CS267800B1 - Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu - Google Patents
Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu Download PDFInfo
- Publication number
- CS267800B1 CS267800B1 CS888411A CS841188A CS267800B1 CS 267800 B1 CS267800 B1 CS 267800B1 CS 888411 A CS888411 A CS 888411A CS 841188 A CS841188 A CS 841188A CS 267800 B1 CS267800 B1 CS 267800B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- diethylamine
- chloride
- reaction
- excess
- stage
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 26
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 abstract 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 abstract 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- PPDADIYYMSXQJK-UHFFFAOYSA-N trichlorosilicon Chemical compound Cl[Si](Cl)Cl PPDADIYYMSXQJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- CXOWYMLTGOFURZ-UHFFFAOYSA-N azanylidynechromium Chemical compound [Cr]#N CXOWYMLTGOFURZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- HPGPEWYJWRWDTP-UHFFFAOYSA-N lithium peroxide Chemical class [Li+].[Li+].[O-][O-] HPGPEWYJWRWDTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- TYDFLVGVWMSQAC-UHFFFAOYSA-N n-chloro-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(Cl)CC TYDFLVGVWMSQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVHQXUKYPYRNEC-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-trichlorosilylethanamine Chemical compound CCN(CC)[Si](Cl)(Cl)Cl SVHQXUKYPYRNEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021381 transition metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Riešenie aa týká sposobu syntézy
trisdietylaminosilioiumohloridu v dvooh
reakčných stupňoch. V prvom stupni reakcie
zreaguje ohlorid křemičitý β dietylamínom
v přítomnosti éteru za vzniku zmesi
obsahujúooj dietylaminotriohlérsilicium,
biediotylaminodiohlérsilíoium a
podlá reokčnýoh podmienok aj malé množstvo
triadiotylnminosilioiumohloridu,
pričom po odstránení zrazeniny sa zmes
v druhom stupni nechá zreagoval v přítomnosti
kovového sodika. s prebytkom dietylaminu
v nepřítomnosti rozpúšladla. Po
odstránení dietylaminohydroohloridu a
zbytku kovového sodika filtréoiou a přebytku
dietylominu destiláoiou sa získá
surový produkt obsahujúoi najmenej 95
hmot jí trisdietylaminosiliciumchloridu,
ktorý možno Sálej čistil následnou des—
tiláoiou. za zníženého tlaku. Získané zlúčenina
je vhodná ako pomocná látka pri
pripravo nitridu kremika.
Description
CŠ 267 800 B1 1
Riešonie sa týká sposobu přípravy trisdietylaminosilíoiumchloridu v dvoch stup-ňoch. Táto zlúčenina Je použitelná ako pomocná látka pri výrobě nitridu kromika.
Syntézu dialkylaminosilánov opisuje Anderson /j. Am, Chom. Soo. 7-'i, 1952, s. lá2l/.V tojto práci alkyly představujú metylová skupiny a autor připravil postupnou substi-túciou chlárov z chloridu křemičitého pomooou dimetylaminu výsledný produkt totrakis-dimetylnmlnosilicium, Ďalžiu cestu pře přípravu dialkylamino-dorivátov Ti, Zr a Tapopísal Bradloy a Thomas /Proč. Chem. Soc. 1959, s. 225/, reokciou příslušných ehlo-ridov prochodných kovov s litiumdialkylamidmi. Nevýhodou týohto postupov je, že sa η 1 -mi nepodařilo připravil etyldoriváty v požadovaných výlažkooh. Uvedené nevýhody odstra-ňuje sposob přípravy triedietylominosilíciumchloridu podlá tohto vynálezu, ktorého pod-statou jo roakcia chloridu