CS262677B2

CS262677B2 - Fungicide

Info

Publication number: CS262677B2
Application number: CS866368A
Authority: CS
Inventors: Hideo Takaishi; Hiroshi Hamaguchi; Akira Nishimura; Kuniaki Taninaka
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1985-09-03
Filing date: 1986-09-03
Publication date: 1989-03-14
Also published as: KR870003074A; KR920004934B1; CS636886A2; JPS6253970A; ES2001924A6; HU198185B; JPH0572906B2; HUT43932A

Description

262677

Tento vynález se týká způsobu výrobypyrazolových derivátů obecného vzorce Ia rovněž i fungicidů určených pro země-dělské a zahradnické použití, které jakoúčinnou složku používají uvedené pyrazo-lové deriváty obecného vzorce I R v,

I -J 5 '"X‘ R,-> O ’ \x-'' 0) v němž Ri znamená atom vodíku, alkylovouskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, halogenal-kylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku ne-bo fenylovou skupinu, Rz znamená alkylo-vou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, R3 zna-mená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,X nezávisle na sobě znamenají atom vodí-ku, atom halogenu, nitroskupinu, alkylovouskupinu s 1 až 5 atomy Uhlíku, alkoxysku-pinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxykarbony-lovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku, me-thylendioxyskupinu nebo fenoxyskupinusubstituovanou halogenalkylovou skupinou's 1 až 5 atomy uhlíku a n znamená číslood 1 do 2. (Předmětem tohoto vynálezu je získánízpůsobu výroby pyrazolových derivátůobecného vzorce I, což jsou nové sloučeni-ny, které ještě nebyly připraveny a uvede-ny v žádné publikaci. Tyto sloučeniny jsouužitečné jako meziprodukty v lékařství apro zemědělské chemikálie nebo jsou uži-tečné přímo jako takové, protože samy osobě mají fungicidní účinnost.

Jiným předmětem tohoto vynálezu je zís-kání prostředků, které jako účinnou složkuobsahují uvedené pyrazolové deriváty akteré jsou užitečné jako zemědělský a za-hradnický fungicid.

Způsob výroby pyrazolových derivátůobecného vzorce I podle tohoto vynálezu jeuveden v následujícím reakčním schématu:

v němž Ri, R2, R3, Jí a n znamenají jak sho-ra uvedeno, Hal znamená atom halogenua M znamená atom vodíku nebo atom al-kalického kovu.

Pyrazol obecného vzorce II se tedy necházreagovat s fenolovým derivátem obecnéhovzorce III v rozpouštědle za přítomnostibáze nebo- bez báze za vzniku pyrazol-ové-ho derivátu obecného vzorce I.

Jako rozpouštědlo použitelné podle to-hoto- vynálezu se může používat jakékolivrozpouštědlo, které nebrání uvedené reakci.Jako příklady lze uvést alkoholy (napří-klad methanol, ethanol, isopropanol, di-ethylenglykol), ethery (například diethyl-ether, diisopropylether, tetrahydrofuran, 0) dioxan, monoglym, diglym), halogenovanéuhlovodíky (např. dichlormethan, chlo-roform, tetrachlorethan], aromatické uhlo-vodíky (například benzen, mo-nochlor-benzen, nitrobenzen, toluen], nitrily (na-příklad acetonitril], dimeťhylsulfoxid, di-methylformamid, vodu a jejich příslušnésměsi.

Jako báze lze použít anorganické nebo or-ganické báze. Jako anorganické báze lzeuvést například uhličitany alkalických ko-vů nebo kovů alkalických zemin (napříkladuhličitan sodný, uhličitan draselný, uhliči-tan vápenatý, hydrogenuhličitan sodný] ahydroxidy nebo hydridy alkalických kovů 262677 5 6 nebo kovů alkalických zemin (napříkladhydroxid sodný, hydroxid draselný, hydro-xid vápenatý, hydrid sodný, hydrid lithný).Jako organické báze lze uvést například di-ethylamin, triethylamin, pyridin a 4-dime-thyl-aminopyridin. Lze použít také organo-kovovou sloučeninu, jako je například me-thyllithium, butyllithium, methylmagne-siumbromid nebo podobné sloučeniny. Jest-liže se používá směs rozpouštědel, lze po-užít také katalyzátor fázového přenosu, ja-ko je například triethylbenzylamonium-chlorid, trioktylmethylamoniumchlorid ne-bo podobné sloučeniny. Báze se může používat v ekvimolárnímmnožství vzhledem k fenolovému derivátuobecného vzorce III, ale lze používat i nad-bytek báze.

