CS264149B2 - Process for preparing in water soluble trifendioxazines - Google Patents
Process for preparing in water soluble trifendioxazines Download PDFInfo
- Publication number
- CS264149B2 CS264149B2 CS875933A CS593387A CS264149B2 CS 264149 B2 CS264149 B2 CS 264149B2 CS 875933 A CS875933 A CS 875933A CS 593387 A CS593387 A CS 593387A CS 264149 B2 CS264149 B2 CS 264149B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- formula
- groups
- compounds
- substituents
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- -1 β-hydroxyethyl group Chemical group 0.000 claims description 82
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 78
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 45
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 45
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 45
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 26
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 24
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 22
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 20
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 17
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 17
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 14
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 14
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 13
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 11
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 11
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 claims 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 claims 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 9
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 4
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 4
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 description 3
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 3
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 3
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1 BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005392 carboxamide group Chemical group NC(=O)* 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- UCFFGYASXIPWPD-UHFFFAOYSA-N methyl hypochlorite Chemical compound COCl UCFFGYASXIPWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYWJWWMKCARWQG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(N=C=O)=C1Cl FYWJWWMKCARWQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005655 1,3-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([*:2])C1([H])[H] 0.000 description 1
- XEFUJGURFLOFAN-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(N=C=O)=C1 XEFUJGURFLOFAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004057 1,4-benzoquinones Chemical class 0.000 description 1
- HHIRBXHEYVDUAM-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(N=C=O)=C1 HHIRBXHEYVDUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZSGDHNHQAJZCO-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(N=C=O)=C1 DZSGDHNHQAJZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPPGZWWUPFWALU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(N=C=O)=C1 CPPGZWWUPFWALU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 1lambda3-bromacyclohexa-1,3,5-triene Chemical group Br1=CC=CC=C1 SODQFLRLAOALCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGVNNMUSBYNCMR-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetramethoxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound COC1=C(OC)C(=O)C(OC)=C(OC)C1=O NGVNNMUSBYNCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYZIBLPUKMYISP-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-tribromo-6-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(Br)C(=O)C(Br)=C(Br)C1=O IYZIBLPUKMYISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEOCVKWBUWKBKA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1Cl CEOCVKWBUWKBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RURLNSBYAXACMP-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-3-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(Cl)C(=O)C=C(Cl)C1=O RURLNSBYAXACMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSINFFVFOTUDEC-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1Cl RSINFFVFOTUDEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNXVNZRYYHFMEY-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorocyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound ClC1=CC(=O)C(Cl)=CC1=O LNXVNZRYYHFMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEDXJGILCQKLBU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nitrophenyl)sulfonylethanol Chemical compound OCCS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O NEDXJGILCQKLBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMPHMIJKBLNKAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-aminoethylamino)-5-nitrophenyl]sulfonylethanol Chemical compound NCCNC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(=O)(=O)CCO SMPHMIJKBLNKAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKTKKMZDESVUEE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-isocyanato-1-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1Cl UKTKKMZDESVUEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(Cl)=O RZNHSEZOLFEFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzoyl chloride Chemical group CC1=CC=CC=C1C(Cl)=O GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VAYMIYBJLRRIFR-UHFFFAOYSA-N 2-tolyl isocyanate Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C=O VAYMIYBJLRRIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTXNOVCTHUBABW-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 VTXNOVCTHUBABW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIHIKVIWVIIER-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 WHIHIKVIWVIIER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUQIUASLAXJZIE-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybenzoyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 RUQIUASLAXJZIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHOYYHYBFSYOSQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylbenzoyl chloride Chemical group CC1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 YHOYYHYBFSYOSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJWUYSRYGUVNBA-UHFFFAOYSA-N 4,5,6-triphenyldioxazine Chemical class N=1OOC(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=1C1=CC=CC=C1 DJWUYSRYGUVNBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENKGPBHLYFNGK-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 DENKGPBHLYFNGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKIDDEGICSMIJA-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKIDDEGICSMIJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGWLWEKYLVWRNX-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-nitrobenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(C(Cl)=O)C([N+]([O-])=O)=C1 NGWLWEKYLVWRNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 NQUVCRCCRXRJCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000510097 Megalonaias nervosa Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHWXCYJGJOLNFA-UHFFFAOYSA-N [1,4]benzoxazino[2,3-b]phenoxazine Chemical group O1C2=CC=CC=C2N=C2C1=CC1=NC3=CC=CC=C3OC1=C2 AHWXCYJGJOLNFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005236 alkanoylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N anisoyl chloride Chemical compound COC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004054 benzoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 235000012745 brilliant blue FCF Nutrition 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000005125 dioxazines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- NSNPSJGHTQIXDO-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)Cl)=CC=CC2=C1 NSNPSJGHTQIXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLBCXGRQWUJLU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)Cl)=CC=C21 XNLBCXGRQWUJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N piperonal Chemical compound O=CC1=CC=C2OCOC2=C1 SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920006306 polyurethane fiber Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000006308 propyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N sodium 4-amino-6-[[4-[4-[(8-amino-1-hydroxy-5,7-disulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]-3-methoxyphenyl]-2-methoxyphenyl]diazenyl]-5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound COC1=C(C=CC(=C1)C2=CC(=C(C=C2)N=NC3=C(C4=C(C=C3)C(=CC(=C4N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O)OC)N=NC5=C(C6=C(C=C5)C(=CC(=C6N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O.[Na+] ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940048910 thiosulfate Drugs 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D498/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/5033—Dioxazine dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(57)Způsob výroby ve vodě rozpustných derivátů trifendioxazinu obecného vzorce 1, ve kterém В znamená kyslík, síru, -NH- nebo -N(R*)-, kde R znamená C^-C^-alkyl, Rx je vodík nebo popřípadě substituovaný С^-Сд alkyl, popřípadě substituovanou fenylovou nebo naftylovou skupinu, W znamená přímý nebo rozvětvený C^-C^-alkylen nebo Cg-Cg-alkylcn, popřípadě přerušený -0-, -S-, -S02-, -C0-, 1,4-pyperidino skupinou,-NHa -N(R0)-, kde R° = R nebo znamená C2“C5~ -alkanoyl, dále znamená C^-C^Q-cykloalkylcn, případně substituovaný C^-C^-alkylenC^-Cg-cykloalkylen, C^-C^-cykloalkylenC^-C^-alkylen-C^-C^-cykloalkylen, C2-C^-alkylen, který je přerušen C^-C^-cykloalkylenovou skupinou, W1 má stejný význam jako W, A znamená skupinu -C(O)-Z nebo -C(O)-NH-Z, kde Z znamená fenyl nebo nafty 1, přičemž obě tyto skupily jsou popřípadě substituovány a alespoň jedním z těchto substituentů je sulfoskupina nebo karboryskupina, Xl znamená vodík, halogen, С^-Сд-alkyl, С^-Сд-alkoxy nebo popřípadě substituovaný fenyl, X2 mé stejný význam jako Xl, přičemž významy těchto substituentů jsou stejné nebo navzájem rozdílné, Y znamená vinylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, která obsahuje & -poloze substituent eliminovatelný alkálií, přičemž sloučeniny vzorce I obsahují alespoň dvě sulfoskupiny, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce 4, ve kterém Y* znamená vinylovou skupinu, β-hydroxyethylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, která obsahuje v ^-poloze substituent eliminovatelný alkálií, A* má stejný význam jako A, cyklizuje v kyselém prostředí a výhodně za přítomnosti oxidačního činidla, přičemž se případně přítomné hydroxyalkylové skupiny během cyklizace nebo po cyklizační reakci převedou působením sulfatačního nebo fosfatačního činidla na odpovídající sulfatoalkylové skupiny resp. fosfatoalkylové skupiny a přičemž se popřípadě během cyklizace nebo po cyklizační reakci zavedevdo fenylové nebo naftylové skupiny alespoň jedna sulfoskupina. Vyráběné sloučeniny se mohou používat jako barviva reaktivní vůči vláknům.
(1)
Vynález se týká způsobu výroby derivátů trifendioxazinu, které se mohou používat Jako barviva reaktivní vůči vláknům. ’
Za zveřejněné evropské patentové přihlášky č. 0 141 996 A Jsou známá trifendioxazinová barviva reaktivní vůči vláknům, která mají vlastnosti, které Je třeba Ještě zlepšit.
