CS266339B2 - Fungicide and process for preparing active compounds - Google Patents

Fungicide and process for preparing active compounds Download PDF

Info

Publication number
CS266339B2
CS266339B2 CS869384A CS938486A CS266339B2 CS 266339 B2 CS266339 B2 CS 266339B2 CS 869384 A CS869384 A CS 869384A CS 938486 A CS938486 A CS 938486A CS 266339 B2 CS266339 B2 CS 266339B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compound
active ingredient
liter
test
plants
Prior art date
Application number
CS869384A
Other languages
English (en)
Other versions
CS938486A2 (en
Inventor
Alfred Greiner
Jean L Souche
Beatrice Merindol
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of CS938486A2 publication Critical patent/CS938486A2/cs
Publication of CS266339B2 publication Critical patent/CS266339B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Vynález popisuje novou sloučeninu použitelnou při ochraně rostlin, obsahující triazolový ' zbytek a oligo-etherové skupiny, a kombinace této látky s některými fungicidy. Vynález w rovněž popisuje způsob přípravy této sloučeniny a její aplikace při ochraně rostlin, zejména pokud jde o potírání parasitických hub, jakož i použití zmíněné sloučeniny a jejích shora uvedených kombinací к regulování růstu rostlin.
Četné sloučeniny, zejména fungicidy, obsahující triazolový zbytek jsou již známé, zejména z evropské patentové přihlášky Č. 151 084.
Cílem vynálezu je poskytnout sloučeniny a jejich kombinace, vykazující zlepšenou účinnost nebo/a selektivitu. ·
Dalším cílem vynálezu je poskytnout sloučeniny a kombinace, které by bylo možno používat nejen к potírání hub na obilovinách, ale i к potírání hub na vinné révě, na zahradních užitkových rostlinách a zejména na ovocných stromech, a proti houbám způsobujícím rzivost obilovin.
Dalším cílem vynálezu je poskytnout sloučeniny a kombinace se sníženým rizikem toxicity v porovnání se známými produkty.
Bylo zjištěno, že těchto cílů je možno dosáhnout použitím sloučeniny podle vynálezu, odpovídající vzorci I
a jejich zemědělsky přijatelných solí.
Vlastním předmětem vynálezu je fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje shora uvedenou sloučeninu vzorce I nebo její sůl.
Sloučenina podle vynálezu může existovat ve dvou diastereomerních formách. Vynález zahrnuje jak směs těchto diastereomerních forem, tak i individuální diastereomery. Dělení těchto diastereomerů se provádí za použití o sobě známých metod. .
Vynález rovněž popisuje soli sloučeniny podle vynálezu, zejména hydrochlorid, sulfát, oxalát, nitrát nebo arylsulfonáty, jakož i adiční komplexy této sloučeniny se solemi kovů, zejména železa, chrómu, mědi, manganu, zinku, kobaltu, cínu, hořčíku a hliníku. Skupina produktů tvořená sloučeninou vzorce I, jejími diastereomery a jejími deriváty bude v dalším textu označována plurálem jako sloučeniny podle vynálezu.
Jednu nebo několik sloučenin podle vynálezu lze rovněž kombinovat s alespoň jedním fungicidem vybraným ze skupiny II, zahrnující následující podskupiny: ,
1. chlorované nebo nitrované deriváty benzenu, jako quintozen nebo chlorothalonil,
2. dikarboxamidové deriváty, jako captan, folpet, captafol, iprodion nebo procymidon,
3. deriváty obsahující jeden nebo několik heterocyklických kruhů, jako chinoliny (ethoxyquin), morfoliny (dodemorph, tridemorph, fenpropimorph) a piperidiny (fenpropidin),
CS 266 339 B2
4. deriváty kyseliny fosforité, jako fosforitany kovů, jako phosethyl-Al a samotnou fosforitou kyselinu,
5. deriváty dithiokarbamové kyseliny, jako maneb, mancozeb nebo zineb,
6. deriváty fenolu, jako dinocap nebo binapacryl,
7. deriváty chinonu, jako dithianon nebo chloranil,
8. deriváty karbamové kyseliny a benzimidazolu, jako carbendazim, benomyl a thiophanate-methyl,
9. sirné deriváty, jako dazomet nebo etridiazol, nebo samotnou síru,
10. aminy a amidy, jako dichloran, carboxin, triforin, cymoxanil, metalaxyl a ofurace,
11. diaziny, jako quinomethionat, fenarimol, anilazin, nuarimol, bupirimat, ethylrimol a pyrazophos,
12. sulfamidy, jako dichlofluanid a tolylfluanid,
13. guanidiny, jako doguadin,
14. triazoly, například sloučeniny popsané v britském patentovém spisu č. 2 046 260, jako diniconazol nebo jiné známé triazoly, propiconazol, triadimephon, triadimenol, diclobutrazol, bitertanol, penconazol a flutriafol,
15. imidazoly, jako prochloraz nebo imazalil,
16. kyanbenzimidazoly, jako látky popsané ve francouzském patentovém spisu č. 2 521 141 a *
17. měd nebo organické či anorganické deriváty mědi.
Účinné látky ze skupiny II jsou známými účinnými látkami, z nichž většina je popsána v odborných pracích, jako je The Pesticide Manual (The British Crop Protection Council, 7. vydání, 1983).
Shora uvedené kombinace jsou většinou binárního typu (jedna účinná látka ze skupiny II), v některých případech se však používají i ternární kombinace (dvě účinné látky ze skupiny II) nebo kombinace kvarternární (tři účinné látky ze skupiny II).
Z těchto známých účinných látek se dává přednost preparátům z podskupin 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9 a 17.
Výhodnými účinnými látkami ze skupiny II jsou rovněž následující preparáty: chlorothalonil, iprodion, fenpropimorph, tridemorph, fenpropidin, dinocap, diathianon, menab, mancozeb, zineb, phosethyl-Al, cymoxanil, nuarimol, captan, carbendazim, captafol, síra, měd a deriváty mědi, jako oxychlorid mědi nebo chinolát mědi.
Chemické názvy shora uvedených preparátů jsou shrnuty do následujícího přehledu:
chlorothalonil tetrachlorisoftalonitril
iprodion 3- (3,5-dichlorfenyl) -N-isopropyl-2,4-dioxoimidazolidin-l-karboxamid
fenpropimorph (+) -cis-4-СЗ- (4-terc. butylfenyl) -2-methylpropyll-2,6-dimethylmorf olin
CS 266 339 B2
tridemorph 2,6-dimethyl-4-tridecylmorfolin
fenpropidin 1-C3-(p-terc.butylfenyl)-2-methylpropyl]piperidin
dinocap 2- (1-methylheptyl)-4,6-dinitrofenyl-krotonát
dithianon 5,10-dihydro-5,10-dioxonafto-C2,3-b3-l,4-dithiaanthrachinon
maneb ethylenbis(dithiokarbamát)manganatý
mancozeb komplex soli zinku s preparátem maneb
*** zineb ethylenbis(dithiokarbamát)zinečnatý
phosethyl-Al tris-O-ethylfosfonát hlinitý
captan N-(trichlorraethylthio)cyklohex-4-en-l,2-dikarboximid
carbendazim methy1-benzimidazo1-2-ylkarbamát
captafol
N-(1,1,2,2-tetrachlorethylthio)cyklohex-4-en-l,2-dikarboximid cymoxanil
2-kyan-N-C(ethylamino)karbony17-2-(methoxyimino)acetamid nuarimol alfa-(2-chlorfenyl)-alfa-(4-fluorfenyl)-5-pyrimidinmethanol diniconazol 1- (2,4-dichlor fenyl) -4,4-dimethyl-2- (1,2,4-triazol-l-yl)-l*penten-2-on . (tento produkt je popsán v již zmíněném britském patentovém spisu č. 2 046 260).