Reakční teplota se patřičně vybere z tep-lot v rozmezí od teploty místnosti do teplo- ty varu rozpouštědla. Reakční doba je růz-ná podle reakční teploty a podle množstvíreakčních složek, a to od jedné minuty dodo 48 hodin.

Množství reakčních složek se může vy-brat tak, aby toto množství bylo vzájemněekvimolární, protože reakce podle tohotovynálezu je ekvimolární. Kteroukoliv re-akční složku lze však použít v nadbytku.

Po ukončení reakce se žádaný produktmůže oddělit obvyklým způsobem. Jestližeje to nutné, dále se vyčistí rekrystalizací,destilací nebo podobným způsobem.

Pyrazol obecného vzorce II podle tohotovynálezu se může vyrábět známým způso-bem [například postupem popsaným v Che-mical Abstracts 73, 3 844W (1970)].

Typické příklady sloučenin obecnéhovzorce I jsou uvedeny v tabulce 1.

Slouče- Rinina č. TABULKA 1

Fyzikální vlastnosti 1 H CH3 H H olej 2 CH3 CH3 H H nD20 1,5657 3 CH3 CH3 H 2-C1 nD20 1,5799 4 CH3 CH3 H 3-C1 teplota tání 59,8 CC 5 CH3 CH3 H 4-C1 olej 6 CH3 CH3 H 4-Br olej 7 CH3 CH3 H 2-F olej 8 CH3 CH3 H 3-F olej 9 CH3 CH3 H 4-F olej 10 CH3 CH3 H 2-CH3 olej 11 CH3 CH3 H 3-CH3 olej 12 CH3 CH3 H 4-CH3 olej 13 CH3 CH3 H 3-C2H5 nD20 1,5500 14 CH3 CH3 H 4-C2H5 nD20 1,5498 15 CHs CH3 H 4-terc. C4H9 olej 16 CH3 CH3 H 2-OCH3 olej 17 CH3 CH3 H 3-OCH3 olej 18 CH3 CH3 H 4-OCH3 olej 19 CHs CH3 H 4-OC2H5 nD20 1,5485 20 CH3 CH3 H 3-CF3 olej 21 CH3 CH3 H 4-NO2 olej 22 CH3 CH3 H 4-OCO(CH2)2CH3 ««li'* nD20 1,5385 23 CH3 CH3 H 4-0-^0/—^3 nD20 1,5303 24 CH3 CH3 H 2,4-dichlor teplota tání 132,0 ° 25 CH3 CH3 H 3,4-dichlor olej 26 CH3 CH3 H 3,5-(OCH3)2 olej 262677

Slouče- Ri R2 R3 nina č.

