CH2 - X - CH2 - R5 (I)
ve kterém znamená methylenovou skupinu nebo atom kyslíku.
X
znamená pyridylovou nebo pyrimidylovou skupinu, přičemž obě tyto skupiny jsou popřípadě substituovány halogenem, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskuplnou 9 1 až 3 atomy uhlíku.
znamenají alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
znamená pyridylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž obě tyto skupiny jsou popřípadě substituovány halogenem nebo/a fenoxyskupinou, přičemž fenoxyskuplna sama je ještě popřípadě substituována atomem halogenu.
CS 268 533 B2 jakož i jejich různé optické isomery a jejich nožné směsi*
Oako popři pádě substituované pyrldylová skupina ve významu symbolu r^ nebo pyrimidylová skupina ve významu symbolu R1 přichází v uvahu výhodně pyridylová, popřípadě pyrimidylová skupina obecných vzorců At popřípadě в
(A) (B) v nichž m + n + o je větší než 0 nebo rovný 0 a menší než 3 nebo rovný 3,
Μ, n a o znamenají čísla od o do 2, r6, R7, R0 a R9 znamenají nezávisle na sobě atom halogenu, alkoxyekuplnu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
Místo spojení pyridylového zbytku (volná valence) (například v obecném vzorci A) na atom křemíku ve vzorci I je výhodně v poloze 2 nebo 3 pyridylového zbytku (N 3 poloha 1), Pyrimidylová skupina (například vzorce Θ) je vázána na atom křemíku výhodně v poloze 2 nebo 5, Výhodné jsou jedenkrát nebo dvakrát substituované pyridylové nebo pyrimidylové skupiny, zejména vzorců A nebo В sm>n+o®l nebo 2, přičemž substituenty (R až R ) Jsou orientovány zejmena v para-nebo v meta-poloze к místu spojení (atom křemíku).
CS 268 533 82
Symboly R a R znamenají výhodně alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, Jako methylovou nkuplnu, ethylovou nkuplnu, loopropylovou nkuplnu n n-propylovou skupinu,
Zvláště výhodně znamenají symboly R a R methylovou skupinu.
R až R znamenají zejména fluor, chlor, brom, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, propoxyskupinu, isopropoxyskupinu, difluormethoxyekupinu, trifluormethoxyekupinu, 1,1,2,2-tetra fluorethoxyskupinu, 2,2,2-trlfluorethoxyskupinu , 1,1,2 ,3,3,3-hexaf luorргорохуэки pinu nebo 1,1,2-trif luor.-2-chlore thoxysku pinu.
Jako popřípadě substituovaná pyridylová skupina ve významu symbolu R přichází v úvshu monosubstituovaná pyridylová skupina obecného vzorce e
ve kterém
R14
Hal znamená atom halogenu kromě atomu jodu, a znamená halogen, zejména fluor, nebo vodík, □ako typické příklady pro skupinu R5 se uvádějí následující skupiny:
pentafluorfenylová skupina, 4-fenoxyfenylová skupina, 3-fenoxyfenylová skupina, 3-(4-fluorfenoxy) fanylová skupina, 3-(4-chlorfenoxy)fenylová skupina,
3- (4-bromfenoxy)fenylová skupina, 3-(3-fluorfenoxy)fenylová skupina, 3-(3-chlorfenoxy)fenylová skupina, 3-(3-bromfenoxy)fenylová skuplna, 3-(2-fluorfenoxy)fenylová skupina, 3-(2-chlorfenoxy)fenylová skupina, 3-(2-bromfenoxy)fenylová skupina, 3-(3,5-dichlorfenoxy ) fenylová skupina, 3-(3,4-dichlorfenoxy)fenylová skupina, 3-(2,5-dichlorfenoxy ) fenylová skupina, 4-fluor-3-fenoxyfenylová skupina,
4- brom-3-fenoxyfenylová skupina, 4-fluor-3-(4-fluorfenoxy) fenylová skupina,
4-fluor-3-(4-chlorfenoxy)fenylová skupina, 4-fluor-3-(4-bromfenoxy)fenylová skupina, 4-fluor-3-(3-fluorfenoxy)fenylová skupina, 4-fluor-3-(3-chlorfenoxy ) fenylová ekupina, 4-fluor-3-(3-bromfenoxy)fenylová skupina, 4-fluor-3-(2-fluorfenoxy)fenylová skupina, 2-fluor-3-fenoxyfenylová skupina, 2-fluor-3-(4-f luorfenoxy) fenylová skupina, 2-fluor-3-(3-fluorfenoxy)fenylová skupina, 2-fluor-3-(2-fluorfenoxy)fenylová skupina, 3-fluor-5-(4-fluorfenoxy)fenylová skupina, 3-fluor-54
CS 268 533 D2 (3-íluorfnnoxy)-fenylová skupina, 3-fluor-5-(2-fluorfenoxy)fenylová skupina,
2- fluor-5-(4-fluorfenoxy)fenylová skupina, 2-fluor-5-(3-fluorfenoxy)fenylová skupina, 2-fluor-5-(2-fluorfenoxy)fenylová skupina, 2-chlor-3-fenoxyfenylová skupina,
3- fluor-5-fenoxyfenylová skupina, 2-fluor-5-fenoxyfenylová skupina, 2-chlor-5- fenoxyfenylová skupina, 2-brom-5-fenoxyfrenylová skupina, 4-chlor-3-(4-fluorfenoxy)fenylová skupina, 3-chlor-5-fenoxyfenylová skupina, 3-brom-5-fenoxyfenylová skupina, 4-brom-3-fenoxyfenylová skupina, 6-fenoxy-2-pyridylová skupina, 6-(4fluorfenoxy)-2-pyridylová skupina, 6-(4-chlorfenoxy)-2-pyridylová skupina, 6-(4-bromfenoxy)-2-pyridylová skupina, 6-(3-fluorfenoxy)-2-pyridylová skupina, 6-(3-chlorfenoxy)-2-pyrldylová skupina, 6-(3-bromfenoxy)-2-pyridylová skupina, 6-(2-fluorfenoxy)-2-pyrldylová skupina, 6-(2-chlorfenoxy)-2-pyridylová skupina, 6-(2-bromfenoxy)-2-pyridylová skupina,
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž insekticidní a akaricidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I.
Podle tohoto vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I připravují tím, že se nechá reagovat eilan obecného vzorce XIV
Si
CH2 - X - CH2 - RS (XIV)
ve kterém znamená nukleofugní odštěpitelnou skupinu, jako například atom halogenu nebo aulfonátový zbytek.
X, R2, R3 a R5 mají shora uvedené významy, s organokovovou sloučeninou typu obecného vzorce XV
(XV) ve kterém
má shora uvedený význam a znamená ekvivalent alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, zejména sodíku, lithia, draslíku nebo hořčíku.
Tento postup bude v další Části označován také jako postup f).
CS 268 533 82
Sloučeniny obecného vzorce I ее mohou kromě toho připravovat tím, že oo
a) za účelem přípravy sloučenin obecného vzorce i, ve kterém X znamená skupinu —CH2—, nechá reagovat sílán obecného vzorce II
R
I
Si Y (II) ve kterém·
123
R , R a R mají shora uvedené významy a
Y znamená nukleofugní odštěpitelnou skupinu, jako například atom halogenu nebo sulfonátový Zbytek, s organokovovou sloučeninou obecného vzorce III
M - CH2 - X' - CH2 - R5 (III) r6 má shora uvedený význem,
M znamená ekvivalent elkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, zejména sodíku, lithie, draslíku nebo hořáíku.
znamená methylenovou skupinu.