křemičitého s dietylamínom v dvoch stupňoch. V prvom stupni reakcie sa redestilovaný chlorid křemičitý rozpustí v čerstvo re-destilovanom vysuŽonora étori, s výhodou v dietylóteri, za vzniku roztoku priamo vo vy-sužonej reakčněj nádobě. Reakčná nádoba je umiestnená v ohladiaoom boxe a teplota roz-toku sa udržuje pod O °C s výhodou v intervale - 20 až - 40 °C. Roakčná nádoba je opat-řená miešadlom, ktorého konžtrukcia umožňuje izoláciu reakčného prostredia od okolitejatmosféry. Pohyblivé časti miešadla, ktoró doohádzajú do kontaktu a reakčným prestředímsú pokryté vrstvou teflonu, čim sa zabezpečí čistota výsledného produktu, z hladiskamožnej kontamináoie produktu kovmi z miešadla. Čerstvo vysušený dietylamín sa dávkujedo sehladenóho roztoku chloridu křemičitého v óteri po malých množstvách do re akčnějnádoby vybavenoj miešadlom s velkými střihovými silami. Počas dávkovania dietylamínu do reakčného prostredia je miešadlo neustále v činnosti. Pri přidávaní dietylamínuvzniká zrazonina dietylaminohydrochloridu, ktorý je nutné počas celej reakcie rezmie-šal v reakčnom prostředí. Charakter reakcie je exotermioký, preto sa dietylamín dávkujepo malých množstváoh za neustálého ohladenia reakčného prostredia s výhodou v rozmedzíteplot - 20 až - bO °C. Po přídavku celého množstva dietylamínu sa reakčná nádoba poma-ly zahřeje na teplotu okolia za občasného miešania. Pri dodržaní horeuvodených podmienokreakcie vzniká zmes obsahujúca aktivně zložky dietylaminotrichlórsilícium, bisdietylami-nodiohlórsilíoium a podlá podmienok reakcie aj trisdietylaminosilíciumchlorid a perlinpodmienoU reakcie aj trisdietylaminosilíciumohlorid a vedlajši produkt dietylaminohy-drochlorid, ktorý sa zo zmesi odstráni, s výhodou filtráciou. Filtračný koláč sa pre-myje čerstvým óterom a tým sa zbaví zbytkov aktivnýoh zložiek, Zo zmesi aktívnych zlo-žiek sa rezpúšladlo odstráni destiláoiou. V druhom stupni zrea^ujú aktivně zložky z prvého stupňa a prebytkom čerstvo redestilovaného dietylamínu v přítomnosti kovového sodika bez přítomnosti rozpúšladla. Pri od-filtrovaní vediajšieho produktu dietylaminohydrochloridu sa odstráni aj zbytky nezrea-govaného sodika a po oddestilovaní prebytočnóho dietylamínu sa získá surový produkttrisdietylaminosilioiumohlorid, s obsohom najmenej 95 hmot ¢, ktorý sa može ňaloj čistildestiláoiou za zníženého tlaku. Výhody uvedeného sposobu syntézy podlá tohto vynálezu spočívajú v tom, že zařádě-ním obidvoch stupňov reakcie sa posunie rovnováha v smere výsledného produktu, čím jezabezpečená vyššia konverzia reakcie a výsledný surový produkt obsahuje najmenej95 Ivnot Jí požadovanej zložky. Čalšia výhoda uvedeného sposobu syntézy podlá tohto vynálezu spočívá v tom, žedruhý stupeň reakcie je realizovaný bez použitia rozpúšladla pri běžných laboratornýchteplotých okolo + 20 °C. 2 CS 267 800 Dl
Hoakcia vzniku produktu sa možo opísal rovnicou:síci,( + 6 /c2h /2Nit - [/c2»5/2n]3síci + 3 /c2h5/2nh2ci
Moclianizmus vzniku triadiotylaminosiliciumchloridu sn riadi postupnou substitú-ciou chlórov podlá reakci!: sici)( + 2 /c2ii /2nii -> /c2h5/2nsíci3 + /c2h5/2nh2ci /c,h5/2nsíci3 + 2 /c2h5/2nii -—^[/c2ji5/2n] 2síci2 + /c2ii5/2nh2ci [/c2h5/2nJ2síci2 + 2 /c2h5/2nh ->[/c2n5/2N] 3S1C1 + /c2ii5/2kh2ci V tabulko 1 sú zahrnuté experimentálně údaje o syntézo vSotkých troch vznikajúcichlátok v prvom stupni reakcio.