Xn 8

Fyzikální vlastnosti 27 CH3 CH3 H 3,4-( _o >CH2Í t. t. 81,7 až 81,9 °C 28 CH3 CH3 CH3 H olej 29 CH3 CHs C2H5 H olej 30 CH3 CH3 ÍSO-C3H7 H olej . 31 CH3 CH3 <O> H teplota tání 95,7 °C 32 C2H5 CH3 H H teplota tání 84,7 °C 33 1SO-C3H7 CH3 H H olej 34 CH3 H H olej 35 © CH3 H H teplota tání 99,4 °C 36 <2> CH3 H 4-C1 olej V tabulce 2 jsou uvedena NMR spektrál- Sloučenina č. NMR (CDCI3, TMSj [ppm] ní data těch sloučenin z tabulky 1, u nichž ve sloupci fyzikální vlastnosti je uvedeno 11 2,3 (singlet, 3H), „olej“. 2,4 (singlet, 3H), 3,6 (singlet, 3H), iJ ‘:....... TABULKA 2 6,7 až 7,5 (multiplet, 4H),9,5 (singlet, 1H) Sloučenina č. NMR (GDCI3, TMSj [ppm] 1 3,6 (singlet, 3H), 12 2.3 (singlet, 3H), 2.4 (singlet, 3H), 3,6 (singlet, 3H), 6,7 až 7,5 [multiplet, 5H), 7,5 (singlet, 1H), 6,8 až 7,5 (multiplet, 4H),9,4 (singlet, 1H) 9.6 (singlet, lHj 2 2,4 (singlet, 3H], 3.6 (singlet, 3H), 15 1.3 (singlet, 9H), 2.4 (singlet, 3H), 3,6 (singlet, 3H), 6,7 až 7,5 (multiplet, 5H), 9,5 (singlet, 1H) 6,8 až 7,4 (multiplet, 4H),9,4 (singlet, 1H) 5 2,3 (singlet, 3H), 3,6 (singlet, 3H], 7,2 až 7,5 (multiplet, 4H), 16 2,4 (singlet, 3H), 3.6 singlet, 3H], 3.7 (singlet, 3H), 9,5 (singlet, 1H) 6 2,4 (singlet, 3H), 6,6 až 7,2 (multiplet, 4H),9,4 (singlet, 1H) 3.6 (singlet, 3H], 6,8 až 7,6 (multiplet, 4H), 9.6 (singlet, 1H) 17 2,4 (singlet, 3Hj, 3.6 (singlet, 3H), 3.7 (singlet, 3Hj, 7 2,4 (singlet, 3H), 3,6 (singlet, 3Hj, 6.4 až 7,2 (multiplet, 4H), 9.4 (singlet, lHj 6.5 až 7,4 (m, 4H), 9.5 (s, 1H) 8 2,4 (singlet, 3H), 18 2,4 (singlet, 3H), 3,6 (singlet, 3Hj, 3,75 (singlet, 3H), 3,6 (singlet, 3H), 6,5 až 7,5 (multiplet, 4Hj, 6,9 až 7,0 (multiplet, 4H),9,4 (singlet, 1H) 9,5 (singlet, 1H) 9 2,4 (singlet, 3H], 20 2,4 (singlet, 3H), 3,6 (singlet, 3Hj, 3,6 (singlet, 3H), 6,9 až 7,1 (multiplet, 4H), 7,2 až 7,5 (multiplet, 4H),9,5 (singlet, 1H) 9,5 (singlet, 1H) 10 2,3 (singlet, 3H), 21 2,5 (singlet, 3H], 3,7 (singlet, 3H), 2,4 (singlet, 3H), 3.6 (singlet, 3H), 6.7 až 7,4 (multiplet, 4H), 7,0 až 8,3 (multiplet, 4H),9,7 (singlet, 1H) 9,5 (singlet, 1H) 262677 10

Sloučenina č. NMR (CDCls, TMS) [ppmj

Sloučenina č. NMR (CDC13, TMS) (ppm) 25 2,4 (singlet, 3H), 3.6 (singlet, 3H), 6.7 až 7,5 (multiplet, 3H), 9.6 (singlet, 1H) 26 2,4 (singlet, 3H), 3.6 (singlet, 3H), 3.7 (singlet, 6H), 6,0 až 6,2 (multiplet, 3H), 9.4 (singlet, 1H) 28 2,2 (singlet, 3H), 2.4 (singlet, 3H), 3.5 (singlet, 3H), 6.7 až 7,3 (multiplet, (H) 29 1,0 (triplet, 3H), 2.5 (singlet, 3H), 2.6 (kvartet, 2H), 3.5 (singlet, 3H), 6.8 až 7,5 (multiplet, 5H) 30 1,6 (dublet, 3H), 2,0 (multiplet, 1H), 2,1 (singlet, 3H), 3.6 (singlet, 3H), 6,8 až 7,4 (multiplet, 5H) 33 1,3 (dublet, 6H), 3,4 (multiplet, 1H), 3.6 (singlet, 3H), 6.8 až 7,3 (multiplet, 5H), 9.6 (singlet, 1H) 34 3,8 (singlet, 3H), '6,8 až 7,4 ( multiplet, 5H), 9.7 (singlet, 1H) 36 3,7 (singlet, 3H), 6.9 až 8,0 (multiplet, 9H), 9,7 (singlet, 1H).