Nyní byly nalezeny nové ve vodě rozpustné deriváty trifendioxazinu obecného vzorce 1
(1} ve kterém
В znamená atom kyslíku, atom síry nebo aminoskupinu vzorce -NH- nebo kde
R* znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, jako methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, ' ‘
Rx znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která
Je popřípadě substituovápa 1 nebo 2 substituenty zvolenými ze skupiny, která Je tvořena atomem chloru, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, Jako methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, benzoylaminoskupinou, sulfobenzoylaminoskupinou, alkanoylaminoskupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, hydroxyskupinou, sulfatoskupinou, fosfatoskupinou, alkanoyloxyskupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, sulfoskupinou, karboxyskupinou, fenylovou skupinou, která je sama ještě popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, Jako methylovou skupinou nebo ethylovou skupinou, alkoxyskupinou в 1 až 4 atomy uhlíku, Jako methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, halogenem, Jako chlorem nebo bromem , eulfo skupinou,karboxy skupinou, ni tro skupinou, sulfamoylovou skupinou nebo sulfamoylovou skupinou, která je mono- nebo disubstituována alkylovou skupinou β 1 až 4 atomy uhlíku, jako methylovou skupinou nebo ethylovou skupinou nebo/a fenylovou skupinou; karbamoylovou skupinou nebo/a karbamoylovou skupinou, která Je mono- nebo disubstituována alkylovou skupinou в 1 až 4 atomy uhlíku, Jako methylovou skupinou nebo ethylovoů skupinou nebo/a fenylovou skupinou; naftylovou skupinou, která Je sama Ještě popřípadě substituována alkylovou skupinou 8 1 až 4 atomy uhlíku, Jako methylovou skupinou nebo ethylovou skupinou, alkoxyskupinou 8 1 až 4 atomy uhlíku, Jako methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, atomem halogenu, Jako atomem chloru nebo bromu, sulfoskupinou, karboxyskupinou, nitroskupinou, popřípadě alkylovou skupinou 8 1 až 4 atomy uhlíku, Jako methylovou skupinou nebo ethylovou skupinou nebo/a fenylovou skupinou mono- nebo disubstituovanou sulfamoylovou skupinou nebo/a popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jako methylovou skupinou nebo ethylovou skupinou nebo/a fenylovou skupinou mono- nebo disubstituovanou karbamoylovou skupinou;
nebo
Rx znamená fenylovou nebo naftylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jako methylovou skupinou nebo ethylovou skupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jako methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, atomem halogenu, jako atomem chloru nebo bromu, sulfoskupinou, karboxyskupinou, nitroskupinou, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jako methylovou skupinou nebo ethylovou skupinou nebo/a fenylovou skupinou mono- nebo disubstituovanou sulfamoylovou skupinou a popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jako methylovou skupinou nebo ethylovou skupinou nebo/a fenylovou skupinou mono- nebo disubstituovanou karbamoylovou skupinou; jako například methylovou skupinu, ethylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenethylovou skupinu, β -sulfatoethylovou skupinu, β -sulfoethylovou skupinu, fenylovou skupinu, sufofenylovou skupinu nebo sulfobenzylovou skupinu,
W znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo se 2 až 8 atomy uhlíku, která je přerušena 1 nebo 2 hetегоskupinami, přičemž heteroskupiny jsou zvoleny ze skupiny tvořené -0-, -S-, -S02«, -C0-,
1,4-piperidino, -NH- a -N(R0)-, přičemž R° má stejný význam jako substituent R* nebo znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, nebo
V/ znamená cykloalkylenovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou a 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
W znamená alkylencykloalkylenovou skupinu, přičemž cykloalkylenovó část obsahuje 5 až 8 atomů uhlíku a je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a alkylenová část obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku nebo 2 až 8 atomů uhlíku a v tomto případě je přerušena 1 nebo 2 hetегоskupinami, které jsou zvoleny ze skupiny tvořené -0-, -S-, -S02--C0-, 1,4-piperidino-, -NH- a N(R0)-, přičemž R° má stejný význam jako substituent R* nebo znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, ··.
nebo
W znamená cykloalkylenalkylencykloalkylenovou skupinu, přičemž cykloalkylenové skupiny obsahují 5 nebo 6 atomů uhlíku a jsou popřípadě substituovány 1 až 3 methylenovými skupinami a alkylenová část obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
V/ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylenovou skupinou s 5 nebo 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 3 methylovými skupinami, a
W1 má některý z významů uvedených pro substituent W a se substituentem W má význam buá shodný nebo má od substituentu W význam odlišný, nebo seskupení -B-W^*-N(RX)- a seskupení -N'(RX)-W-B-, která jsou navzájem stejná nebo rozdílná, představují každé 1,4-piperidinoskupinu, nebo seskupení -Β-γΛ- a seskupení -W-B- jsou navzájem shodná nebo rozdílná a každé z nich představuje 1,4-piperidinoskupinu, která je spojena jedním z obou atomů dusíku přes alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku se seskupením -N(RX)-A popřípadě A-N(Rx)-{
A znamená zbytek obecného vzorce 2a nebo 2b
-C-Z -C-NH-Z η'1 oo (2a)(2b) ve kterých
Z znamená fenylovou nebo naftylovou skupinu, přičemž obě tyto skupiny jsou popřípadě substituovány alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, bromem, nitroskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, sulfoskupinou a karboxyskupinou, přičemž alespoň jedním z těchto substituentů je sulfoskupina nebo karboxyskupina;
znamená atom vodíku nebo atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, jako atomem chloru nebo atomem bromu, sulfoskupinou, karboxyskupinou, nitroskupinou, sulfamoylovou skupinou a karbamoylovou skupinou;
1 12
X má stejný význam jako substituent X , přičemž významy substituentů X а X jsou stejné nebo navzájem rozdílné,
X znamená vinylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, která obsahuje v β -poloze substituent eliminovatelný alkáliemi, přičemž sloučenina obecného vzorce 1 obeahuje alespoň dvě sulfoskupiny a přičemž se shora uvedenými sulfoskupinami, karboxyskupinami, sulfatoskupinami a fosfatoskupinami rozumí skupiny -SOýfl, -COOm, -OSOýfl a -OPOý^, kde
M znamená atom vodíku, alkylický kov nebo ekvivalent kovu alkalické zeminy, které mají cenné vlastnosti barviv reaktivních vůči vláknům·
Jednotlivé členy vzorce, které se také vyskytují dvakrát, mohou být navzájem stejné nebo mohou být navzájem rozdílného významu; výhodně mají stejné významy, takže sloučeniny vzorce 1 jsou výhodně představovány sloučeninami se symetrickou strukturou. Výhodnými substituenty v alkylových skupinách jsou karboxyskupiny a sulfoskupiny, jakož i sulfatoskupiny.
Substituent W popřípadě W1 znamená výhodně alkylenový zbytek se 2 až 6 atomy uhlíku, zejména se 2 až 4 atomy uhlíku nebo, pokud je tento zbytek přerušen jednou nebo dvěma heteroskupinatni, pak znamená alkylenový zbytek se 2 až 8 atomy uhlíku, zejména se 2 až 6, zvláště se 2 až 4 atomy uhlíku, přičemž heteroskupinou přťtomnou v alkylenovém zbytku je výhodně atom kyslíku nebo skupina -NH-. Substituenty W, popřípadě znamenají dále například cykloalkylenové skupiny s 5 nebo 6 atomy uhlíku s případně 1 až 3 methylovými skupinami jako substituenty.
Skupinami W1 jsou například 1,2-ethylenová skupina, 1,3-propylenová skupina, 1,4-butylenová skupina, 1,5-pentylenová skupina, 1,6-hexylenová skupina, 2-methyl-l,3-propylenová skupina, l,2-dimethyl-l,2-ethylenová skupina, 1,3-dimethy1-1,3-propylenová skupina, 2,2-dimethyl-l,3-propylenová skupina: nebo 1,2-, 1,4- a 1,3-cyklohexylenová skupina nebo dvojvazná skupina dále uvedených vzorců (a) až (a), ze kterých je výhodná 1,2-ethylenová skupina, 1,3-propylenová skupina a 1,4-butylenová skupina a skupina vzorce (a):
| -CH2-CH- CH3 | (a) |
| -CH2-CH- | (b) |
| -CH2-CH2-CH- | |
| 1 CH3 | (c) |
| -(CH2)4-CH- | |
| í | (d) |
| CH3 | |
| -CH2-CH2-O-CH2CH2- | (e) |
| -ch2-ch2-s-ch2-ch2- | (f) |
| -CH2-CH2-SO2-CH2-CH2~ | (g) |
| -(CH2)3-O-CH2-Cfí2-O-(CH2)3- | (h) |
| -CH2-CH2-NH-CH2-CH2- | (d) |
| -CH2CH2-N-CH2CH2- | |
| CH3 | (k) |
| -CH2-CH2-N-CH2CH2- | |
| 1 | (m) |
| CO-CH3 |
CS 264149 Б2
(n) (p)
(r)
(a)
Skupinami W jsou například skupiny, které byly rovněž avšak jedná se o ''zrcadlový obraz” těchto skupin.
Zbytkem vzorce je například zbytek vzorce t:
uvedeny pro symbol W1,
(t)
Zbytkem vzorce -W-B- je například zbytek vzorce U
ch2-ch2
-CHy-CH.-N
CH2~CH2
Substituent В znamená dále výhodně skupinu NH a substituent Rx znamená dále výhodně atom vodíku.
V obecných vzorcích 2a a 2b zbytku vzorce Z je déle výhodná skupina vzorce 3a nebo
3b
(3a)
ve kterých
M znamená atom vodíku nebo atom alkalického kovu, jako sodíku, draslíku a lithia nebo ekvivalent .kovu alkalické zeminy, jako například vápníku, zejména však atom alkalického kovu,
R1 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako ethylovou skupinu a zejména methylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako ethoxyskupinu a zejména methoxyskupinu, atom chloru nebo atom bromu, nitroskupinu, alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, jako methoxy karbony lovou skupinu nebo ethoxykarbonylovou skupinu, nebo sulfoskupinu a o
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako ethylovou skupinu a zejména methylovou skupinu, alkoxyskupinu 8 1 až 4 atomy uhlíku, jako ethoxyskupinu a zejména methoxyskupinu, atom chloru, karboxylovou skupinu nebo sulfoskupinu,
2 a znamená číslo 0 nebo 1, přičemž a znamená nutně číslo 1, jestliže R nebo R neznamenají žádnou ze skupin uvedených shora, které způsobují rozpustnost ve vodě, a b znamená číelo 0, 1 nebo 2, přičemž b znamená nutně číslo 1 nebo 2, jestliže
R^ nepředstavuje žádnou ze shora uvedených skupin, které způsobují rozpustnost ve vodě.
Pokud a, popřípadě b znamená číslo 0, znamená tato skupina atom vodíku.
2
Výhodné jsou skupiny vzorců X а X , které jsou navzájem stejné nebo se navzájem od sebe liší, výhodně takové, které jsou stejné, přičemž každá znamená atom vodíku nebo zejména atom halogenu, jako atom bromu a zejména atom chloru.
Substituent R^ znamená výhodně atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu nebo sulfoskupinu nebo atom chloru nebo atom bromu.
Substituent R znamená výhodně atom vodíku, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, karboxyskupinu nebo sulfoskupinu nebo atom chloru, a výhodně znamená a Číslo 1 a b Číslo 1 nebo 2.
