CS265800B1 - Spósob výroby 4,5-dichlór-1-fenyf-e-oxo-1H-pyridazínu - Google Patents

Abstract

Riešenie sa týká spósobu výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou reakčnej zmesi získanej diazotáciou anilínu, redukoiou benzéndiazóniumchloridu, následnou hydrolýzou fenylhydrazíndisulfonátu sodného kyselinou chlorovodíkovou a zriedením vodou, obsahujúcej 3,6 až 8,0 % hmot. fenylhydrazínhydrochloridu, o teplote 50 až 95 °C so 4 až 10 %-ným roztokom kyseliny mukoohlórovej vo vodě a/alebo matečnom roztoku po izolácii reakciou vzniknutého 4,5-dichlór- -l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu o teplote 40 až 80 °C v kontinuitne praoujúcom prietokovom reaktore pri teplote 70 až 100 °C. Reakčná zmes fenylhydrazínhydrochloridu sa před vstupom do prietokového reaktora premieša pri teplote 50 až 95 °C s bieliacou hlinkou použitou v množstve 0,01 až 1,0 % hmot. počítané na hmotnost dávkovanej reakčnej zmesi fenylhydražínhydrochloridu a přefiltruje. Riešenie je možné využiť pri výrobě herbicidu chloridazonu.

Description

265800 2

Vynález sa týká spósobu výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou reakč-nej zmesi fenylhydrazínhydrochloridu, získanej diazotáciou anilínu, redukciou benzéndiazónium-chloridu, následnou hydrolýzou feňylhydrazínďisulfonátu sodného kyselinou chlorovodíkovoua zriedením vodou, s kyselinou mukochlórovou. 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín je medziproduktom na výrobu selektívneho herbiciduchloridazonu. Známe sú viaceré spósoby jeho přípravy. Spósob přípravy 4,5-dichlór-l-fenyl-6--oxo-lH-pyridazínu podlá DE 1 086 283 je založený na reakcii fenylhydrazinu s kyselinoumukochlórovou v prostředí organického rozpúšťadla, zatialčo podlá čs. 205 592 sa uvedenáreakcia uskutočňuje v zmesi organického rozpúšťadla a vody. Ďalšie spósoby přípravy 4,5-di--chlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu sú založené na reakcii kyseliny mukochlórovej a fenylhydra-zínu vo vodnom prostředí. Podlá US 2 628 181 sa reakcia fenylhydrazínhydrochloridu s muko-chlórovou kyselinou uskutočňuje vo vodě v přítomnosti uhličitanu sodného, pričom reakciouvznikajúci fenylhydrazón mukochlórovej kyseliny sa izoluje a varom v ladovej kyseliny octovejsa prevedie na 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín. Iné známe spósoby výroby 4,5-dichlór--l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu (GB 881 616, DE 1 545 595, CS 220 299) používajú pre reakciumukochlórovej kyseliny s fenylhydrazínom prostredie zriedenej minerálněj kyseliny, Spoločnýmznakom uvedených spósobov přípravy 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu je, že vychádzajúz izolovaného fenylhydrazinu, resp. fenylhydrazínhydrochloridu. fenylhydrazínhydrochloridu.

Predmetom vynálezu chráněného CS 195 128 je diskontinuitný spósob výroby 4,5-dichlčr-l--fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou nerozdelenej výslednej reakčnej zmesi z výroby fenyl-hydrazínu s mukochlórovou kyselinou. Nevýhody uvedeného spósobu, spočívajúce najma v technolo-gickej zložitosti a energetickej náročnosti, rieši spósob výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH--pyridazínu podlá CS 236 650, ktorého podstata spočívá v tom, že sa výsledná nerozdělenáreakčná zmes z přípravy fenylhydrazinu s obsahom 3,6 až 8,0 % hmot. fenylhydrazínhydrochloriduo teplote 50 až 95 °C kontinuitne dávkuje do prietokového reaktora súčasne so 4 až 10 %-nýmroztokom mukochlórovej kyseliny v matečnom roztoku po izolácii reakciou vzniknutého 4,5-di-chlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu, pričom sa obsah reaktora udržuje pri teplote 70 až 100 °C.Spoločnou významnou nevýhodou spósobov podlá CS 195 128 a CS 236 650, je příliš velká závislostkvality získaného 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu od dósledného dodržiavania režimutechnologického procesu výroby fenylhydrazínhydrochloridu, t. j. od kvality jeho výslednejreakčnej zmesi. Praktické skúsenosti potvrdzujú, že už nepatrné odchýlky od stanovenéhotechnologického režimu výroby fenylhydrazínhydrochloridu, ktoré v podmienkach priemyselnejvýroby prakticky nie je možné vylúčiť, spósobujú zvýšenú tvorbu sprievodných smolovitýchnečistót vo formě kalu vo výslednej reakčnej zmesi fenylhydrazínhydrochloridu. Použitietakto získanej reakčnej zmesi fenylhydrazínhydrochloridu na výrobu 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo--lH-pyridazínu vedie k produktu s výrazné zhoršenými kvalitatívnymi parametrami z hladiskajeho Salšieho použitia na výrobu herbicidu chloridazonu. Nemenej závažné sú i technologicképroblémy spojené s manipuláciou s takto znečistěnou reakčnou zmesou fenylhydrazínhydro-chloridu, spočívajúce v zanášaní dávkovačích čerpadiel smolovitými kalmi a ich následnommechanickom poškodení.