Tento vynález je dále ilustrován následu-jícími příklady. Přikladl

Syntéza l,3-dimethyl-5-fenoxy-4-formylpyra-zolu (sloučenina č. 2)

V 10 ml dimethvlsulfoxidu se rozpustí0,94 g (0,01 molu) fenolu. K tomuto rozto-ku se přidá 0,264 g (0,011 molu) hydridusodného. Směs se míchá. Když se skončíuvolňování vodíku, přidá se 0,79 g (0,005molu) 5-chlor-4-f ormyl-l,3-dimethylpyra-zolu. Celá směs se nechá reagovat 5 hodinpři teplotě 80 °C až 100 °C. Po skončení re-akce se k reakční směsi přidá asi 100 mlvody a reakční směs se extrahuje ethylace-tátem. Extrakt se promyje vodou, vysuší adestilací za sníženého tlaku se odstraníethylacetát.- Získá se jeden gram žádané-ho produktu, nD20 = 1,565 7. Výtěžek 93 °/o.Příklad 2

Syntéza l,3-dimethyl-5-p-bromfenoxy-'-4-formylpyrazolu (sloučenina číslo 6)

V padesáti mililitrech dimethylformamidu se rozpustí 1,58 g (0,01 molu) 5-chlor-4- -formyl-l,3-dimethylpyrazolu a 2,11 g (0,01 molu) draselné soli p-bromfenolu. Roztok 262677 11 se nechá reagovat 3 hodiny při teplotě 50cCelsia až 60 °C. Po ukončení reakce se kreakční směsi přidá 200 ml vody a reakčnísměs se extrahuje ethylacetátem. Extraktse promyje vodou, vysuší a destilací zasníženého tlaku se odstraní ethylacetát.Získá se žádaný produkt ve výtěžku 2 gjako olejovitá látka (výtěžek: 68 %).Příklad 3

Syntéza 4-propionyl-5-fenoxy-l,3--dimethylpyrazol (sloučenina číslo 29) c,z{is

V 10 ml dimethylsulfoxidu se rozpustí0,94 g (0,01 molu) fenolu. K tomuto rozto-ku se přidá 0,264 g (0,011 molu) hydridusodného. Mícháním reakční směsi se fe-nol převede na sodnou sůl. K tomuto roz-toku se přidá 1,22 g (0,005 molu) 5-chlor--4-propionyl-l,3-dimethylpyrazolu a roztokse zahřívá pět hodin na teplotu 70 °C až80 °C. Po ukončení reakce se reakční směszpracuje stejným způsobem, jako je to po-psáno shora v příkladu 1. Získá se 1,5 gžádaného produktu jako oleje, výtěžek: 62procenta.

Tyto pyrazolové deriváty jsou schopnéregulovat různá onemocnění způsobenáhoubami, které napadají cenné plodiny pěs-tované na rýžových polích, na -náhorníchpolích, na zahradách a podobných místech,jako je například sněť rýže, kterou způso-buje Pyricularia oryzae, padlí travní u ječ-mene a pšenice, které způsobuje Erysiphegraminis, rezatost ovsa, kterou způsobujePuccinia coronata, hnědá skvrnitost u rýžezpůsobená houbou Cochliobolus miyabe-ianus, ipurpurovost sójových bobů, kterouzpůsobuje Cercospora kikuchi, padlí u oku-rek, které způsobuje Pseudopeconosphoracubensis apod.

Pro aplikaci sloučenin podle vynálezujako fungicidů, se tyto sloučeniny připravu-jí ve vhodné formě pro použití podle ob-vyklých způsobů přípravy zemědělskýchchemikálií. To znamená, že se sloučeninypodle vynálezu smíchají s vhodnými inert-ními nosiči a, jestliže je to nutné, s adju-vanty, ve vhodném poměru. Destilací, dis-pergováním, suspendováním, mechanic-kým smícháním, impregnováním, adsor- 12 bováním nebo nalepením se připraví vhod-ná forma prostředku, například suspenze,emulgovatelné koncentráty, roztoky, smáči-telné prášky, popraše, granule nebo tab-lety.