Hmotnostní poměr sloučeniny podle vynálezu к účinné látce z výše definované skupiny II se s výhodou pohybuje mezi 0,000 3 a 3 000, zejména pak mezi 0,001 a 1 000.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby účinné látky shora uvedeného vzorce I, který se vyznačuje tím, že se trifluorethanol (CF^-Cř^OH) nechá reagovat se sloučeninou obecného vzorce IV
(IV) ve kterém
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 citomy uhlíku nebo oba symboly R3 společně tvoří alkylenový zbytek se 2 nebo 3 atomy uhlíku, * · v přítomnosti kyselého katalyzátoru.
Kyselým katalyzátorem používaným к této reakci může být protická nebo aprotická kyselina.
Jako vhodné protické kyseliny je možno uvést kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu sírovou, kyselinu trifluoroctovou, kyselinu chloristou, kyselinu benzensulfonovou, kyselinu toluensulfonovou nebo kyselinu methansulfonovou. Jako vhodné aprotické kyseliny lze jmenovat
Lewisovy kyseliny, jako bortrifluorid, chlorid hlinitý a chlorid cíničitý. Při použití
CS 266 339 B2 kyseliny chlorovodíkové jako katalyzátoru lze tuto kyselinu připravit in šitu, například za pomoci acylchloridu, zejména acetylchloridu, který reaguje s přítomným alkoholem za vývoje chlorovodíku.
Reakce se obvykle uskutečňuje pouhým záhřevem reakčních složek. Teplota se obecně pohybuje od 50 °C do teploty varu reakční směsi. Jako rozpouštědlo obvykle slouží trifluorethanol přítomný v reakční směsi, je však možno použít i inertní pomocné rozpouštědlo, zejména alifatický, alicyklický nebo aromatický uhlovodík, popřípadě halogenovaný, nebo ether.
Sloučeniny obecného vzorce IV lze získat o sobě známými postupy.
M Alternativně je možno sloučeninu vzorce I připravit tak, že se sloučenina obecného vzorce II
ve kterém
Z znamená atom chloru nebo bromu, nechá reagovat s derivátem triazolu s alkalickým kovem, například se sodnou nebo draselnou sol<£, nebo s kvarterním amoniovým či fosfoniovým derivátem triazolu.
Reakce se obvykle provádí v polárním aprotickém rozpouštědle a lze ji rovněž katalýzovat, například přidáním jodidu alkalického kovu. Reakční teplota se obecně pohybuje mezi 50 a 250 °C, s výhodou mezi 70 a 230 °C. Z ekonomických důvodů se nejčastěji pracuje s celkovými koncentracemi reakčních složek mezi 1 a 50 %.
Sloučeniny obecného vzorce II je možno připravit reakcí trifluorethanolu se sloučeninou obecného vzorce III
Cl
CH2Z (III) kde mají shora uvedený význam, v přítomnosti kyselého katalyzátoru.
Výše zmíněné kombinace sloučenin podle vynálezu s jedním nebo několika fungicidy ze skupiny II, které budou v následujícím textu pro zjednodušení označovány jako kombinace podle vynálezu”, se připravují jednoduchým smísením příslušných komponent.
Sloučeniny a kombinace podle vynálezu je možno používat jak к preventivnímu, tak ke kurativnímu potírání hub, zejména z třídy Basidiomycetes, Ascomycetes, Adelomycetes nebo
Fungi imperfecti, zejména rzí, padlí, kořenových hnilob, fusarios, helminthosporios, septorios a chorob kořenů vyvolávaných houbami rodu Rhizoctonia na zelenině a na rostlinách obecně,
CS 266 339 B2 zejména pak к potírání houbových chorob obilovin, jako jsou pšenice, ječmen, žito, oves a jejich hybridy, jakož i rýže a kukuřice.
Sloučeniny podle vynálezu jsou účinné zejména proti houbám uvedeným v evropské přihlášce vynálezu Č. 151 084 a dále jsou rovněž účinné proti následujícím houbám:
Acrostalagmus koningi,
Alternaria (alternariová skvrnitost),
Colletotrichum (antraknóza),
Corticium rolfsii,
Diplodia natalensis (diplodiové trouchnivění) ,
Gaeumannomyces graminis,
Gibberella fujikuroi (fusariocsa),
Hormodendron cladosporioides,
Lentinus degener nebo tigrinus,
Lenzites quercina,
Memnoniella echinata,
Myrothecium verrucaria,
Paecylomyces varioti,
X. Pellicularia sasakii,
Phellinus megaloporus (ohňovéc),
Polystictus sanguineus,
Poria vaporaria,
Sclerotium rolfsii (sklerociová hniloba),
Stachybotris atra,
Stereum (stříbřitost),
Stilbum sp.,
Trametes trabea,
Trichoděrma pseudokoningi (hniloba stébel) a
Trichothecium roseum (hořká hniloba).
Sloučeniny a kombinace podle vynálezu jsou zvlášř zajímavé vzhledem ke svému širokému spektru účinku pokud jde o choroby obilovin (padlí, rez, kořenová hniloba, helminthosporiosy, septoriosy a zejména fusariosy, které se těžko potírají). Zvlášř zajímavá je rovněž účinnost shora uvedených sloučenin a kombinací proti plísni šedé (Botrytis) a proti cerkosporiosám, v důsledku čehož lze tyto látky a kombinace aplikovat na širokou paletu užitkových rostlin, jako jsou vinná réva, užitkové zahradní plodiny, ovocné stromy a tropické užitkové rostliny, jako jsou podzemnice olejná, banánová palma, kávovník, datlová palma, kokospvá palma, ořechovec pekan apod.
Sloučeniny a kombinace podle vynálezu vykazují vynikající selektivitu pro užitkové rostliny.
Kromě účinnosti popsané výše vykazují sloučeniny a kombinace podle vynálezu rovněž vynikající biocidní aktivitu proti četným jiným druhům mikroorganismů, z nichž je možno, bez jakéhokoli omezování pouze na vyjmenované případy, jmenovat houby, jako například houby rodů
Pullularia, jako je druh P. pullulans, Chaetomium, jako je druh C. globosum, Aspergillus, jako je druh Aspergillus niger a Coniophora, jako je druh C. puteana.
V důsledku jejich biocidní účinnost je možno sloučeniny a kombinace podle vynálezu používat к účinnému potírání mikroorganismů, jejichž proliferace způsobuje v zemědělství a průmyslu četné problémy. Zmíněné produkty jsou tedy zvlášř vhodné к ochraně rostlin nebo
CS 266 339 B2 průmyslových produktů, jako dřeva, kůže, nátěrových hmot, papíru, provazů a lan, plastických hmot, jakož i průmyslových vod.
Zmíněné sloučeniny a kombinace jsou zvlášE vhodné к ochraně lignocelulózových produktů, zvláště pak dřeva, jako nábytkářského dřeva, stavebního dřeva nebo dřeva vystaveného povětrnostním vlivům, jako jsou dřevěné ohrady a ploty, jako je stavební dřevo, podpěry к vinné révě nebo železniční pražce.
Prostředky nebo kombinace podle vynálezu, které se к ošetřování dřeva používají bud jako takové nebo ve formě shora definovaných prostředků, je možno popřípadě kombinovat s jednou nebo několika známými biocidními látkami, jako je pentachlorfenol, soli kovů, zejména mědi, manganu, kobaltu, chrómu nebo zinku, odvozené od anorganických kyselin nebo karboxylových kyselin (heptanové, oktanové nebo naftenové kyseliny), organické sloučeniny cínu a merkaptobenzthiazol.
Popisované účinné preparáty se obecně aplikují v dávkách od 0,005 do 5 kg/ha, s výhodou od 0,01 do 5 kg/ha, zejména od 0,05 a zvláště pak od 0,1 do 2 kg/ha.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s iprodionem je zvlášE vhodné к potírání chorob obilovin a semen, jako jsou choroby listů.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s fenpropidinem je zvlášE vhodné к potírání chorob obilovin a semen, jako jsou choroby listů.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s fenpropimorfem je zvlášE vhodné к potírání chorob obilovin a řepy.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu s tridemorphem je zvlášE zajímavé pro potírání chorob obilovin.