X'
nebo se
b) nechá reagovat eilan obecného vzorce
IV nebo V R2 f
1 1 R1 ___ Si f _ ch2 - XH
í R3
nebo R2 |
i l RX Si _ CH2 - X - M
(IV) (V)
CS 268 533 B2
ve kterých
3
R 9 R a R mají shora uvedené významy a
X a M mají rovněž shora uvedené významy, 9 alkylačním činidlem obecného vzorce VI
Y - CH2 - R5 (VI) ve kterém
Y a R5 mají shora uvedené významy, popřípadě v přítomnosti báze, nebo se
c) nechá reagovat 9ilan obecného vzorce VII
CH2 - Y (VII) ve kterém
3
R 9 R 9 R a Y mají shora uvedený význam, s XH-kyselou sloučeninou typu obecného vzorce VIII
HX - CHj - R5 (VIII) ve kterém
X a R5 mají shora uvedené významy, v přítomnosti báze, nebo s organokovovou sloučeninou typu obecného vzorce IX - ,
Μ - X - CH2 - R5 (IX) ve kterém
Μ, X a R5 mají shora uvedené významy, nebo se
d) za účelem výroby sloučenin obecného vzorce I, ve kterém
X znamená skupinu ~CH2~, nechá reagovat silan obecného vzorce X
CS 268 533 B2
--- CH2 - Μ (X) ve kterém
3
R , R a R a M mají shora uvedené významy, se sloučeninou obecného vzorce XI
Y - • x'~ CH2 - R5 (xi)
ve kterém
Y, X*a R5 mají shora uvedené významy.
nebo 9Θ
θ) za účelem výroby sloučenin obecného vzorce I,
ve kterém X znamená skupinu -CH2-t nechá reagovat silan obecného
vzorce XII R2 |
R1 1 - Si - CH2 - X * - Y (хи)
í R3
ve kterém
R1, R2. R3. χ'β Y mají shora uvedené významy, s organokovovou
sloučeninou obecného vzorce XIII
M - CH2 - R5 (XIII) ve kterém
M a R5 mají shora uvedené významy, nebo se
g) nechá reagovat silan obecného vzorce XVI
CH2 - X - ch2 (XVI)
CS 268 533 82 (XVII) ve kterém ? 3
R , R*. R' ; X η Y mají shora uvodonó významy, β organokovovou sloučeninou typu obecného vzorce XVII M - R5 ve kterém
M a R5 ofají shora uvedený význam.
popřípadě v přítomnosti katalyzátorů na bázi přechodových kovů I. nebo VIII, vedlejší skupiny periodického systému prvků, jako bromidu měrného nebo chloridu nikelnatého.
nebo se
h) za účelem výroby sloučenin obecného vzorce I, ve kte- rém X znamená methylenovou skupinu, nechá reagovat silan obecného vzorce XXX
R1 - Si - Η(XXX) ve kterém
123
R , R a R mají shora uvedený význam, s olefinem obecného vzorce XXXI
H2C = CH - CH2 - R5 (XXXI) ve kterém♦
R5 má shora uvedený význam, v přítomnosti komplexotvorného činidla prvku VIII. vedlejší skupiny periodického eystému prvků jako katalyzátoru, nebo se
i) za účelem výroby sloučenin obecného vzorce I, ve kterém má X jiný význam než methylenovou skupinu, nechá reagovat silan obecného vzorce XXXII
(XXXII)
CS 268 533 82 ve kterém ? 3
R t R*, R‘ η M rnnj£ ehorn uvodoný význam, a alkylaČním činidlem obecného vzorce XXXIII
Y - CH2 - X - CH2 - R5 (XXXIII) ve kterém
Y, X a R3 mají 9hora uvedené významy.
Síleny obecného vzorce II, které se používají jako výchozí látky při způsobu výroby podle varianty a), jsou zčásti novými sloučeninami a mohou se vyrábět podle některého z postupů, které jsou o eobě známé z literatury tím, že se použije jako výchozí látky silanu obecného vzorce XVIII, XIX nebo XX, a dosud chybějící organické zbytky se zavedou pomocí vhodných organokovových sloučenin (viz Methoden der org. Chemie, Houben-Weyl, sv, XIII/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1980).
Y4si t R-M ----YgSi-R
(XVIII) (xix)
Y3SiR + R*M · - D*C< / γ X
(XIX) (XX)
R's (Y)2R + RM R , I R - 91 - Y 1
(XX) R
(II)
přičemž
3
Rf R* R odpovídají zbytkům R , R a R , a
Ya M · mají shora uvedené významy.
Organokovová činidla obecného vzorce III, která se používejí jako výchozí látky při zpÓ9obu výroby podle varianty a), jsou zčásti novými sloučeninami a dají se připravovat podle poetupů o sobě známých z literatury tím, že se karbonylová sloučenina obecného vzorce XXI
H (XXI)
CS 268 533 B2 ve ktorém
R5 mA nhorn uvedený význam.
převede nejprve podle Re forma takého (srov Weyl), ev, XIII/2a, Georg Thiame Verlag, ; (srov. Methoden der org. Chem Stuttgart 1982) nebo podle Hornera 7/1t 1 (1966/67) na odpovídající^ се XXII
Hethoden der org. Chemie (HoubenStuttgart 1973), podle Wittlga (Houben-lVeyl) sv, El, Georg Thleme Verlag, L- Horner, Fortschr. Chem, Forsch. nenasycené estery obecného vzor(srov, ' p
R5
RO C
CH (XXII) ve kterém
R a R5 máji shora uvedené významy, ty ae poté podle standardních metod (srov. Methoden der org. Chemie (HoubenWeyl), sv, 4/lc a 4/ld, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980 a 1981) redukují na alkohol obecného vzorce XXIII
HO - ch2 - сн2 - сн2 ve kterém
R$ má shora uvedený význam.
(XXIII) a tyto sloučeniny se poté podle Chemie (Houben-Weyl), sv, 5/3 a na vhodný halogenid
1962) přemění standardních metod (srov. 5/4, Georg obecného
Hal сн2 CH2
Thieme Verlag, vzorce XXIV
R5
I
CH2
Methoden der org. Stuttgart 1960 a (XXIV) ve kterém
Hal a R5 mají shora uvedené významy.
který se konečné nechá reagovat s alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy na požadované organokovové sloučeniny obecného vzorce III,
Silany obecného vzorce IV а V, které se používají jako výchozí látky při postupu přípravy podle odstavce b), jsou zčásti novými sloučeninami a mohou se vyrábět podle postupů známých z literatury (srov. Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv. XIII/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980) tím, že se
CS 268 533 B2
1) nn nilnn obočného vzorce XXV * CH2 - Hal (XXV)
- S1 ve kterém
R2, R3 a Y
Hal mají shora uvedené významy a znamená brom nebo chlor.
působí organokovovou sloučeninou obecného vzorce XV (XV) νθ kterém
R1 a M mají shora uvedené významy.
za vzniku meziproduktu obecného vzorce VII
CH2 - Y (VII) ve kt9rém
mají shora uvedené významy a
znamená atom halogenu.
který se pak podle standardních metod (srov. Methoden der org, Chemie (HoubenWeyl), sv, 13/3a, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1982) přemění na boran obecného vzorce XXVI
fpaji shora uvedené významy (\XVI)
CS 268 533 B2 a ten ее konečně podle metod známých z literatury (srov, Methoden der org.
