CS261142B1 - 4-(alkoxyalkoxy)fenylaIkanoly s halogenem v alkoxyskuping a jejich estery a způsob jejich přípravy - Google Patents
4-(alkoxyalkoxy)fenylaIkanoly s halogenem v alkoxyskuping a jejich estery a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS261142B1 CS261142B1 CS387A CS387A CS261142B1 CS 261142 B1 CS261142 B1 CS 261142B1 CS 387 A CS387 A CS 387A CS 387 A CS387 A CS 387A CS 261142 B1 CS261142 B1 CS 261142B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- straight
- alkoxyalkoxy
- esters
- halogen
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 title claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- -1 keto compound Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene-2-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2SC(C(=O)N)=CC2=C1 GYSCBCSGKXNZRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 1-propanol Substances CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Natural products CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001425472 Dysdercus cingulatus Species 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- OVFMRFMJVFDSAA-UHFFFAOYSA-N propyl decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OCCC OVFMRFMJVFDSAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká 4-(alkoxyalkoxy]fenyl-alkanolů s halogenem v alkoxyskupině a jejich esterů jako biologicky účinných látek a způsobu jejich přípravy.
Podstatou předmětného vynálezu jsou 4-{alkoxyalkoxyjfenylalk-anoly s hallogenem v alkoxyskupině a jejich estery obecného vzorce I
R OCH^CHQrC (CH^O
?
CHRHxr (I) kde symbol í
R1 značí alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 5 atomy uhlíku nebo- halo-genalkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 5 atomy uhlíku,
R2 značí vodík nebo -alkylkarbonylskupinu s alkylem s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 19 atomy uhlíku,
R3 značí alkyl s 1 až 3 atomy uhllíku s rovným či rozvětveným řetězcem.
Způsob přípravy 4-(-alkoxyalk,oxyjfe,nylalkan-ollů s halogenem v alkoxyskupině a jejich esterů se vyznačuje tím, že ketosloučenina obecného vzorce II
R^OCH^CHBrC ( (ll) kde symbol R1, R3 má výše uvedený význam, reaguje s hydíridem li-thnohlinitým v- prostředí bezvodého diethyletheru za vzniku hy-droxysloučeniny (obecný vzorec I, R2 značí vodík), jež dále může reagovat s organickou kyselinou s alkylem s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 19 atomy uhlíku za přítomnosti 4-dimethylaminopyridinu a dicyklohexylkarbodiimidu při teplotě 10 až 20 aC, nebo -reakcí s chloridem -či anhydridem organické kyseliny za přítomnosti bezvodého pyridinu při 20 až 60 °G.
V dalším je vynález blíže -objasněn na příkladu provedení, aniž se na tento výlučně omezuje.
Příklad 1
Roztok 0,32 g (0,001 molu) 4-(2-brom-3-methoxy-l,l-dimethylpropoxyjpiropiofenonu v 5 ml bezv-odého -diethyletheru se přikapal při teplotě 10 až Í20 °C za míchání a za nepřístupu vzdušné vlhkosti k suspenzi 40 mg hydridu lithino-hlinitého v 10 ml bezvodého diethyetheru. Reakční směs se pak zahřívala pod zpětným chladičem k varu po -dobu 30 -minut. Po ochlazení ledovou vodou a zředění di-ethyletherem se z-a míchání rozložil nezreagovaný hy-drid ledovou vodou, vysrážený hydroxid hlinitý 10% vodným roztokem H2SO4. Oddělená etherická vrsv-a se promyla nasyceným roztokem chl-ori-du sodného, vysušila nad bezv-o-dým MgSOá -a za sníženého- -tlaku se odpařila. Z-ískaný odparek se pak dělil sloupcovou chromatografii na silikagelu -s 8 h-mot. % vody (eluční činidlo petrolether-diethylether, obsahující až obj. % diethyletheru) za vzniku 0,29 g (88 %) chromatograf i-cky čistého 1-(4-/2-brom-l,l-dimethyl-3-methoxypropoxy/fenyl)-l-propanolu.
IČ analýza (CC1I4, 5 %):
618 (v OH),
834 (v -C—H v OCH3),
612, 1 586, 1 51-5 (v arom.),
463 (<Jas C-H3 v OCH3),
394, 1 383, 1 369 ($s CH3) cm1.
MS analýza:
-330/2 (M+), (Cl5H23O3Br), '312/4 (Ci5H2iO2Br),
301/3 (Cí3HieO3Br).