Je pochopitelně možno pro shora uvedené účely používat i ternární nebo kvartérární směsi obsahující výše zmíněné sloučeniny.
Tak je zvlášE vhodná ternární směs obsahující fenpropimorph, iprodion a sloučeninu podle vynálezu nebo tridemorph, iprodion a sloučeninu podle vynálezu.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s manebem je zvlášE vhodné pro potírání chorob zeleniny, ovocných stromů, drobného ovoce a vinné révy.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s mancozebem je zvlášE vhodné pro potírání chorob zeleniny, ovocných stromů, drobného ovoce a vinné j;évy.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci se zinebem je zvlášE vhodné pro potírání chorob zeleniny, ovocných stromů, drobného ovoce a vinné révy.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci se sírou je zvlášE vhodné pro potírání chorob zeleniny, ovocných stromů, drobného ovoce a vinné révy. .
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s dinocapem je zvlášE vhodné pro potírání chorob zeleniny, ovocných stromů, drobného ovoce a vinné révy.
Pro shora uvedené účely je pochopitelně možno používat i ternární nebo kvarterní směsi obsahující shora zmíněné sloučeniny.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s carbendazimem je zvlášE vhodné pro potírání chorob ovocných stromů a drobného ovoce, zeleniny a obilovin.
CS 266 339 B2
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s captafolem je zvlášť vhodné pro potírání chorob obilovin, ovocných stromů a drobného ovoce a brambor.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s captanem je zvlášť vhodné pro potírání chorob obilovin, ovocných stromů a drobného ovoce.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s dithianonem je zvlášť vhodné pro potírání chorob ovocných stromů a drobného ovoce.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s mancozebem je zvlášť vhodné pro potírání chorob ovocných stromů a drobného ovoce.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s mědí je zvlášť vhodné pro potírání chorob ovocných stromů a drobného ovoce.
Pro shora uvedené aplikace je pochopitelně možno použít i ternární nebo kvertérnární směsi obsahující shora zmíněné sloučeniny.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s chlorthalonilem je zvlášť vhodné pro potírání chorob zeleniny, obilovin, řepy a brambor.
Použití alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu v kombinaci s diniconazolem je zvlášť zajímavé pro potírání prašné sněti na obilovinách, zejména prašné sněti na ječmeni a pšenici (Ustilago nuda).
V praxi se sloučeniny a kombinace podle vynálezu zřídkakdy používají samotné, ale nejčastěji tvoří součást příslušných prostředků, které jsou předmětem vynálezu. Tyto prostředky, které je možno používat к ochraně rostlin proti houbovým chorobám nebo к regulování růstu rostlin, obsahují jako účinnou složku sloučeninu podle vynálezu, jak je popsána výše, v kombinaci s pevným nebo kapalným, zemědělsky přijatelným nosičem nebo/a povrchově aktivním činidlem, které je rovněž zemědělsky přijatelné. Používají se zejména obvyklé inertní nosiče a obvyklá povrchově aktivní činidla.
Výrazem nosič” se v tomto textu míní organický nebo anorganický, přírodní nebo syntetický materiál, s nímž se účinná složka kombinuje к usnadnění své aplikace na rostliny, semena nebo půdu. Tento nosič je tedy obecně inertní a musí být přijatelný v zemědělství, zejména pro ošetřované rostliny. Nosič může být pevný (hlinky, přírodní nebo syntetické silikáty, oxid křemičitý, pryskyřice, vosky, pevná minerální hnojivá apod.) nebo kapalný (voda, alkoholy, ketony, ropné frakce, aromatické nebo parafinické uhlovodíky, chlorované uhlovodíky, zkapalněné plyny apod.).
Povrchově aktivním činidlem může být emulgátor, dispergátor nebo smáčedlo ionogenního nebo neionogenního typu. Jako příklady vhodných Činidel lze uvést soli polyakrylových kyselin, soli lignosulfonových kyselin, soli fenolsulfonových a naftalensulfonových kyselin, polykondenzáty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami nebo aminy mastné řady, substituované fenoly (zejména alkylfenoly nebo arylfenoly), soli esterů sulfojantarových kyselin, deriváty taurinu (zejména alkyltauráty) a estery kyseliny fosforečné s alkoholy nebo s kondenzačními produkty ethylenoxidu s fenoly. Přítomnost alespoň jednoho povrchově aktivního činidla má obecně zásadní význam v případě, že účinná látka nebo/a inertní nosič jsou nerozpustné ve vodě, přičemž základním nosným prostředím pro aplikační formu je právě voda.
К aplikačním účelům se tedy sloučeniny podle vynálezu a kombinace podle vynálezu obecně používají ve formě prostředků, jež jsou předmětem vynálezu. Tyto prostředky mohou mít velmi odlišné pevné nebo kapalné formy.
Jako pevné formy prostředků podle vynálezu je možno uvést práškové prostředky pro aplikaci
CS 266 339 B2 poprašováním nebo pohazováním (v nichž se koncentrace účinné látky může pohybovat až do 100 i| a granuláty, zejména pak granuláty vyráběné vytlačováním, lisováním, impregnací granulovaného nosiče nebo granulováním prášků (obsah účinné látky v těchto granulátech se v posledně zmíněných případech pohybuje mezi 1 a 80 %) .
Jako formy kapalných prostředků, jež se zpracovávají na kapalné aplikační preparáty, je možno uvést roztoky, zejména ve vodě rozpustné koncentráty, emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty, aerosoly, smáčitelné prášky (nebo stříkací prášky) a pasty.
Tyto prostředky mohou rovněž obsahovat všechny druhy dalších pomocných látek, jako jsou například ochranné koloidy, adhesiva, thixotropní činidla, penetrační činidla, stabilizátory, komplexotvorná Činidla apod., jakož i jiné známé účinné látky s pesticidními vlastnostmi (zejména insekticidy nebo fungicidy), látky napomáhající růstu rostlin (zejména hnojivá) nebo látky působící jako regulátory růstu rostlin. Obecně je možno sloučeniny podle vynálezu kombinovat se všemi pevnými nebo kapalnými přísadami, jak to odpovídá běžným technikám používaným při výrobě obdobných prostředků.
Používané dávkování při aplikaci sloučenin a kombinací podle vynálezu jako fungicidů ; se může měnit v širokých mezích a závisí zejména na rozsahu a závažnosti napadení houbou a na povětrnostních podmínkách.
Za velmi vhodné se obecně považují prostředky obsahující 0,5 až 5 000 ppm účinné látky. Tyto hodnoty platí pro prostředky vhodné к přímé aplikaci. Rozmezí 0,5 až 5 000 ppm odpovídá rozmezí 5x10*5 až 0,5 % hmotnostního.
Prostředky určené ke skladování a přepravě účelněji obsahují od 0,5 do 95 % hmotnostních účinné látky.
Prostředky podle vynálezu, vhodné pro použití v zemědělství, mohou tedy obsahovat účinné látky podle vynálezu v širokém koncentračním rozmezí pohybujícím se od 5x10~5 do 95 % hmotnostních.
Obecně platí, že prostředky podle vynálezu obvykle obsahují zhruba 0,05 až 95 % hmotnostních účinných látek podle vynálezu (sloučenina vzorce I a látky ze skupiny II), cca 1 až 95 % jednoho nebo několika pevných či kapalných nosičů a popřípadě 0,1 až 50 s výhodou cca 5 až 40 % jednoho nebo několika povrchově aktivních Činidel.
Emulgovatelné nebo rozpustné koncentráty nejčastěji obsahují 10 až 80 % účinné látky, zatímco emulze či roztoky vhodné к přímé aplikaci obsahují 0,01 až 20 % účinné látky. Kromě rozpouštědla mohou emulgovatelné koncentráty v případě potřeby obsahovat 2 až 20 % vhodných přísad, jako shora zmíněných stabilizátorů, povrchově aktivních činidel, penetračních činidel, inhibitorů koroze, barviv nebo adhesiv.
