CS267800B1 - Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu - Google Patents
Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu Download PDFInfo
- Publication number
- CS267800B1 CS267800B1 CS888411A CS841188A CS267800B1 CS 267800 B1 CS267800 B1 CS 267800B1 CS 888411 A CS888411 A CS 888411A CS 841188 A CS841188 A CS 841188A CS 267800 B1 CS267800 B1 CS 267800B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diethylamine
- chloride
- reaction
- excess
- stage
- Prior art date
Links
Description
Riešonie sa týká sposobu přípravy trisdietylaminoBilioiumchloridu v dvoch stupňoch. Táto zXúčenina Jo použitelná ako pomocná látka pri výrobě nitridu kromika.
Syntézu dialkylaminosilánov opisuje Anderson /j, Am, Chom, Sec, 7·':, 1952, s, lá2l/< V tejto práci alkyly představujú metylové skupiny a autor připravil postupnou substitúciou chXÓrov z chloridu křemičitého pomooou dimetylaminu výsledný produkt tetrakisdimetyXaminbsiXícium. Ďalšiu cestu pre přípravu dialkylamino-derivátov Ti, Zr a Ta popísaX Bradley a Thomas /Proč. Chem. Soc, 1959, s. 225/, reakciou příslušných chloridov přechodných kovov s litiumdiaXkyXamidmi. Nevýhodou týohto postupov je, že sa η 1mi nepodařilo připravil etyldoriváty v požadovaných výlažkooh. Uvedené nevýhody odstraňuje sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu pódia tohto vynálezu, ktorého podstatou jo roakcia chloridu křemičitého s dietyXaminom v dvoch stupňoch.
V prvom stupni reakcie sa redestiXovaný chlorid křemičitý rozpustí v čerstvo redestilovanom vysušonom étori, s výhodou v dietyXéteri, za vzniku roztoku priamo vo vysušonej reakčnej nádobě. Reakčná nádoba je umiestnená v ohladiaoom boxe a teplota roztoku sa udržuje pod O °C s výhodou v intervale - 20 až - 40 °C. Reakčná nádoba Je opatřená miešadXom, ktorého konštrukcia umožňuje izoláciu reakčného prostredia od okoXitej atmosféry. Pohyblivé časti miežadla, ktoré docbádzajú do kontaktu s reakčným prostředím sú pokryté vrstvou teflonu, čim sa zabezpečí čistota výsledného produktu, z liíadiska možnej kontamináoie produktu kovmi z miežadla. Čerstvo vysušený dietylamin sa dávkuje do schladenóho roztoku chloridu křemičitého v óteri po malých množstvách do reakčnej nádoby vybavenoj miešadlom s velkými střihovými silami. Počas dávkovania dietylamínu do reakčného prostredia Je miešadlo neustále v činnosti. Pri přidávaní dietylamínu vzniká zrazonina dietylaminohydrochloridu, ktorý je nutné počas celej reakcie rozmiešal v reakčnom prostředí. Charakter reakcie je exotermický, preto sa dietylamin dávkuje po maiýcb tnnožstváoh za neustálého chladenia reakčného prostredia s výhodou v rozmedzi teplot - 20 až - 1»0 °C. Po přídavku celého množstva dietylamínu sa reakčná nádoba pomaly zahřeje na teplotu okolia za občasného miešania. Pri dodrž ani horeuvodených podmienok reakcie vzniká zmes obsahujúca aktivně zložky dietylaminotrichlórsilícium, bisdietylaminodioblórsilíoium a pódia podmienok reakcie aj trisdietylaminosilíciumchlorid a pódia podmienok reakcie aj trisdietylaminosilíciumchlorid a vedlaJši produkt dietylaminohydrochlorid, ktorý sa zo zmesi odstráni, s výhodou filtráciou, Filtračný koláč sa premyje čorstvým éterom a tým sa zbaví zbytkov aktívnýoh zložiok. Zo zmesi aktívnych zložiek sa rozpúšladlo odstráni destiláoiou.
V druhom stupni zrea^ujú aktivně zložky z prvého stupňa s přebytkem čerstvo redestilovaného dietylamínu v přítomnosti kovového sodíka bez přítomnosti rozpúšladla. Při odfiltrovaní vediajšiebo produktu dietylaminohydrochloridu sa odstráni aj zbytky nezreagovaného sodíka a po oddestilovaní přebytečného dietylamínu sa získá surový produkt trisdietylaminosilíoiumohlorid, s obsahem najmenej 95 hmot ktorý sa može ňaloj čistil destiláoiou za zníženého tlaku.
Výhody uvedeného sposobu syntézy pódia tohto vynálezu spečívajú v ton, že zařáděním obidvoch stupňov reakcie sa posunie rovnováha v směre výsledného produktu, čím je zabezpečená vyššia konverzia reakcie a výsledný surový produkt obsahuje najmenej 95 Ivnot jí požadovanej zložky.
