CS263191A3 - Dynamically partially hardened thermoplastic elastomer and process for preparing thereof - Google Patents

Dynamically partially hardened thermoplastic elastomer and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CS263191A3
CS263191A3 CS912631A CS263191A CS263191A3 CS 263191 A3 CS263191 A3 CS 263191A3 CS 912631 A CS912631 A CS 912631A CS 263191 A CS263191 A CS 263191A CS 263191 A3 CS263191 A3 CS 263191A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
parts
thermoplastic elastomer
ethylene
propylene
partially cured
Prior art date
Application number
CS912631A
Other languages
English (en)
Inventor
Dominic A Berta
Original Assignee
Himont Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Himont Inc filed Critical Himont Inc
Publication of CS263191A3 publication Critical patent/CS263191A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

nm - 1 -
Dynamicky částečně vytvrzený termoplastický elastomér azpůsob jeho výroby
Oblast techniky
Vynález se týká dynamicky částečně vytvrzeného termo-plastického elastoméru a způsobu jeho výroby.
Dosavadní stav techniky / “ rfsí 11 i*
Směsi oolyméru polytutenu-l, polyolefinu a monoclefino-vého konolymerovaného kaučuku jsou známé. V U.S. patentu4 07c 020 se copisuje takováto směs obsahující (a) nevytvrze-ný kopolymér ethylen/vvsší alfa-olefin, který popřípadě obsa-huje do 5 % dienu, (b) krystalický isotaktický polypropylena (c) krystalický isotaktický homopolymér butenu-1. Směspodle tohoto odkazu není zesítovsná. hovněž jsou známé směsi 1-butenového polyméru a vytvrze-ného nebo částečně vytvrzeného termoplastického elastoméru.
Na příklad, U.S. patent 4 113 604 popisuje směsi obsahujícípolymér butenu-1 a termoplastický elastomér, který obsahujev podstatě vytvrzenou (z £0 až 90 9í) směs (1) vnitřního poly-méru ethylenu, polyenu a alespoň jednoho monoolefinu majícíhoalespoň atomy uhlíku, EEDk, (2) polyethylenu a (3) popřípaděalespoň jednoho polyméru monoolefinu s alespoň 3 atomy uhlíku,s výhodou polypropylenu. V U.S. patentu 4 247 652 je popiso-vána termoplastická elastomérní směs, která obsahuje (A) dyna-micky částečně vytvrzenou elastomérní směs složenou z (i) ole-finového kopolymerovaného kaučuku tvrditelného peroxidem, (ii)olefinové plastické hmoty rozkládající peroxid, při čemž sou-čet (i) a (ii) je ICC dílů, a (iii) uhlovodíkového kaučuknvéhomateriálu netvrditelného peroxidem a/neto (iv) minerálníhooleje, a (E) olefinovc-u plastickou hmotu. U obou těchto paten-tů se butenový polymér mísí s termoplastickou elastomérní směsí, která byla vytvrzenadáním colvméru tuter.u-1. X c·. •.ečně vytvrzena eó při- tttsfvrzsnis&gBam V U.S. patentu 4 650 830 se popisují dynamický částečněvytvrzené termoplastické elastomérní směsi, které obsahují(A) amorfní ethylen/alfa-olefinový kopolymér a (B) polymérvybraný ze skupiny zahrnující (i) nízkokrystalický kopolymérpropylenu s alfa-olefinem majícím alespoň 4 atomy uhlíku, (ii) homopolymér nebo kopolymér 1-butenu nebo (iii) polymérsložky (i) nebo složky (ii) s homopolymérem nebo kopolyméremalfa-olefinu, který obsahuje alespoň 3 atomy uhlíku. S výho-dou se částečné zesítování provádí roubováním radikálověpolymerizovatelného monomeru majícího alespoň dvě polymeri-zovatelné skupiny.
Bylo zjištěno, že přidáním polybutenu-1 do směsí termo-plystických elastomérů a dynamickým částečným vytvrzením sezískají směsi, které mají zlepšenou pevnost v tahu, tažnosta index toku tsveniny a jsou výhodné pro výrobu tvářených avytlačovaných výrobků, jako jsou průmyslové hadice, částidopravních prostředků a folie.
Podstata vynálezu Předmětem tohoto vynálezu je tudíž dynamicky částečněvytvrzený termoplastický elastomér, který obsahuje hmotnostně(a) 20 až 70 dílů propylenového polymérního materiálu, (b) 20 až 60 dílů amorfního ethylen-propylenového kopolvmérovéhokaučuku (EPii), (c) 8 až 30 dílů polokrystalického, nízkohus-totního, v podstatě lineárního ethylen-propylenového kopoly-méru, při čemž celkové množství složek (a)+(b)+(c) je 10 dílů,a (d) 2 až 20 dílů polybutenu-1 vztaženo na 100 dílů (a)+(b)+ (c), při čemž poměr polybutenu-1 ke složce (b) je menší než 0,5 Všechny díly a procenta jsou v tomto popise udávané hmot-nostně, není-li udáno jinak.
