CS236650B1

CS236650B1 - SpQsob výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-B-oxo-lH-pyridazínu

Info

Publication number: CS236650B1
Application number: CS89784A
Authority: CS
Inventors: Ervin Sohler; Jan Holcik; Juraj Vanek
Original assignee: Ervin Sohler; Jan Holcik; Juraj Vanek
Priority date: 1984-02-08
Filing date: 1984-02-08
Publication date: 1985-05-15

Abstract

Vynález sa týká sposobu výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou reakčnej zmesi obsahujúcej fenylhydrazínhydrochlorid, získanej diazotáciou anilínu, redukciou benzéndiazóniumchioridu a nasledujúcou hydrolýzou íenylhydrazíndisulfonátu sodného kyselinou chlorovodíkovou, s mukochlórovou kyselinou kontinuálně v prietokovom reaktore pri teplote 70 až 100 stupňov Celsia. Reakčná zmes s obsahom 3,6 až 8,0 % hmotnostných fenylhydrazínhydrochloridu o teplote 50 až 95 °C sa dávkuje do prietokového reaktora súčasne so 4 až 10 °/o-ným roztokom kyseliny mukochlórove) v matečnom roztoku po izolácii reakciou vzniknutého 4,5-dichlór-l-fenyl-6- -oxo-lH-pyridazínu.

Description

Vynález sa týká spósobu výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou ' reakčnej zmesi obsahujúcej fenylhydrazínhydrochlorid s kyselinou mukochiórovou.

4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín je medzipoduktom pri výrobě selektívneho herbicídneho přípravku (Burex, Pyrazínj.

Doteraz sú známe viaceré spósoby přípravy 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu.

Reakciu fenylhydrazínu s kyselinou mukochlórovou v prostředí organického rozpúšťadla popisuje DAS 1 086 238. Pódia čs. AO 205 592 reakcia fenylhydrazínu a kyseliny mukochlórovej prebieha v zmesi organického nepolárného rozpúšfadla a vody. Ďalšie známe spósoby sú založené na reakcii kyseliny mukochlórovej a fenylhydrazínhydrochioridu vo vodnom prostředí. Podl'a US pat. 2 628 181 sa uskutoční reakcia fenylhydrazínhydrochloridu a kyseliny mukochlórovej vo vodě za přítomnosti uhličitanu sodného, pričom vzniknutý produkt fenylhydrazón kyseliny mukochlórovej sa izoluje a varom v fadovej kyselině octovej sa prevedie na 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín.

Ďalšie známe postupy výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu spočívajú v reakcii kyseliny mukochlórovej a fenylhydrazínu v prostředí zriedenej minerálnej kyseliny (Brit. pat. č. 881616; DOS 1 545 595; čs. AO 220 299).

Spoločným znakom uvedených postupov je tá skutočnost, že k přípravě 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu sa použije fenylhydrazínhydrochlorid, resp. fenylhydrazín izolovaný zo svojho reakčného prostredia.

Čs. AO 195 128 popisuje diskontinuálny spósob výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu v reakčnom prostředí vyrobeného fenylhydrazínhydrochloridu s mukochlórovou kyselinou. Tento postup má rad nevýhod ako energetická náročnost, jednotlivé dávkovanie reakčných komponentov a návaznú diskontinuálnu filtráciu vzniknutého produktu.

Teraz bol nájdený spósob výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou reakčnej zmesi obsahujúcej fenylhydrazínhydrochlorid, získanej diazotáciou anilínu, redukciou benzéndiazóniumchloridu a nasledujúcou hydrolýzou fenylhydrazíndisulfonátu sodného kyselinou chlorovodíkovou, s mukochiórovou kyselinou v prietokovom reaktore pri teplote 70 až 100 °C podlá vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že reakčná zmes s koncentráciou 3,6 až 8,6 % hmotnostných fenylhydrazínhydrochloridu o teplote 50 až 95 °C sa kontinuálně dávkuje do prietokového reaktora súčasne so 4 až 10 %-ným roztokom kyseliny mukochlórovej o teplote 40 až 80 °C rozpustenej v matečnom roztoku získanom po izolácií reakciou vzniknutého 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu.