Chomio (Iloubon-Weyl), sv. 13/3c, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1984) štěpí na žádané sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterém x znamená kyslík nebo síru, nebo tím, že se
2) sílán obecného vzorce XXVII
R2 [
R1 1 - Si - 1 Y
ve kterém
R1, R2 a R3 mají shora uvedené významy a
(XXVII)
znamená atom halogenu nebo skupinu
podle metod známých z literatury (srov, Methoden der org, chemie (HoubenWeyl), sv. XHI/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980), převede působením alkalického kovu na odpovídající metalovaný silan a poté se nechá reagovat s formaldehydem, přičemž se získají sloučeniny obecného vzorce IV, ve kterém X znamená atom kyslíku.
nebo tím, že se
3) silan obecného vzorce XXVIII
R2
1 Y - Si - 1 ch2 - CH2 - Hal (XXVIII)
1 R3 •
ve kterém
R2, R3 a Y mají shora uvedené významy, a
Hal znamená chlor nebo brom,
CS 268 533 B2 nechá reagovat 9 organokovovou sloučeninou obecného vzorce XV (XV) ve kterém mají shora uvedené významy.
načež se vzniklý meziprodukt obecného vzorce XXIX
R1 - Si - CH2 - CH2 - Hal (XXIX)
I
R3 ve ktarém
3
R , R , R a Hal mají shora uvedené významy.
nechá reagovat s alkalickým kovem nebo sloučenin obecného vzorce V, ve kterém s kovem alkalické zeminy za vzniku X znamená skupinu CH2>
Silany obecného vzorce VII
* CH2 - Y (VII) ve kterém
Y mají shora uvedené významy a znamená Hal, které se používají Jako výchozí látky pro postup c), se dají, jak Již bylo shora popsáno, připravit reakcí sllanů obecného vzorce XXV s organokovovými sloučeninami obecného vzorce XV,
Syntéza sloučenin obecného vzorce VII, ve kterém Y znamená sulfonátovou skupinu, se provádí účelná esterifikací alkoholů obecného vzorce IV
- XH (IV)
CS 268 533 82 vo ktorom
3
R , R a R mají shora uvedené významy a
X znamená atom куэНки, sloučeninami obsahujícími sulfoakupiny, a to obvyklými metodami (srov. Methoden der org, Chemie (Houben-Weyl), sv. IX, Georg Thieme Verleg, Stuttgart 1955).
Silany obecného vzorce XXX, které se používejí jako výchozí látky při způsobu výroby h), jsou zčásti novými sloučeninami a mohou se připravovat metodami o sobě známými z literatury (srov. Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv. XIII/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980) tím, že эе
1) nechá reagovat silan obecného vzorce
XXXIV
R2 I
Y - S1 - H (XXXIV)
I,
RJ ve kterém
R2, R3 a Y mají shora uvedené významy, a organokovovou sloučeninou obecného vzorce XI
R1 - Μ (XI)
ve kterém
R1 a M mají shora uvedené významy,
nebo tím, že se
2) silan obecného vzorce II
R2 I
1 R1 - Si - Y (II)
ve kterém
R1, R2, R3 a Y mají shora uvedené významy.
redukuje hydridy kovů, jako například hydridem sodným nebo lithiumaluminiumhydridem.
CS 268 533 B2
01лflny obočného vzorce XXXI
H2C - CH - CH2 - R5 (XXXI) ve kterém
R5 má shora uvedený význam, které ee používají Jako výchozí látky při způsobu výroby h), se mohou vyrábět metodami o sobě známými z literatury tím. Že se na olefin obecného vzorce XXXVa
H2C » CH - CH2 - Y (XXXVa) popřípadě obecného vzorce XXXVb
H?C « CH - CH - Y (XXXVb)
1= ve kterých к
R a ϊ mají shora uvedené významy, působí organokovovou sloučeninou obecného vzorce XXXVle .
M - R5 (XXXVia) popřípadě obecného vzorce XXXVIb
M - H (XXXVIb) ve kterých
M a R$ mají shora uvedené významy, popřípadě v přítomnosti katalyzátorů na bázi přechodových kovů I. nebo VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků. Jako CuBr nebo NiCl2, získanou z odpovídajícího halogenderivátu.
Sloučeniny obecného vzorce XXXI jsou zčásti novými sloučeninami.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž také způsob výroby sloučenin obecného vzorce XXXI, ve kterém R znamená skupinu vzorce
CS 26В 533 B2 nebo
a znamená atom vodíku nebo atom halogenu, přičemž, jako halogen přichází v úvahu zejména fluor*
Metalované silamy obecného vzorce XXXII
R2 í
R1 - Si - M
ve kterém RJ
R1, R2, R3 a M mají shora uvedené významy
(XXXII) které se používají jako výchozí látky při způsobu výroby i), jsou zčásti novými sloučeninami a dají se připravovat podle metod známých z literatury, reakcí eduktu obecného vzorce XXVII
(XXVII)
CS 268 533 B2 ve kterém
1 ? '1 R , R a R* mají shora uvedené významy a
Y* znamená atom halogenu nebo skupinu R2 — 11 - R1 . I3 RJ
s alkalickým kovem.
Alkylační činidla obecného vzorce XXXIII
Y - CH2 - X - CH2 - RS (XXXIII) ve kterém
Y a R5 mají shora uvedené významy, a
X má jiný význam než skupinu CH2 , které se používají jako výchozí látky při způsobu výroby i), jsou zčásti rovněž novými sloučeninami a dají se vyrábět podle metod známých z literatury (srov, například Methoden der org, Chemie (Houben-Weyl), sv, V/3, Georg Thiame Verlag, Stuttgart 1962) tím, že se například v případě, že X znamená atom kyslíku, nechá reagovat alkohol obecného vzorce XXXVII
HO - CH2 - R5 (XXXVII) ve kterém
R5 má 9hora uvedený význam, v přítomnosti paraformaldehydu s halogenečním činidlem, jako například 9 chlorovodíkem, bromovodíkem nebo thionylchloridem.
Další sloučeniny obecných vzorců VI, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI а XVII, které se rovněž používají Jako výchozí látky, Jsou rovněž zčásti novými sloučeninami, Příprava těchto sloučenin se provádí podle různých stupňů syntézy, které již byly citovány v dosavadní literatuře (srov, dosud citovanou literaturu) nebo podle standardních metod organické chemie. Tak se dají organokovové meziprodukty vyrobit například výměnou vodíku kovem nebo výhodně - výměnou halogenu kovem ve všech evých variantách.
Shora zmíněné varianty postupu a) a d), e), f), g) a i) se provádějí výhodně v ředidle, jehož povaha závisí na druhu použitého organokovového činidla, Jako ředidla se hodí zejména alifatické a aromatické uhlovodíky. Jako na18
CS 260 533 B2 přiklad pentan, hexan, heptan, cyklohexan, petrolether, benzin, ligroin, benzen, toluen л xylon, othory, Jnko například diethylethor a dibutylothor, glykoldlmathylethen, diglykoldimethyletber, tetrahydrofuran a dloxan a konečně všechny možné směsi z dříve uváděných rozpouštědel.
Reakční teplota ее и shora uvedených variant postupu pohybuje mezi -75 °C a ♦ 150 °C, výhodně mezi -75 °C a 4-105 °C. Výchozí látky se používají obvykle v ekvimolárnich množstvích. Nadbytek jedné nebo druhé reakční složky je věak možný.
Pro dále shora uvedené varianty postupu b) в c) platí v podstatě totéž co bylo uvsdeno pro varianty a) a d) až g). Při použití eduktů vzorce iv а VIII se věak dají používat ještě další ředidla. Tak se pro tyto případy hodí jako ředidla také ketony. Jako aceton, methylethylketon, methylisopropylketon a tne thyl isobutylketon, estery, jako methylester octové kyseliny a ethyleeter octové kyseliny, Aitrily, jako například acetonitril a propionitril, amidy, jako například dimethylformamid, dimethylacetamid a N-methylpyrrolidon, jakož i dlmethylsulfoxid, tetraměthylensulfon a hexamethyltriamid fosforečné kyseliny, Oako báze se používají anorganické báze, jako například hydroxidy, hydridy, uhličitany nebo hydrogenuhličitaný alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, avšak také organické báze, jeko například pyridin, triethylamin, Ν,Ν-diisopropylethylamin nebo diazabicyklook tan.