. Jako příklady se v následující Části uvádějí složení několika koncentrátů.
Příklad F1 Příklad F2
účinná látka 400 g/litr účinná látka 250 g
dodecylbenzensulfonát 24 g/litr epoxidovaný rostlinný olej . 25 g
alkalického kovu směs alkylarylsulfonátu, mastných
kondenzační produkt nonylfenolu 16 g/litr alkoholů a polyglykoletheru 100 g
s 10 mol ethylenoxidu 200 g/litr dimethylformamid 50 g
cyklohexanon xylen 575 g
aromatické rozpouštědlo do 1 litru * '
Za použití těchto koncentrátů je možno po zředění vodou získat emulze o libovolné žádané koncentraci, které jsou zvlášť vhodné к aplikaci na list.
CS 266 339 B2
Suspenzní koncentráty, které lze rovněž aplikovat postřikem, se připravují tak, aby vznikl stabilní tekutý produkt nevytvářející usazeniny, a obvykle obsahují oč| 10 do 75 % účinné složky, od 0,5 do 15 % povrchově aktivních činidel, od 0,1 do 10 % thixotropních činidel a od 0 do 10 % vhodných přísad, jako protipěnových přisad, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel a adheziv, a jako nosič vodu nebo organickou kapalinu, v níž je účinná látka jen málo rozpustná nebo vůbec nerozpustná. Ve zmíněném nosiči mohou být rozpuštěny organické pevné látky nebo anorganické soli, kteréžto přísady mají za úkol napomáhat prevenci sedimentace nebo působit jako činidla proti zmrznutí vody.
Smáčitelné prášky (nebo stříkací prášky) se obvykle připravují tak, aby obsahovaly 20 až 95 % účinné složky a obvykle obsahují, kromě pevného nosiče, 0 až 5 % smáčedla, 3 až 10 % dispergátoru a popřípadě 0 až 10 % jednoho nebo několika stabilizátorů nebo/a jiných přísad, jako penetračních činidel, adheziv, činidel proti spékání, barviv apod.
Jako příklady se uvádějí složení následujících smáčitelných prášků.
Příklad F3 ‘
účinná látka 50 %
lignosulfonát vápenatý (deflokulační činidlo) 5 %
isopropyl-naftalensulfonát (anionické smáČedlo) 1 %
nespékavý oxid křemičitý 5 %
kaolin (plnidlo) 39 %
Příklad F4
70% smáčitelný prášek
účinná látka 700 g
dibutylnaftalensulfonát sodný 50 g
produkt kondenzace naftalensulfonové kyseliny fenolsulfonové kyseliny a formaldehydu v poměru
3:2:1 30 g
kaolin 100 g
křída (Champagne) 120 g
Příklad F5
40% smáčitelný prášek
účinná látka 400 g
lignosulfonát sodný 50 g
dibutalnaftalensulfonát sodný 10 g
oxid křemičitý 540 g
Příklad F6
25% smáčítelný prášek účinná látka250 g lignosulfonát sodný45 g směs stejných hmotnostních dílů křídy (Champagne) a hydroxyethylcelulózy 19g dibutylnaftalensulfonát sodný 15g oxid křemičitý 195g křída (Champagne) 195g kaolín 281g
CS 266 339 B2
Příklad F 7
25% smáčitelný prášek
účinná látka 250 g
isooktylfenoxy-polyoxyethylenethanol 25 g
směs stejných hmotnostních dílů křídy (Champagne) a hydroxyethylcelulózy 17 g
hlinitokřemičitan sodný 543 g
křemelina 165 g
: к 1 a d F 8
10% smáčitelný prášek účinná látka 100 g
směs sodných solí sulfátů nasycených mastných kyselin 30 g
produkt kondenzace naftalensulfonové kyseliny s formaldehydem 50 g
kaolin 820 g
К výrobě těchto smáčitelných (nebo stříkacích) prášků se účinné látky důkladně promísí ve vhodné míchačce s ostatními složkami a směs se rozmělní v mlýnu nebo jiném vhodném drižicím zařízení. Tímto způsobem se získají postřikové prášky s výhodnou smáčivostí a suspendovatelností, které je možno suspendovat v libovolné žádané koncentraci ve vodě a výslednou suspenzi je možno velmi výhodně používat, zejména к aplikaci na listy rostlin.
Namísto smáčitelných prášků je možno vyrábět pasty. Podmínky a způsoby výroby a používání těchto past jsou analogické podmínkám a způsobům popsaným pro smáčitelné nebo postřikové prášky.
Jak již bylo uvedeno výše, spadají do rozsahu prostředků podle vynálezu i vodné disperze nebo emulze, například prostředky získané zředěním smáčitelného prášku nebo emulgovatelněho koncentrátu podle vynálezu vodou. Tyto emulze mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít i hustnou konzistenci, jako konzistenci majonézy.
Granuláty určené к aplikaci na půdu se obvykle připravují tak, aby se jejich velikost pohybovala mezi 0,1 a 2 mm. Tyto granulované prostředky je možno vyrábět aglomerací nebo impregnací. Obecně obsahují granuláty 0,5 až 25 % účinné látky a 0 až 10 % přísad, jako stabilizátorů, látek zpomalujících uvolňování účinné složky, pojidel a rozpouštědel.
Jako příklad se uvádí složení následujícího granulátu.
Příklad F9 účinná látka 50 g epichlorhydrin 2,5 g polyglykol-cetylether 2,5 g polyethylenglykol 35 g kaolin (velikost částic 0,3 až
0,8 mm) 910 g
V tomto konkrétním případě se postupuje tak, že se účinná látka smísí s epichlorhydrinem, rozpustí se v 60 g acetonu а к roztoku se přidá polyethylenglykol a polyglykol-cetylether. Výsledným roztokem se postříká kaolin a aceton se odpaří ve vakuu. Mikrogranulát tohoto druhu se s výhodou používá к potírání půdních hub.
CS 266 339 B2
Sloučeniny podle vynálezu a jejich kombinace lze rovněž používat ve formě popráší.
Je možno používat například prostředek sestávající z 50 g účinné látky a 950 g mastku nebo prostředek sestávající z 20 g účinné látky, 10 g jemně rozmělněného oxidu křemičitého a
970 g mastku. Shora uvedené složky se smísí, směs se rozmělní a aplikuje se poprašováním.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklady 1 až 3 ilustrují konkrétní způsoby přípravy sloučenin podle vynálezu. Tyto sloučeniny jsou charakterizovány fyzikálními vlastnostmi, z nichž jsou mj. uváděny hodnoty posunů skupiny -O-CH-O-(acetalové seskupení) v NMR spektru v hodnotách delta. Tyto posuny se měří v ppm a jsou vztaženy na tetramethylsilan jako na referenční látku. Tato NMR spektra se měří při 100 MHz v deuterochloroformu.
Příklady 4 až 10 ilustrují fungicidní vlastnosti sloučenin podle vynálezu a jejich aplikaci.
^Příklad 1
Připraví se produkt vzorce V
Cl-
CH2—N--N
(V)
Podle postupu popsaného v evropské patentové přihlášce č. 151 084 se 40 ml trifluorethanolu smísí s 10,7 g produktu vzorce V a do směsi se uvádí plynný chlorovodík až do dosaŽení hmotnostního přírůstku 1,39 g. Reakční směs se 2 hodiny zahřívá na 70 °C, pak se vylije do 500 ml vody obsahující 10 g uhličitanu sodného a extrahuje se ethylacetátem. Organický roztok se promyje vodou, vysuší se a po filtraci se odpaří. Získá se 8 g krystalického produktu tvořeného směsí dvou diastereomerů sloučeniny vzorce I. Tento produkt při zahřívání začíná tát při 80 °C a jeho NMR spektrum obsahuje posun při delta 5,18 a 5,41 ppm.
Příklad 2 ’
Produkt připravený postupem podle příkladu 1 se podrobí kapalinové chromatografii na koloně silikagelu za přetlaku 0,03 MPa, za použití směsi ethylacetátu a heptanu v objemovém poměru 80:20 jako eluČního Činidla.