Propylenový polymérní materiál používaný v tomto vynálezujako složka (a) zahrnuje (i) krystalický polypropylen s iso-taktickým indexem větším než 90 %, s výhodou od 95 do 98 /, a(ii) ethylen/propylenový nahodilý kopolymér s obsahem ethyle-nu do 10 %, s výhodou od asi 1 % do asi 3 f, který je asi - 3 - z 90 až asi 94 % nerozpustný v xylenu při teplotě místno-sti. Propylenový polymérní materiál je přítomný v množstvíod asi 20 do 70 dílů, s výhodou pak od 30 do 50 dílů.
Složkou (t) podle tohoto vynálezu je amorfní ethylen--propylenový kcpolymérový kaučuk, který obsahuje 40 až 70 %ethylenu. Kaučukový kopolymér ethylenu s propylenem je obsa-žen v množství od asi 20 do 60 dílů, s výhodou od 30 do 50dílů.
Folokrystalický, nízkohustotní, v podstatě lineárníethylen-propylenový kopolymér složky (c) se skládá v podsta-tě z jednotek ethvlenu, více nes z V V i s vyhooou více ne z r;a a za úvazem, ze , & je při teplotě místnosti nerozpustný v xylenu. Ter- 'polokrystalický", jak se ho v této přihlášce používá,je definován jskc krystalinite oč asi 20 do asi 60 %, s vý-hodou asi 25 až asi 50 9, jak se měří z tepla tavení složky(c), které se stanoví diferenciální snímací kalorimetrií až 10 mg vzorkuf(c) zahřívaného rychlostí 20 °C/minututeplo tavení lOCjěně krystalického polyethy- lenu při 400 °K je 293 J/g, jsk je popsáno v publikaci U.
Gaur a B. Wunderlich, J. phvs. Chem. Ref. Data, 10 (1), 119(1901). Procento krystalinity se vypočte dělením tavnéhotepla složky (c) tavným teplem lOOííně krystalického polyethy-lenu a násobením 100. Složka(c) je obsažena v množství od 8do 30 dílů, s výhodou 10 až 20 dílů.
Celkové množství (a)+(b)+(c) ve směsi podle tohoto vyná-lezu činí 100 dílů.
Polybuten-1 složky (d) je krystalický isotaktický poly-buten o hustotě od 0,914 do 0,919 g/ccP s tavným indexem1 82 ICO g/10 minut. Polybutsn-1 je obsažen v elastoméru podletohoto vynálezu v množství 2 až 20 dílů, s výhodou 4 až 15dílu, vztaženo na 100 dílů (a)+(b)+lc). Poměr polybutenu-1 kesložce (b) musí být menší než 0,5, s výhodou 0,1 až 0,3. oxidové v.vtvrzovscí soustav a aleeoon jeden sítovací :omí -•r - zrostr ec em za použit í per- or manický peroxid V'· íraný z 1,2- • / , ecných du ci cl: polybutsdienových & f uranových derivátu nás! edu jí crot ecných - 4 - vzorců
nut, s výhodou 7 až 18 minut, při 160 °C v ethylen-propylen--dien monomérním kaučuku (FFDfc). Vhodné příklady peroxidu po-užívaných v tomto vynálezu zahrnují 1,1'-bis(t-tutylperoxydi-isopropyl)benzen, dikumylperoxid, n-tuty1-4,4z-bis(t-butylper-oxy)va.lerát a 2,5-di-(t-butylperoxy)-2,5-dimethylhexan. Per-oxid bývá přítomný v množství 0,5 až 3 díly, s výhodou 1 až 2,5 dílů, vztaženo na 100 dílů (a)+(b)+(c), v kapalné forměnebo v tuhé formě na.'nosiči a je komerčně dosažitelný. 1,2-Polybutadien má molekulovou hmotnost alespoň 1 300až asi 13 000, s výhodou alespoň 2 400 až 13 000. Obsah 1,2-vinylu bývá alespoň 50 %, s výhodou 50 až 50 % a výhodněji70 až 90 %. množství (1,2-polybutadienu/přítomného) je 2 až 20dílů, s výhodou 4 až 12 dílů, vztaženo na ICO dílů (a)+(b)+(c) 1,2-Folybutadien se může používat v kapalné nebo tuhé forměna nosiči a v obou těchto podobách je komerčně dosažitelný.
