CS266080B1 - Způsob izolace kyseliny hexandiové - Google Patents

Abstract

Způsob izolace kyseliny hexandiové vzorce I z kyselých vypíracích vod odpadajících při výrobě cyklohexanonu vzorce II spočívá v tom, že se na kyselé vypírací vody obsahující 1,5 až 6 molů h/*/ iontů na litr působí ve vodě rozpustnou anorganickou solí v množství 80 až 300 g na litr odpadních kyselých vod, načež se po zahřátí na teplotu 50 až 100 °C, po případném oddělení vyloučené organické olejovité fáze, ponechá roztok pozvolna ochladit na teplotu 10 až 30 °C a po 2 až 4 dnech se vyloučené tuhé podíly oddělí, popřípadě od obou oddělených fází, promyjí vodou a po překrystalizování z vody se získá produkt vzorce I.

Description

Vynález se týká způsobu izolace kyseliny hexandiové vzorce I z vypíracích vod odpadávajících při výrobě cyklohexanonu vzorce II oxidací cyklohexanu nebo cyklohexanolu.

Cyklohexanon je jedním ze základních meziproduktů při výrobě syntetických vláken na bázi polyamidů jako silon, nylon, která nalezla Široké průmyslové použití v textilním, gumárenském, stavebním i strojírenském průmyslu. X jeho technické výrobě se nejčastěji používá jako výchozí složky cyklohexanu (Chem. Week 93, 74 (1963), Chem. Tech. (Leipzig) 13, 132 (1961), Ind. Chem. 1963, 21, US pat. spisy č. 2 970 172, 2 223 493, 2 223 494). Při tomto postupu vzniká vedle cyklohexanonu řada vedlejších produktů jako kondenzační produkty cyklohexanonu a produkty jeho následné oxidace, to je monokarboxylové a dikarboxylové kysleiny, zvláště kyselina hexandiová. představují vedlejší obtížně zpracovatelný odpad. Organické podíly odpadu s minimálním obsahem vody se spalují. Ve vypíracích vodách obsažené organické podíly, z nichž významnou složku představuje kyselina hexandiová vzorce I, se doposud nepodařilo následně technologicky využít a jsou z ekologického hlediska obtížně likvidovatelné.

Způsob podle vynálezu řeší problém zpracování odpadních kyselých vod z výroby cyklohexanonu vzorce II, kde významnou složku představuje kyselina hexandiová vzorce I. Podstata vynálezu spočívá v tom, že se do vypírací vody s obsahem 1,5 až 6 molů H iontů na litr odpadní vody přidá ve vodě rozpustná anorganická sůl v množství 80 až 300 g na litr odpadní kyselé vody. Po rozpuštění anorganické soli a zahřátí roztoku na teplotu 50 až 100 °C, po případném oddělení organické olejové a vodné fáze, se nechá roztok pozvolna ochladit na teplotu 10 až 30 °C. Vyloučené tuhé podíly se popřípadě z obou fází odsají. Po promytí a po překrystalizování z vody se získá produkt obsahující minimálně 90 % kyseliny hexandiové vzorce I. Jako ve vodě rozpustná sůl se s výhodou použije chlorid vápenatý, hořečnatý nebo sodný. Tímto způsobem se získá z 1 litru odpadních kyselých vod 50 až 150 g surové kyseliny hexandiové vzorce I. Vedle toho je možné izolovat z 1 litru odpadních vod cca 120 g organické vrstvy, která je pestrou směsí kondenzačních produktů cyklohexanonu, jako cyklohexylidencyklohexanon a podobně.

Způsob podle vynálezu jednoduchým technologickým postupem řeší izolaci kyseliny hexandiové vzorce I a organických zbytků z obtížně zpracovatelného odpadu kyselých vod při výrobě cyklohexanonu vzorce II. Z ekonomického hlediska je vysoce lukrativní, neboř kyselina hexandiová představuje důležitou technickou surovinu. Doposud se dovážela z oblasti nesocialistických států. Také z ekologického hlediska přináší značné úspory a má podstatný vliv na ozdravění životního prostředí.

Způsob podle vynálezu je demonstrován na několika příkladech provedení, která jsou pouze ilustrativní a žádným způsobem neomezují rozsah předmětu vynálezu.