Shromáždí se první frakce A (3 g) a druhá frakce В (3,6 g).
Každá z těchto frakcí tvoří krystalující sraženinu. Krystaly A získané z frakce A odpovídají jednomu z diastereomerů. Tyto krystaly tají při 84 °C a v jejich NMR spektrum je protonový posun při delta 5,41 ppm. Diastereomer A je charakterizován tím, že se v něm nacházejí triazolylmethylová skupina a trifluorethoxyskupina na stejné straně roviny tetrahydrofuranového kruhu.
Krystaly В získané z frakce В odpovídají druhému diastereomerů. Tyto krystaly tají při 167 °C a v jejich NMR spektru je protonový posun při delta 5,18 ppm.
Příklad 3 ml trifluorethanolu se smísí s 10,8 g produktu vzorce
CS 266 339 B2
ОН
připraveného postupem podle evropské patentové přihlášky č. 151 084.
Do roztoku se uvádí plynný chlorovodík až к dosažení hmotnostního přírůstku 1,5 g, reakční směs se 4 hodiny 2ahřívá na 70 °C, pak se vylije do 500 ml vody obsahující 10 g uhličitanu sodného a extrahuje se chloroformem. Organická fáze se promyje vodou a po vysušení se odpaří. Získá se 12,7 g produktu vzorce I, ve formě směsi dvou diastereomerů.
Příklad 4
Pokus se provádí na čtyřech parcelách ve volné přírodě. Na každé parcele rostou 4 s jabloně odrůdy Calville, které jsou vysoce citlivé na strupovitost (Venturia inaequalis). Ošetření se provádí ve dvanáctidenních intervalech počínaje kvetením a konče střední fází ' růstu plodů. Ošetření spočívá v aplikaci postřikové směsi, tj. zředěné vodné emulze účinné látky popsané v příkladu 1. Tato postřiková směs, která se aplikuje v dávce 1 000 litrů/ha, se vyrobí zředěním emulgovatelného koncentrátu na koncentraci účinné látky 2,5 g/100 litrů. Používaný emulgovatelný koncentrát obsahuje 62 g/litr účinné látky, 203 g/litr cyklohexanonu, 609 g/litr acetofenonu, 50 g/litr alkylarylsulfonátu vápenatého a 100 g/litr kondenzačního produktu ethylenoxidu s ricinovým olejem.
Dosažené výsledky se porovnávají s výsledky dosaženými za použití příbuzného produktu, tj. sloučeniny uvedené v příkladu č. 42 zveřejněné evropské patentové přihlášky č. 151 084, která je po chemické stránce látce podle tohoto vynálezu nejblíže příbuzná. Jedná se o 1-C2-(2,4-dichlorfenyl)-4-methyl-5-(2,2,2-trifluorethoxy)tetrahydrofuran-2-ylmethyl3-lH-l,2,4-triazol odpovídající vzorci kde
Tr
je triazolový zbytek.
Tento produkt se v následujícím textu označuje jako srovnávací látka. Výše zmíněná srovnávací látka zahrnuje, stejně jako sloučenina z příkladu 1 podle vynálezu, všechny možné diastereomerní formy.
Výsledky pokusu se měří a vyjadřují následovně:
fytotoxicita, která se měří za 1 den po třetím ošetření, se vyjadřuje v procentech po vizuálním vyhodnocení obecného stavu listů a plodů; hodnota 15 % se pokládá za maximální přípustnou hodnotu;
účinnost na listy se měří za 1 den po pátém ošetření a vyjadřuje se jako počet listů napadených strupovitostí v procentech;
« účinnost na plody se měří po ukončení ošetřování a vyjadřuje se jako počet napadených plodů v procentech.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následujícího přehledu:
CS 266 339 B2
účinná látka fytotoxicita účinnost na listy účinnost na plody
produkt z příkladu 1 1 32,2 4,4
srovnávací látka 1 80,0 58,7
neošetřeno (kontrola) 0 99,8 84,2
^ř í к 1 a d 5
Používá se stejné metody jako v příkladu 4 s tím, že se jabloně odrůdy Golden ošetřují postřikovou směsí obsahující účinnou látku v koncentraci 5 g/100 litrů.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následujícího přehledu:
účinná látka fytotoxicita účinnost na listy účinnost na plody
produkt z příkladu 1 0 3 0
srovnávací látka 0 39,8 5,9
neošetřeno (kontrola) 0 99,7 87
Příklad 6
Pokus se provádí na 4 parcelách ve volné přírodě. Na každé z těchto parcel se pěstuje 15 rostlin vinné révy odrůdy Carignan, která je vysoce citlivá na padlí révové (Uncinula necator). Ošetřování se provádí ve čtrnáctidenních intervalech od vyrašení pupenů až do vyzrávání (období, kdy vinné hrozny mění barvu).
Výše zmíněná ošetření spočívají v aplikaci stejné postřikové směsi jako v příkladu 4, o koncentraci 1,5 g účinné látky na 100 litrů.
Dosažené výsledky, které se vyhodnocují stejně jako v příkladu 4, jsou shrnuty do následujícího přehledu:
účinná látka fytotoxicita (měřená 13. den po druhém ošetření) účinnost na listy (měřená 8. den po 3. ošetření) produkt z příkladu 1 srovnávací látka
23.5
29.5 účinnost na plody (měřená 14. den po ošetření) neošetřeno (kontrola)
100
96,2
Příklad 7 až 10
Pokus se provádí na 4 parcelách (10 m ) na pokusném poli osetém pšenicí. V době, kdy se na parcelách projeví první známky choroby, se provádí jedno nebo dvě ošetření.
К ošetření se používá stejná postřiková směs jako v příkladu 4, která se však aplikuje v množství odpovídajícím dávce účinné látky 90, 120 nebo 150 g/ha (v závislosti na testu).
Ve všech těchto testech nebyly pozorovány žádné známky fytotoxicity.
CS 266 339 B2
V příkladu 7 se ošetřuje kultura pšenice odrůdy Nebraska, napadená rzí plevovou (Puccinia striiformis). Výsledky se vyhodnocují za 10 dnů po druhém ošetření na nejvyšším listu těsně pod klasem.
V příkladu 8 se ošetřuje kultura pšenice odrůdy Vaillant, napadení rzí pšeničnou (Puccinia recondita). Výsledky se vyhodnocují za 19 dnů po prvním ošetření na nejvyšším listu pod klasem.
V příkladu 9 se ošetřuje kultura pšenice odrůdy Longbow”, napadená braničnatkou pšeničnou (Septoria tritici). Výsledky se vyhodnocují za 46 dnů po ošetření (jediné ošetření) na nejvyšším listu pod klasem. .
V příkladu 10 se ošetřuje kultura pšenice odrůdy Roazon. Výsledky se vyhodnocují za 44 dnů po ošetření (jediné ošetření) na druhém listu od klasu dolů (první list - tedy nejvyšší list - není chorobou zasažen). Toto měření ilustruje dobrou stálost účinných látek.
Výsledky pokusů se měří a vyhodnocují následovně:
účinnost na listy: počet listů napadených chorobou v procentech;
účinnost na povrch listů: procentická hodnota povrchu listů napadeného chorobou.
Dosažené výsledky jsou shrnuty do následujícího přehledu:
účinná látka dávka (g/ha) příklad 7 účinnost na listy příklad 8 příklad 9 účinnost na povrch listů příklad 10 účinnost na povrch listů
účinnost na listy účinnost na povrch listů
produkt z 90 4,6 75 2,8 3,6 21,6
příkladu 1 120 2,1 36 0,8 2,6 10,3
150 1,2 28 0,6 2,9 3,9
srovnávací 90 39,2 88 8,8 6,9 10,9
látka 120 27,3 93 5,4 7,7 11,7
150 19,5 74 4,7 4,8 15,9
neošetřeno
(kontrola) 0 80 100 27,2 21,4 58,7
Příklad 11
Test účinnosti in vivo na Erysiphe graminis sp. hordei na ječmeni (padlí travní) « · .