Furanové deriváty shora uvedeného obecného vzorce, jichžlze používat při uskutečňování tohoto vynálezu, jsou v tomto - 5 - oboru známé a lze je připravovat metodou popsanou v U.S. pa-tentu 2 738 338, kterážto metoda je v popise uvedena pod od-kazem. Vhodné příklady zahrnují l,5-difurfuryl-l,4-pentadien- tadienal, o( -furylakrylamid , of -fůry lakry loni trii, p-(o^-fu-ryDakrylové kyselina a její estery, estery furfurylidenu apodobně. Furanové deriváty se používají v množství od 0,15do 3, s výhodou 0,17 až 2 díly vztaženo na 100 dílů (a)+(b)+
ného vytvrzení.
Složky (a), (b) a (c) tvoří homogenní směs připravenouprvní polymerací propylenu, aby vznikla složka (a), a potompolvmerizací propylenu a ethylenu v přítomnosti složky (a)za vzniku složek (b) a (c) v jednom nebo sérii reaktorů v ka-palné nebo plynné fázi nebo v kapalino-plynné fázi v alespoňdvou stupních. Při alternativním postupu se složky (a), (b)a (c) mohou připravovat každá zvlášt odděleně a potem se mo-hou smíchat tavným hnětením.
Termín "částečně vytvrzený", jak se zde v popise uvádí,znamená, že stupen vytvrzení, vyjádřený v termínech gelovéhoobsahu, je alespoň 80 % a nikoliv více než 94 % v cyklohexa-nu podle testu, který je uveden dále. S výhodou je obsah geluod S5 do 92 cá.
Teplota míšení a/nebo mastikace bývá mezi 160 a 225 °C,s výhodou ISO až 215 °C, po dobu asi 2 až 30 minut, s výhodou3 až 20 minut, aby se dosáhlo dynamicky částečně vytvrzenéhotermoplastického elastoméru podle tohoto vynálezu. Při shorauvedených podmínkách vytvrzování se spotřebuje alespoň 97 %tvrdidla, obvykle 98 až 99 vztaženo na teoretický poločaspři 160 °C v FPDrn. Postup mastikace nebo lámání se může usku- v tečnovat na otevřeném válci, ve vnitřním misiči (např, v hně- tacím stroji typu Eanbury nebo Haake) a v jednošnekovémnebo dvoušnekovém vytlačovacím stroji. Při přípravě termoplastického elastoméru podle tohotovynálezu se shora uvedeným postupem připraví ve dvou stupních stuuen homogenní směs složek (a), (b) a (c), při čemž první stuje v kapalném propylenu a druhý stupeň v plynné fázi za za pouzí
boval v podstatě všechen peroxid, ΰ mastikací se potom pokra-čuje po dobu dalších 1 až 2 minut. S výhodou se termoplastický elastomér podle tohoto vyná-lezu připravuje předběžným smícháním všech složek. Podle tétometody se všechny složky smíchají předem v bubnu, např. vemlýnu Henschel nebo misiči V. Předsměs se potom vloží do komo-ry vysokointenzivního misiče, mísí se tak dlouho,až teče a do-sáhne se konstantní viskozity, což trvá přibližně 1 až 3 mi-nuty. V mastikací se pak pokračuje po další 1 až 2 minuty.
Vytvrzovaní soustava může kromě toho obsahovat jiná spo-lupůsobící činidla, jako je fenylen-bis-maleinimid a/nebodonorv síry, jako je merkaptobenzothiazol, benzothiazyldisul-fid, tetramethylthiurammonosulfid, tetramethylthiuramdisulfid,dipentamethylenthiuramhexasulfid, K,N -diethylthiomočcvina,alkylfenoldisulfid a dibutyldithiokarbamát zinečnatý. Jináspolupůsobící činidla se používají v množství, jež je v rozsa-hu 0,5 až 3 díly, s výhodou 1 až 2,5 díly. iínožství donoru - 7 - síry bývá v rozsahu od asi 0,15 do 3, s výhodou 0,17 až 2díly, vztaženo na 100 dílů (a)+(b)+(c). Donory síry a feny-len-bis-maleinimid, jež se v tomto vynálezu používají, jsoukomerčně získatelné.
Když tvrdidlo obsahuje další kočinidlo a/nebo donorsíry, přidává se kočinidlo obvykle společně s 1,2-polybuta-dienem a donor síry se obvykle přidává v kombinaci s peroxidem.
Kromě shora uvedených hlavních složek přidává se obvykle do termoplastického elastcméru antioxidant v množství 0,1 až0,9 dílu, vztaženo na 100 dílů (a)+(b)+(c). Jako vhodné pří-klady anticxidantů, jichž se v tomto vynálezu používá, jsouthiofenoly, i,4'-thio-tis-(6-t-butyl-n-kresol); fosfity, tris-nonylfenylfosfit; fenolové estery, tetrakismethvlen-3-(3,5di-t-butyl-4 -hydroxypropionát)methan; thiodipropicnáty, di-laurylthiopropionát; hydrochinony, 2,5-di-t-butylhydrochinonya chinoliny, 2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolin, jež lze všechny získávat komerčně.