Čalšia výhoda uvedeného sposobu syntézy pódia tohto vynálezu spočívá v tom, že druhý stupen reakcie Je realizovaný bez použitia rozpúšladla při běžných laboratornyob teplotých okolo + 20 °C.
CS 267 800 Dl
Roakcia vzniku produktu sa može opísal rovnicou;
sicií( + 6 /c2h5/2n»
[/c2H5/2n]3síci + j /c2h5/2nh2ci
Moclxonizmus vzniku triadietylaminosilíoiumchloridu sa riadi postupnou substitúciou chlórov pódia reakcií:
SiCl(, + 2 /C2II /2NH ------------/C2»5/2NSiCl3 + 2 /C2H5/2NH --[/c2h5/2n]2síci2 + 2 /c2h5/2nh —> /c2h5/2nsíci3 + /c2h5/2nh2ci ---->[/c2h5/2n] 2SiCl2 + /c2h5/2nh2ci
--->[/c2h5/2n] 3S1C1 + /c2h5/2nh2ci
V tabulko 1 sú zahrnuté experimentálně údaje o syntéze všetkých troch vznikajúcich látok v prvom stupni reakcie.
Tabulka 1:
| syn t é za č. diotylótor | 1 áno | áno | 3 áno | 4 áno |
| nadbytek dietylamínu oproti stechiomotrii (hmot “ó) | 0 | 25 | 50 | 100 |
| výsledný produkt /C2H5/2NSiCl (hmot | 50 | 25 | 5 | stopy |
| [/C2H5/2NJ2SÍC12 (hmot ¢) | 50 | 75 | 90 | 80 |
| pC2H5/2N] 3SiCl (hmot £) | 0 | 0 | 5 | 20 |
| Údaje 0 výsledných produktech z tabulky 1 | ako aj ich | zastúpenie | vo vzorkách boli | |
| získané metodou hmotnostněj spektroskopie, V syntézách 1 až 4 /prvý stupen přípravy/ | sa použilo | ako rozpúšladlo diotyléter. |
Tieto syntézy sa odlišujú v množstvo použitého přebytku dietylamínu, ktorý determinuje zaatúponie syntetizovaných látok vo výslednom produkte, Z uvedených údajov vyplývá, že s výrazným rastem použitého množstva dietylamínu v syntéze sa reakčná rovnováha len pomaly po sůva v smere vzniku a postupného nárastu množstva trisdietylaminosilíciumchloridu vo výslednom produkte.
V druhem stupni přípravy sa posunio reakčná rovnováha tak, že vzniknjúci produkt obsahuje najmenej 95 hmot % trisdietylaminosilíciuroohloridu.
Výhody sposobu syntézy tridietylaminosilíciuroohloridu podlá tohto vynálezu možno dokumentoval porovnáním príkladov číslo 1 a 2,
Příklad 1 (syntéza č, 4)
Do 200 ml rozpúšladla sa přidá 20 g /0,1177 molu/ SiCl^ a připravený roztok sa zamieša a sohladí, potom sa postupné za nepřetržitého miešania přidává 103,4 g /1,4135 málu/ dietylamínu. Po přídavku celého množstva dietylamínu sa reakčná nádoba pomaly zahřeje na teplotu okolia. Po odfiltrovaní dietylaminohydroohloridu a pranrj'ti filtračnóho koláče čistým rozpúšladlom získáme roztok obsahujúci aktivně zložky, z ktorých sa rozpúšladlo odstráni dostiláoiou. Získalo sa 26 g produktu, ktorý obsahuje stopy /C2H5/2NSiCl3, 80 hmot £ [/C2H5/2n]2SíC12 a 20 hmot $ [/C2H5/2n]3SÍC1.
CS 267 800 Bl
Příklad 2 (syntéza podia tohto vynálezu)
Prvý stupeň reakoie představuje íubovolnú zo syntéz č. 1 až 4 z tabulky 1, s výhodou sa použije syntéza 1.
Do 200 ml rozpúšladla sa přidá 20 g /0,1177 molu/ SiCl^ a připravený roztok sa zamieáa a sohladí a postupné sa za nepřetržitého miešania přidá 51,7 g /0,7068 málu/ dietylamínu, Po přídavku celého množstva dietylamínu sa reakčná nádoba pomaly zahřeje na teplotu okolia. Po odfiltrovaní dietylaminohydrochloridu a preniytí filtračnóho koláča čistým rozpúš?adlom získáme roztok obsahujúoi aktivně zložky, z ktorých sa rozpúšíadlo odstráni destiláoiou. Získalo sa 22 g produktu s obsahom 50 hmot % /C2H5/2NSiCl3 a 50 hmot % [/C2H5/2n]2SÍC12.
V druhom stupni vezmeme produkt z prvého stupna reakoie a neoháme ho zřeagova? v přítomnosti kovového sodíka so 100 ml dietylamínu (bez rozpúš?adla) po odfiltrovaní vzniknutého dietylaminohydrochloridu a nezreagovcného sodíka a oddestilovaní přebytečného dietylamínu získáme surový produkt 23 g kvapaliny s obsahom 95 hmot tridietylaminosilíoiumohloridu. Pri požiadavke na výššiu čistotu ho redestilujeme za zníženého tlaku.