Jemným rozemíláním níže uvedených složek se připraví vodná emulze testované Účinné látky.
testovaná účinná látka Tween 80 (povrchově aktivní činidlo tvořené oleátem kondenzačního produktu ethylenoxidu se sorbitanem) ^ředěný vodou na koncentraci 10 % voda 90 mg 0,45 ml 90 ml
Tato vodná emulze se pak zředí vodou na žádanou koncentraci.
Do květináčů naplněných hlinitou půdou se zašije ječmen a po vzejití se rostliny vysoké 10 cm postříkají vodnou emulzí testované látky o níže uvedené koncentraci. Test se opakuje dvakrát. Po 24 hodinách se rostliny ječmene popráší sporami Erysiphe graminis, a to za použití rostlin napadených chorobou. Za 8 až 12 dnů po zamoření se pokus vyhodnotí;
CS 266 339 B2
Při testech prováděných za shora uvedených podmínek byly zjištěny následující výsledky:
Použití produktu z příkladu 1 a sloučeniny A z příkladu 2 v koncentraci 0,1 g/litr zajišťuje úplnou ochranu rostlin před infekcí (ochranu vyšší nebo rovnou 95 %).
Příklad 12 <
Test účinnosti in vivo na Puccinia recondita (rez pšeničná) na pšenici
Rostliny pšenice pěstované v květináčích naplněných hlinitou půdou se po dosažení výšky 10 cm ošetří postřikem vodnými emulzemi stejného složení jako v příkladu 11, obsahujícími 'Účinnou látku v různé koncentraci. Pro každou koncentraci se test opakuje dvakrát.
Za 24 hodin se rostliny pšenice postříkají vodnou suspenzí spor Puccinia recondita (50 000 spor/ml), připravenou za použití zamořených rostlin. Květináče s rostlinami se pak na 48 hodin přemístí do inkubační komory s teplotou cca 18 °C a 100% relativní vlhkostí vzduchu.
**y. ,
Po těchto 2 dnech se relativní vlhkost v komoře sníží na 60 8. V době mezi jedenáctým a patnáctým dnem po zamoření se srovnáním s neošetřenýrai kontrolními rostlinami vyhodnotí stav ošetřených rostlin.
Při testu prováděném za shora uvedených podmínek byly zjištěny následující výsledky:
V koncentraci 0,1 g/litr poskytují sloučeniny z příkladu 1 a 2 (sloučenina A) úplnou ochranu proti shora uvedené houbě.
Příklad 13
Test účinnosti in vitro na houby přenosné semenem a na půdní houby.
Zjišťuje se účinnost sloučenin podle vynálezu na následující druhy hub odpovědné za sekundární choroby obilovin:
Pseudocercosporella herpotrichoides Helminthosporium gramineum (pruhovitost ječmene) Botrytis cinerea (plíseň šedá)
Pyrenophora aveпае (hnědá skvrnitost ovsa) Septoria nodorum (braničnatka plevová) Helminthosporium teres (hnědá skvrnitost ječmene)
Zkratky v závorkách budou použity к identifikaci jednotlivých hub v níže uvedené tabulce·
Každý test se provádí následujícím způsobem:
Živné prostředí tvořené bramborem, glukózou a agarem (prostředí PDA) se po sterilizaci v au tok lávu při 120 °C v silně podchlazeném stavu vnese do série Petriho misek (20 ml na' ’ každou misku). '
Po naplnění misek se do podchlazeného prostředí injikuje acetonový roztok testované sloučeniny v takovém množství, aby se dosáhlo Žádané finální koncentrace.
Jako kontroly se používají stejné Petriho misky jako při pokusu, obsahující stejné množství živného prostředí, ale bez účinné látky.
(CERC);
(HELM G) ·.
(BOT)| (PYRE)I (SEPT N)I i
(HELM T)(
CS 266 339 B2
Po 24 nebo 48 hodinách se každá miska naočkuje fragmentem mycelia získaného předcházející kultivací příslušné houby.
Misky se 2 aŽ 10 dnů (v závislosti na pokusné houbě) skladují při teplotě 22 °C, načež se růst houby v miskách s obsahem účinné látky porovná s růstem houby v kontrolních miskách.
Tímto způsobem se pro každou testovanou sloučeninu zjistí nejnižší dávka, v níž tato sloučenina inhibuje vývoj příslušné houby z 80 až 100 %. Tato dávka se označuje jako minimál- . ní inhibiční koncentrace.
Výše zmíněné minimální inhibiční koncentrace (v ppm) jsou shrnuty do následující tabulky, v níž jsou pokusné houby označovány shora uvedenými zkratkami.
Ми
Tabulka
Sloučenina z příkladu č.
Minimální inhibiční dávka (ppm tj. mg/litr)
CERC HELM G HELM T PYRE SEPT N BOT (A) 10 30
3 100
100 30 30
30 30
Koncentrace suspenzí účinných látek používaných v předcházejících příkladech jsou udávány v g/litr a v podstatě odpovídají stejně vysokým aplikačním dávkám v g/ha.
Vlastnosti kombinací podle vynálezu ilustrují následující příklady.
Příklad 14 .
Test účinnosti in vitro na Septoria nodorum (braničnatka plevová) (sloučenina II - iprodion)
Do série sterilních Petriho misek se vnese silně podchlazené živné prostředí.
Při plnění se do podchlazeného prostředí injekčně vpraví acetonový roztok účinné složky tvořené kombinací sloučeniny připravené v příkladu 1 s iprodionem. Používají se kombinace s různým poměrem komponent a acetonový roztok se dávkuje v takovém množství, aby se dosáhlo žádané koncentrace účinné složky. .
Jako kontroly slouží stejné Petriho misky plněné stejným způsobem s tím, že živné prostředí v nich neobsahuje Žádnou účinnou látku.
Po 24 hodinách se každá miska naočkuje kouskem mycelia houby z předcházející kultivace této houby. ’
Misky se 15 dnů skladují při teplotě 22 + 2 °C, načež se růst houby v miskách s obsahem účinné složky porovná s růstem houby v miskách kontrolních.
Inhibice v procentech se vypočítá podle následujícího vzorce:
T - d kde 1
I » inhibice v procentech
CS 266 339 B2
T = střední hodnota průměru terče mycelia narostlého v kontrolní misce (mm)
TT = střední hodnota průměru terče mycelia narostlého v ošetřené misce d = průměr fragmentu mycelia použitého na začátku testu к očkování
Při testech prováděných za shora popsaných podmínek byly zjištěny následující hodnoty skutečné inhibice vývoje houby v %.
Inhibice vývoje Septoria nodorum v %
Iprodion v účinná látka podle (mg/litr) \ vynálezu (mg/litr) 0 0,3 3
0 0 43 69
3 70 85 95
10 83 90 100
Příklad 15
Test účinnosti in vitro na Septoria nodorum (braničnatka plevová) (sloučenina II - fenpropimorph)
Pracuje se stejně jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující inhibice Septoria nodorum v %;
Fenpropimorph (mg/litr) К účinná látka podle N. vynálezu (mg/litr) 0 1 3
0 0 62 69
1 76 90 94
2 83 93 98
Příklad 16
Test účinnosti in vitro na Septoria nodorum (braničnatka plevová) (sloučenina II - tridemorph)
Pracuje se stejně jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice Septoria nodorum v %;
Tridemorph (mg/litr) n účinná látka podle* \vynálezu (mg/litr)* 0 0,3 1
0 0 43 62
0,3 72 82 .90
3 90 95 96
: к 1 a d 17
Test účinnosti in vitro na Septoria tritici (braničnatka pšeničná) (sloučenina II -captafol)
Pracuje se za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice Septoria tritici v %;
CS 266 339 B2
.Captafol \ (mg/litr) účinná látka podle ^vynálezu (mg/litr) 0 3
- 0 0 35
100 84 92
300 100 100
Příklad 18
Test účinnosti in vitro na Botrytis cinerea (plíseň šedá) (sloučenina II - carbendazim)
Pracuje se za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice Botrytis cinerea v %;
Carbendazim \ účinná látka podle (mg/litr) \ vynálezu (mg/litr) 010
035
0,08 7285
Příklad 19
Test účinnosti in vitro na Botrytis cinerea (plíseň šedá) (sloučenina II - captan)
Pracuje se za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice Botrytis cinerea v %;
Captan к účinná látka podle (mg/litr)X^vynálezu (mg/litr) 010
035
986
Příklad 20
Test účinnosti in vitro na Botrytis cinerea VE 35 (plíseň šedá) (sloučenina II - iprodion)
Pracuje se za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice Botrytis cinerea VE 35 v
Iprodion ч účinná látka podle (mg/litr) \ vynálezu (mg/litr) 0 10.