Termoplastický elastomér podle tohoto vynálezu může ob-sahovat jiná obvyklá aditiva, například nastavovací oleje, ja-ko jsou parafinové a naftenové oleje, v množství od 20 do 100dílů, s výhodou 25 až 60 a výhodněji pak 25 až 50 dílů, vzta-ženo na 100 dílů ethylen-propylenového kaučuku. Termoplastic-ký elastomér podle vynálezu může obsahovat rovněž kysličníkzinečnatý v množství 2 až 6 dílů, vztaženo na 100 dílů (a)+(b)+(c).
Antioxidant, jakož i jakákoliv jiná obvyklá aditiva, jakoje kysličník zinečnatý nebo dodatečné antioxidanty, se přidá-vají před tím, než se přidá peroxid. Když se termoplastickýelastomer připravuje metodou předsíně si, přidává se nastavovacíolej obvykle po tom, co se předsmes vloží do mísícího strojea složky se začínají ztekucovat. Předkládaný vynález bude dále objasněn v podrobnostechs odkazem na příklady provedení vynálezu, jež jsou dále uvá-děny. íyzikální vlastnosti v následujících pracovních příkla-dech a ve srovnávacích příkladech bův měřpnv rá.«i iín->'azpůsob em.
Pevnost v tahu ASTÉ5 D-412Prodloužení při přetržení ASTM D-412100% modul AS EV. D-412200% modul ASTm D-412
AcTU D-2240
Ustrnutí v tisku lavnv index I,,..v iv
AcTk D-395, metoda E 30 AETk. D-12E3 G230 °C, 10 kg.hmot -tsah melu se stanoví máčením zváženého testovacího vzor- ku o rozměrech 3,01 x 1,9 x o. 10 cm v asi iUL· j vzor·' -.1 cyklohexsnu o: asi a3 0 no dolu 1 nccin. vyjme ažkuové suš vysuší do konstantní v o. mi o. hmotnosti (asi 72 hodin)Obsah celu se vypočítá takto: počáteční hmot-nost kaučuku hmotnost vyextraho-vaného kaučuku původní hmotnost kaučuku (ve vzorku) Příklady provedení wnálezu Příklad 1 V tomto příkladu se pojednává o částečně vytvrzeném ter-moplastickém elastoméru podle tohoto vynálezu a o způsobu jehovýroby.
Ke směsi asi 40 dílů krystalického polypropylenu s iso-taktickým indexem asi 92, asi 40 dílů ethylen-propylen kopoly-mérového kaučuku obsahujícího asi 50 % ethylenu a 20 dílů polo-krystslického, o nízké hustotě, v podstatě lineárního ethylen--propylenového kopolyméru, který je nerozpustný v xylenu přiteplotě místnosti a obsahuje 96 % ethylenu, připraveného jakje uvedeno shora, v dvouvélcovém míchacím kalandru se přidá6 dílů polvbutenu, 5,5 dílů 1,2-polybutadienu, 4,2 díly1,lz-bis-(t-butylperoxy)diisopropylbenzenu, 6 dílů kysličníkuzinečnatého, 0,7 dílu merkaptobenzothiazolu, 2 díl;/ N,N'-feny-len-bis-melamidu a 0,3 dílu 4,4'-thio-bis-í6-t-butyl-m-kresolu) - 9 - a složky se za otáčení smíchávají přibližně 15 až 30 vteřin.Získaná směs se potom vloží do hlavy vnitřního misiče Haake(model 600E), která je předehřátá na 182 °C a mísí se při-bližně 1 až 3 minuty při uvedené teplotě. Přidá se 5 díluoleje a v míšení se pokračuje po 30 až 60 vteřin, načež sepřidá zbývajících 5 dílů oleje. Míšení pokračuje dalších 45až 70 vteřin a potom se přidá 0,4 dílu tetrakis/methylen(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamát)7methanu. g míšením sepokračuje tak dlouho, až se získá homogenní směs.
Směs se potom vloží do lisovací formy a lisuje při 215 °Cpo 3 minuty při 10,5 kPa. /ýlisky se odstraní z horkého lisua umístí se do lisu s teplotou místnosti a chladí v něm přitlaku 10,5 OPa asi 15 minut, načež se vyjmou a testují.
Fyzikální vlastnosti jsou uvedeny v dále následujícítabulce I.