Ze skupin Z nutno zdůraznit zejména:
2-naftylovou skupinu, která je substituována 1, 2 nebo 3 sulfoskupinami, fenylovou skupinu, která je substituována 1 atomem bromu a 1 nebo 2 sulfoskupinami, fenylovou skupinu, která je substituována 1 nebo 2 ethoxyskupinami a 1 nebo 2 sulfoskupinami, 2-naftylovou skupinu, která je substituována 1 atomem chloru, 1, 2 nebo 3 sulfoskupinami, fenylovou skupinu, která je substituována 1 nebo 2 karboxyskupinami, zejména však fenylovou skupinu, která je substituována 1 nebo 2 sulfoskupinami, 1-naftylovou skupinu, která je substituována 1, 2 nebo 3 sulfoskupinami, fenylovou skupinu, která Je substituována 1 nebo 2 methylovými skupinami a 1 nebo 2 sulfoskupinami, fenylovou skupinu, která je substituována 1 nebo 2 atomy chloru a 1 nebo 2 sulfoskupinami, jakož i fenylovou skupinu, která je substituována 1 nebo 2 methoxyskupinami a 1 nebo 2 sulfoskupinami, přičemž v substituovaných fenylových skupinách není počet substituentů vySší nebo 3«
Ve shora uvedené části a v následující části se rozumí sulfoskupinami skupiny odpovídající obecnému vzorci -SO^M, karboxyskupinami se rozumí skupiny odpovídající obecnému vzorci -COOM, sulfatoskupinami se rozumí skupiny odpovídající obecnému vzorci -OSOý/I, thio sulfát o skupinami se rozumí skupiny odpovídající obecnému vzorci -S-SOýd a fosfatoskupinami se rozumí skupiny odpovídající obecnému vzorci -OPO^Mg, přičemž M má ve všech případech shora uvedený význam.
Nové deriváty dioxazinu se mohou vyskytovat jak v kyselé formě, tak i ve formě svých solí. Výhodně se uvedené sloučeniny vyskytují ve formě solí s alkalickými kovy a také v této formě se tyto soli výhodně používají к barvení (v obecném smyslu a včetně potiskování) materiálů, které obsahují hydroxylové skupiny nebo/a karboxamidové skupiny, zejména vláknitých materiálů.
Výhodnými deriváty trifendioxazinu jsou sloučeniny obecného vzorce la
(la) ve kterém
| W a W1 | znamenají oba alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, výhodně se 2 až 4 atomy uhlíku, |
| X | znamená atom bromu nebo zvláště výhodně atom chloru, |
| M | má shora uvedený význam a výhodně znamená atom alkalického kovu a |
A znamená v obou případech skupinu shora uvedeného vzorce 2a nebo 2b, přičemž v těchto skupinách je skupina Z stejná nebo navzájem rozdílná, jakož i skupinu obecného vzorce 3 c
kde
R3 znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu nebo sulfoskupinu či atom chloru nebo atom bromu, a c znamená číslo 0, 1 nebo 2, přičemž c znamená nutně číslo 1 nebo 2, když R3 neznamená sulfoskupinu.
Z těchto sloučenin obecného vzorce la jsou zvláště výhodné ty sloučeniny, ve kterých oba substituenty X znamenají atom chloru, W a W3, znamenají oba ethylenovou skupinu a oba substituenty A znamenají vždy skupinu vzorce 2a nebo 2b, přičemž v těchto vzorcích znamená Z vždy sulfofenylovou skupinu·
Předmětem předloženého vynálezu je způsob výroby shora uvedených a definovaných sloučenin obecného vzorce 1, který spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce 4
ve kterém
| Y* | znamená vinylovou skupinu, β -hydroxyethylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, která obsahuje v β -poloze substituent eliminovatelný působením alkálie, jako substituent uvedený pro symbol Y, výhodně β -hydroxyethylovou skupinu, |
| A* | má význam symbolu A, přičemž skupiny Z však nemusí být nutně substituovány a také nemusí být substituovány skupinou, která způsobuje rozpustnost ve vodě |
a
В, Rx, W, X1 а X2 mají shora uvedené významy, a přičemž substituované alkylové skupiny v těchto zbytcích mohou být představovány také hydroxy-substituovanými alkylovými skupinami, skupiny -SO2-Y* jsou vázány výhodně v ortho-poloze ke skupině В a benzenová jádra nesměji být substituována v jedné z orthopoloh к uvedené aminoskupině -NH-, cyklizuje v kyselém prostředí a výhodně za přítomnosti oxidačního činidla na trifendioxazin,přičemž se případně přítomné hydroxyalkylové skupiny během cyklizace nebo po cyklizační reakci převedou působením sulfatačního nebo fosfatačního činidla na odpovídající sulfatoalkylové skupiny, resp.’fosfatoalkylové skupiny a přičemž se popřípadě během cyklizace nebo po cyklizační reakci zavede do feny lové nebo naftylové skupiny alespoň jedna sulfoskupina.
Tato reakce se; provádí o sobě známým způsobem, jako například v kyselině sírové nebo v kyselině sírové, která obsahuje oxid sírový, jako reakčním prostředí, přičemž se jako oxidačního činidla používá oxidu sírového, persíranu amonného nebo persíranu alkalického kovu, jodu nebo anorganických sloučenin jodu v přítomnosti olea, natriumperborátu, výhodně však natrium- nebo kaliumperoxodisulfátu (které odpovídají vzorcům Na2S20Q, popřípadě Κ2δ20θ)« Takovéto způsoby jsou známé například z britského patentového spisu č. 1 5S9 915 a ze zveřejněných evropských patentových přihlášek č. 0 141 359A a 0 168 751Λ.
Cyklizace se provádí výhodně v koncentrované kyselině BÍrové, jako v 96 % až výhodně 100 % kyselině sírové a zejména v kyselině sírové, která obsahuje oxid sírový (tj. v oleu), jako například v až 50 % (% hmotnostní) oleu. Reakční teplota se volí mezi O a 60 °C. Oleum, kterého se používá jako reakčního prostředí a jako reakčního Činidla obsahuje zpravidla 5 až 40 % hmotnostních, výhodně 10 až 20 % hmotnostních oxidu sírového. Za přidání peroxodisulfátu, jakožto oxidačního činidla, se provádí cyklizace při teplotách mezi 0 a 40 °C, výhodně při teplotách mezi 15 a 25 °C< Při použití směsi olea a peroxodisulfátu nemá reakční teplota překročit 30 °C. Výhodné je 10 až 20 % oleum za použití dvojnásobku molárního množství peroxodisulfátu vztaženo na sloučeninu vzorce 4. Při použití jodu jako oxidačního činidla se jod používá v katalytickém množství v 10 až 50 % oleu. V tomto případě se volí reakční teplota zpravidla mezi 0 a 40 °C.
Současně 8 cyklizací nebo teprve po cyklizační reakci se mohou esterifikovat případně přítomné hydroxyalkylové skupiny, jako například β -hydroxyethylová skupina parciálního vzorce Y*, pomocí sulfatačního nebo fosfatačního činidla, jako 96 až 100 % kyseliny sírové nebo kyseliny sírové obsahující oxid sírovýj popřípadě polyfosforečné kyseliny, na odpovídající sulfatoalkylové skupiny, popřípadě fosfatoalkylové skupiny. Jestliže se také cyklizace provádí v kyselině sírové nebo v oleu, jako reakčním prostředí, převedou se hydroxylové skupiny, které jsou vázány na alkylové skupině molekuly, jako například shora již. zmíněné β -hydroxyethylové skupiny parciálního vzorce Y* nebo hydroxyalkylové skupiny parciálního vzorce Rx, W a W1, na odpovídající sulfatoalkylové skupiny.
Při teplotách cyklizace nad 15 °C, zejména nad 25 °C, se dají pomocí 100 % kyseliny sírové nebo pomocí olea zavést podle vynálezu také sulfoskupiny do aromatických kruhů fenylových nebo naftylových skupin Rx, X1, X2, Z. Sulfonační reakce se však může provádět také po cyklizaci, popřípadě ve zvláštním reakčním stupni při izolovaném produktu cyklizace (trifendioxazinu). V tomto případě se sulfonační reakce provádí zpravidla při teplotách mezi 20 a 80 °C, výhodně při teplotách mezi 30 a 70 °C.
Současná nebo dodatečná sulfonační reakce je zvláště výhodnou variantou postupu podle vynálezu. Při tomto provedení způsobu podle, vynálezu se získají deriváty trifendioxazinu obecného vzorce 1 ve formě směsi s rozdílným počtem sulfoskupin.
Sloučeniny obecného vzorce 1, ve kterém Ϊ znamená P -sulfatoethylovou skupinu, se pak mohou podle známých postupů převést na jiné sloučeniny vzorce 1 podle vynálezu, ve kterém Y znamená vinylové skupiny nebo ethylové skupiny s jiným alkalicky eliminovatelným substituentem, který se nachází v poloze β ♦
Výchozí sloučeniny obecného vzorce 4 se mohou reakcí sloučeniny obecného vzorce 5
(5) ve kterém
W má význam uvedený pro ΙΐΛ a
Y* má shora uvedený význam a výhodně znamená β -bydroxyethylovou skupinu, a
Rx a A* mají shora uvedené významy, přičemž substituované alkylové skupiny v těchto zbytcích mohou být představovány také hydroxysubstituovanými alkylovými skupinami a fenylové a naftylové zbytky mohou být také prosty sulfoskupin a skupiny -SO2-Y* jsou výhodně vázány v ortho-poloze ke skupině B, 8 derivátem 1,4-benzochinonu obecného vzorce 6
(6) ve kterém
X а X mají shora uvedené významy a
X а X jsou stejné nebo navzájem rozdílné a znamenají atom vodíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako zejména methoxyskupinu nebo fenoxyskupinu nebo výhodně atom halogenu, jako atom fluoru, zejména atom bromu a zejtné•5 A 1O na atom chloru, přičemž XJ а Xя mohou mít také ve vztahu к Xх а X stejný význam·
Reakce sloučeniny obecného vzorce 5 nebo dvou rozdílných aminosloučenin obecného vzorce 5, vždy společně ve dvojnásobku ekvivalentního množství, s jedním ekvivalentem sloučeniny obecného vzorce 6 za vzniku sloučeniny obecného vzorce 4 se provádí analogicky podle známých způsobů výroby, které jsou uvedeny a popisují se například ve
1.1 zveřejněných evropských patentových přihláškách č. O 141 996A a O 168 751A. Tak například lze reakci provádět ve vodném prostředí nebo ve vodně organickém prostředí nebo v čistě organickém prostředí, přičemž organická rozpouštědla jsou představována polárními aprotickými a protickými rozpouštědly, jako nižšími alkanoly, jako methanolem a ethanolem a halogenovanými benzeny, jako o-dichlorbenzenem· Výhodně se chinon vzorce 6 však používá ve dvojnásobném nebo v méně než dvojnásobném nadbytku, který zpravidla činí 5 až 20 %, avšak může činit také v závislosti na zvoleném chinonu až 100 % nebo více. Reakce aminů vzorce 5 s chinony vzorce 6 se může provádět při teplotě mezi 20 a 100 °C, výhodně při teplotě mezi 50 a 70 °C, v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, jako například uhličitanu nebo octanu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, jako například octanu sodného, uhličitanu sodného nebo hydrogenuhličitanu sodného, nebo hydroxidu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, jako hydroxidu sodného, nebo oxidu kovu alkalické zeminy, jako například oxidu hořečnatého. Pokud se pracuje ve vodném nebo vodně-organickém prostředí, upravuje se hodnota pH na rozsah mezi 4 a 7, výhodně mezi 5,5 a 6,5·
Deriváty anilinu obecného vzorce 5, které se používají jako výchozí látky, nebyly dosud známy. Tyto sloučeniny se dají vyrábět analogicky podle známých postupů reakcí aminoderivátů s chloridy kyselin nebo s isokyanáty, jako například podle vynálezu reakcí aminosloučeniny obecného vzorce 7
H
(7) ve kterém
У*, B, W a Rx mají shora uvedené významy, se sloučeninou obecného vzorce 8a, 8b a 8c
(8a) (30^
(8Ъ)
(8с) výhodně се sloučeninou obecného vzorce 8а, 8b,nebo 8c, popřípadě 9a nebo 9b
(9a)
(9b)
CS 264149 B2!