088
390
Příklad 21
Test účinnosti in vitro na Alternaria tenuis (sloučenina II - iprodion)
Pracuje se za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice Alternaria tenuis v %;
CS 266 339 B2
Iprodion \ (mg/litr) účinná látka podle к vynálezu (mg/litr) 0 10
0 0 68
10 90 100
Příklad 22
Test účinnosti in vitro na Monilia laxa (monilióza peckovin) (sloučenina II - carbendazim)
Pracuje se za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice Monilia laxa v %:
Carbendazimy účinná látka podle
(mg/litr) X^vynálezu (mg/litr) 0 0,3 1
0 0 31 77
0,008 76 86 100
0,015 92 92 95
Příklad 23
Test účinnosti in vitro na Helminthosporium gramineum (pruhovitost ječmene) (sloučenina II - fenpropimorph) ·
Pracuje se za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice helminthosporium gramineum v %: ·
Fenpropimorph\ účinná látka podle (mg/litr) \ vynálezu (mg/litr) 0 10 . 30
0 0 65 75
0,1 0,00 78 69
0,3 0,00 52 75
Příklad 24
Test účinnosti in vitro na Fusarium roseum (fusarióza) (sloučenina II - chlorothalonil)
Pracuje se za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice Fusarium roseum v %;
Chlorothalonil\ (mg/litr) účinná látka podle Kvynálezu (mg/litr) 0 0,3 30
0 0 56 49
100 51 51 75
300 73 74 83
Příklad 25
Test účinnosti in vitro na Fusarium roseum (fusarióza) (sloučenina II - maneb)
Pracuje se za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice Fusarium roseum v %;
CS 266 339 B2
Maneb \ (mg/litr)1 účinná látka podle к vynálezu (mg/litr) 0 0,3 30
0 0 6 49
30 75 83 85
50 73 78 83
Příklad 26
Test účinnosti in vitro na Venturia pirina (strupovitost hrušní) (sloučenina II - captan)
Pracuje se za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice Venturia pirina v %:
Captan (mg/litr) účinná látka podle vynálezu (mg/litr) 0 10 100
0 0 70 94
30 46 78 95
100 62 88 95
Příklad 27
Test účinnosti in vitro na Pseudocercosporella herpotrichoides (sloučenina II - tridemorph)
Pracuje se za stejných podmínek jako v předcházejícím příkladu. Byly zjištěny následující hodnoty inhibice Pseudocercosporella herpotrichoides.
Tridemorph účinná látka podle
(mg/litr) vynálezu (mg/litr) 0 0,3 3
0 0 22 77
0,3 18 41 80
1 52 64 91
3 86 86 96
Příklad 28
Test účinnosti in vitro na Erysiphe graminis f. sp.. hordei na ječmeni (padlí travní)
Pokus se provádí stejným způsobem jako v příkladu 11 s tím, že se jako účinná složka použije kombinace sloučeniny připravené postupem podle příkladu 1 s tridemorphem v hmotnostním poměru 1:1.
Při aplikaci této kombinace v koncentraci 0,06 g/litr se docílí úplné ochrany (vyšší než 95 %).
Příklad 29
Test účinnosti in vivo na Botrytis cinerea (plíseň šedá) na rajčatech
Postupem popsaným v příkladu 11 se připraví vodná emulze. Jako účinná složka se použije kombinace sloučeniny získané podle příkladu 1 a iprodionu v hmotnostním poměru 1:1.
CS 266 339 B2
Rostliny rajčete (odrůda Marmande), pěstované ve skleníku, se ve stáří 30 až 40 dnů ošetří postřikem shora připravenou vodnou emulzí.
Po 24 nebo 48 hodinách se z ošetřených rostlin odříznou listy, které se vloží do
Petriho misek o průměru 11 cm, na jejichž dnu je položen navlhčený kruhový filtrační papír. Do každé misky se vloží 5 listů.
Inokulace se provádí injekční stříkačkou, jíž se na každý list nanesou 3 kapky suspenze spor houby Botrytis cinerea. Tato suspenze se získává z patnáctidenní kultury shora uvedené houby, která se suspenduje v živném roztoku (80 000 jednotek/ml.).
' Za 6 dnů po kontaminaci se pokus vyhodnotí porovnáním se stavem v neošetřeném kontrolním pokusu.
Shora uvedená kombinace účinných látek poskytuje při aplikaci v koncentraci 0,66 g/litr úplnou (vyšší než 95%) ochranu proti houbě.
Příklad 30
Test účinnosti in vivo na Erysiphe graminis f. sp. hordei na pšenici (padlí travní)
Účinný prostředek se připraví stejným postupem jako v příkladu 11 s tím, že se jako účinná složka použije kombinace sloučeniny připravené podle příkladu 11 s tridemorphem a fenpropimorphem v hmotnostním poměru: sloučenina z příkladu lítridemorph nebo fenpropimorph = 1,1.
Rostliny pšenice vypěstované v květináčích naplněných hlinitou půdou se po dosažení výšky 10 cm ošetří postřikem vodnou emulzí účinné látky o níže uvedené koncentraci. Test se opakuje dvakrát. Po 24 hodinách se rostliny pšenice popráší sporami Erysiphe graminis, a to za použití zamořených rostlin.
Za 8 až 12 dnů po kontaminaci se pokus vyhodnotí.
Při práci za shora popsaných podmínek bylo zjištěno, že testovaná kombinace účinných látek při aplikaci v dávce 0,063 g/litr poskytuje úplnou ochranu (vyšší nebo rovnou 95 %) proti napadení houbou. '
Příklad 31
Test účinnosti in vivo proti Septoria nodorum (braničnatka plevová)
Účinný prostředek se připravuje stejným způsobem jako v příkladu 11 s tím, že se jako účinná složka použije kombinace sloučeniny připravené podle příkladu 1 s iprodionem v hmotnostním poměru 1:1.
Rostliny pšenice vypěstované v květináčích naplněných hlinitou půdou se po dosažení výšky 10 cm ošetří postřikem vodnou emulzí účinné látky o níže uvedené koncentraci. Test se opakuje dvakrát.
Po 24 hodinách se ošetřené rostliny pšenice postříkají vodnou suspenzí spor (150 000 spór/ml), získaných z kultur shora uvedené houby pěstovaných in vitro. Květináče s rostlinami pšenice se pak 8 dnů uchovávají v inkubační komoře při cca 20 °C a 100% relativní vlhkosti vzduchu. Mezi 8 a 15 dnem po kontaminaci se srovnáním s neošetřenými kontrolními rostlinami vyhodnotí stav pokusných rostlin.
Při práci za shora popsaných podmínek bylo zjištěno, že shora zmíněná kombinace účinných
CS 266 339 B2 látek aplikovaná v koncentraci. 0,25 g/litr poskytuje vyšší než 90% ochranu proti uvedené houbě.
Příklad 32
Test preventivní účinnosti in vivo proti Monilia sp. a Penicillium sp., způsobujícím hnilobu ovoce, zejména jablek
Tyto dva testy, i když jsou na sobě nezávislé, jsou shrnuty do jednoho příkladu, protože se provádějí stejným způsobem. Pracuje se stejně jako v příkladu 11 s tím, že se jako účinná složka použije kombinace sloučeniny připravené podle příkladu 1 s iprodionem v hmotnostním poměru 1:1.