Tabulka 1: syn t é za δ.diotylóter 1 áno 2 áno 3 áno !, áno nadbytok dietylamínu oproti stochiomotrii (hmot J&) 0 25 50 100 výsledný produkt /C2H5/2NSiCl (hmot 50 25 5 stopy [/C2H5/2Nj2SiCl2 (hmot ¢) 50 75 90 60 [/C2H5/2n]3SÍC1 (hmot £) 0 0 5 20 Údaje o výsledných produktoch z tabulky 1 ako aj ioh zastúponio vo vzorkách boli získané motódou hmotnostněJ spektroskopie. V syntézách 1 až 4 /prvý stupeň přípravy/ sa použilo ako rozpúšíadlo diotylétor.
Tieto syntézy sa odliSujú v množstvo použitého přebytku diotylaminu, ktorý determinujezaatúponio syntetizovanýoh látok vo výslednom produkte, Z uvedených údajov vyplývá, žes výrazným rastom použitého množstva diotylaminu v syntézo sa reakSná rovnováha Ionpomaly po sůva v smore vzniku a postupného nárastu množstva trisdietylarainosilicium-ohloridu vo výslodnom produkte. V druhora stupni pripmvy sa posunie reakúná rovnováha tak, že vznlknjúci produktobsahuje najmonoj 95 hmot % trisdlotylaminosiliciumohloridu. Výhody sposobu syntézy tridiotylaminosillciuraohloridu podlá tohto vynálezu možnodokumentoval porovntmia prlkladov Cislo 1 a 2,
Prikiad 1 (syntéza é. 4)
Do 200 ml rozpúáíadla sa přidá 20 e /0,1177 molu/ SiCl^ a pripravoný roztok sazamieSa a sohladi, potom sa postupné za nepřetržitého miešania přidává 103,g/1,^135 málu/ diotylaminu. Po přídavku oelóho množstva dietylamínu sa reakéná nádobapomaly zahřeje na teplotu okolia. Po odfiltrovaní dietylaminohydroohloridu a promytlfiltrafinóho koláéa čistým rozpúSladlom získáme roztok obsahujúci aktivně zložky,z ktorýeh sa rozpúSÍacllo odstráni dostiláoiou. Získalo sa 26 g produktu, ktorý obsa-huje stopy /C2H5/2NS1C13, 80 hmot £ [/C2H5/2n]2S1C12 a 20 hmot % ^^SÍCl.
Claims (2)
- CS 267 800 B1 3 Přiklad 2 (syntéza podlá tohto vynálezu) Prvý stupeň reakoie představuje lubovolnú zo syntéz č. 1 až 4 z tabulky 1, s vý-hodou sa použije syntéza 1. Do 200 ml rozpúSladla ea přidá 20 g /0,1177 molu/ SiCl^ a připravený roztok sazamieáa a sohladi a postupné sa za nepřetržitého mieáania přidá 51,7 S /0,7068 málu/dietylaminu, Po pídí dávku oelóho množstva dietylaminu sa reakčná nádoba pomaly zahřejena teplotu okolia. Po odfiltrovaní dietylaminohydrochloridu a premyti filtračnóhokoláča čistým rozpúáíadlom získáme roztok obsahujúoi aktivně zložky, z ktorých sarozpúáladlo odstráni destiláoiou. Získalo sa 22 g produktu s obsahom 50 hmot %/C2H5/2NSiCl3 a 50 hmot % [/C2H,./2n]2SÍC12. V druhom stupni vezmeme produkt z prvého stupna reakoie a neoháme ho zře agova?v přítomnosti kovového sodíka so 100 ml dietylaminu (bez rozpúáíadla) po odfiltrovanívzniknutého dietylaminohydroohloridu a nezreagovenóho sodíka a oddestilovaní prebytoč-ného dietylaminu získáme surový produkt 23 g kvapaliny s obsahom 95 hmot £ tridietyl-aminosilíoiumohloridu. Pri požiadavke na výSSiu čistotu ho redestilujeme za zníženéhotlaku. Z uvedených príkladov vyplývá, že pri reakoii s použitím rozpúáíadla napr, /Pří-klad 1 syntéza 4/ při 100 nadbytku dietylaminu sa ustáli rovnováha s poměrně nízkoukonverziou produktu /20 hmot %/. Zatial čo pri syntéze realizovanej v dvooh stupňoch/Příklad 2/, podlá sposobu uvedeného v tomto vynáleze získáme surový produkt s obsahom95 hmot trisdietylaminosiliciumohloridu. PREDMET VYNÁLEZU1. Sposob přípravy trisdietylaminosilíoiumchloridu £/C2H3/2NJ^SiCl, vyznačujúci sa tým,že v prvom stupni zreagujo chlorid křemičitý SiCl^ so suohým dietylaminom v prostře-dí éteru, s výhodou dietyléteru, pri teplotě nižéej ako 0 °C, s výhodou - 20 až - hO °C, za vzniku zraesi obsahujúcej dietylaminotrichlórsilícium, bisdietylamino-diohlársilíoium a připadne aj trisdietylaminosilíoiumchlorid, ktorá sa zbaví zraze-niny dietylaminohydroohloridu a následné sa z nej odstráni rozpúáladlo a v druhomstupni sa zmes nechá zreagoval s prebytkom suchého dietylaminu v přítomnosti kovovéhosodíka a vznilaiutý produkt sa zbaví zrazoniny dietylaminohydrochloridu a nezroago-vaného sodíka a potom sa oddestiluje prebytok dietylaminu.