ve kterých d
e
mají shora uvedené významy, znamená číslo 0,1 nebo 2, znamená číslo 0, 1, 2 nebo 3, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu 8 1 až 4 atomy uhlíku, jako ethylovou skupinu a zejména methylovou skupinu, alkoxyskuplnu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako ethoxyskupinu a zejména methoxyskupinu, atom chloru nebo atom bromu nebo nitroskupinu a znamená atom vodíku, alkylovou skupinu 8 1 až 4 atomy uhlíku, jako ethylovou skupinu a zejména methylovou skupinu, alkoxyskuplnu s 1 až 4 atomy uhlíku, jako ethoxyskupinu a zejména methoxyskupinu, nebo atom chloru a poté se provede redukce nitroskupiny.
Reakce sloučenin obecného vzorce 7 se sloučeninami obecného vzorce 8 nebo 9 se provádí způsoby popsanými v literatuře pro tento druh reakcí, jako například ve vodném prostředí nebo také v organickém prostředí běžném pro tento způsob reakce, jako v alkanolu s 1 až 6 atomy uhlíku, jako zejména v methanolu nebo ethanolu, acetonu, methylsthylketonu, dioxanu, N,N-dimethylformamidu, N-methylpyrrolid-2-onu nebo v toluenu nebo ve směsi vody a organického rozpouštědla mísitelného s vodou, při teplotě mezi 0 a 60 °C, pokud se pracuje ve vodném nebo vodně-organickém prostředí, při pH mezi 3 a 12. Při reakci sloučenin vzorce 7 se sloučeninami vzorce 8 je účelné přidávat obvyklé činidlo к vázání kyseliny, aby se vázal uvolňovací chlorovodík.
Jako chloridy kyseliny obecného vzorce 8 přicházejí v úvahu například benzoylchlorid, 4-methoxybenzoylchlorid, 2-methyl-, 3-methyl- a 4-methylbenzoylchlorid, 4-chlorbsnzoylchlorid, 3-ehlorbenzoylchlorid, 2-chlorbenzoylchlorid, 4-brombenzoylchlorid, 3-brombenzoylchlorid, 4-nitrobenzoylchlorid, chlorid naftalen-l-karboxylové kyseliny, chlorid naftalen-2-karboxylové kyseliny, 2,5-dichlorbenzoylchlorid, 2,4-dichlorbenzoylchlorid, 3,4-dichlorbenzoylchlorid, 2-methoxybenzoylchlorid, 3-methoxybenzoylchlorid, 2-nitro-4-methylbenzoylchlorid. ’
Jako isokyanáty obecného vzorce 9 přicházejí v úvahu například fenylisokyanát,
4-chlorfenylisokyanát, 3-methylfenylisokyanát, 3,5-dimethylfenylisokyanát, 2-methylfenylisokyanát, 3-chlorfenylieokyanát, 3,5-dichlorfenylisokyanát, 2,3-dichlorfenylisokyanát, 3-ohlor-4-methylfenylisokyanát, 1-naftylisokyanát a 4-ieopropylfenylisokyanát.
Ze shora uvedených příkladů výchozích látek je patrno, že se může výhodně vycházet z takových sloučenin, které nejsou v aromatickém zbytku substituovány sulfoskupinou, protože zavádění sulfoskupiny nebo více sulfoskupin do aromatických zbytků se provádí výhodně a při postupu podle vynálezu výhodněji během cyklizační reakce nebo po cyklizační reakci na trifenodioxazinový skelet pomocí kyseliny sírové obsahující oxid sírový nebo pomocí 100 % kyseliny sírové? jak je uvedeno shora. ‘
Nitrosloučeniny obecného vzorce 10
I
Jt* (10) ve kterém
Y', B, W, Hx a A' mají shora uvedené významy, získané reakcemi sloučenin obecného vzorce 7'se sloučeninami obecného vzorce 8, popřípadě se sloučeninami obecného vzorce 9, se pak mohou o sobě známými a obvyklými metodami redukce aromatických nitroskupin pomocí vodíku na kovovém katalyzátoru, jako na paladiovém katalyzátoru, platinovém katalyzátoru nebo Raney-niklovém katalyzátoru, za tlaku v autoklávu nebo redukcí podle Béchampa při použití železných hoblin, převádět na sloučeninu obecného vzorce 5.
Výchozí sloučeniny odpovídající obecnému vzorci 7 jsou známé nebo se mohou vyrábět analogicky jako známé sloučeniny o sobě obvyklým způsobem, jako například podle údajů obsažených v německém zveřejňovacím spisu č. 3 502 991
Jako výchozí sloučeniny obecného vzorce 5 přicházejí v úvahu například:
3-(/^ -hydroxyethylsulfonyl)-4-N-( /^-benzoylaminoethyl)-aminoanilin,
3-(/^ -hydroxyethy1sulfony1)-4-N-(jť-benzoylaminopropy1)-aminoanilin,
3-(Z?-hydroxyethylsulfonyl)-4-N-(Z^ -benzoylaminopropyl)-aminoanilin,
3-(z^-hydroxyethylsulfonyl)-4-N-//^-(23nebo 4'-methylbenzoylamino)ethylamino/ anilin,
3-(Z?-hydroxyethylsulfonyl)-4-N-/Z^-(4'-chlorbenzoylamino)ethylamino/anilin,
3-(β -hydroxyethylsulfonyl)-4-N-/A-(4'-methoxybenzoylamino)ethylamino/anilin,
3-(β -hydroxyethylsulfonyl)-4-N-/X?-( 2 '- methoxybenzoylamino)ethylamino/anilin,
3—( β -hydroxyethylsulfonyl) -4-N-//^ -/,<?' -(4 'methoxybenzoylamino) ethoxy/ethylamino/ anilin,
3-(β -hydroxyethylsulfonyl)-4-N-/Z^-(N'-fenylureido)-ethylamino/anilin,
3-(/^ -hydroxyethylsulfonyl)-4-N-//^ -(N*-fenylureido)-propylamino/anilin,
3-(/^ -hydroxyethylsulfonyl)-4-N-//^ -(N'-3'- methy1-fenylureido)propylamino/anilin,
3-(/$ -hydroxyethylsulfonyl)-4-N-/ýv-(N'-2 '- methylfenylureido)propylamino/anilin,
3-(/^ -hydroxyethylsulfonyl)-4-И//^-/Д -(N'-fenylureido)ethylsulfony1/ethylamino/ anilin a
3-(β -hydroxyethylsulfonyl)-4-N-//$ -(N'naft-l'-ylureido)-ethylamino/anilin.
Jako benzochinony obecného vzorce 6, které slouží jako výchozí látky, přicházejí v úvahu například:
2-methy1-3,5,6-tribrom-l,4-benzochinon,
2-methoxy-3,5,6-crichlor-l,4-benzochinon,
2,3,5,6-tetramethoxy-l,4-benzochinon,
2.3.5.6- tetrafenoxy-l,4-benzochinon, 2-methyl-3,6-dichlor-l,4-benzochinon,
2,5-dichlor-l,4-benzochinon a výhodně
2.3.5.6- tetrabrom-l,4-benzochinon a zejména
2,3,5>6-tetrachlor-l,4-benzochinon (Chloranil). .
Oddělení a izolace sloučenin obecného vzorce 1 vyrobených podle vynálezu z reakčních roztoků se může provádět podle obecně známých metod, jako například bui vysrážením z reakčního prostředí pomocí elektrolytů, jako například chloridu sodného nebo chloridu draselného, nebo odpařením reakčního roztoku, například sušením za rozprašování, přičemž se к tomuto roztoku \může přidat pufrující látka.
Sloučeniny obecného vzorce 1 vyráběné postupem podle vynálezu - označované v dalším jako sloučeniny vzorce 1 - mají vlastnosti reaktivní vůči vláknům a mají cenné vlastnosti barviv. Tyto sloučeniny se mohou tudíž používat к barvení (včetně potiskování) přírodních, regenerovaných nebo syntetických materiálů, které obsahují hydroxylové skupiny nebo/a karboxamidové skupiny, například ve formě plošných útvarů, jako papíru a usní, nebo ve hmotě, polyamidu nebo polyurethanu, zejména však takovýchto materiálů ve formě vláken, jako celulosových vláknitých materiálů, hedvábí, vlny a syntetických polyamidových a polyurethanových vláken. Je možno rovněž používat pro barvářskou aplikaci roztoků, které vznikají při syntéze sloučenin vzorce 1, popřípadě také po přidání pufru, popřípadě také po zahuštění, přímo ve formě kapalného přípravku.