Sbore uváděná varianta postupu h) se na rozdíl od všech ostatních způsobů syntézy sloučenin obecného vzorce I provádí výhodně bez ředidla, Oako reakční prostředí j9ou však vhodná také rozpouštědla, jako cyklohexan, petrolether, benzen, toluen, xylen a další, Jako katalyzátoru se používají komplexní sloučeniny prvků VIII, vedlejší skupiny, periodického systému prvků, jako například H2PtClg, C°2(C°)8, Rh4(CO)12, ir4(C0)12 nebo RhCl [P(C^5)3J 3 (srov, Methoden der org. Chemie (Houben-Weyl), sv. ΧΙΙΙ/5, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1980, str, 51 a další, jakož i tam citovanou literaturu). Poměr katalyzátoru ku reagujícím eduktům závisí na druhu katalyzátoru a pohybuje se v případě H2PtCl6, například v rozmezí od 1 : 1O7 až 1 : 106.
izolace a popřípadě Čištění sloučenin vzorce I se provádí podle obecně obvyklých metod, například odpařením rozpouštědla (popřípadě za sníženého tlaku) a následující destilací nebo chromátografováním nebo rozdělením surového produktu mezi dvě fáze a poté následujícím obvyklým zpracováním.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou ve většině organických rozpouštědel dobře roz pustné.
účinné látky se při dobré snášitelnosti pro rostliny a příznivé toxicitě pro teplokrevné, hodí к hubení škůdců, zejména hmyzu a sviluŠkovitých v zemědělství, lesním hospodářství, při ochraně 2ásob a materiálů. Jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné jak proti normálně citlivým, tak i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotlivým vývojovým stádiím škůdců, К výše zmíněným škůdcům náležejí· z řádu stejnonožců (Isopoda), například stínka zední (Oniscus asellus), svinka obecná (Armadillidium vulgare),
CS 26В 533 B2 stínka obecná (Porcellio ecaberji z třídy monohonožek (Oiplopoda), například mnohonožka slepá (Blaniulus guttulatua)>
z třídy stonožek (Chllopoda), například zemivka (Gaophilua carpophagus), strašník (Scutigera spec.)) z třídy stonožek (Symphyla), například
Scutigerella immaculata» z řádu ŠupinuŠek (Thysanura), například rybenka domácí (Lepisma saccharina)) z řádu chvostoskoků (Collembola)t například larvěnka obecná (Onychiurus armausjj z řádu rovnokřídlých (Orthoptera), například šváb obecný (Blatta orientalis), šváb americký (Periplaneta americana), Leucophaea maderae, rus domácí (Blattella garmanica), cvrček domácí (Acheta domesticus), krtonožka (Gryllotalpa spec,), saranče stěhovavá (Locusta migratoria migra torioida s ),
Melanoplus differantialis, saranče pustinná (Schistočerca gregaria)) z řádu škvorů (Dermeptera), například škvor obecný (Forficula auricularia ) >
z řádu všekazů (Isoptera), například všekaz (Retlculitermes spec.)) z řádu Vší (Anoplura), například mšička (Phylloxera vasta.trlx), dutilka (Pemphigus spec.), veš Šatní (Pediculus humanus corporis), ' Haamatopinus spec,,
Linognathus spec.) z řádu všenek (Mallophaga), například všenka (Trichodactes spec.),
Damalinea spec.) z řádu třásnokřídlých (Thysanoptera), například třásněnka hnědonohá (Hercinothrips femoralis), třásněnka zahradní {Thrips tabaci)i ,/
CS 26Θ 533 z řádu ploštic (Неteroptera), například knšžlco (Eurygaster spec,), Dysdercue lntermedlus, sítěnka řepná (Plasma quadrata), Stánice domácí (Cimex lectularlua), Rhodnlus prolixue.
Tria torna spec, >
z řádu atejnokřídlých (Homoptera), například molice zelná (Alaurodea brassicaa),
Bemisia tabaci, molice skleníková (Trialeurode9 vaporariorum), mšice bavlníková (Aphis gossypii), nšice zelná (Brevicoryne brassicae), mšice rybízová (Cryptomyzus ribis), mšice maková (Doralis fabae), mšice jabloňová (Doralia pomi), vlnatke krvavá (Eriosoma lanigerum), mšice (Hyalopterus arundinis), Macrosíphum avenae, '
Myzus spec*, mšice chmelová (Phorodin humuli), mšice střemchová (Rhopalosiphum padi), pidikřísek (Empoasca эрес*), křisek (Eusceli9 bilobatus), Naphotattix cincticeps,
Lecanium corni, puklice (Saissetla Olaae), Laodalphax striatellus, Nilaparvata 1идепз , Aonidlella aurantil, štítenka břaČfanová (Aspidiotus hederae), červec (Pseudococčus spec*), mera (Psylla spec,)) z řádu motýlů (Lepidoptera), například
Pectinophora gossypiella, pídalka tmavoskvrnáč (Bupalus piniarlus), Cheimatobia brumata, klínšnka jabloňová (Lithocolletis blancerdella), mol jabloňový (Hyponomeuta padella), předivka polní (Plutella maculipennis), bourec prsténčitý (Malocosoma neutrisa), bekyné pižmová (Euproctis chrysorrhoea), bekyné (Lymantria spec,), Bucculatrlx thurberiella, listovníček (Phyllocnistls citrella), i osenice (Agrotis spec,), osenice (Euxoa spec,).
CS 268 533 B2
Feltia spec,,
Eariaa lnsulana,
Šedavka (Heliothís spec,), blýskavka Červivcová (Laphygma exigua), můra zelné (Mamestra brassicae), můra aosnokaz (Panolis flammea), Prodenia lltura, Spodoptera spec,, Trichoplusia ni. Carpoca paa pomonella, bělásek (Pieris spec.), Chilo spec., zavijač kukuřičný (Pyrauata nubilalis), mol moučný (Ephestia kuehniella), zavíječ voskový (Gelleria mellonella), Tineola bisselliella, Tinea pellionella. Hofmannophila pseudospretella, obaleč (Cacoecia podana), Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, .
obaleč dubový (Tortrix viridana)>
z řádu brouků (Coleoptera), například červotoč proužkovaný (Anobium punctatum), korovnik (Rhizopertha dominica), Bruchidius obtectus, zrnokaz (Acanthoscelides obtectus), tesařík krovový (Hylotrupes bajulus), bázlivec olšový (Agelastica alni), mandelinka bramborová (Leptinotarsa decemlinea ta), mandelinka řeřišnicová (Phaedon cochleariae), Diabrotica spec,, dřepčík olejkový (Psylliodes chrysocephala), Epilachna varivestie, maločlenec (Atomaria spec.), lesák skladištní (Oryzaephilus surinamensis), květopa9 (Anthonomus эрес.), pilous (Sitophilus spec.), lalokonosec rýhovaný (Otiorrhynchus sulcatus), Cosmopolites sordidus, krytonosec ěešulový (Ceuthorrhynchus assimilis)· Hypera postica, .
kožojed (Dermestes spec.), Trogoderma spec,.