Srovnávací uříklad 1 30 dílů polypropylenu, 60 dílů ethylen-propylen-ethyli-dennorbornenového kaučuku obsahujícího 55 7' ethylenu, 4,4 %dienu s hrubou viskozitou Iv.ooney 70, komerčně dostupného, a 10dílů lineárního nízkohustotního polyethylenu s hustotou 0,930a tavným indexem 1,0, rovněž komerčně dostupného, se vložído hnětiče Haake a mísí se přibližně 2 minuty, až taje při187 sž 193 °C. Přidá se 1,25 dílu dikumylperoxidu a v míšeníse pokračuje přibližně 6 minut. Potom se přidá 0,1 dílu4,4z-thio-bis-(6-t-butyl-m-kresolu) a mísí ee dále po 1 až2 minuty. Částečně zesítěný termoplastický elastomér obsahuje94,7 % gelu. 100 dílů částečně zesítěného termoplastického elasto-méru, připraveného, jak bylo popsáno shora, se přidá ke 25dílům polybutenu-1 a mísí se přibližně 2 až 3 minuty přiteplotě 190 °C.
Vzorky na tlakové lisování se připraví postupem podlepříkladu 1. Fyzikální vlastnosti jsou uvedený v následujícítabulce I. - 10
Tabulka I
Složky
Polypropylen
Ethylen-propylenkopolymérní pryž E thy1e n-pr opyléno výkopolvnér
Lineární p o 1 y e th.> leno nízké hustotěPcL· buten-1Peroxid'"
i-J i. í\j U,K'~EenyLen-tis- uelauid 't j p x i i x O - ϋ IS — < — t-butyl-rr-kresol)kerkspto benz o thi a z o1
Tetrakis/“niethplen(3,5-di-terc-butvl-4-hydrovyhvdro-cinnamátVEethanSUKPAA 22S0(3)
Vlastnosti 100% kodul, kPa
Pevnost v tahu, kPaTažnost, %
Tvrdost podle Shore AUstrnutí v tlaku, % (? 100 °C/22 hod. Σιο @ 230 °c % gelu
Poměr PE^Vkaučuk
Srovnávací Příklad 1 příklad 40 30 40 60 U- v’ ·" * 1 Λ V ζζ Z-\ ’r 3 ~ — - > 3 > s· ~ 3 ‘ - , v- ~ } 3 0,1 "7 v, 1 <*\ > — 10 - 6,8 5,4 11,0 10,3 340 450 89 88 52 70 14 10 88,3 94,9 0,16 0,42 (1) i?1 7Eis“( t_butyl-peroy.y)diisopropvlborz(=nzitelnv v ' ~ obchodně dosa- (2) (3)
Bikumylperoxid, obchodně dos
Itelnv
Poonv uhlovcdíkov’’ ••'le·? 11 Příklad 2
Dynamicky částečně vytvrzený termoplastický elastomérse připraví podle postupu a složek uvedených v příkladu 1,pouze s tou výjimkou, že se použije dalších 5 dílů polypro-pylenu, místo 6 dílů polybutenu-1 se použije 4 dílů polybu-tenu-1 a tetrakis/methylen(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyhydro-
Srovnávací příklad 2
Dynamicky částečně vytvrzený termoplastický elastomérse připraví podle postupu a složek uvedených v přikladu 2,s tou výjimkou, že se nepoužije žádný polybuten-1. Fyzikálnívlastnosti jsou uvedeny dále v následující tabulce II. 12
Tabulka II
Srovnávací
Složky Příklad 2 Příklad 3 příklad Polypropylen 40 40 40 Ethylen-propylenový kopolymérní kaučuk 40 40 40 E thylen-pr opylencvýkopolymér 20 20 Polybuten-1 4 6 - Profax 6501 • 1Ί ) Peroxid 5 *,2 5 4,2 5 4,2 1,2-Polybutadien 5,5 5,5 5,5 ZnO 6 ,ς N, N*-Penvlen-bis-melamid 0 c. 2 2 4,4 z-Thio-bis(6-t-tutyl-m-kresol) 0,3 0,3 0,3 k e r k a p t o b e n z o t h i a z o 1 0,7 0,7 0,7 Tetrekis/methylen(3,5-di-t-t u t y 12 4 - hy dr o xy hy d.rocinn-acát)/methan ( z ) SUNPAír“' 0,4 10 0,4 10 0,4 10 Vlastnosti 100% kodul, kPa 8,0 7,9 6,3 Pevnost v tahu, MPa 12,0 14,0 12,4 'Tažnost, % 331 357 330 Tvrdost podle Shore D 38 38 38 Ustrnutí v tlaku, % 100 0/22 hod. 55 56 56 T10 ® 230 c θ,7 6,2 3,6 % gelu 93,3 91,4 91,9 Poměr PBP/kaučuk 0,11 0,17 - 1,1 -Bis(t-butylperoxy)dObchodně dosažitelný iisopropylbenzen, 40% disp· erze, xíopný uhlovodíkový olej (2) - 13 -
Jiné znaky, výhody a provedení tohoto vynálezu, jak bylzde popsán, budou pro odborníka v tomto oboru snadno pocho-pitelné a nasnadě po přečtení předchozího popisu. Protožejednotlivá provedení vynálezu byla popsána dostatečně pod-robně, lze snadno uskutečňovat obměny těchto provedení vyná-lezu, aniž by při tom docházelo k odchýlení od ducha a rozsahuvynálezu, jak je popsán a nárokován.