Sloučeniny vzorce 1 se dají aplikovat a fixovat na uvedené substráty, zejména na uvedené vláknité materiály pomocí technik známých pro ve vodě rozpustná barviva, zejména pro barviva reaktivní vůči vláknům, jako například tím, že se sloučenina vzorce 1 aplikuje na substrát v rozpuštěné formě nebo se vnese do tohoto substrátu a na tomto substrátu nebo v tomto substrátu se fixuje popřípadě působením tepla nebo/a popřípadě působením alkalicky působícího prostředku. Takové způsoby barvení a fixace jsou v literatuře popsány na mnoha místech, jako například také ve zveřejněné evropské patentové přihlášce č. 0 168 751A.
Vybarvení a tisky, kterýčh lze dosáhnout za použití sloučeniny vzorce 1, se vyznačují čistými, převážně modrými barevnými odstíny. Zejména vybarvení a tisky na celulosových vláknitých materiálech mají velmi vysokou sytost vybarvení a rovněž velmi dobré stálosti na světle, včetně dobrých stálostí na světle za mokra a v potu, dále mají rovněž dobré stálosti při bělení chlornany a dobré stálosti chlorové vodné lázni, dále mají výtečné stálosti za mokra, jako například dobré stálosti v prádle při teplotách 60 až 95 °C, jakož i v přítomnosti peroxoboritanů, dobré stálosti za kyselých a alkalických podmínek ve valše, při přebarvování a v potu, dobré stálosti v alkáliích, kyselinách, vodě a v mořské vodě, dále dobrou vlastnost při plisování, dobrou vlastnost při žehlení a dobrou stálost při otěru. Rovněž tak mají dobrou stálost při skladování za mokra a dobrou odolnost při skladování za kyselých podmínek (acid fading) při skladování vlhkého vybarveného materiálu, který obsahuje ještě kyselinu octovou. Dále pak jsou tato vybarvení stálá vůči obvyklým apreturám na bázi syntetických pryskyřic. Část sloučenin vzorce 1 je čistotou barevného odstínu a v důležitých vlastnostech, pokud jde o stálosti, srovnatelná s anthrachinonovými barvivý reaktivními vůči vláknům.
Následující příklady slouží к bližšímu objasnění vynálezu. Díly a procenta jsou míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak. Hmotnostní díly jsou к objemovým dílům v poměru jako kilogram ku litru. ‘
Sloučeniny popisované v těchto příkladech pomocí vzorců jsou uváděny ve formě volných kyselin. Obecně se tyto sloučeniny vyrábějí a izolují ve formě svých sodných nebo draselných solí a ve formě svých solí se používají к barvení. Rovněž tak se mohou výchozí látky a komponenty uváděné v následujících příkladech, zejména v příkladech shrnutých ve formě tabulek, ve formě volné kyseliny používat při syntéze jako takové nebo ve formě svých solí, výhodně ve formě solí s alkalickými kovy, jako ve formě solí sodných nebo draselných.
Absorpční maxima (hodnoty% m 1 byla stanovována ve vodném roztoku. Měření ^H-NMR uiax spekter se provádělo v perdeuterovaném dimethylsulfoxidu za použití tetramethylsilanu jako vnitřního standardu, pokud není uvedeno jinak.
Příklad 1
a) К roztoku 60 dílů 4-(β -aminoethylamino)-3-(/3 -hydroxyethylsulfonyl)nitrobenzenu ve 150 dílech N-methylpyrrolid-2-onu se přidá 24 dílů triethylaminu a potom se přidá 31 dílů benzoylchlorídu, přičemž teplota reakčního roztoku vystoupí na 45 °C. Reakční směs se míchá dále 3 hodiny a potom se směs vmíchá do 1000 dílů ledové vody.
Po 2 hodinách se v čisté formě a ve vysokém výtěžku vzniklý 4-(/^ -benzoylaminoethylamino)-3-( (i -hydroxyethylsulfonyl)nitrobenzen odfiltruje a vysuší se. Získaný produkt má teplotu tání 116 až 118 °C.
b) 50 dílů nitrosloučeniny získané podle odstavce a) se rozpustí ve 250 dílech ethanolu a získaný roztok se hydrogenuje v přítomnosti niklového katalyzátoru v autoklávu při teplotě až 70 °C a tlaku 5,0 MPa. Doba hydrogenace činí asi 4 hodiny. Katalyzátor se potom odfiltruje a filtrát se zahustí oddestilováním rozpouštědla. Žádaná sloučenina vzorce
se získá ve formě oleje.
c) 77 dílů 4-(/3 -benzoylaminoethylamino)-3-($ -hydroxyethylsulfony1)anilinu, který byl syntetizován podle odstavce b), se rozpustí ve směsi 700 dílů vody a 300 dílů methanolu. К tomuto roztoku zahřátému na 60 °C se přidá za udržování hodnoty pH na 6 až 6,5, například pomocí hydrogenuhličitanu sodného, 27 dílů chloranilu. Po 30 minutách dalšího míchá se vyloučený kondenzační produkt odfiltruje, promyje a nejprve vodným ethanolem, potom vodou a vysuší se za sníženého tlaku při teplotě 80 °C.
d) 18 dílů kondenzačního produktu, který byl syntetizován podle odstavce c), se vnese do 150 dílů 10 % olea při teplotě 20 °C. Reakční směs se míchá až do úplného rozpuštění a potom se к ní pozvolna přidá 10 dílů natriumperoxodisulfátu za udržování reakční teploty mezi 20 a 25 °C. Reakční směs se míchá ještě 1 hodinu a potom se vylije na 500 dílů ledu a vyloučený produkt se odfiltruje. Získaný derivát trifendioxazinu se vmíchá do 300 dílů vody, suspenze se upraví přidáním uhličitanu sodného na pH 6, derivát trifendioxazinu se znovu odfiltruje a vysuší se.
e) 20 dílů derivátu trifendioxazinu vzorce
SO -CHo-CH^-OSO^H
který byl získán podle odstavce d), se vnese do 100 dílů 20 % olea a po dobu 2 hodin se směs udržuje na teplotě 65 °C· Po ochlazení se směs za míchání vylije na 1000 dílů ledu a vyloučený produkt se odfiltruje, potom se vmíchá do 250 dílů vody a směs se pomocí uhličitanu sodného upraví na hodnotu pH 6. К roztoku se přidá chlorid draselný v množství 25 %, vztaženo na objem roztoku a vyloučená sloučenina podle vynálezu se odfiltruje a vysuší se za sníženého tlaku při teplotě 60 °C<
Získá se sůl s alkalickým kovem, (převážně sůl draselná) sloučeniny vzorce
přičemž x má udávat sulfonační stupen asi 1,2, ve formě prášku obsahujícího sůl elektrolytu (převážně obsahujícího chlorid draselný), a přičemž příslušnéβ -sulfatoethylsulfonylové skupiny mohou být vázány také v další ortho-poloze к aminoakupině, avšak nacházejí ee s větší pravděpodobností v poloze uvedené ve shora uvedeném vzorci.
Tato sloučenina podle vynálezu má velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknům (Д, max = 610 nm). Tato sloučenina vybarvuje materiály uvedené v popise, zejména celulosové vláknité materiály, jako bavlnu, pomocí postupů, aplikace a fixace barviv reaktivních vůči vláknům, které jsou v technice obvyklé a známé, v barevně intenCS 264149 B2 zívních, čistých, červenavě-modrých odstínech s dobrými stálostmi, jako zejména s dobrou stálostí na světle a to pokud se týká vybarvení materiálů za sucha nebo za vlhka, jako například materiálů zvlhčených pitnou vodou, dále pak s dobrou stálostí vůči světlu v potu za alkalických podmínek, e dobrou stálostí v chlorační vodné lázni, dobrou stálostí vůči chlornanům, dobrou stálostí v potu za alkalických podmínek, dobrou stálostí v prádle, jakož i dobrou stálostí v přítomnosti peroxoboritanů, dobrou stálostí při skladování za mokra'a dobrou stálostí při skladování v přítomnosti kyseliny.
Příklad 2
a) К roztoku 61 dílů 4-(^-aminopropy lamino) -3-( β -hydroxyethylsulfonyl)nitrobenzenu ve 150 dílech N-methylpyrrolid-2-onu se přidá 24 dílů triethylaminu a potom 31 dílů benzoylchloridu, přičemž reakční teplota vystoupí na 45 °C· Reakční směs se dále míchá hodiny a potom se vmíchá do 1000 dílů ledové vody. Po 2 hodinách se 4-(yx/-benzoylaminopropylamino)-3-( β -hydroxyethylsulfonyDnitrobenzen, získaný v čisté formě a ve vysokém výtěžku, odfiltruje a vysuší se. Tato látka má teplotu tání 140 až 142 °C a vykazuje v ^H-NMR spektru následující hodnoty (fv ppm:
1,87 (m, 2H), 3,38 (m, 2H), 3,48 (m, 2H), 3,58 (m, 2H) , 3,77 m, 2H), 4,92 (s, OH), 7,04 (d, 1H), 7,37 (t, NH), 7,45 (m, 2H), 7,51 (m, 1H), 7,86 (m, 2H), 8,25 (dvojitý d, 1H), 8,45 (d, 1H), 8,57 (t, NH).
b) 50 dílů nitrosloučeniny získané podle odstavce a) se rozpustí ve 250 dílech ethanolu a v přítomnosti niklového katalyzátoru se provede hydrogenace v autoklávu při teplotě až 70 °C a při tlaku 5,0 MPa. Doba hydrogenace činí asi 4 hodiny. Katalyzátor se potom odfiltruje a filtrát se zahustí oddestilováním rozpouštědla. Žádaná sloučenina vzorce
SO2-CH2-CH2-0H se získá ve formě oleje.
c) 4-(^-benzoylaminopr opy lamino) -3-( β -hydroxy ethyl sulf ony 1) anilin, získaný v odstavci b), se nechá reagovat analogicky podle údajů obsažených v příkladu 1c a ld) na derivát trifendioxazinu, který se poté podle údajů obsažených v příkladu le sulfonuje na derivát trifendioxazinu. Získá se sloučenina podle vynálezu ve formě soli s alkalickým kovem odpovídající vzorci
(kde: x má udávat sulfonaČní stupeň asi 1,2).