Výhodou nového postupu je jednoduchost prevedenia, energetická nenáročnost vzhladom na kontinuálny postup, pričom vzniknutý 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazín sa kontinuálně filtruje na váhovom rotačnom filtri a bez úpravy použije pri přípravě účinnej látky herbicídneho přípravku Burex. Kontinuálny postup odstraňuje tažkosti v miešaní reakčnej zmesi pri použití vyšších koncentrácií reakčného roztoku fenylhydrazínhydrochloridu.

Je dalej potřebné zdůraznit tú skutočnost, že postupom podlá vynálezu sa zamedzí prenikanie fenylhydrazínu ako zvlášt nebezpečného jedu v procese jeho výroby do odpadových vód, čo má nemalý význam v ochrane životného prostredia.

Nasledujúci příklad ilustruje, ale neobmedzuje predmet vynálezu.

Příklad

Do kotlá sa nadávkovalo 872 kg vody. Za miešania a chladenia sa přidalo 1156,8 kg 32 °/o-nej kyseliny chlorovodíkové]. Po ochladení obsahu kotlá na 10 °C přidávalo sa 404,6 kg anilínu pri teplote 10 až 15 °C.

Po přidaní anilínu zmes sa ochladila na +2 °C a pod hladinu sa nadávkovalo 741,8 kilogramov 40 %-ného vodného roztoku dusitanu sodného. Po skončení diazotácie reakčná zmes sa vypustila do redukčného kotlá, v ktorom bolo předložené 2 530,2 40 %-ného bisulfitu sodného a 609,7 kg 40 %-ného hydroxidu sodného takou rýchlostou, aby sa teplota zmesi udržala v rozmedzí 30 až 35 °C. Po vyhriatí na 85 °C přidalo sa 5,5 kg zinkového prachu a 1,7 kg bieliacej hlinky. Zmes sa udržovala pri 90 stupňoch Celsia 2 h. Po přefiltrovaní sa reakčná zmes nadávkovala do kotlá s obsahom 1090,6 kg 32 %-nej kyseliny chlorovodíkovej. Hydrolýza bola uskutočnená počas 4 h., pri teplote 90 °C.

Suspenzia fenylhydrazínhydrochloridu sa zriedila s 2247 kg vody pri teplote 75 °C, čím sa získal 5,7 %-ný roztok fenylhydrazínhydrochloridu.

Do prietokového reaktora pozostávajúceho z troch kotlov vzájomne spojených v kaskádě a opatřených miešadlom sa dávkovalo hodinové 12,15 kg fenylhydrazínhydrochloridu 5,7 %-ného o teplote 75 °C připraveného vyššie uvedeným postupom a 13,3 kg 6 %-ného vodného roztoku kyseliny mukochlórovej s obsahom 0,03 kg volného uhl'ovodíka o teplote 60 °C.

Reakčná zmes sa udržovala v reaktore pri teplote 95 °C a zádrž bola 1 h. Technický produkt 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu sa izoloval filtráciou. Za 1 h. sa získalo 1,13 kg produktu o čistotě 98,7 %. Výťažok představuje 97 % teorie.

Časť matečného roztoku po izolácií 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu sa použila na přípravu 6 %-ného roztoku kyselí236650 ny mukochlórovej. Popísaným postupom sa postupovalo 240 h. Po uvedenej době sa za h získalo 1,14 kg technického 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-pyridazínu o čistotě 98,95 %.

Claims

Spdsob výroby 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu reakciou reakčnej zmesi obsahujúcej fenylhydrazínhydrochlorid, získané] diazotáciou anilínu, redukciou benzéndiazóniumchloridu a nasledujúcou hydrolýzou fenylhydrazíndisulfonátu sodného kyselinou chlorovodíkovou, s mukochlórovou kyselinou v prietokovom reaktore pri teplote 70 až 100 °C vyznačujúci sa tým, že reakčná zmes s koncentráciou 3,6 až 8,0 % hmotnostných fenylhydrazínhydrochloridu o teplote 50 až 95 °C sa kontinuálně dávkuje do prietokového reaktora súčasne so 4 až 10 %-ným roztokom kyseliny mukochlórovej o teplote 40 až 80 °C rozpustenej v matečnom roztoku po izolácii reakciou vzniknutého 4,5-dichlór-l-fenyl-6-oxo-lH-pyridazínu.