NMR analýza (13C, 200 MHz):
10.15 (CH3CH2), '22.18 a 23.76 [(CH3)zC |,
31.76 (CHz),
49.90 (CHBr),
58.88 (OCH3),
69.80 (CH2OCH3),
75.55 (CHOH),
76.20 [C(CH3)2],
114.70,
127.21,
137.33,
1-57.65 (arom. C).
Stejným způsobem byl připraven 1-(4-/2-brom-l,l-dimethyl-3-ethoxypropoxy/f enyl) -1-propanol.
11
Příklad 2
0,36 g (0,0011 molu) l-(4-/2-brom-l,l-dimethyl-3-methoxypropoxy/fenyil)-l-proipanolu, 0,17 g (0,001 molu) kyseliny děkanové, 0,22 g (0,0011 molu] dicyklohexylkarbodiimidu a 0,01 g (0,0001 molu) 4-dimethylami•nopyridinu bylo mícháno v 5 ml bezvodého diethyletheru při 15 až 20 °C po dobu 2 hodin. Vše bylo ponecháno při téže teplotě stát přes noc. Potom byla reakční směs zředěna diethyletherem, filtrována a filtrát byl postupně promyt 5'% vodným 'roztokem kyseliny chlorovodíkové, nasyceným roztokem kyselého uhličitanu sodného ve vodě a nasyceným vodným roztokem chloridu sodného. Etherická vrstva byla vysušena nad bezvodým síranem hořečnatým a za sníženého tlaku odpařena. Odparek byl pak dělen sloupcovou chromatografií na silikagelu s 8 hmot. % voidy (eluční činidlo: petrolether obsahující až 20 obj. % diethyletheru). Bylo· získáno 0,31 g (65 % j l-(4-/2-brom-l,l-dimethyl-3-methC'xypropoxy/fenyl)propylesteru kyseliny děkanové,.
IČ analýza (CCU, 5 %):
835 (vsCH3 v OCH3),
737 (v C-0 ester, j,
614, 1 588, 1 517 (v arorn.),
393, 1 383, 1 369 [<Ss (CH3)2 gem.) cm-1. MS analýza:
484/6 (M+), (CžsHnOdBr),
301/3 (Ci3Hi8O3Br).
13C-NMR analýza (200 MHz):
22.17 a 23.77 [(CH3)2C],
31.84 (CH2CH3),
49.91 (CHBr).
58.82 (OCH3),
69.74 (CH2OCH3),
76.22 [G(CH3)2],
76.75 (CHOCO),
114.127.96,133.40,
157.82 (Carom.), ,173.23 (OCO),
34.63 (OCOCH2),
25.00 (OCOCH2CH2),
29.10 [OCO(CH2)2CH2],
29.23 [OCOí(OH2)3CH2],
29.23 [OCO!(CH2)4CH2],
29.16 [OCO(CH2)5C'H2],
29.39 [OCO(CH2)6CH2],
22.64 [OCO(CH2)7CH2],
14.09 [OCO(GH2)8CH3j.
Biologické účinky byly sledovány:
u termitů, kde bylo zjištěno ovlivnění vojáků a bílých vojáků, ovlivnění zastoupení kast a z toho plynoucí nesoběstačnost .a zánik kolonií, rovněž tak byla zjištěna celková retardace vývoje, u ploštice Dysdercus cingulatus, škůdci na bavlníku, u svilušky Tetranyqhus urticae, významném hospodářském škůdci, u roiztoče Varrca jacobsoni Oudemans, parazitujícím na včelstvu.
9.98 (CH3), fRedmEt vynálezu
Claims (2)
1. 4-(alkoxýalkoxy)fenylalkanoly s halogenem v alkoxyskupině a jejich estery obecného vzorce I
R1 OCHXHBrC
CHR^OR (I) kde symbol
R1 značí alkylskUpinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 5 atomy uhlíku nebo halogenalkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 5 atomy uhlíku,
R2 značí vodík nebo alkylkarbonylskupinu s alkylem s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 19 atomy uhlíku,
R3 značí alkyl s 1 až 3 atomy uhilíku s rovným či rozvětveným řetězcem.
2. Způsob přípravy 4-(alkoxyalkoxy)fenvlelkanolů s halogenem v alkoxyskupině a jejich esterů obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačený tím, že ketosloučenina obecného· vzorce II
COR3 (n) kde symbol R1, R3 má výše uvedený význam, reaguje s hydridem lithno-hlinitým v prostředí bezvodého· diethyletheru za vzniku hydroxysloučeniny obecného vzorce I, kde R2 značí vodík, která popřípadě reaguje s organickou kyselinou s alkylem s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 19 atomy uhlíku za přítomnosti 4-dimethylamincpyridinu a dicyklohexylkarbodiimidu při teplotě 10 až 20 °C, nebo s chloridem či anhydridem organické kyseliny za přítomnosti bezvodého pyridinu při 20 až 60· °C.