Produkt se získá ve formě práškuu který obsahuje sůl elektrolytu, převážně s obsahem chloridu draselného (přísluěná (i -sulfatoethylsulfonylová skupina může být vázána také v jiné ortho-poloze к aminoskupině, nachází se však s větší pravděpodobností v poloze uvedené ve shora uvedeném vzorci).
Tato sloučenina podle vynálezu má velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknům (X MQV = 606 nm). Toto barvivo vybarvuje materiály uvedené v popisu, zejména шах celulosové vláknité materiály, jako bavlnu, způsoby aplikace a fixace barviv reaktivních vůči vláknům, které jsou v technice obvyklé a známé, v barevně intenzivních, čistých červenavě-modrých odstínech s dobrými stálostmi, jako zejména s dobrou stálostí suchých nebo vlhkých, jak> v důsledku přítomnosti pitné vody vlhkých vybarvení vůči světlu, s dobrou stálostí na světle v potu za alkalických podmínek, s dobrou stálostí ve vodné chlorační lázni, s dobrou stálostí vůči chlornemům, s dobrou stálostí v potu za alkalických podmínek, в dobrou stálostí v prádle, také v přítomnosti peroxoboritaná a s dobrou stálostí při skladování ve vlhkém stavu a s dobrou stálostí při skladování v přítomnosti kyseliny.
Příklady 3 až 17
V následujících příkladech, které jsou shrnuty ve formě tabulky, se popisují další deriváty trifendioxazinu podle vynálezu pomocí parciálního vzorce obecného vzorce A
(A) přičemž W znamená zbytek popsaný v tabulce jako zrcadlový obraz pro Wx a přičemž poloha sulfoskupiny jako substituentu v Z3, není určena, dá se však přibližně odvodit z pravidel substituce· Tyto sloučeniny podle vynálezu se dají vyrábět postupem podle vynálezu, například analogicky podle shora uvedených příkladů provedení, z příslušných složek (chloranilu, sloučeniny dále uvedeného vzorce 5a a směsi kyseliny sírové a olea)
(5a)
Deriváty trifendioxazinu podle vynálezu mají rovněž velmi dobré vlastnosti barviv reaktivních vůči vláknům a poskytují, zejména na vláknitých materiálech z celulosy, barevně intenzivní vybarvení a tisky s dobrými stálostmi v barevném odstínu uvedeném v příslušném příkladu.
| Tabulka | |||||
| příklad | zbytek-Wx- | Z | 7 | barevný odstín | |
| 3 | -CH0-CH- (!h3 | fenyl | asi | 1,2 | červenavě modrý (610 nm) |
| 4 | 1,2-ethylen | 4-methylfenyl | asi | 1,1 | červenavě modrý (612 nm) |
| 5 | 1,3-propylen | 4-chlorfenyl | asi | 1,1 | červenavě modrý |
| 6 | u | 4-methoxyfenyl | asi | 1,1 | и |
| 7 | 1,2-ethylen | II | asi | 1,1 | II |
| 8 | 2-methyl-l,3-propylen | asi | 1,1 | 1« | |
| 9 | -(ch2)2-o-(ch2)2- | и | asi | 1,1 | «1 |
| 10 | -(ch2)2-so2-(ch2)2- | asi | 1,1 | II | |
| 11 | 2-methyl-l,3-propylen | 4-chlorfenyl | asi | 1,1 | II |
| 12 | -(ch2)2-n-(ch2)2- | H | asi | 1,1 | li |
| ch3 | |||||
| 13 | 1,2-dimethy1-1,2-ethylen | * и | asi | 1,1 | » |
Tabulka (pokračování)
| Příklad | 2bytek-Wx- | Z | У | barevný odstín |
| 14 | 1,2-dimethyl-1,2-ethylen | 4-methoxyfenyl | asi 1,1 | červenavě modrý |
| 15 | fenyl | asi 1,2 | ||
| 16 | 1,2-ethylen | 2-methoxyfenyl | asi 1,2 | ll |
| 17 | 1,2-ethylen | 1-naftyl | asi 2 | II |
| 18 | 1,2-ethylen | 2-méthoxyfenyl | asi 1,2 | '· |
Příklad 19
a) 58 dílů 4-( /3 -aminoethylamino)-3-( β -hydroxyethylsulfonyl)nitrobenzenu se rozmíchá ve 200 dílech acetonu· Během 20 minut se přidá při teplotě mezi 10 a 15 °C pozvolna za míchání roztok 26 dílů fenylisokyanátu ve 30 dílech acetonu a reakční směs se pak míchá dále 6 hodin při teplotě místnosti· Vyloučený produkt se odfiltruje a vysuší se. Žádaný N/ /i -(N*-fenylureido)ethylamino/-3-(β -hydroxyethylsulfonyl)nitrobenzen má teplotu tání 157 až 158 °C a vykazuje následující data ^H-NMR spektra, hodnota v ppm:
3,35 (m, 2H), 3,47 (m, 4H), 3,70 (m, 2H) , 4,85 (t, OH), 6,34 (t, IH), 6,87 (m, IH) , 7,10(d, IH), 7,20 (m, 2H) , 7,32 (t, NH) , 7,38 (m, 2H) , 8,22 (dvojitý d, IH) , 8,40 (d, IH), 8,56 (s, NH).
b) 40 dílů nitrosloučeniny z odstavce a) se rozpustí ve 200 dílech methanolu a provede se hydrogenace v přítomnosti niklového katalyzátoru v autoklávu při teplotě až 80 °C a při tlaku 5,0 MPa.
Po ukončení hydrogenace se katalyzátor odfiltruje a filtrát se zahustí odpařením rozpouštědla. Aminosloučenina vzorce
se vyloučí v pevné formě a má teplotu tání 139 až 143 °C a následující hodnoty v ppm v ^H-NMR-spektru:
3,18 (m, 2H), 3,30 (m, 2H),
5,48 (t, NH), 6,28 (t, NH),
IH), 7,22 (t, 2H), 7,40 (d,
3,35 (m, 2H), 3,63 (m, 2H), 4,77 (s, NH2), 4,85 (s, OH),
6,77 (d, IH), 6,85 (dvojitý d, IH), 6,90 (t, IH), 6,94 (d, 2H), 8,50 (s, NH).
c) 15,3 dílu derivátu anilinu z odstavce b), 0,8 dílu oxidu hořečnatého a 5,2 dílu chloranilu se společně zahřívá ve 150 dílech ethanolu po dobu 5 hodin při teplotě 40 °C. Vzniklý vyloučený produkt se odfiltruje, zbytek se rozmíchá ve 150 dílech vody, znovu se zfiltruje a vysuší se při sníženém tlaku při teplotě 80 °C.
9,3 dílu tohoto kondenzačního produktu se vnese do 95 dílů 10 % olea během 15 minut za míchání při teplotě 20 °C. Směs se míchá dále až к úplnému rozpuštění produktu. Potom se pozvolna přidá 4,7 dílu natriumperoxodisulfátu tak, aby teplota reakční směsi nepřesáhla 25 °C. Reakční směs se* míchá dále ještě 1 hodinu a potom se vylije na led, vzniklá suspenze se upraví přídavkem uhličitanu vápenatého na pH mezi 1 a 1,5 a potom se přidá uhličitan sodný až к dosažení hodnoty pH 5,5· Síran vápenatý se odfiltruje, promyje se vodou a filtráty se spojí. Sloučenina podle vynálezu se může izolovat z filtrátu odpařením nebo sušením za rozprašování.
Získá se sodná sůl sloučeniny vzorce
(kde x má udávat sulfonační stupeň asi 1,2) ve formě prášku obsahujícího sůl elektrolytu (převážně obsahujícího síran sodný) (příslušná $ -sulfatoethylsulfonylová skupina může být vázána také v jiné ortho-poloze ku aminoskupině, nachází se však s větší pravděpodobností v poloze uvedené ve shora uvedeném vzorci).
Sloučenina podle vynálezu má velmi dobré vlastnosti barviva reaktivního vůči vláknům (% max = 623 nm). Tato sloučenina vybarvuje materiály uvedené v popisu, zejména celulosové vláknité materiály, jako bavlnu, způsoby aplikace a fixace barviv reaktivních vůči vláknům, které jsou známé a obvyklé v technice v barevně intenzivních, čistých modrých odstínech s dobrými stálostmi, jako zejména s dobrou stálostí suchých nebo vlhkých, jako v důsledku přítomnosti pitné vody vlhkých vybarvení vůči světlu, s dobrou stálostí vůči světlu v potu za alkalických podmínek, s dobrou stálostí v chlorační vodné lázni, s dobrou stálostí vůči chlornanům, s dobrou stálostí v potu za alkalických podmínek, s dobrou stálostí v prádle, rovněž i v přítomnosti peroxoboritanů, a s dobrou stálostí za mokra při skladování ve vlhkém stavu a s dobrou stálostí při skladování v přítomnosti kyselin.
Příklady 20 až 37
V následujících příkladech, které jsou shrnuty ve formě tabulky, se popisují další deriváty trifendioxazinu podle vynálezu pomocí parciálního vzorce obecného vzorce В
NH .....
lX-(SO3H)y (В) přičemž W znamená zbytek popsaný v tabulce jako zrcadlový obraz pro Wx a přičemž poloha sulfoskupiny jako substituentů v Z^ není určena, dá se však přibližně odvodit z pravidel substituce· Tyto sloučeniny podle vynálezu se dají vyrábět postupem podle vynálezu, například analogicky podle shora uvedených příkladů provedení, z příslušných složek (chloranilu, sloučeniny dále uvedeného vzorce 5b a směsi kyseliny sírové a olea)·
Tyto deriváty trifendioxazinu podle vynálezu mají rovněž velmi dobré vlastnosti barviv reaktivních vůči vláknům a poskytují zejména na celulosových vláknitých materiálech barevně intenzívní vybarvení a tisky s dobrými stálostmi v odstínu, který je uveden v tabulce pro každý příslušný příklad.