Příklad 1

Ke 100 ml původního vzorku kyselých odpadních vod z výroby cyklohexanonu s obsahem 5,1 mol H^/+/ iontů v 1 litru, bylo přidáno 8,3 g bezvodého chloridu vápenatého rozpuštěného v 10 ml vody. Po zahřátí reakční směsi na teplotu 75 až 80 °C za míchání a 2 dnech stání při teplotě místnosti byla vyloučená tuhá fáze odsáta a promyta malým množstvím chladné vody. Po usušení tuhé fáze bylo získáno 13,9 g surového produktu vzorce I, který po překrystalizování z vody poskytl kyselinu hexandiovou vzorce I s t.t. 146 až 151 °C. Infračervené spektrum je shodné se spektrem standardu.

Příklad 2

Ke 100 ml původního vzorku kyselých odpadních vod z výroby cyklohexanonu s obsahem 2,6 molů iontů na litr, bylo přidáno 24 g chloridu vápenatého za míchání a zahřívání na teplotu 60 až 70 °C tak dlouho, -až se chlorid vápenatý rozpustil. Po 3 dnech stání byla tuhá fáze odsáta, promyta vodou a po usušení bylo získáno 8,5 g surového produktu, t.t. 136 až 148 °C, jehož IČ spektrum je totožné se spektrem kyseliny hexandiové vzorce I.

Příklad 3

K 50 ml původního kyselého roztoku z odpadních vod cyklohexanonu s obsahem 2,6 molů iontů na litr bylo přidáno 12 g chloridu sodného a postupováno jako v příkladu 2. Po 3 dnech stání byly vyloučené krystaly odsáty a promyty vodou. Po usušení bylo získáno 2,6 g produktu s t.t. 136 až 148 °C, shodného Ič spektra s kyselinou hexandiovou vzorce I.

Příklad 4

K 1 300 ml původního kyselého vzorku z odpadních vod cyklohexanonu bylo přidáno 324 g pevného chloridu vápenatého a směs zahřátá po dobu 10 až 20 minut k varu. Po rozpuštění chloridu vápenatého a ochlazení na teplotu 30 až 40 °C byla vyloučená organická vrstva oddělena. Potom byly obě vrstvy ochlazeny na teplotu místnosti a ponechány 4 dny v klidu. Z obou vrstev byly separátně odsáty tuhé podíly, celkem bylo získáno 65 g surového produktu, který po dvojnásobné krystalizaci z vody poskytl analyticky čistou kyselinu hexandiovou vzorce I, t.t. 149 až 152 °C. Pro (146,07) vypočteno: 49,33 % C, 6,85 % H; nalezeno:

49,47 « c, 6,84 0 H. Infračervené spektrum je shodné se standardem. Dále bylo získáno 153 g (144 ml) organických olejovitých podílů, které jsou směsí kondenzačních produktů cyklohexanonu. Po odpaření vodných matečných louhů se získá 340 až 360 g tuhého zbytku vztaženo na 1 litr.

Příklad 5

K 50 ml původního vzorku odpadních kyselých vod z výroby cyklohexanonu s obsahem 5,1 molu vodíkových iontů v 1 litru, bylo přidáno 16 g chloridu hořečnatého. Po analogickém zpracování reakční směsi jako v příkladě 1 bylo získáno 14,4 g surového produktu I.

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. Způsob izolace kyseliny hexandiové vzorce I z kyselých vypíracích vod odpadajících při výrobě cyklohexanonu vzorce II, vyznačený tím, že se na kyselé vypírací vody obsahující 1,5 až 6 molů iontů na litr působí ve vodě rozpustnou anorganickou solí v množství 80 až 300 g na litr odpadních kyselých vod, načež se po zahřátí na teplotu 50 až 100 C, po případném oddělení vyloučené organické olejovité fáze, ponechá roztok pozvolna ochladit na teplotu 10 až 30 °C a po 2 až 4 dnech se vyloučené tuhé podíly oddělí, popřípadě od obou oddělených fází, promyjí vodou a po překrystalizování z vody se získá produkt vzorce I.
2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako anorganické soli použije chlorid vápenatý, hořečnatý nebo sodný.