Inertní nosiče použité v prostředcíchmohou být pevné látky nebo kapaliny. Jakopříklady přijatelných pevných nosičů lzeuvést rostlinné prášky, jako je napříkladsójová moučka, obilní mouka, dřevěná mouč-ka, kůrová moučka, piliny, práškované ta-bákové stonky, práškované ořechové slup-ky, otruby, práškovaná celulóza a extrakč-ní zbytky rostlin, vláknité materiály, jakoje například papír, lepenka a odpadní lát-ky, syntetické polymery, jako jsou napří-klad práškované syntetické pryskyřice, an-organické nebo minerální produkty, jakojsou například hlinky (například kaolin,bentonit a kyselé hlinky), talky (napříkladtalek a pyrofilit), křemičitanové látky [na-příklad infuzoriová zemina, křemičitý pí-sek, slída a „bílé uhlí“ (vysoce dispergova-ná syntetická kyselina křemičitá, nazýva-ná někdy také jemně rozemletý hydratova-ný silikagel nebo hydratovaná kyselina kře-mičitá; některé obchodní produkty obsahu-jí jako hlavní složku hydratovanou kyseli-nu křemičitou)], aktivní uhlí, práškovanáslída, pemza, kalcinovaná infuzoriová ze-mina, rozemleté cihly, popílek, písek, uhli-čitan vápenatý, uhličitan fosforečný, che-mická hnojivá, jako je například síran amon-ný, dusičnan amonný, močovina a chloridamonný a farmářský hnůj. Tyto materiályse používají buď samostatně, nebo ve vzá-jemných kombinacích. Materiály, které sepoužívají jako kapalné nosiče, jsou vybrá-ny z těch, které jsou rozpouštědly účin-ných složek a těch, které nejsou rozpouš-tědly, ale které mohou účinné sloučeninydispergovat pomocí adjuvant. Například lzebuď samostatně, nebo ve vzájemných kom-binacích používat následující materiály: vo-du, alkoholy (například methanol, ethanól,isopropaiiol, butanol, ethylenglykol), ke-tony (například aceton, methylethylke-ton, methyl-isobutyl-keton, diisobutylke-ton a cyklohexanon), ethery (napříkladethylether, dioxan, celosolvy, dipropylethera tetrahydrofuran), alifatické uhlovodíky(například benzín a minerální oleje), aro-matické uhlovodíky (například benzen,toluen, xylen, rozpouštědlový benzol a al-kylnaftaleny), halogenované uhlovodíky(například dichlorethan, chlorované ben-zeny, chloroform a tetracblormethan),estery (například ethylacetát, dibutylftalát,diisipropylftalát a dioktylftalát), amidykyselin (například dimethylformamid, di-ethylformamid a dimethylacetamid), ni-trily (například acetonitril) a dimethyl-sulfoxid.

Adjuvanty, jejichž příklady jsou uvedeny níže, se používají podle jednotlivých účelů, v některých příkladech se vzájemně kom- 2B2S77 13 14 binují. V některých případech se nepoužívávůbec žádný adjuvant.

Pro emulgování, dispergování, rozpouš-štění a/nebo smáčení účinných sloučeninse používají povrchově aktivní činidla, na-příklad polyoxyethylen-alkylarylethery,polyoxyethylen-alkylethery, estery poly-oxyethylenu s vyššími mastnými kyselinami,polyoxyethylenpryskyřice, monolaurát po-lyoxyethylensorbitanu, monooleát poly-oxyethylensorbitanu, alkylarylsulfonáty,kondenzační produkty naftalensulfonovékyseliny, ligninsulfonáty a sulfátové este-ry vyšších alkoholů. Pro stabilizaci disper-ze, zlepšení lepivosti a/nebo aglomeraciúčinných sloučenin se mohou použít napří-klad kasei n, želatina, škrob, kyselina algi-nová, methylcelulóza, karboxymethylcelu-lóza, arabská guma, polyvinylalkohol, ter-pentýnový olej, olej z rýžových otrub, ben-tonit a ligninsulfonáty.

Pro zlepšení kapalných vlastností pevné-ho prostředku se doporučuje použít vosky,stearáty nebo alkylfosforečnany. Jako pep-tizační činidlo dispergovaných prostředkůse doporučuje použít kondenzační produk-ty naftalensulfonové kyseliny a polyfosfo-řečnany. Je možné přidávat také činidla,která zabraňují pěnění, jako je napříkladsilikonový olej.