CS 26В 533 B2 rušnik (Anthrenus ерес,), kožojed (Attngonue opec,), hrbohlev (Lyctua spec,), blýskáček řepkový (Meíigethee aeneus), vrtavec (Ptinus spec·), vrtavec plstnatný (Niptus hololeucus), Gibbium psylloidee, potemník (Tribollum spec,), potemník moučný (Tenebrio molitor), kovařík (Agriotea spec·),
Conoderus spec·, chroust obecný (Melolontha melolontha), chroustek letní (Amphimallon solstitialls), Costelytra zealandica>
z řádu blanokřídlých (Hymenoptera), například hřebenule (Diprion spec,), pilatka (Hoplocampa spec,), mravenec (Lasius spec,), Monomorium pharaonis, sršefi (Vespa spec,)) z řádu dvoukřídlých (Diptera), například komár (Aedes spec,), anofeles (Anophelee spec,), komár (Culex spec,), octomilka obecná (Drosophila melanogaster), moucha (Musea spec.), slunilka (Fannia spec,), bzučlvka obecná (Calliphora erythrocephala), bzučlvka (Lucilia spec,), Chrysomyia spec·, Cuterebra spec·, střeček (Gastrophilus spec,), Hyppobosca spec·, bodalka (Stomoxys spec·), střeček (Oestrus spec,), střeček (Hypoderma spec,), ovád (Tabanus spec·),
Tannia spec,, muchnice zahradní (Bibio hortulanus), bzunka ječná (Oscinella frit), Phorbia spec,, kvátilka řepná (Pegomyia hyoscyami), vrtule obecná (Ceratitis capitata), Dacus oleae, tiplice bahenní (Tipula paludosa)>
CS 268 533 B2 z řádu Siphonaptera, například blocha morová (Xenopsyllo cheopla), blecha (Ceratophyllus spec,)>
z řádu Aracbnida, například
Scorpio mauru», snovačka (Latrodectua mactans)) z řádu roztočů (Acarlna), například zákožka svrabová (Acarus síro), klišták (Argae spec,),
0rnithodoro8 spec,, čmelík kuří (Dermanyssus gallinae), vlnovnik ryblzový (Eriophyes ribis), Phyllocoptruta oleivora, klíšt (Boophilus spec,), Rhipicephalus зрес,, ' piják (Amblyomma spec,),
Hyalomma spec,, klíště (ixodes spec,), prašivka (Psoroptes spec,), strupovka (Chorioptee spec,), Sarcoptes spec,, roztočík (Tarsonemus spec,), sviluška rybízová (Bryobia praetiosa), sviluška (Panonychus spec,), sviluška (Tetranychue spec,).
Dále mají sloučeniny podle vynálezu výtečný účinek proti nematodům poškozujícím rostliny, například nematodúm rodů Meloidogyne, Heterodera, Ditylenchus, Aphelenchoides, Radopholus, Globodera, Pratylenchus, Longidorus a Xíphinema.
Předmětem předloženého vynálezu jsou rovněž prostředky, které obsahují sloučeniny vzorce I vedle vhodných pomocných prostředků, které se používají v takovýchto přípravcích.
Prostředky podle vynálezu obsahují obecně 1 až 95 % hmotnostních účinných lútek vzorce I, Tyto prostředky se mohou používat ve formě smáčítelných prášků, emulgovatelných koncentrátů, rozstřikovatelných roztoků, popráší nebo granulátů ve formě obvyklých připravků,
Smáčitelné prášky jsou představovány ve vodě rovnoměrně dispergovatelnými přípravky, které vedle účinné látky kromě ředidla nebo inertní látky obsahují ještě smáčedla, například polyoxethylované alkylfenoly, polyoxethylované mastné alkoholy, alkyl-nebo alkylfenol-sulfonáty a dispergátory, například sodnou sůl ligninsulfonové kyseliny, sodnou sůl 2,2*- dinaftylmethen-6,6*-disulfonové ky seliny, sodnou sůl dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo také sodnou sůl oleyl* me thy1taurinu.
CS 268 533 B2
Emulgovatelné koncentráty ее připravuji rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědlo, například v butanolu, cyklohoxanonu, dlmothylformomidu, xylenu nebo také ve výševroucích aromatických uhlovodících nebo uhlovodících za přídavku jednoho nebo několika emulgétorů, Jako emulgátory se mohou používat například vápenaté soli alkylarylsulfonové kyseliny, jako'vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny nebo neionogenní emulgátory, jako polyglykolestery mastné kyseliny, alkylerylpolyglykolethery, polyglykolethery mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a ethylenoxidu, alkylpolyethery, sorbitaneštery mastných kyselin, polyoxyethyleneorbitanestery mastných kyselin nebo estery polyoxyethylensorbitolu.
Popráše se získávají rozemletím účinné látky β jemně dispergovatelnými pevnými látkami, například s mastkem, přírodními jíly. Jako kaolinem, bentonitem, pyrofilitem nebo diatomitem.
Granuláty se mohou vyrábět buú nastříkáním účinné látky na adsorptivni, granulovaný inertní materiál nebo nanášením koncentrátů účinné látky pomocí lepidel, například polyvlnylalkoholu, sodné soli polyakrylové kyseliny nebo také minerálních olojů na povrch nosných látek, jako pÍ6ku, kaolinitu nebo granulovaného inertního materiálu. Vhodné účinné látky se mohou zpracovávat také způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnojiv, popřípadě ve směsi s hnojivý, účinné látky podle vynálezu mohou být přítomny v přípravcích obvyklých na trhu, jakož i v přípravcích určených pro aplikaci a připravených z těchto končen trovaných přípravků ve směsi s dalšími účinnými látkami, jako insekticidy, návnadami, 9terilačními prostředky, akaricidy, nematocidy, fungicidy, látkami určenými pro regulaci růstu nebo herbicidy, К insekticidům počítáme například estery fosforečné kyseliny, karbamáty, estery karboxylové kyseliny, formamidlny, sloučeniny cínu, látky vyrobené mikroorganismy apod.
Výhodnými složkami používanými v takovýchto směsích jsou například*
1, ze skupiny esterů fosforečné kyseliny;
Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, 1-(4-chlorfenyl)-4-(0-ethyl, S-propyl) fosforyloxypyrazol (TIA-230), Chlorpyrifos, Coumaphos, Demeton, Demeton-S-methyl, Diazinon, Dichlorvos, Dimethoat, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fenthion, Heptenophos, Parathion, Parathion-methyl, Phosalon, Pirimiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulprofos, Triazophos, Trichlórphon,
2. ze skupiny karbamátů:
Aldicarb, Bendiocarb, BPMC (2-(l-methylpropyl) fenylmethylkarbamát), Butocarboxim, Butoxicarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, I9oprocerb, Methomyl, Oxamyl, Primicarb, Promecarb, propoxur, Thiodicarb,
CS 268 533 B2
3. zo skupiny esterů karboxylových kyselin:
Allethrin, Alphame trin, Oioallothrin, Bioresmethrin, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltanethrin, (< -kyan-3-fenyl-2-methylbenzyl) ester 212-diwethy1-3-(2-chlor-2-trifluormethylvinyl) cyklopro pankarboxylové kyseliny (FMC 54800), Fenpropethrin, Fenfluthrin, Fenvalerat, Flucythrinate , Flumethrin, Fluvalinate, Permethrln, Pesmethrln, Tralomethrin.
4. ze skupiny formamidínů·
Amitraz, Chlordimeform.
5. ze skupiny sloučenin cínu·
Azocyclotln, Cyhexatin, Fenbutatinoxid,
6. z dalších sloučenin:
- a /? -Avermectine, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bisclofentezin, Buprofecin, Certap, Cyromecin, Dicofol, Endosulfan, Ethoproxyfan, Fenoxycarb, Hexythiazox, 3- f2-(4-ethoxyfenyl)-2-methylpropoxymethylj -1,3-difenylether (MTI-500), 5- [ 4-(4-ethoxyfenyl)-4-methylpentylj -2-fluor-l,3-difenylether (MTI-800), 3-(2-chlorfenyl)-3-hydroxy-2-(2-fenyl-4-thiazolyl) propennitril (SN 72129), Thiocyclam, polyedrické viry, granulované viry.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z prostředků běžných na trhu se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách může být od 0,0000001 až do 100 % hmotnostních účinné látky, výhodně od 0,00001 až do 1 % hmotnostního účinné látky.
Aplikace se provádí obvyklým způsobem, který se přizpůsobuje použitým aplikačním formám. .
účinné látky podle vynálezu jsou vhodné také к potíráni aktoparazitů a endoparazitů, výhodné к potírání ek to parazituj ícího hmyzu v oblasti veterinární medicíny, popřípadě v oblasti chovu zvířat.
