CS268082B1 - Biologicky účinné estery s pyrethroidní složkou v molekule a způsob jejich přípravy - Google Patents

Abstract

Přední Stem řešení Jsou nové biologicky účinné estery s pyrethroidní složkou v molekule obecného vzorce I, kde symbol R1 značí alkylekuplnu s rovným čl rozvětveným řetězcem s maximálně 4 atomy uhlíku, R značí skupinu Ia nebo skupinu Ib a X značí halogen (chlor brom). Jejich posticidní účinky byly vyzkoušeny například na hmyzu a roztočích. Způsob přípavy látek obecného vzorce I, spočívá v reakci hydroxyslóučenlny obecného vzorce II, kde symbol R , R má výše uvedený význam za přítomnosti 4-dimethylaminopyrldlnu a dicyklohexylkargodllmidu při teplotě 10 až 20 C nebo s chloridem či anhydridem organické kyseliny za přítomnosti bezvodného pyridinu při 20 až 60 °C.

Description

Vynález se týká biologicky účinných esterů s pyrethroidní složkou v molekule a způsobu Jejich přípravy.

Podstatou předmětného vynálezu Jsou biologicky účinné estery s pyrethroidní složkou v molekule obecného vzorce I kde symbol R značí alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězeem s maximálně 4 ato kde halogen značí symbol X (chlór, brom).

Způsob přípravy biologicky účinných esterů s pyrethroidní složkou v molekule obecného vzorce I se vyznačuje tím, že se nechá reagovat hydroxysloučenina obecného vzorce II #

kde symbol R , R má výše uvedený význam s organickou kyselincu.obecného vzorce III kde symbol X má výše uvedený význam za přítomnosti 4-dimethylaminopyrldinu a dicyklohexylkarbodiimidu při teplotě 10 až 20 °C nebo s chloridem či anhydrideta organické kyseliny za přítomnosti bezvodého pyridinu při 20 až 60 °C.

V dalším Je vynález blíže objasněn na příkladech provedení aniž se na tyto výlučně omezuje.

Příklad

0,12 g(O,55 mmol) 1-(2,2-dimethyl-6-chromenyl)-l-propanolu, 0,1 g (0,5 mmol) 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny, 0,1 g (0,5 mmol)'dicyklohexylkarbodiimidu a 0,005 g (0,05 nunol) Ν,Ν-dimethylamlnopyridinu bylo mícháno v 5 ml bezvodého diethyléteru při 15 až 20 °C po dobu 2 hodin. Vše bylo ponecháno při téže teplotě stát přes noc. Poté byla reakční směs zředěna diethyléterem, filtrována a filtrát byl postupně promyt 5 %-ním vodným roztokem kyseliny chlorovodíkové, nasyceným roztokem chloridu dosného ve vodě. Éterleká vrstva byla vysušena nad bezvodým síranemhořečnatým a z$ sníženého tlaku odpařena. Odparek byl pak dělen sloupcovou chromatografií na silikagelu s 8 hmot. % vody (eluční činidlo: petroéter obsahující až 20 obj. % diethyléteru). Bylo získáno 0,13 g (65 %) l-(2,2-dimethyl-6-chromenyl) propylesteru 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylcýklopropankarboxylové kyseliny. IČ analýza (CCI^, 5 %) :1726,1712( CO ester.),1616,1493( arom.),1650,1641( C-C),1614( C-C konj.),1390,1378 1378( _aCH₃)cm-¹. MS analýza: 408/10/12 /M⁺/,(Cgg^Cl^),393/5/7{C^H^Cl^),201 (C₁₄H₁₇O),185(C₁₃H₁₃O),144(C_1oH₀O).

Stejným způsobem byl připraven 1- (ě-(2-brom-l,l.dimethyl-3-ethoxypropoxy/fenylj propylester 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny. IČ analýza (uci₄, ^)=1727,1710( OOéštěťJ, analýza :327/§(M⁺-G₈iI₉0₂CI₂).

Biologické účinky byly zkoušeny na roztočí Tetranychus urticae, kde· bylo zjištěno ovlivnění jeho ogeneze a líhnivosti. Tak například pro 1“(2,2-dimethyl-6-chromenyl) propyleeter 3-(2,2-díchlorethenyl)”2,2dimethylcyÍklopropankarboxyiové kyseliny při kon -

centraci 10~^ obj.% v acetonu a kontaktní aplikaci 5 ul na listy fazole nakladly 12 svilušek během 96 hodin 4 vyjíčka. Po 7 dnech byly 3 z nich mrtvé. Pro 1- ^4(2-brom-l,l-dimethyl~3-ethoxypropoxy/fenylj propylester 3-(2,2-dichlorethenyl)-2,2-dimethylcyklopropankarboxylové kyseliny při koncentraci 10~^obj.% 13 svilušek nenakladlo žádné vajíčko. Pro srovnání nakladlo 12 svilušek za stejnou dobu na listy ošetřené pouze acetonem 26 vxjíček, ze kterých se po 7 dnech líhly nymfy.

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Biologieky účinné estery s pyrethroidní složkou v molekule obecného vzorce I ^x X₂C-CH-CH-CH-C00CH(R¹)R² (I)

   V(ch₃)₂ kde symbol R¹ značí alkylskuplnu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně

   4 atomy uhlíku

   R² značí skupinu fOT J ^H3 nebo skupinu _^0^-οΟ(ΟΗ₃)₂CHBrCH₂0R¹ zl

   X značí halogen.
2. 2. Způsob přípravy biologicky účinných esterů s pyrethroidní složkou v molekule obecného vzorce I podle bodu 1 vyznačený tím, že se nechá reagovat hydroxysloučenina obecného vzorce II .’

   R¹-CH-OH(II)

   R²' kde symbol R¹, R² má výše uvedený význam s organickou kyselinou obecného vzorce III (III) kde symbol X má výše x₂c-ch-ch-ch-cooh ^KC(CH₃)₂ uvedený význam za přítomnisti 4-dimethylaminopyridinu a dicyklohexylkarbodiimidu při teplotě 10 až 20 ° C nebo s chloridan či anhydridem organické kyseliny za přítomnosti bezvodého pyridinu při 20 až 60 °C.