Claims (6)

  1. 7 "Ýy
    1. Dynamicky částečně vytvrzený termoplastický elastomér,vyznačující se tím, že je složen hmotnostněz (a) 20 až 70 dílů propylenového polymérního materiálu vyhra-ného ze skupiny zahrnující (i) krystalický polypropylen majícíisotaktický index větší než 90 % a (ii) ethylen-prcpylencvý nahodilý kopolymér obsahující až asi 1060 dílů amorfního ethylen-propylencvého(c) £ až 30 dílů polokrystalického, majív podstatě lineárního ethylen—proovlerov y ethylenu, (h) 20 ažkopci y m ér ní h o ke u č uk učího nízkou hustotu, "íoC* 31Λ7Γ" é-Γ V j Γ:--P S1
    .· y / 4 <d · iM-ixclh» J.C li- ·/ O 5 ‘ d podle nároku 1, vy z nsložen ze 30 až 50 dílů i vytvrzený termoplastický elastomér c u .j i c λ. s e t u m , že j.eropvlenovéno oolvmérního materiálu.
  2. 3. Dvnamickv —'v v podle nároku 2, v částečně vytvrzený termonly z n a č u j í c í s e stický elastomértím, že jako uvedený prop lenový polymérní materiál ots .uje polypropylen.
  3. 4. Dyn a:podle nárokusložen ze 30 deky částečně vytvrzený termoplastický elastomér1,vyznačující se tím, že jeaž 50 dílů amorfního ethylen-propylc-nového kopo- lymérního kaučuku.
  4. 5. Dynamicky částečně vytvrzený termoplastický elastomérpodle nároku 1, vyznačující se t í ni , že jesložen z 10 až 20 dílů polokrystalického, majícího nízkou hus-totu, v podstatě lineárního ethylen-propylenového kopolyméru.
  5. 6. Dynamicky částečně vytvrzený termoplastický elastomérpodle nároku 1, vyznačující se t í m , že jesložen ze 4 až 15 dílů polvbutenu-l.
  6. 7. Dynamicky částečně vytvrzený termoplastický elastomérpodle nároku 1, vyznač u j í c í se t í m , že je - 15 - složen z (a) 30 až 50 dílu polypropylenu, (b) 30 až 50 dílůamorfního ethylen-propylenového kopolymérního kaučuku, (c) 10 až 18 dílů polokrystalického, majícího nízkou hustotu, v podstatě lineárního ethylen-propylenového kopolyméru a (d) 4 až 15 dílů polybutenu-1, vztaženo na 100 dílů (a)+(b)+(c). /. Dynamicky částečně vvtvrzený termoplastický elastomér podle nároku 1, vyznačující se t í m , že je složen z (a) ethylen-oroo •J _ _ ' 40 dílů polypropylenu, (1) 40 dílů‘amorfníholenového kopolymérního kaučuku, (c) 20 dílů polokryst al iérního eth 1 v polvbutenu-l ckéhc, nejen—~ro e1e, vztaženo ícíhc nízkou hustotu, v podstatě line-nového kopolyméru a (d) 2 až 6 dílůne ICC dílů (a)+(b)+(c).