Aplikace účinných látek podle vynálezu se v tomto případě provádí známým způsobem, jako orálně, například ve formě tablet, kapsli, nápojů, granulátů, dermálně, například ve formě ponořovacích lázní, postřiků, nálevů (pour-on a spot-on), jakož i pomocí pudrů. Vhodné dávky a přípravky jsou závislé zejména na druhu a vývojovém stadiu užitkových zvířat a také na stupni napadeni hmyzem a dají se snadno zjistit obvyklými metodami. Nové sloučeniny se mohou používat u hovězího dobytka například v dávkách od 0,1 do 100 mg/kg tělesné hmotnosti.
Následující příklady slouží к bližšímu objasnění vynálezu.
A. Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků;
a) Popraš se získá tím, že smísí 10 dílů hmotnostních účinné látky a 90 dílů hmotnostních mastku jako inertní látky a směs se rozmělní v kladivovém mlýnu.
CS 26Θ 533 B2
b) Vo vodě onodno d1вporgovntelný, smáčitolný prášok no zinká tím, ie 9Θ smísí 25 dílů hmotnostních účinná látky, 65 dílů hmotnostních křemene s obsahem kaolinu jako inertní látky, 10 dílů hmotnostních draselné soli lignineulfonové kyseliny a 1 díl hmotnostní sodné soli oleoylmethylteurinu jako smáčedla a dispergátoru a směs sa rozemele v kladivovém mlýnu,
c) Ve vodě snadno dispergovatelný disperzní koncentrát se připraví tím, že se smísí 20 dílů hmotnostních účinné látky se 6 díly hmotnostními alkylfenolpolyglykoletheru (Triton X 207), 3 díly hmotnostními isotrldekenolpolyglykoletheru (8 mol ethylenoxidu) a 71 díly hmotnostními parafinického minerálního oleje (rozsah teplot varu například asi 255 až nad 377 °C) a směs se rozemele v třecím kulovém mlýnu na velikost částic pod 5 mikronů.
d) Emulgovatelný koncentrát se dá připravit z 15 dílů hmotnostních účinné látky, 75 dílů hmotnostních cyklohexanonu jako rozpouštědla a 10 dílů hmotnostních oxethylovaného nonylfenolu (10 mol ethylenoxidu) jako emulgátoru,
e) Granulát se dá vyrobit ze 2 6ž 15 dílů hmotnostních účinné látky a inertního nosiče granulátu, jako je attapulgit, granulovaná pemza nebo/a křemenný písek.
B. Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek
Výrobní předpis
К 2,4 g (0,10 mol) hořčíkových třísek v 10 ml bezvodého tetrahydrofuranu se přikape этёз 18,2 g (0,09 mol) 2-ethoxy-5-brompyridinu (získaného z 2,5-dibrompyridinu a ethoxidu sodného v dimethylsulfoxidu), 11,4 g (0,12 mol) chlordimethylsilanu a 50 ml bezvodého tetrahydrofuranu, přičemž dochází к silně exothermní reakci. Reakce эе ukončí dvouhodinovým zahříváním reakční směsi к varu pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs vylije do vody а этёз зе několikrát extrahuje n-hexanem. Extrakty se promyjí vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se a odpaří se a zbytek se destiluje. Získá se 7 9 (43 % teorie) 2-ethoxy^5-dimethylsilylpyridinu ve formě bezbarvého oleje o teplotě varu 140 až 150 ^C/933 Pa,
Ke směsi 3,6 g (20 mmol) 2-ethoxy-5-dimethylsilylpyridinu a 4,2 g (20 mmol) 3-allyldlfenyletheru se přidají 2 kapky 30% roztoku hexachloroplatiČi té kyseliny v isopropylalkoholu. Po mírném zahřátí nastane exothermní reakce. Získaný reakční produkt se destiluje v kuličkovém de9tilačním aparátu a skýtá 3,6 g (46 % teorie) (2-ethoxypyrid-5-yl)-dimethyl- £ 3-í3-fenoxyfenyl) propyl]
CS 268 533 B2 sílenu ve formě bezbarvého oleje o teplotě varu 230 °C/20 Pa» n*n a 1,5618.
Podle tohoto předpisu se dají připravit dále uvedené sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X znamená methylenovou skupinu. Dále uváděné sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X zněměná atom kyslíku, se dají připravit například postupem b) popsaným na str. 18.
V tabulce používaná zkrátka *Et znamená ethylovou skupinu.
/* ·
CS 268 533 82
fyzikální data co
со да
со да
да ГО
о гч
о со
см VO Η
X X X
Q и о
(0 О о о
р со О о о
Ό ГО см гЧ
СМ см СМ
Ή 1 I 1
С их о их
Д см гЧ о
40 см см см
м
•н • ♦ •
N > > >
>> • • •
«н р •Р Р
С\1 о
СО «
CM да гЧ да příklad
0\ гЧ
ГО
О см го к го да
О О со да о
гЧ
Ή
Ю со см
C.O kíOO ООО o-c.
4->
Ф Ό к rH XB
X •H
ČQ >>
1ГЧ (ΰ 04 r-
>4
OJ
P4 příklad
OJ ж o <*3 o
ΠΊ Ж O
m W
OJ
OJ
П ttí O o r3
ΓΊ
O
o p w irx o
H tí)
Ή
Ю
CS 268 533 B2
230-235 °C/Pa fyzikální data
CS 268 533 B2
(0 ш сц со 0« m
•ч
t- г- ГН
см см гЧ
X X X
о о о
ω о о о
-Р
со о ш о
TJ см гЧ см
см см см
VI 1 1 1
а ш о о
н гЧ гЧ гЧ
хо см см см
•Н • • *
« > > >
>> » * •
<й •Р -Р
со
cu я:
ко
сп Ή со ко
příklad
příklad ca ca TJ
СО А гνΌ ω
CS 268 533 82
Ή £ гЧ 40
Л4 •Η
Ν >>
СП r4
т) co r4 X Μ fa
А oj
I о
OJ >
-P
OJ ω
Lp \л
O
H <n
M
XJ
fyzikální data
ω
rH o
_4 rH
Ví W
>й Ví
Рч Ю
CS 268 533 B2 ω <0
Ф ад ад
ад
r>
M> ·*·
<n m
CM H H
\
o o o
o o o
1A LA O
<M rn 4
CM CM CM
1 1
o o o
CM m co
CM CM CM
a a a
> > >
a • a
-R *R -R
CS 268 533 B2
C. Příklady ilustrující biologickou účlnnoat
Přiklad 1
Rostliny bobu obecného (Vicia faba) silně obsazené mšici (Aphie craccivore) se postříkají zředěnými vodnými přípravky emulzních koncentrátů э obsahem 1000 ppm účinné látky až do Dočínajícího odkapávání kapek. Po 3 dnech činí mortalita и přípravků obsahujících účinné látky z příkladů č. 1, 2, 3, 5, Θ, 9, 10, 13, 19, 20, 30, 46, 52, 100, 101, 106, 107, 156, 161 a 162 vždy 100 %.
Rovněž sloučeniny č, 276, 277 a 278 vykazují při tomto testu v dávkách od 0,4 do 2,5 kg účinné látky na 1 ha vždy 100*K účinnost.
Příklad 2
Rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris), silně obsazené exempláři Trialeurodes vaрогаriorum, sa postříkají zředěnými vodnými přípravky emulzních koncentrátů s obsahem 1000 ppm účinné látky až do počínajícího odkapávání kopek, Rostliny se potom umístí do skleníku a po 14 dnech se provede mikroskopická kontrola. Za použití přípravků, které obsahují účinné látky z příkladů Č. 2, 8, 9, 13, 19, 46 a lol se dosahuje vždy 100% mortality. Rovněž sloučeniny č, 276, 277 a 278 vykazují při tomto testu v dávkách od 0,4 do 2,5 kg účinné látky na 1 ha vždy 100% účinnost.