Severografia, n. p. závod 7, Most
Cena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS387A CS261142B1 (cs) | 1987-01-03 | 1987-01-03 | 4-(alkoxyalkoxy)fenylaIkanoly s halogenem v alkoxyskuping a jejich estery a způsob jejich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS387A CS261142B1 (cs) | 1987-01-03 | 1987-01-03 | 4-(alkoxyalkoxy)fenylaIkanoly s halogenem v alkoxyskuping a jejich estery a způsob jejich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS261142B1 true CS261142B1 (cs) | 1989-01-12 |
Family
ID=5331419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS387A CS261142B1 (cs) | 1987-01-03 | 1987-01-03 | 4-(alkoxyalkoxy)fenylaIkanoly s halogenem v alkoxyskuping a jejich estery a způsob jejich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS261142B1 (cs) |
-
1987
- 1987-01-03 CS CS387A patent/CS261142B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI87792C (fi) | Tigogenin-cellubiosid-okta-acetat | |
| NO844815L (no) | Sphingosinderivater, deres fremstilling og farmasoeytiske tilberedning | |
| US4576758A (en) | Anti-inflammatory lipoxin B analogs | |
| Gellerman et al. | Methyl-directed desaturation of arachidonic to eicosapentaenoic acid in the fungus, Saprolegnia parasitica | |
| US4307229A (en) | 6,6'-Diesters of trehalose and process for the synthesis thereof | |
| SE441673B (sv) | 15-deoxi-16-hydroxiprostaglandiner av 1-prostanoltyp och forfarande for framstellning av dessa | |
| Hahn et al. | Biosynthetic studies of marine lipids. 17. The course of chain elongation and desaturation in long-chain fatty acids of marine sponges | |
| Iwaoka et al. | Metabolism and lipogenic effects of the cyclic monomers of methyl linolenate in the rat | |
| US3932463A (en) | 11-Deoxy-13-dihydro-prostaglandin-9-ketals | |
| Gigg et al. | The allyl group for protection in carbohydrate chemistry. Part 20. Synthesis of 1 L-1-O-methyl-myo-inositol [(+)-bornesitol] by resolution of (±)-1, 2, 4-tri-O-benzyl-myo-inositol | |
| US4363817A (en) | Enol acylate analogs of E1 and E2 prostaglandins | |
| CS261142B1 (cs) | 4-(alkoxyalkoxy)fenylaIkanoly s halogenem v alkoxyskuping a jejich estery a způsob jejich přípravy | |
| Momha et al. | Synthesis of (Z)-(2′ R)-1-O-(2′-methoxynonadec-10′-enyl)-sn-glycerol, a new analog of bioactive ether lipids | |
| Gigg | The allyl ether as a protecting group in carbohydrate chemistry. Part 10. Synthesis of 3-O-(β-D-galactopyranosyl 3-sulphate)-2-O-hexadecanoyl-1-O-hexadecyl-L-glycerol,‘seminolipid’ | |
| Fondy et al. | Stereospecific synthesis of D-1-fluorodeoxyglycerol 3-phosphate and its effects on glycerol 3-phosphate dehydrogenase | |
| EP0106576B1 (en) | Novel 5-membered cyclic compounds, process for the production thereof, and pharmaceutical use thereof | |
| Baer et al. | Phosphonic acid analogues of carbohydrate metabolites. I. Synthesis of L-and D-dihydroxypropylphosphonic acid | |
| Baer et al. | Synthesis of α-phosphotidic acids | |
| AU623373B2 (en) | Metabolites of pentanedioic acid derivatives | |
| US4275068A (en) | Lipid lowering alkylene glycols and ester derivatives thereof | |
| US4182759A (en) | Arylalkyl and aryloxyalkyl phosphonates and use as antiviral agents | |
| Boothroyd et al. | Biochemistry of the ustilaginales: X. the biosynthesis of ustilagic acid | |
| Lacey et al. | Phospholipid synthesis based on new sequential phosphate and carboxylate ester bond formation steps | |
| Boons et al. | Synthesis of Naturally Occurring Ld-Hep P Containing Disaccharides | |
| Brown et al. | Studies of fatty acid oxidation. 1. The oxidation of the alkylthio fatty acids |