Obsah účinné složky se upraví podle pří-slušných požadavků. Při přípravě práško-vaných nebo granulovaných produíktů jeobsah účinné složky obvykle 0,5 až 20 hmot-nostních procent. Při přípravě emulgova-telných koncentrátů nebo smáčitelnýchpráškovaných produktů je žádoucí obsah0,1 až 50 hmotnostních procent. Při regulaci různých hub, inhibici jejichrůstu nebo při ochraně užitečných rostlinproti poškození houbami se aplikuje dávka(která je schopná regulovat a/nebo inhi-bovat houby a tím chránit užitečné rostli-ny J fungicidního prostředku pro- zeměděl-ské a zahradnické použití, a to buď přímo'jako takového, nebo po zředění či suspen-dování ve vodě nebo v jiném vhodném mé-diu na půdu nebo na olistění plodin, kterémají být před působením houby chráněny.

Množství fungicidu podle tohoto vynále-zu, které se používá, závisí na různých fak-torech, jako je například účel aplikace, růs-tové stadium plodin, počasí, okolní podmín-ky, forma fungicidního prostředku, způsobaplikace, typ pole, které je tímto způsobemošetřováno apod. Při aplikaci fungicidního prostředku sa-motného je vhodné, aby vybraná dávka účinné sloučeniny podle tohoto vynále-zu byla v rozmezí od 5 do 500 gramů na0,1 ha. Je třeba uvažovat i to, že v případě,kdy dochází ke kombinaci s jinými fungi-cidy, optimální dávka je často nižší než přiaplikaci jediné sloučeniny. Fungicid mů-že být tedy použit v nižších než shora uve-dených dávkách, jestliže se používá v kom-binaci s jiným druhem fungicidu. Dále, sloučeniny podle tohoto vynálezuse mohou aplikovat jako prostředek vesměsi s jinými fungicidy, insekticidy, hno-jivý a regulátory růstu rostlin, pokud setyto produkty mohou používat společně.Jako ilustrativní příklady fungicidů, kterése používají společně se sloučeninou podlevynálezu, lze uvést isoprotiolan, pyroqui-lon, edifenphos, captan, chlorthalonil, cap-'tafol, thiofanat-methyl, benomyl, zineb, ma-neb a podobné. Jako ilustrativní příkladyinsekticidů, které se používají společně sesloučeninou podle tohoto vynálezu, lzeuvést acephat, malathion, fenitrothion,BPMC, MTMC a podobné insekticidy. Následující příklady ilustrují fungicidníúčinnost a formulace sloučenin podle toho-to vynálezu. Tento vynález však není tě-mito příklady omezen.

Test — příklad 1

Test regulace nepravého padlí okurek

Mladé sazeničky okurek ve stadiu dvou'listů (varianta Suyo] se pěstují v kelímcíchz umělé hmoty. Tyto okurky se postříkajírozprašovací pistolí chemickým roztokem,který obsahuje sloučeninu podle vynálezuo předem stanovené koncentraci. Po jedno-denním vysušení na vzduchu se okurky na-očkují postříkáním suspenzí konidia Pseu-doperonosphora cubensis. Rostlinky seumístí do vlhké místnosti na dobu 20 hodin.Potom se přemístí do skleníku. Osmý denpo naočkování se zjišťují poškození, kteráse vyvinula na listech. Srovnají se plochyna listech s plochami listů kontrolní skupi-ny (bez aplikace sloučeniny podle vynále-zu). Vypočtou se hodnoty regulace slouče-ninou. Regulační účinek sloučeniny se sta-noví z následujících kritérií.

Kritéria: A . .. hodnota regulace ΐθ 95 až 100 %, B . . ,. hodnota regulace je 80 až 94 %, C .. ,. hodnota regulace je 60 až 79 °/o. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 3. 2B2B77 Číslo testované sloučeniny

Koncentrace (ppm)

Regulační účinek 15 16 TABULKA 3 1 2 3 5 6 7 89 15 20 24 28 30

Test — příklad 2

Test regulace snětí rýže

Mladé rostlinky rýže ve stadiu pěti listů(varianta: Nihonbare) se pěstují v kelím-cích z umělé hmoty o průměru 10 cm (10rýží v každém kelímku). Rozprašovací pis-tolí se tyto rýže dostatečně postříkají che-mickým roztokem, který obsahuje jako účin-nou složku sloučeniny podle tohoto vyná-lezu o předem stanovené koncentraci. Denpo postříkání se rýže naočkují postříkánímsuspenzí konidia Pyricularia oryzae. Rýžese umístí do vlhké místnosti na dobu 20 100010001 0001 0001 00010001000100010001 0001 0001 0001000

BABBBBBABBBBB hodin. Potom se přemístí do skleníku. Šestýden po naočkování se zjistí vyvinutá poško-zení a srovnají se s poškozeními kontrolnískupiny rýže (bez aplikace sloučeniny po-dle vynálezu). Vypočtou se hodnoty regula-ce sloučeninou. Regulační účinek slouče-niny se stanoví z následujících kritérií.