Příklad 3
Provedení pokusu· analogicky jako v příkladu 2
Pokusný hmyz ; sviluška obecná (Tetranychus urticae)
Pokusná rostlina; keříčkový fazol (Phaseolus vulgaris) ’
Použité množství· 1000 ppm účinné látky v postřikové suspenzi
Účinnost 9Θ zjišluje po 8 dnech. Za použití sloučeniny č, 9 jako účinné látky bylo dosaženo 100% mortality.
Rovněž sloučeniny č. 276, 277 a 278 vykazují při tomto testu v dávkách od 0,4 do 2,5 kg účinné látky па 1 ha vždy 100% účinnost.
Příklad 4
Rostliny fazolu obecného (Phaseolus vulgaris), silně napadené Pseudococcus citri, se postříkají zředěnými vodnými přípravky emulzních koncentrátů s obsahem vždy 1000 ppm účinné látky a to až do stádia počínajícího odkapávání kapek.
CS 260 533 02
Rostliny so potom ponechají 7 dnů vo skloníku při teplotě 20 nl· 25 °c a potom se provede vyhodnocení pokusu.
100% mortality bylo dosaženo za použití sloučenin z příkladů č. 1, 2, 3, 5, 8, 9, 100, 101, 106, 107 a 162.
Příklad 5
Exempláře Oncopeltus fa9CÍatU9 9Θ ošetří vodnými zředěnými přípravky emulzních koncentrátů (vždy s obsahem 1000 ppm účinné látky v postřikové suspenzi) účinných látek z příkladu 1, 2, 3, 5, 8, 9, 10, 13, 19, 20, 30, 46, 52, 100, 101, 106 a 162.
Potom se exempláře pokusného hmyzu udržuji v nádobkách opatřených víčky propustnými pro vzduch při teplotě místnosti, dnů po ošetření se zjisti mortalita. V každém Jednotlivém příkladu činila mortalita vždy 100 %,
Příklad 5a
Srovnávací příklad
2a stejných podmínek jako se popisují v příkladu 5 se testuje účinnost známého srovnávacího prostředku, který obsahuje jako účinnou složku O-6-ethoxy-2-ethylpyrimidin-4-yl-0,O-dipethylfosforthioát (common лоте; Etrimfos) na Oncopeltus fasciatus při koncentraci účinné látky 1000 ppm, dnů po ošetřeni se zjistí mortalita pokusného hmyzu, která v daném případě činí 70 %.
Testované sloučeniny podle vynálezu vedly při stejné koncentraci účinné látky vždy ke 100% mortalitě.
Přiklad 6
Vnitřní 9trany dna Petriho misek, které jsou opatřeny vrstvou umělé živné půdy, se po ztuhnutí krmné kaše postřikaji vždy 3 ml vodné emulze, která obsahuje 2000 ppm účinné látky. Po oschnuti postřikové vrstvy a po nasazení 10 larev Prodenia litura se misky uchovávají 7 dnů při teplotě 21 °C a pak se určí účinnost při slušné sloučeniny (vyjádří se v % mortality). Sloučeniny č. 2, 8, 9, 10, 18, 19, 30, 52, 100, 101, 106 a 107 vykazují při tomto testu vždy 100% účinnost.
CS 26В 533 B2
Р ř 1 к 1 fl d 7 ·
Listy fazolu obecného (Phaseolus vulgaris) ae ošetři vodnou emulzí sloučeniny z příkladu 9 v koncentraci 1000 ppm (vztaženo na účinnou látku) a vloží se do pozorovacích klecí к exemplářům Epilachna varivesti9, které byly ošetřeny stejným způsobem· Vyhodnocení po 48 hodinách ukazuje na 100% mortalitu pokusného hmyzu. Stejné účinnými se při tomto pokusu ukázaly sloučeniny z příkladů 1, 2, 8 a 19·
Rovnšž sloučeniny č· 276, 277 a 278 vykazují při tomto testu v dávkách od 0,4 do 2,5 kg účinné látky na 1 ha vždy 100% účinnost.
Příklad 8
Na vnitřní stranu víčka a dna Petriho misky se pomocí pipety o obsahu ml nanese rovnoměrným způsobem roztok účinné látky z příkladu 9 v acetonu o koncentraci 1000 ppm účinné látky a miska se ponechá otevřena až do úplného odpaření rozpouštědla. Potom se do Petriho misek vloží vždy 10 exemplářů mouchy domácí (Musea domestica), misky se uzavřou víčkem a po 3 hodinách lze zjistit 100% mortalitu pokusného hmyzu. Stejně účinnými ее při tomto pokusu ukázaly sloučeniny podle příkladů č, 1, 2, 100, 101, 106 a 107,
Rovněž sloučeniny č. 276, 277 a 278 vykazují při tomto textu v dávkách od 0,4 do 2,5 kg účinné látky na 1 ha vždy 100% účinnost.
Příklad 9
Pomocí pipety se na vnitřní stranu víčka a dna Petriho misky rovnoměrně nanese vždy 1 ml roztoku účinné látky v acetonu o koncentraci 2000 ppm. Po úplném odpaření rozpouštědla se do každé Petriho misky odpočítá vždy 10 larev (ve 4, larválním stádiu) rusá domácího (Blatella germanica) a misky se uzavřou vičky. Po 72 hodinách se zjistí účinek, který se vyjádří v % mortality, Sloučeniny č. 1, 2, 3, 5, 8, 9, 10, 13, 19, 20, 30, 46, 52, 100, 101, 106 a 107 vykazují při tomto testu vždy 100% účinnost.
Rovněž sloučeniny č. 276, 277 a 278 vykazují při tomto testu v dávkách od 0,4 do 2,5 kg účinné látky na 1 ha vždy 100% účinnost.
CS 268 533 82
PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims (2)

1« insekticidní a akaricidní prostředek, vyznačující ee tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoŘ jednu sloučeninu obecného vzorce I
R2
I
Si
CH2 - X - CH2 - R5 (I) ve kterém
X znamená methylenovou skupinu nebo atom kyslíku,j znamená pyridylovou nebo pyrimIdylovou skupinu, přičemž obě tyto skupiny jsou popřípadě substituovány atomem halogenu, alkoxyskupi-r nou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, o3
R a R znamenají alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
R5 znamená pyridylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž obě tyto skupiny jsou popřípadě substituovány atomem halogenu nebo/a fenoxyskupinou, přičemž tato fenoxyskupina je sama ještě popřípadě substituována atomem halogenu.
2, Způsob výroby účinných látek podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se nechá reagovat silan obecného vzorce XIV
- CH2 - X - CH2 - R5 (XIV)
CS 26Θ 533 B2 ve к te rém
Y znamená nukleofugní odětě pítelnou skupinu, jako například atom halogenu nebo sulfonátový zbytek, a
X, R2, R3 a R5 mají význam uvedený v bodě 1, 8 organokovovou sloučeninou obecného vzorce XV (xv)
ve к terém R1 má význam uvedený v bodě 1 a M znamená alkalický kov nebo ekvivalent kovu alkalické zeminy zejména sodík, lithium, draslík nebo ekvivalent hořčíku.