Tabulka
| příklad | wx | Z | 7 | barevný odstín | |
| 20 | 1,3-propylen | fenyl | asi | 1,2 | modrý (615 nm) |
| 21 | -CH2-jH- CH3 | fenyl | asi | 1,2 | modrý (620 nm) |
| 22 | -(CH2)2-O-(CH2)2- | fenyl | asi | 1,2 | modrý |
| 23 | 1,2-ethylen | 3-methylfenyl | asi | 1,1 | modrý |
| Tabulka (pokračováni) | |||
| příklad Wx | Z | 7 | barevný odstín |
| 24 | 1,3-propylen | 3-methylfenyl | asi 1,1 | modrý |
| 25 | -CH0-CH- 2 f | II | asi 1,1 | modrý |
| 1 ch3 | ||||
| 26 | 1,2-ethylen | 2-methylfenyl | asi 1,1 | modrý |
| 27 | 1,3-propylen | 11 | asi 1,1 | modrý |
| 28 | -(ch2)2-so2-(ch2: | >2- fenyl | asi 1,2 | modrý |
| 29 | II | 3-methylfenyl | asi 1,1 | modrý |
| 30 | 1,2-ethylen | 2-chlorfenyl | asi 1,2 | modrý |
| 31 | 1,3-propylen | 2,3-dichlorf enyl | 1 | modrý |
| 32 | 1,2-ethylen | 3,5-dimethylf enyl | 1 | modrý |
| 33 | 2-methy1-1,3-propylen | M | 1 | modrý |
| 34 | 1,2-ethylen | 1-naftyl | asi 2 | modrý |
| 35 | 1,3-propylen | asi 2 | modrý | |
| 36 | 1,2-ethylen | 4-chlorfenyl | asi 1,2 | modrý |
| 37 | 1,3-propylen | II | asi 1,2 | modrý |
| P Й E D M Ё | I V Y N Á L E | Z U |
1. Způsob výroby ve vodě rozpustných derivátů trifendioxazinu obecného vzorce .1
O ve kterém
| В | znamená atom kyslíku, atom síry nebo aminoskupinu vzorce -NH- nebo -N(R*)-, kde R* znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku. |
| Rx | znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 nebo 2 substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena atomem chloru, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, benzoylaminoskupinou, sulfobenzoylaminoskupinou, alkanoylaminoskupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, hydroxyskupinou, sulfátoskupinou, fosfátoskupinou, alkanoyloxyskupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, sulfoskupinou, karboxyskupinou, fenylovou skupinou, která je sama ještě popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s'1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, sulfoskupinou, karboxyskupinou, nitroskupinou, sulfamoylovou skupinou nebo sulfamoylovou skupinou, která je mono- nebo disubstituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a fenylovou skupinou; karbamoylovou skupinou nebo/a karbamoylovou skupinou, která je mononebo disubstituována alkylovou skupinou 8 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a fenylovou skupinou; naftylovou skupinou, která je sama ještě popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou β 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, sulfoskupinou, karboxyskupinou, nitroskupinou, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a fenylovou skupinou mono- nebo disubstituovanou sulfamoylovou skupinou nebo/a popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a fenylovou skupinou mono- nebo disubstituovanou karbamoylovou skupinou; nebo znamená fenylovou nebo naftylovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány substituenty zvolenými ze skupiny, která je tvořena alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, sulfoskupinou, karboxyskupinou, nitroskupinou, popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a fenylovou skupinou mono- nebo disubstituovanou sulfamoylovou skupinou a popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a fenylovou skupinou mono- nebo disubstituovanou karbamoylovou skupinou; |
| W | znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo se 2 až 8 atomy uhlíku, která je přerušena 1 nebo 2 heteroskupinami, přičemž heteroskupiny jsou zvoleny ze skupiny tvořené -0-, -S-, -so2-, -C0-, 1,4-piperidino, -NH- a -N(R°)~, přičemž R° má stejný význam jako substituent R* nebo znamená alkanoylovou skupinu ее 2 až 5 atomy uhlíku, nebo znamená cykloalkylenovou skupinu s 5 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou 8 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená alkylencykloalkylenovou skupinu, přičemž cykloalkylenová část obsahuje 5 až 8 atomů uhlíku a je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a alkylenová část obsahuje 1 až 6 atomů |
uhlíku nebo 2 až 8 atomů uhlíku a v tomto případě je přerušena 1 nebo' hetегоskupinami, které jsou zvoleny ze skupiny tvořené -0-, -S-,
-S02-, —CO—, 1,4-piperidino, -NH- a -N(R0)-, přičemž R° má stejný význam jako substituent R * nebo znamená alkanoylovou skupinu se 2 až atomy uhlíku, nebo znamená cykloalkylenalkylencykloalkylenovou skupinu, přičemž cykloalkylenové skupiny obsahují 5 nebo 6 atomů uhlíku a jsou popřípadě substituovány 1 až 3 methylenovými skupinami a alkylenová část obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylenovou skupinou s 5 nebo 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 3 methylovými skupinami, a má některý z významů uvedených pro substituent W a se substituentem W má význam buS shodný nebo má od substituentu W význam odlišný, nebo seskupení -B-W^-N(RX)- a seskupení -N(rx)-W-B-, která jsou navzájem stejné nebo rozdílná, představují každé 1,4-piperidinoskupinu, nebo seskupení a seskupení -W-B- jsou navzájem shodná nebo rozdílná a každé z nich představuje 1,4-piperidinoskupinu, která je spojena jedním z obou atomů dusíku přes alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku se seskupením -N(RX)-A popřípadě A-N(RX)-;
A znamená zbytek obecného vzorce 2a nebo 2b
- C - Z
II o
- C - NH - Z »1 o
(2a) (2b) ve kterých
Z znamená fenylovou nebo naftylovou skupinu, přičemž obě tyto skupiny jsou popřípadě substituovány alkylovou skupinou 8 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, chlorem, bromem, nitroskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, sulfoskupinou a karboxyskupinou, přičemž alespoň jedním z těchto substituentů je sulfoskupino nebo karboxyskupina;
znamená atom vodíku nebo atom halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována substituenty zvolenými ze skupiny, které je tvořena alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, atomem halogenu, sulfoskupinou, karboxyskupinou, nitroskupinou, sulfamoylovou skupinou a karbamoylovou skupinou;
má stejný význam jako substituent x\ přičemž významy substituentů
2
X а X jsou stejné nebo navzájem rozdílné.
znamená vinylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, která obsahuje v (3 -poloze substituent eliminovatelný alkáliemi, .
přičemž sloučenina obecného vzorce 1 obsahuje alespoň dvě sulfoskupiny a přičemž se shora uvedenými sulfoskupinami, karboxyskupinami, sulfatoskupinami a foefatoskupinami rozumí skupiny -COOM, -OSO^M a -OPOjMgi fcůe M znamená vodík, alkalický kov nebo ekvivalent kovu alkalické zeminy, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce 4
Claims (14)
- ve kterémY* znamená vinylovou skupinu, β -hydroxyethylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, která obsahuje v./^-poloze substituent eliminovatelný působením alkálie, jako substituent uvedený pro symbol Y, výhodně -hydroxyethylovou skupinu,A* má význam symbolu A, přičemž však skupiny Z nemusí být nutně substituovány a nemusí být substituovány skupinou, která způsobuje rozpustnost ve vodě, aB, Rx, W, W1, X1 a mají shora uvedené významy, a přičemž substituované alkylové skupiny v těchto zbytcích mohou být představovány také hydroxy-substituovanými alkylovými skupinami, skupiny -SOg-Y* jsou vázány výhodně v ortho-poloze ke skupině В a benzenová jádra nesmějí být substituována v jedné u ortho-poloh к uvedené aminoskupině -NH-, cyklizuje v kyselém prostředí a výhodně za přítomnosti oxidačního činidla na trifendioxazin, přičemž se případně přítomné hydroxyalkylové skupiny během cyklizace nebo po cyklizační reakci převedou působením sulfatačního nebo fosfatačního činidla na odpovídající sulfatoalkylové skupiny, resp· fosfatoalkylové skupiny a přičemž se popřípadě během cyklizace nebo po cyklizační reakci zavede do fenylové nebo naftylové skupiny lespoň jedna sulfoskupina.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, žo se jako výchozí látka používá odpovídající sloučenina obecného vzorce 4 za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, ve kterém Z znamená fenylovou skupinu, která je substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, atomem chloru, atomem bromu, .nitroskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou se 2 až 5 atomy uhlíku, sulfoskupinou nebo/a karboxyskupinou, přičemž alespoň jedním z těchto substituentů je sulfoskupina nebo karboxyskupina, a ostatní substituenty mají význam uvedený v bodě 1·
- 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se jako výchozí látka používá odpovídající sloučenina obecného vzorce 4 za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, ve kterém znamená skupinu obecného vzorce 3a nebo 3 b (3a) (3bú (so3M)b v nichžM znamená atom vodíku, atom alkalického kovu nebo ekvivalent kovu alkalické zeminy,R1 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu 8 1 až 4 atomy uhlíku, atom chloru, atom bromu, nitro skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku nebo sulfoxyskupinu, pR znamená atom vodíku, alkylovou skupinu 8 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxy skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom chloru, karboxyskupinu nebo sulfoskupinu, a znamená číslo O nebo 1, přičemž a znamená nutné číslo 1, jestli1 2 že R nebo R neznamenají Žádnou z uvedených skupin, které způsobují rozpustnost ve vodě, a b znamená číslo O, 1 nebo 2, přičemž b znamená nutně číslo 1 nebo 2, jestliže R1 nepředstavuje žádnou z uvedených skupin, které způsobují rozpustnost ve vodě, a ostatní symboly mají význam uvedený v bodě 1.
- 4. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že se jako výchozí látka používá odpovídající sloučenina obecného vzorce 4 za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, ve kterém Z má význam uvedený v bodě 3, přičemž R^ znamená atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu nebo sulfoskupinu nebo atom chloru nebo atom bromu a R znamená atom vodíku, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, karboxyskupinu nebo sulfoskupinu a a znamená číslo 1, přičemž ostatní substituenty mají význam uvedený v bodě 1.