Z uvedených príkladov vyplývá, že pri reakoii s použitím rozpúšladla např. /Příklad 1 syntéza 4/ pri 100 nadbytku dietylamínu sa ustáli rovnováha s poměrně nízkou konverziou produktu /20 hmot ¢/. Zatiaí čo pri syntéze realizovanej v dvoch stupňoch /Příklad 2/, pódia sposobu uvedeného v tomto vynáleze získáme surový produkt s obsahom 95 hmot 5Í trisdietylaminosilíciumchloridu, .
Claims (2)
- PREDMET VYNÁLEZU1. Sposob přípravy trisdietylaminosilíoiumchloridu £/C2H3/2NJ^SiCl, vyznačujúci sa tým, že v prvom stupni zreagujo chlorid křemičitý SiCl^ so suchým dietylamínom v prostředí éteru, s výhodou dietyléteru, pri teplote nižSej ako 0 °C, s výhodou - 20 až - 40 °C, za vzniku zmesi obsahujúcej dietylaminotrichlérsilícium, bisdietylaminodiohlórsilíoium a připadne aj trisdietylaminosilíciumchlorid, ktorá sa zbaví zrazeniny dietylaminohydrochloridu a následné sa z nej odstráni rozpúš?adlo a v druhom stupni sa zmes nechá zreagova? s přebytkem suchého dietylamínu v přítomnosti kovového sodíka a vzniknutý produkt sa zbaví zrazoniny dietylaminohydrochloridu a nezreagovanóho sodíka a potom sa oddestiluje přebytek dietylamínu.
- 2. Sposob podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že získaný surový produkt trisdietylaminosilíoiumchlorid sa čistí destiláoiou za zníženého tlaku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888411A CS267800B1 (cs) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888411A CS267800B1 (cs) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS841188A1 CS841188A1 (en) | 1989-07-12 |
| CS267800B1 true CS267800B1 (cs) | 1990-02-12 |
Family
ID=5434615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS888411A CS267800B1 (cs) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS267800B1 (sk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8993072B2 (en) | 2011-09-27 | 2015-03-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Halogenated organoaminosilane precursors and methods for depositing films comprising same |
-
1988
- 1988-12-19 CS CS888411A patent/CS267800B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8993072B2 (en) | 2011-09-27 | 2015-03-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Halogenated organoaminosilane precursors and methods for depositing films comprising same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS841188A1 (en) | 1989-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH1192423A (ja) | トリフルオロ酢酸及びクロロジフルオロ酢酸のメチルエステル又はエチルエステルの製造方法 | |
| US4178448A (en) | Process for preparing herbicidal triazines | |
| US4778908A (en) | Process for preparing disilylmethanes | |
| CS267800B1 (cs) | Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu | |
| JPH07285970A (ja) | シリコンおよびゲルマニウムの環状アミド | |
| US6423866B1 (en) | Production of aminohalogencrotonates | |
| FR2628106A1 (fr) | Procede de preparation de derives n-sulfonyles de l'uree | |
| EP0006999A1 (en) | A process for the production of 2-chlorobenzonitrile derivatives | |
| JPS61134393A (ja) | カルボン酸トリメチルシリルエステル及びトリメチルシリルカルボン酸アミドを同時に製造する方法 | |
| JPS5962559A (ja) | 純粋なジアセトニトリルの製法 | |
| JPS60172954A (ja) | Ｎ，ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）オキサミドの製造法 | |
| EP0593332B1 (fr) | Dérivés de l'acide benzéneborinique leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires de synthèse | |
| US4555577A (en) | 2,4-Dichloro-5-thiazolecarboxaldehyde and a process for its preparation | |
| CA2424644A1 (en) | Preparation of torasemide | |
| JPS5838261A (ja) | 新規な１，３−二置換イミダゾ−ル誘導体及びその製造方法 | |
| CA1055950A (en) | Carbonic acid esters, and the preparation thereof and their use | |
| JP4030293B2 (ja) | β−ケトニトリル類の製造法 | |
| JP3727093B2 (ja) | ２−オキソシクロペンタンカルボン酸エステルの製造方法 | |
| AU652993B2 (en) | Process for the preparation of sulfonyl isocyanates | |
| JP2613515B2 (ja) | ソジオホルミルアセトンの製造法 | |
| JP2864985B2 (ja) | トリ（第２級アルキル）シラン化合物の製造方法 | |
| JP2789047B2 (ja) | ２，２’―ビス―△▲上２▼―オキサゾリンの合成法 | |
| JP2683809B2 (ja) | １−ベンジル−３−ベンジルアミノピロリジン類の製造法 | |
| US4792604A (en) | Manufacture of haloalkyl lactams | |
| RU2177946C1 (ru) | Способ получения метилсилана |