CS872856A 1986-05-31 1987-04-22 Insecticide and acaricide and method of efficient substances production CS268533B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3618354 1986-05-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS285687A2 CS285687A2 (en) 1989-07-12
CS268533B2 true CS268533B2 (en) 1990-03-14

Family

ID=6302040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS872856A CS268533B2 (en) 1986-05-31 1987-04-22 Insecticide and acaricide and method of efficient substances production

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4775664A (cs)
EP (1) EP0249015B1 (cs)
JP (1) JP2598015B2 (cs)
KR (1) KR950001701B1 (cs)
CN (2) CN1025470C (cs)
AT (1) ATE54149T1 (cs)
AU (1) AU603569B2 (cs)
BR (1) BR8701971A (cs)
CA (1) CA1301154C (cs)
CS (1) CS268533B2 (cs)
DD (1) DD261737A5 (cs)
DE (1) DE3763412D1 (cs)
DK (1) DK209487A (cs)
ES (1) ES2017954B3 (cs)
GR (1) GR3000646T3 (cs)
HU (1) HU201557B (cs)
IL (1) IL82268A (cs)
MA (1) MA20959A1 (cs)
MY (1) MY100845A (cs)
NZ (1) NZ220063A (cs)
PH (1) PH24101A (cs)
PT (1) PT84763B (cs)
SU (1) SU1618274A3 (cs)
TR (1) TR23344A (cs)
ZA (1) ZA872878B (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4883789A (en) * 1986-06-02 1989-11-28 Fmc Corporation Substituted phenyltrialkylsilane insecticides
US4919935A (en) * 1987-09-30 1990-04-24 R. Maag Ag Insecticidal compositions
DE3810379A1 (de) * 1988-03-26 1989-10-12 Hoechst Ag Azaneophyl- und silazaneophylsulfide, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US5139785A (en) * 1988-03-26 1992-08-18 Hoechst Aktiengesellschaft Pesticides
DE3810378A1 (de) * 1988-03-26 1989-10-05 Hoechst Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3828926A1 (de) * 1988-08-26 1990-03-01 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von (aryl)-(dimethyl)-(3-arylpropyl)-silanen
ZA903739B (en) * 1989-05-27 1991-03-27 Sumitomo Chemical Co A poison bait for control of noxious insects
DE4005154A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Wasserdispergierbare granulate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4005155A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Konzentrierte waessrige emulsionen von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4005153A1 (de) * 1990-02-17 1991-08-22 Hoechst Ag Hochkonzentrierte emulgierbare konzentrate von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz
DE4017665A1 (de) * 1990-06-01 1991-12-05 Hoechst Ag Pflanzenschuetzende substituierte isoxazoline, isoxazole, isothiazoline und isothiazole sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
TR24937A (tr) * 1991-02-15 1992-07-01 Hoechst Ag BITKILERIN KORUNMASINDA KULLANILMAGA MAHSUS NEOFANLARIN VE AZANEOFANLARIN SUDA DISPERSIYONLAS GRANüLLERI
US5178871A (en) * 1991-06-26 1993-01-12 S. C. Johnson & Son, Inc. Stable double emulsions containing finely-divided particles
DE4137940A1 (de) * 1991-11-18 1993-05-19 Basf Ag 3-isoxazolylphenylverbindungen, ihre herstellung und ihre verwendung
DE10115406A1 (de) * 2001-02-06 2002-08-08 Bayer Ag Phthalsäurediamide
MXPA03006996A (es) * 2001-02-06 2003-11-18 Bayer Cropscience Ag Diamidas del acido ftalico, procedimiento para su obtencion y su uso como agentes pesticidas.
EP1835807A1 (en) * 2004-12-17 2007-09-26 Devgen N.V. Nematicidal compositions
JP5286577B2 (ja) * 2008-05-20 2013-09-11 日本曹達株式会社 ポリシラン化合物の製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3334123A (en) * 1963-10-09 1967-08-01 Dow Corning Haloethersilanes
US3362933A (en) * 1963-10-09 1968-01-09 Dow Corning Polymers of haloethersilanes and their quaternary salts
US3370790A (en) * 1965-10-18 1968-02-27 Sperry Rand Corp Fluid shift
DE3141860A1 (de) * 1981-10-22 1983-05-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trifluormethyl-phenoxy-phenyl-silicium-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPS60123491A (ja) * 1983-12-08 1985-07-02 Sumitomo Chem Co Ltd 有機ケイ素化合物、その製造法およびその化合物を有効成分とする殺虫剤
JPS6187687A (ja) * 1984-10-05 1986-05-06 Yoshio Katsuta 有機ケイ素系芳香族アルカン誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤及びその製法
JPS61263988A (ja) * 1985-05-16 1986-11-21 Shionogi & Co Ltd シリル置換エ−テル類および殺虫・殺ダニ剤
US4883789A (en) * 1986-06-02 1989-11-28 Fmc Corporation Substituted phenyltrialkylsilane insecticides
US4709068A (en) * 1986-06-02 1987-11-24 Fmc Corporation Substituted phenyltrialkylsilane insecticides

Also Published As

Publication number Publication date
IL82268A0 (en) 1987-10-30
MA20959A1 (fr) 1987-12-31
PT84763A (de) 1987-05-01
DE3763412D1 (de) 1990-08-02
HU201557B (en) 1990-11-28
ES2017954B3 (es) 1991-03-16
CA1301154C (en) 1992-05-19
ZA872878B (en) 1987-11-25
JPS62286993A (ja) 1987-12-12
DD261737A5 (de) 1988-11-09
CN1025470C (zh) 1994-07-20
KR870011148A (ko) 1987-12-21
AU603569B2 (en) 1990-11-22
IL82268A (en) 1991-05-12
DK209487A (da) 1987-12-01
MY100845A (en) 1991-03-15
NZ220063A (en) 1990-02-26
US4775664A (en) 1988-10-04
BR8701971A (pt) 1988-02-02
ATE54149T1 (de) 1990-07-15
TR23344A (tr) 1989-12-14
JP2598015B2 (ja) 1997-04-09
AU7194787A (en) 1987-12-03
SU1618274A3 (ru) 1990-12-30
CN1025502C (zh) 1994-07-20
CN1049953A (zh) 1991-03-20
PT84763B (pt) 1989-12-29
CS285687A2 (en) 1989-07-12
HUT46697A (en) 1988-11-28
EP0249015A1 (de) 1987-12-16
KR950001701B1 (ko) 1995-02-28
GR3000646T3 (en) 1991-09-27
CN87102981A (zh) 1988-03-02
DK209487D0 (da) 1987-04-24
PH24101A (en) 1990-03-05
EP0249015B1 (de) 1990-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0149000B1 (ko) 살충 활성이 있는 니트로 화합물
EP0224024B1 (de) Neue Silanderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
CS268533B2 (en) Insecticide and acaricide and method of efficient substances production
JPS6221777B2 (cs)
JPH0585548B2 (cs)
KR0173146B1 (ko) 진드기살충용,곤충살충용 및 선충살충용 치환된 (헤테로아릴알킬 케톤 옥심 o-에테르, 그의 제조 방법, 이를 함유한 살충제 및 살충제로서의 용도
JPH0633294B2 (ja) ピリミジン―５―イルチオノホスフエート
KR840001307B1 (ko) 1-아릴-사이클로프로판-1-카복실산 에스테르의 제조방법
AU614742B2 (en) Heterocyclic neophane analogs, processes for their preparation and their use as pest-combating agents
JPH0749415B2 (ja) 置換ベンジルアルコールとその製造方法
JPS6257177B2 (cs)
CA1280764C (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
AU622292B2 (en) Heteroaryl-aryl-butene and -butane derivatives, process for their preparation, agents containig them, and their use as pesticides
JPS6320423B2 (cs)
JPH05202035A (ja) 置換された２−アリールピロール類
US4491585A (en) Combating pests with novel phenoxypyridylmethyl esters
KR950011358B1 (ko) 실란 유도체 및 이의 용도
CS227034B2 (en) Insecticide and acaricide
US5075294A (en) Pyridyl phosphates, compositions containing them and their use as pesticides
JP3220151B2 (ja) 置換された２−アリールピロール
KR100393732B1 (ko) 디클로로-플루오로아크릴로일 클로라이드 및 그의 제조방법
KR830001429B1 (ko) 플루오르-치환된 2, 2, 3, 3-테트라메틸-시클로프로판-1-카복실산 벤질에스테르의 제조방법