- 5. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že se jako výchozí látka používá odpovídající sloučenina obecného vzorce 4 za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, ve kterém Z znamená skupinu obecného vzorce 3b, kde R1 znamená atom vodíku a b znamená číslo 1 nebo 2, a ostatní substituenty mají význam uvedený v bodu 1 nebo 3·
- 6. Způsob podle alespoň jednoho z bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky používá odpovídající sloučeniny obecného vzorce 4, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, ve kterém W a W1 znamenají oba vždy stejnou nebo rozdílnou alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena atomem kyslíku nebo skupinou -NH- nebo cykloalkylenovou skupinou 8 5 až 6 atomy uhlíku β případně 1, 2 nebo 3 methylovými skupinami jako substituenty nebo znamenají dvě takové cykloalkylenové skupiny spojené alkylenovou skupinou в 1 až 4 atomy uhlíku nebo znamenají alky lenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je přerušena cykloalkylenovou skupinou s 5 nebo 6 atomy uhlíku, a ostatní substituenty mají význam uvedený v některém z bodů 1 až 5·
- 7. Způsob podle alespoň jednoho z bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky používá odpovídající sloučeniny obecného vzorce 4 za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, ve kterém W a znamenají oba 1,2-ethylenovou skupinu, 1,3-propylenovou skupinu, 1,4-butylenovou skupinu nebo isopropylenovou skupinu, a ostatní substituenty mají význam uvedený v některém z bodů 1 až 5·
- 8. Způsob podle alespoň jednoho z bodů 1 až 7, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky používá odpovídající sloučeniny obecného vzorce 4, za vzniku sloučenin obecného vzorce 1, ve kterém oba substituenty Y znamenají β -sulfatoethylovou skupinu, a ostatní substituenty mají význam uvedený v některém z bodů 1 až 7·
- 9. Způsob podle alespoň jednoho z bodů 1 až 8, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky používá odpovídající sloučeniny obecného vzorce 4 za vzniku sloučenin12 ' obecného vzorce 1, ve kterém X а X znamenají oba atom chloru nebo atom bromu, a ostatní substituenty mají význam uvedený v některém z bodů 1 až 8.
- 10. Způsob podle alespoň jednoho z bodů 1 až 8, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky používá odpovídající sloučeniny obecného vzorce 4 za vzniku sloučenin1 2 obecného vzorce 1, ve kterém X а X znamenají oba atom chloru, a ostatní substituenty mají význam uvedený v některém z bodů 1 až 8.
- 11. Způsob podle bodu 1, vyznačující odpovídající sloučeniny obecného vzorce 4 se tím, že se jako výchozí látky používá za vzniku sloučenin obecného vzorce la (Xa) přičemžW a w1XM znamenají oba alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, znamenají atom bromu nebo zvláště výhodně atom chloru, znamená atom vodíku nebo atom alkalického kovu, znamenají v obou případech skupinu vzorce 2a nebo 2b, která je uvedena v bodě 1, a v kteréžto skupině znamenají symboly Z, které jsou stejné nebo navzájem rozdílné, skupinu obecného vzorce 3c ve kterémM má shora uvedený význam, znamená methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu nebo ethoxyskupinu nebo sulfoskupinu nebo atom chloru nebo atom bromu a c znamená Číslo 0, 1 nebo 2, přičemž c znamená nutně číslo1 nebo 2, jestliže R^ neznamená sulfoskupinu, a ostatní substituenty mají význam uvedený v bodě 1·
- 12. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se současně s cyklizací převedou působením kyseliny sírové nebo působením kyseliny sírové, obsahující oxid sírový, hydroxyalkylové skupiny na oulfatoalkylové skupiny a fenylové nebo/a naftylové skupiny se sulfonují.
- 13. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, Že se sulfonační reakce provádí po cyklizaci při teplotě mezi 20 a 80 °C pomocí kyseliny sírové nebo pomocí kyseliny sírové, která obsahuje oxid sírový.
- 14. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, Že se cyklizace provádí v kyselině sírové nebo v kyselině sírové, které obsahuje oxid sírový, působením peroxosíranu alkalického kovu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863627458 DE3627458A1 (de) | 1986-08-13 | 1986-08-13 | Wasserloesliche trophendioxazin-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS593387A2 CS593387A2 (en) | 1988-08-16 |
| CS264149B2 true CS264149B2 (en) | 1989-06-13 |
Family
ID=6307301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS875933A CS264149B2 (en) | 1986-08-13 | 1987-08-11 | Process for preparing in water soluble trifendioxazines |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4782150A (cs) |
| EP (1) | EP0258686B1 (cs) |
| JP (1) | JPS6348285A (cs) |
| KR (1) | KR950014570B1 (cs) |
| BR (1) | BR8704188A (cs) |
| CS (1) | CS264149B2 (cs) |
| DE (2) | DE3627458A1 (cs) |
| ES (1) | ES2018669B3 (cs) |
| IN (1) | IN167864B (cs) |
| MX (1) | MX174372B (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3809525A1 (de) * | 1988-03-22 | 1989-10-12 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
| DE3828824A1 (de) * | 1988-08-25 | 1990-03-08 | Hoechst Ag | Wasserloesliche triphendioxazin-verbindungen und deren sulfonylgruppenhaltigen vorprodukte, verfahren zu deren herstellung und verwendung der triphendioxazine als farbstoffe |
| US5532362A (en) * | 1995-05-25 | 1996-07-02 | Hoechst Celanese Corporation | Fiber-reactive triphenodioxazine dyes |
| CN102295840B (zh) * | 2010-06-25 | 2013-12-11 | 上海雅运纺织化工股份有限公司 | 藏青色活性染料组合物及其在纤维上的染色应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3336362A1 (de) * | 1983-10-06 | 1985-04-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Triphendioxazin-reaktivfarbstoffe |
| US4629788A (en) * | 1983-10-11 | 1986-12-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Triphendioxazine reactive dyestuffs |
| DE3439755A1 (de) * | 1984-04-05 | 1985-10-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Triphendioxazin-farbstoffe |
| DE3510612A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Triphendioxazin-farbstoffe |
-
1986
- 1986-08-13 DE DE19863627458 patent/DE3627458A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-07-28 IN IN578/CAL/87A patent/IN167864B/en unknown
- 1987-08-08 EP EP87111513A patent/EP0258686B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-08 DE DE8787111513T patent/DE3765504D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-08 ES ES87111513T patent/ES2018669B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-11 US US07/084,427 patent/US4782150A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-11 JP JP62199266A patent/JPS6348285A/ja active Pending
- 1987-08-11 CS CS875933A patent/CS264149B2/cs unknown
- 1987-08-12 BR BR8704188A patent/BR8704188A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-08-12 KR KR1019870008817A patent/KR950014570B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-13 MX MX007733A patent/MX174372B/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0258686B1 (de) | 1990-10-10 |
| KR880002875A (ko) | 1988-05-12 |
| JPS6348285A (ja) | 1988-02-29 |
| DE3765504D1 (de) | 1990-11-15 |
| US4782150A (en) | 1988-11-01 |
| CS593387A2 (en) | 1988-08-16 |
| MX7733A (es) | 1993-07-01 |
| BR8704188A (pt) | 1988-04-12 |
| ES2018669B3 (es) | 1991-05-01 |
| MX174372B (es) | 1994-05-11 |
| KR950014570B1 (ko) | 1995-12-05 |
| EP0258686A1 (de) | 1988-03-09 |
| IN167864B (cs) | 1990-12-29 |
| DE3627458A1 (de) | 1988-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR930009242B1 (ko) | 수용성 트리펜디옥사진 화합물의 제조방법 | |
| US5484458A (en) | Triphendioxazine compounds, processes for their preparation and their use as dyestuffs | |
| EP0222098A2 (de) | Wasserlösliche Triphendioxazin-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
| CS264149B2 (en) | Process for preparing in water soluble trifendioxazines | |
| KR840001856B1 (ko) | 수용성 프탈로시아닌 화합물의 제조방법 | |
| US6146430A (en) | Asymmetric dioxazine compound and method for dyeing or printing fiber Material using the same | |
| US4885385A (en) | Sulfonyl containing compounds suitable as precurors for water-soluble fiber-reactive triphendioxazine compounds | |
| EP0777703B1 (en) | Dicyclic metal complex formazan derivatives, process for producing the same, composition containing the same and dyeing process employing the same | |
| JPS63225663A (ja) | ホルマザン―銅錯化合物および該化合物を染料として使用する方法 | |
| EP0486423A1 (de) | Oligomerengemische von Triphendioxazinverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0773264A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von beidseitig amidierten Triphendioxazinfarbstoffen und neue Triphendioxazinfarbstoffe | |
| JPH0853628A (ja) | 水溶性トリフェンジオキサジン化合物、その製法および該化合物を染料として使用する方法 | |
| CS235960B2 (en) | Method of water-soluble monoazocompounds production | |
| US5112970A (en) | Water-soluble triphendioxazine compounds and precursors thereof containing sulfonyl groups, processes for their preparation and the use of the triphendioxazines as dyestuffs | |
| KR950011362B1 (ko) | 구리 착체 포르마잔 화합물, 그의 제조방법 및 염료로의 이들의 용도 | |
| US4851527A (en) | Water-soluble triphendioxazine compounds | |
| EP0485329A1 (de) | Triphendioxazinverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| JPH02269161A (ja) | 水溶性染料、その製法及び用途 | |
| US5744622A (en) | water-soluble, fiber-reactive anthraquinone compounds | |
| US5166338A (en) | Water-soluble fiber-reactive dyes and preparation and use thereof | |
| JPH05202307A (ja) | 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 | |
| JP3739415B2 (ja) | 反応性染料類、それらの製造方法及びそれらの用途 | |
| EP0255020B1 (de) | Wasserlösliche Triphendioxazin-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
| KR100455567B1 (ko) | 수용성 섬유-반응성 염료 | |
| US5539109A (en) | Fiber-reactive triphenodioxazine dyes |