- 2. Sposob podlá bodu 1, vyznačujúoi sa tým, že získaný surový produkt trisdietylamino-silioiumohlorid sa čistí destiláoiou za zníženého tlaku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888411A CS267800B1 (cs) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS888411A CS267800B1 (cs) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS841188A1 CS841188A1 (en) | 1989-07-12 |
| CS267800B1 true CS267800B1 (cs) | 1990-02-12 |
Family
ID=5434615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS888411A CS267800B1 (cs) | 1988-12-19 | 1988-12-19 | Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS267800B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8993072B2 (en) | 2011-09-27 | 2015-03-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Halogenated organoaminosilane precursors and methods for depositing films comprising same |
-
1988
- 1988-12-19 CS CS888411A patent/CS267800B1/cs unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8993072B2 (en) | 2011-09-27 | 2015-03-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Halogenated organoaminosilane precursors and methods for depositing films comprising same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS841188A1 (en) | 1989-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH1192423A (ja) | トリフルオロ酢酸及びクロロジフルオロ酢酸のメチルエステル又はエチルエステルの製造方法 | |
| JPS6383079A (ja) | ２−クロル−５−クロルメチルチアゾールの製造法 | |
| FR2628106A1 (fr) | Procede de preparation de derives n-sulfonyles de l'uree | |
| CS267800B1 (cs) | Sposob přípravy trisdietylaminosilíciumchloridu | |
| JPH07285970A (ja) | シリコンおよびゲルマニウムの環状アミド | |
| US6423866B1 (en) | Production of aminohalogencrotonates | |
| EP0006999A1 (en) | A process for the production of 2-chlorobenzonitrile derivatives | |
| JPS61134393A (ja) | カルボン酸トリメチルシリルエステル及びトリメチルシリルカルボン酸アミドを同時に製造する方法 | |
| RU2177946C1 (ru) | Способ получения метилсилана | |
| JPS60172954A (ja) | Ｎ，ｎ′−ビス（２−ヒドロキシエチル）オキサミドの製造法 | |
| EP0593332B1 (fr) | Dérivés de l'acide benzéneborinique leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires de synthèse | |
| US4555577A (en) | 2,4-Dichloro-5-thiazolecarboxaldehyde and a process for its preparation | |
| CA2424644A1 (en) | Preparation of torasemide | |
| JPS5838261A (ja) | 新規な１，３−二置換イミダゾ−ル誘導体及びその製造方法 | |
| CA1055950A (en) | Carbonic acid esters, and the preparation thereof and their use | |
| JP4030293B2 (ja) | β−ケトニトリル類の製造法 | |
| JP3727093B2 (ja) | ２−オキソシクロペンタンカルボン酸エステルの製造方法 | |
| AU652993B2 (en) | Process for the preparation of sulfonyl isocyanates | |
| JP2613515B2 (ja) | ソジオホルミルアセトンの製造法 | |
| JP2864985B2 (ja) | トリ（第２級アルキル）シラン化合物の製造方法 | |
| JP2789047B2 (ja) | ２，２’―ビス―△▲上２▼―オキサゾリンの合成法 | |
| JPH09124569A (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| US4792604A (en) | Manufacture of haloalkyl lactams | |
| JPH048422B2 (cs) | ||
| JPH03112966A (ja) | ３―アルキル―２，６―ジアミノピリジンの製造法 |