CS912631A 1990-08-28 1991-08-27 Dynamically partially hardened thermoplastic elastomer and process for preparing thereof CS263191A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/574,711 US5143978A (en) 1990-08-28 1990-08-28 Dynamically partially crosslinked thermoplastic elastomer containing polybutene-1

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS263191A3 true CS263191A3 (en) 1992-06-17

Family

ID=24297295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS912631A CS263191A3 (en) 1990-08-28 1991-08-27 Dynamically partially hardened thermoplastic elastomer and process for preparing thereof

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5143978A (cs)
EP (1) EP0472956B1 (cs)
JP (1) JP3190376B2 (cs)
KR (1) KR920004490A (cs)
CN (1) CN1059536A (cs)
AT (1) ATE129270T1 (cs)
AU (1) AU649260B2 (cs)
BR (1) BR9103675A (cs)
CA (1) CA2047777C (cs)
CS (1) CS263191A3 (cs)
DE (1) DE69113926T2 (cs)
DK (1) DK0472956T3 (cs)
FI (1) FI914063A7 (cs)
HU (1) HUT62635A (cs)
IL (1) IL98896A0 (cs)
MX (1) MX9100637A (cs)
MY (1) MY106180A (cs)
NO (1) NO913137L (cs)
PT (1) PT98784A (cs)
RU (1) RU2083612C1 (cs)
ZA (1) ZA915819B (cs)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1254468B (it) * 1992-02-18 1995-09-25 Himont Inc Composizioni poliolefiniche termosaldabili
IT1256662B (it) 1992-12-15 1995-12-12 Himont Inc Elastomeri termoplastici olefinici e processo per la loro preparazione
US5338801A (en) * 1993-10-20 1994-08-16 Himont Incorporated Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss
JPH0872625A (ja) * 1994-09-05 1996-03-19 Mitsui Petrochem Ind Ltd 車両天井用内張りシートおよびこの内張りシートを用いた積層体
US5552482A (en) * 1995-09-08 1996-09-03 Montell North America Inc. Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance
PL183281B1 (pl) * 1996-06-14 2002-06-28 Dlw Ag Sposób wytwarzania wykładziny podłogowej
EP0844278B1 (en) 1996-11-26 2003-05-28 Basell North America Inc. Polyolefin composition used for making embossed sheets with improved grain retention
DE69727284T2 (de) * 1996-11-26 2004-11-25 Basell North America Inc. Polyolefinzusammensetzungen für die Herstellung von geprägten Folien mit verbesserter Erhaltung der Narbenstruktur
IT1292027B1 (it) * 1997-05-29 1999-01-25 Montell North America Inc Miscela poliolefinica contenente poli(1-butene)
WO1999024506A1 (en) * 1997-11-10 1999-05-20 Uniroyal Chemical Company, Inc. Partially cured thermoplastic elastomers of olefin rubber and polyolefin resin
US5962573A (en) * 1998-02-13 1999-10-05 Montell North America Inc. Directly paintable thermoplastic olefin composition containing oxidized polyethylene waxes
US6020046A (en) * 1998-10-23 2000-02-01 Montell North America Inc. Embossed sheets of polyolefin compositions with improved grain retention
US6747099B1 (en) * 1999-11-09 2004-06-08 Atofina Chemicals, Inc. Tack free surface cures of polymers by organic peroxides in the presence of air
US6326434B1 (en) 2000-02-16 2001-12-04 Equistar Chemicals, Lp Extrusion compositions with improved melt flow
US6433063B1 (en) 2000-06-30 2002-08-13 Basell Technology Company Bv Directly paintable thermoplastic olefin composition with improved conductivity
JP2002088207A (ja) * 2000-09-13 2002-03-27 Polytec Design:Kk ゴム組成物
EP1363773B1 (en) * 2000-12-22 2014-06-25 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymer composite structure
AU2002360862A1 (en) * 2002-01-15 2003-07-30 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomers and process for making the same
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US7652092B2 (en) * 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized thermoplastic polyolefin compositions
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US7632887B2 (en) 2002-08-12 2009-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
US7652094B2 (en) * 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7622523B2 (en) 2002-08-12 2009-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7060753B2 (en) * 2002-12-27 2006-06-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers having improved barrier properties
US7101628B2 (en) * 2003-03-20 2006-09-05 Bfs Diversified Products, Llc Thermoplastic vulcanizate and membrane for covering a roof made therefrom
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
RU2241009C1 (ru) * 2003-08-18 2004-11-27 Общество ограниченной ответственности Научно-производственная фирма "Химреактив" Ударопрочная композиция
RU2252232C1 (ru) * 2003-10-20 2005-05-20 Бурлов Владислав Васильевич Полипропиленовый композиционный материал для разделителя эмульсии
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
CA2592026C (en) * 2004-12-22 2010-11-30 Advantage Polymers, Llc Thermoplastic compositions and method of use thereof for molded articles
WO2007011541A1 (en) 2005-07-15 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions
NZ542313A (en) * 2005-09-09 2008-03-28 Anthony Bicknell A graffiti security system
DE602006015081D1 (de) * 2005-10-31 2010-08-05 Dow Global Technologies Inc Elastomere zusammensetzung auf basis von propylen