Jablka se ošetří postřikem vodnou suspenzí o níže uvedené koncentraci účinné složky. Test se opakuje dvakrát.
Po 24 hodinách se ošetřená jablka postříkají vodnou suspenzí spor pokusné houby (50 000 spór/ml v případě Monilia sp. a 250 000 spór/ml v případě Penicillium sp.), získaných ze zamořených plodů. Jablka se pak umístí do inkubační komory s teplotou 20 °C a 90 až 100% relativní vlhkostí vzduchu. Mezi pátým a desátým dnem po kontaminaci se srovnáním s neošetřeným kontrolním ovocem vyhodnotí stav pokusného ovoce.
Při práci za shora popsaných podmínek bylo zjištěno, že výše zmíněná kombinace účinných látek při aplikaci v koncentraci 0,66 g/litr poskytuje v případě Monilia sp. ochranu ve výši 49 % a v případě Penicillium sp. ve výši 21 %.
Příklad 33
Test účinnosti in vivo na Erysiphe graminis f. sp. hordei na ječmeni (padlí travní)
Postup je stejný jako v příkladu 11 s tím, že se jako účinná složka použije kombinace sloučeniny připravené podle příkaldu 1 a tridemorphu, v hmotnostním poměru: sloučenina z příkladu litridemorph = 0,033.
Rostliny ječmene pěstované v květináčích naplněných hlinitou půdou se po dosažení výšky 10 cm postříkají vodnou emulzí o níže uvedené koncentrace účinné látky. Test se opakuje dvakrát. Po 24 hodinách se rostliny ječmene popráší sporami Erysiphe graminis, a to za použití zamořených rostlin.
Za 8 až 12 dnů po kontaminaci se pokus vyhodnotí.
Při práci za shora popsaných podmínek poskytuje výše zmíněná kombinace účinných látek aplikovaná v koncentraci 0,1 g/litr 50% ochranu proti houbě.
Příklad 34
Test účinnosti in vivo na peronosporu révy vinné (Plasmopara viticola)
Stejným postupem jako v příkladu 11 se připraví vodná emulze účinné složky tvořené kombinací sloučeniny připravené podle příkladu 1 s preparátem phosetyl-Al v hmotnostním poměru 0,5.
Řízky vinné révy (Vitis vinifera, odrůda Chardonnay) se zasázejí do květináčů, v nichž se dále pěstují. Po 2 měsících (stadium 8 až 10 listů, výška 20 až 30 cm) se rostliny postříkají vodnou suspenzí nebo roztokem testované látky. Každá rostlina se ošetří zhruba 5 ml testovaného prostředku.
.. 'fát ' . . .7
CS 266 339 B2
Rostliny se nechají 24 hodiny oschnout a pak se postříkají vodnou suspenzí spor
Plasmopara viticola (peronospóra révy vinné) v množství zhruba 1 ml/rostlina (tj. zhruba * 5 spor/rostlina).
Po této kontaminaci se rostliny vinné révy na 2 dny umístí do inkubační komory s teplotou 18 °C a atmosférou nasycenou vlhkostí, načež se dalších 5 dnů uchovávají při teplotě 20 až 22 °C a při 90 až 100% relativní vlhkosti vzduchu.
Za 7 dnů po kontaminaci se pokus vyhodnotí.
Při práci za shora popsaných podmínek bylo zjištěno, že výše zmíněná kombinace účinných látek aplikovaná v koncentraci 3 g/litr poskytuje úplnou ochranu proti peronospóře.

Claims (4)

1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu
Xvzorce I
CH2-N--N v
(I) nebo její sůl, v kombinaci s alespoň jedním zemědělsky přijatelným inertním nosičem.'
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu shora uvedeného vzorce I ve formě směsi diastereomerů.
3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu shora uvedeného vzorce I ve formě diastereomerů, v němž triazolylmethylová skupina a trifluorethoxyskupina se nacházejí na stejné straně roviny tetrahydrofuranového kruhu.
4. Způsob výroby účinné látky vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se trifluorethanol vzorce cf3ch2oh nechá v přítomnosti kyselého katalyzátoru reagovat se sloučeninou obecného vzorce IV /' OHOR3
Η I I3
Cl—σ C—CH2-CH2—CH—ORJ
CH2— N--N(IV) v ve kterém znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo oba symboly společně tvoří alkylenovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku.
CS869384A 1985-12-20 1986-12-16 Fungicide and process for preparing active compounds CS266339B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8519194A FR2592046B1 (fr) 1985-12-20 1985-12-20 Produits fongicides a groupes triazole et oligoether, leur procede de preparation, les compositions fongicides les contenant et leur utilisation dans la lutte contre les atteintes fongiques des cultures

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS938486A2 CS938486A2 (en) 1989-03-14
CS266339B2 true CS266339B2 (en) 1989-12-13

Family

ID=9326172

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS869384A CS266339B2 (en) 1985-12-20 1986-12-16 Fungicide and process for preparing active compounds

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPS62155274A (cs)
CS (1) CS266339B2 (cs)
DD (1) DD270912A5 (cs)
FR (1) FR2592046B1 (cs)
MY (1) MY100308A (cs)
ZA (1) ZA869471B (cs)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8306512D0 (en) * 1983-03-09 1983-04-13 Ici Plc Heterocyclic compounds
FR2558834B1 (fr) * 1984-01-26 1988-01-08 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides a groupes triazole et oligoether

Also Published As

Publication number Publication date
MY100308A (en) 1990-08-11
ZA869471B (en) 1987-08-26
FR2592046B1 (fr) 1988-11-25
DD270912A5 (de) 1989-08-16
CS938486A2 (en) 1989-03-14
JPS62155274A (ja) 1987-07-10
FR2592046A1 (fr) 1987-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0160940B1 (ko) 아졸릴메틸시클로펜탄 벤질리덴 살균제
JP2530590B2 (ja) 殺菌・殺カビ剤
US5455261A (en) Process for foliar fungicide treatment and fungicide composition for implementing the process
CZ191790A3 (en) Fungicidal composition, combined product for antifungal applications, method of fighting mounds and method of protecting wood and other biologically degradable materials
RU2361400C2 (ru) Синергические противогрибковые композиции ддах
SK279332B6 (sk) Fungicídny dvojzložkový prostriedok a jeho použiti
CN101272686B (zh) 协同的抑霉唑组合
US4975429A (en) Fungicidal compositions
US6174911B1 (en) Synergistic compositions comprising imazalil and epoxiconazole
US7795178B2 (en) Fungicidal active combinations spiroxamine, prothioconazole and tebuconazole
ES2369106T3 (es) Combinaciones biocidas que comprenden imazalilo.
EP0230844B1 (fr) Fongicides à groupes triazole et oligoéther et associations
US4999357A (en) 2-(3-pyridyl)-3-(phenoxy)-propanenitrile derivatives having fungicidal activity
US5124344A (en) Compounds containing triazole groups and use thereof as fungicides
AU616546B2 (en) Compounds containing triazole or imidazole groups, use thereof as fungicides and preparative processes
CS266339B2 (en) Fungicide and process for preparing active compounds
NZ226774A (en) Fungicidal compositions comprising imidazole or triazole derivatives having halogenated substituents: treatment of crops
CN106982851B (zh) 一种杀菌组合物
CN106982842B (zh) 一种杀菌组合物
CS270224B2 (en) Fungicide and method of its active substance production
KR20130100893A (ko) 퀴나졸린을 포함하는 살진균 혼합물 ii
PL141342B1 (en) Agent for use in agriculture
JPS60255775A (ja) イミダゾ−ル誘導体及び非医療用殺菌剤
HK1103942B (en) Synergistic antifungal ddac compositions
PL148873B1 (en) A fungicidal specific