Uvedené nedostatky prakticky úplné odstraňuje spósob výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH--pyridazínu reakciou reakčnej zmesi získanej diazotáciou anilínu, redukciou benzéndiazónium-chloridu, následnou hydrolýzou fenylhydrazíndisulfonátu sodného kyselinou chlorovodíkovoua zriedením vodou, obsahujúcej 3,6 až 8,0 % hmot. fenylhydrazínhydrochloridu, o teplote50 až 96 °C so 4 až 10 %-ným roztokom mukochlórovej kyseliny vo vodě a/alebo v matečnomroztoku po izoláčii reakciou vzniknutého 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridažínu o teplote40 až 80 °C v kontinuitne pracujúcom prietokovom reaktore pri teplote 70 až 100 °C podlávynálezu. Podstata vynálezu spočívá v tom, že reakčná zmes fenylhydrazínhydrochloridu sapřed vstupom do prietokového reaktora premieša pri teplote 50 až 95 °C s bieliacou hlinkoupoužitou v množštve 0,01 až 1,0 % hmot. počítané na hmotnost dávkovanéj reakčnej zmesi fenyl-hydrazínhydrochloridu a přefiltruje.

Claims (1)

1. 3 265800 Rozhodujúoa výhoda spfisobu podlá vynálezu spočívá v tom, že jednoduchým a nenákladnýmzásahom do technologického procesu je zaručená nepřetržitá vysoká kvalita vyráběného 4,5-di--chlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu, ktorá je nevyhnutná z hladiska výroby herbicidu chlorida-zonu. Doterajšie rozsiahle overovanie spfisobu podlá vynálezu v prevádzkových podmienkachukázalo, že úprava výslednéj reakčnej zmesi z výroby fenylhydrazínhydrochloridu bieliacouhlinkou umožňuje bez ťažkostí vyrábať 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín o čistotě okolo99 %, zatialčo bez jej použitia iba okolo 94 %. Ďalšou významnou výhodou spfisobu podlá vyná-lezu je bezporuchový chod dávkovačích čerpadiel, čo sa prejavuje v znížení prestojov a nákladovna údržbu, resp. investičných nákladov. Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Ptíklad 1 Do kotlá sa nadávkovalo 872 kg vody. Za miešania a chladenia sa přidalo 1 156,8 kg32 %-nej kyseliny chlorovodíkovéj. Po ochladení obsahu kotlá na 10 °C sa přidalo 404,6 kganilínu pri teplote 10 až 150 °C. Po přidaní anilínu se zmes ochladila na +2 °C a pod hladinusa nadávkovalo 741,8 kg 40 %-ného vodného roztoku dusitanu sodného. Po.skončení diazotáciereakčná zmes sa vypustila do redukčného kotlá, v ktorom bolo předložené 2 530,2 40 %-néhobisulfitu sodného a 609,7 kg 40 %-ného hydroxidu sodného takou rýchlosťou, aby sa teplotazmesi udržala v rozmedzí 30 až 35 °C. Po vyhriatí na 85 °C sa přidalo 5,5 kg zinkového prachua 1,7 kg bieliacej hlinky. Zmes sa udržovala pri 90 °C 2 h. Po přefiltrovaní sa reakčnázmes nadávkovala do kotlá s obsahom 1 090,6 kg 32 %-néj kyseliny chlorovodíkovéj. Hydrolýzasa uskutočnila počas 4 h pri teplote 90 °C. Suspenzia fenylhydrazínhydrochloridu sa zriedilas 3 000 kg vody pri teplote 70 °C, přidalo sa 10 kg bieliacej hlinky a po premiešaní sazmes přefiltrovala. Získalo sa 4,3 %-ný roztok fenylhydrazínhydrochloridu. Do prietokového reaktora pozostávajúceho z troch kotlov vzájomne spojených v kaskáděa opatřených miešadlom sa dávkovalo hodinové 1 610 kg 4,3 %-ného fenylhydrazínhydrochloriduo teplote 70 °C, připraveného vyššie uvedeným postupom a 1 330 kg 6 %-ného vodného roztokukyseliny mukochlórovej s obsahom 0,03 kg volného chlorovodíka o teplote 60 °C. Reakčná zmessa udržovala v reaktore pri teplote 95 °C a zádrž bola 1 h. Technický produkt 4,5-dichlór--l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu Sa izoloval filtráciou. Za 1 h sa získalo 11,35 kg produktuo čistotě 99 %. Výfažok představuje 97,4 % teorie. Příklad 2 Postupem popísaným v příklade 1 s tým rozdielom, že po zriedení reakčnej zmesi fenyl-hydrazínhydrochloridu pri teplote 90 °C sa přidalo 20 kg bieliacej hlinky, sa získal technickýprodukt 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu o čistotě 99,4 %. PREDMET VYNÁLEZU Spfisob výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou reakčnej zmesi získanejdiazotáciou anilínu, redukciou benzéndiazóniumchloridu, následnou hydrolýzou fenylhydrazíndi-sulfonátu sodného kyselinou chlorovodíkovou a zriedením vodou, obsahujúcej 3,6 až 8,0 hmot.fenylhydrazínhydrochloridu, o teplote 50 až 95 °C so 4 až 10 %-ným roztokom kyseliny muko-chlórovej vo vodě a/alebo matečnom roztoku po izolácii reakciou vzniknutého 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu o teplote 40 až 80 °C v kontinuitne pracujúcom prietokovom reaktore priteplote 70 až 100 °C, vyznačujúci sa tým, že reakčná zmes fenylhydrazínhydrochloridu sapřed vstupom do prietokového reaktora premieša pri teplote 50 až 95 °C s bieliacou hlinkoupoužitou v množstve 0,01 až 1,0 % hmot. počítané na hmotnost dávkovanéj reakčnej zmesi fenyl-hydrazínhydrochloridu a přefiltruje.