EP2032647B1 (en) * 2006-06-23 2013-07-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin thermoplastic vulcanizate elastomers
US20110017840A1 (en) * 2006-09-08 2011-01-27 Sabian Family Trust Grafitti Prevention System
US7851556B2 (en) * 2007-01-12 2010-12-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates with low compression set
US7858689B2 (en) * 2007-01-12 2010-12-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates with improved mechanical properties
US8846815B2 (en) 2007-08-06 2014-09-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates prepared with ultrahigh molecular weight plastics
WO2012000884A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Basell Poliolefine Italia Srl Cross-linked polyolefin composition
WO2012000885A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Basell Poliolefine Italia Srl Cross-linked polyolefin composition
KR101361338B1 (ko) 2011-11-28 2014-02-20 현대자동차주식회사 열가소성 엘라스토머 조성물
RU2508303C2 (ru) * 2012-09-19 2014-02-27 Общество с ограниченной ответственностью "Хитон - пласт 2" Термопластичная композиция для изготовления тонкостенных изделий больших габаритов и способ получения стабилизированного модификатора для термопластичной композиции
US9102825B2 (en) 2013-09-17 2015-08-11 Nike, Inc. Dynamically crosslinked thermoplastic material process
CN103739961B (zh) * 2013-12-31 2017-01-04 天津金发新材料有限公司 一种聚1-丁烯改性tpo热塑性弹性体及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4078020A (en) * 1976-04-02 1978-03-07 Ciba-Geigy Corporation Thermoplastic elastomers comprising ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene and polybutene
CA1107885A (en) * 1976-11-01 1981-08-25 Roger C. Cotton Compositions comprising polybytene, epom and polyolefin
US4247652A (en) * 1977-05-26 1981-01-27 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermoplastic elastomer blends with olefin plastic, and foamed products of the blends
US4650830A (en) * 1983-05-31 1987-03-17 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Thermoplastic elastomer composition and process for preparation thereof
US4948840A (en) * 1989-11-14 1990-08-14 Himont Incorporated Thermoplastic elastomer of propylene polymer material and crosslinked ethylene-propylene rubber

Also Published As

Publication number Publication date
AU8278891A (en) 1992-03-05
JP3190376B2 (ja) 2001-07-23
EP0472956A3 (en) 1992-05-06
BR9103675A (pt) 1992-05-19
US5143978A (en) 1992-09-01
CN1059536A (zh) 1992-03-18
MY106180A (en) 1995-03-31
KR920004490A (ko) 1992-03-27
NO913137D0 (no) 1991-08-12
HU912713D0 (en) 1992-01-28
FI914063L (fi) 1992-02-29
EP0472956B1 (en) 1995-10-18
ZA915819B (en) 1992-07-29
EP0472956A2 (en) 1992-03-04
ATE129270T1 (de) 1995-11-15
DE69113926T2 (de) 1996-03-21
NO913137L (no) 1992-03-02
RU2083612C1 (ru) 1997-07-10
CA2047777C (en) 1996-02-27
HUT62635A (en) 1993-05-28
DE69113926D1 (de) 1995-11-23
PT98784A (pt) 1992-07-31
DK0472956T3 (da) 1995-11-27
AU649260B2 (en) 1994-05-19
JPH04234448A (ja) 1992-08-24
FI914063A7 (fi) 1992-02-29
CA2047777A1 (en) 1992-03-01
IL98896A0 (en) 1992-07-15
FI914063A0 (fi) 1991-08-28
MX9100637A (es) 1992-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS263191A3 (en) Dynamically partially hardened thermoplastic elastomer and process for preparing thereof
US5552482A (en) Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance
US4948840A (en) Thermoplastic elastomer of propylene polymer material and crosslinked ethylene-propylene rubber
US5196462A (en) Zinc-salts of certain mercapto compounds as antioxidants for high temperature aging of thermoplastic elastomers
US3957919A (en) Thermoplastic elastomer composition and method for preparation
EP0320001B2 (en) Elastoplastic compositions and process for preparing them
WO2022104275A1 (en) Compatibilization of post consumer resins
CA1129140A (en) Thermoplastic compositions of csm rubber and polyolefin resin
JPS6118581B2 (cs)
KR20000017554A (ko) 별모양으로 지분된 고무 열가소성 탄성중합체 가황고무
KR20010032217A (ko) 에틸렌의 열가소성 랜덤 공중합체를 사용한 열가소성가황물의 개질
JP7293261B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及びその用途
WO2007044104A1 (en) Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates and process for making the same
KR20000023630A (ko) 탄성중합체, 이의 제조 방법, 및 이들 탄성중합체로 제조된 제품
US5198497A (en) Polyolefin, rubber and eva-maleic anhydride terpolymer blend
JP7449922B2 (ja) 改善された剛性と靭性とのバランスのためのシリコーン強化エチレン／アルファ－オレフィンインターポリマー
AU655296B2 (en) Zinc-salts of certain mercapto compounds and hindered phenols in olefin polymer based thermoplastic elastomers for improved heat aging
US11773244B2 (en) Thermoplastic vulcanizates and compositions thereof
JP5259384B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物、その製造方法および成形体
KR20220084319A (ko) 무정형 폴리알파올레핀-함유 폴리올레핀 블렌드
CN109071893B (zh) 用于光纤电缆的缓冲管
US6150466A (en) Process for dynamically crosslinked thermoplastic elastomer containing a metal halide antibloom agent
JPS59221347A (ja) 熱可塑性エラストマーの射出融着方法
JPH01247440A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JPH0379650A (ja) 熱可塑性エラストマーの製造方法