Kritéria: A ... hodnota regulace je 95 až 100 °/o, B ... hodnota regulace je 80 až 94 %, C ... hodnota regulace je 60 až 79 %. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4. Číslo testované sloučeniny TABULKA 4 Koncentrace (ppm) Regulační účinek 1 2 4 6 7 89 17 21 28

Test — příklad 3

Test regulace padlí travního u ječmene

Mladé rostlinky ječmene ve stadiu dvoulistů pěstované v kelímcích se naočkujípostříkáním konidiemi Erysiphe graminisf. sp. hordei. Den po naočkování se rostlin-ky ječmene postříkají roztokem, který ob-sahuje sloučeninu podle vynálezu o předem 1 0001 00010001000100010001 00010001 0001000

BBBBBBBABB stanovené koncentraci. Pak se ječmeny ne-chají stát za konstantní teploty 25 °C. Pojednom týdnu se zjišťuje plocha poškození.Tyto plochy se srovnají s plochami kontrol-ní skupiny ječmene (tj. bez aplikace slou-čeniny podle vynálezu). Regulační účineksloučeniny se stanoví podle stejných kri-térií, která byla použita v testu — příkla-du 1. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.

Claims

Regulační účinek 262577 17 18 Číslo testované sloučeniny TABULKA 5Koncentrace [ppm) 1 2 6 7 89 17 21 23 26 28 29 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 B B B B B B B B B B A B Formulace — příklad 1 Smáčitelný prášek sloučenina číslo 2 50 dílů směs infuzoriové zeminy a hlinky 45 dílů polyoxyethyleninonylfenylether 5 dílů Shora uvedené materiály se stejnoměrněpromíchají. Rozemletím se získá smáčitelnýprášek. Formulace — příklad 2 Emulze sloučenina číslo 9 20 dílů tetrahydrofuran 20 dílů xylen 45 dílů směs polyoxyethylennonylfenyl- etheru a soli alkylbenzensulfo- nové kyseliny 15 dílů Shora uvedené materiály se stejnoměrněpromíchají. Rozpuštěním se získá emulze. Formulace — příklad 3 Popraš sloučenina číslo 17 4 díly směs infuzoriové zeminy, hlinky a talku 95 dílů stearan vápenatý 1 díl Shora uvedené materiály se stejnoměrněpromíchají. Rozemletím se získá popraš.Formulace — příklad 4 Granule sloučenina číslo 28 3 díly směs bentonitu a hlinky 92 dílů ligninsulfonát vápenatý 5 dílů Shora uvedené materiály se stejnoměrněpromíchají. Přidá se příslušné množství vo-dy. Směs se prohněte. Peletizací se získajígranule. pRedmEt c

1. Fungicidní prostředek pro zemědělskéi zahradnické použití, vyznačující se tím,že jako účinnou složku obsahuje pyrazolo-vý derivát obecného vzorce I

VYNALEZU ......Tág mohou nezávisle na sobě znamenat atomvodíku, atom halogenu, nitroskupinu, alky-lovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alko-xyskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, alkoxy-karbonylovou skupinu se 2 až 7 atomyuhlíku, methylendioxyskupinu nebo fe-noxyskupinu substituovanou halogenalky-lovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku a nznamená číslo od 1 do 2.
2. Způsob podle bodu 1 pro výrobu slou-čenin obecného vzorce I, vyznačující setím, že se nechá reagovat pyrazol obecnéhovzorce II v němž Ri znamená atom vodíku, alkylovouskupinu s 1 až 5 atomy uhíku, halogenalky-lovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebofenylovou skupinu, R2 znamená alkylovouskupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, R3 znamenáatom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 5atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, X

OD 2 Si 28 77 19 20 v němž Ri, R2 a R3 znamenají jak shorauvedeno a Hal znamená atom halogenu,s fenolovým derivátem obecného vzorce III v němž X a n znamenají jak shora uvedenoa M znamená atom vodíku nebo atom alka'lického kovu.

Clil)