HU198185B

HU198185B - Process for producing pyrazole derivatives

Info

Publication number: HU198185B
Application number: HU863780A
Authority: HU
Inventors: Hideo Takaishi; Hiroshi Hamaguchi; Akira Nishimura; Kuniaki Taninaka
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1985-09-03
Filing date: 1986-09-02
Publication date: 1989-08-28
Also published as: KR870003074A; JPH0572906B2; CS262677B2; HUT43932A; JPS6253970A; ES2001924A6; CS636886A2; KR920004934B1

Description

A találmány tárgya eljárás olyan új (I) általános képletü pirazolszármazékok előállítására ahol a képletben

Ri jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)vagy fenilcsoport,

Rí jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, Rs jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,

X jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-5 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-7 szénatomos alkoxi-karbonil-, metilén-dioxi- vagy halogén-! 1-4 szénatomos alkil)-csoporttal helyettesített fenoxicsoport, n értéke 1 vagy 2.

A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletü vegyületek új vegyületek, és hasznos intermedierek gyógyszer- és mezőgazdasági készítmények hatóanyagainak előállításában. Mivel az előállított vegyületek is fungicid hatásúak, önmagukban is használhatók fungicidkéntí

A találmány szerinti eljárást, amit az A) reakcióvázlaton mutatunk be, úgy végezzük, hogy (II) általános képletü pirazolszármazékot - a képletben Ri, R2, R3 jelentése a fentiekben megadott és Hal jelentése halogénatom - (III) általános képletü fenolszármazékkal - a képletben X és n jelentése a fentiekben megadott és M jelentése hidrogénatom vagy alkálifém - reagáltatunk, oldószeres közegben, adott esetben bázis jelenlétében.

A találmány szerinti eljárásban alkalmazható oldószerek közül megemlítjük a következőket: alkoholok, mint például metanol, etanol, izopropanol vagy dietilén-glikol; éterek, mint például dietil-éter, diizopropil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, mono- és dietilén-glikol-éterek; halogénezett szénhidrogének, mint például diklór-metán, kloroform vagy tetraklór-etán; aromás szénhidrogének, mint például benzol, monoklór-benzol, nitro-benzol vagy toluol; nitrilek, mint például acetonitril, dimetil-szulfoxid, dimetil-formamid vagy víz és ezen oldószerek megfelelő elegye.

Bázisként alkalmazhatunk szerves vagy szervetlen bázisokat. Szervetlen bázisok közül a következők alkalmazhatók: alkálífémekvagy alkáliföldfémek karbonátjai, mint például nátrium-, kálium-, kalcium-karbonát vagy nátrium-híd rogén-katbonát; alkálifémekvagy alkáliföldfémek hidroxidjai, vagy -hidridjei, mint például nátrium-, kálium- vagy kalcium-hidroxid- nátrium vagy lítium-hidrid. Az alkalmazható szerves bázisok közül a következőket említjük meg: dietil-amin, trietil-amin, piridin és 4-dimetil-amino-piridin.

Fentieken kívül használhatunk még szerves fémvegyűleteket, mint például metil-litiumot, butil-litiumot vagy metil-magnézium-bromidot. Oldószer elegyek alkalmazása esetében fázistranszfer katalizátorokat, mint például trietil-benzil-ammónium-kloridot vagy trioktil-metil-ammónium-kloridot is alkalmazhatunk.

A bázist a (III) általános képletü fenolszármazékkal ekvimoláris mennyiségben vagy feleslegben alkalmazhatjuk.

A reakciót szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten játszathatjuk le. A reakció ideje függ az alkalmazott hőmérséklettől és a reaktánsok menynyiségétól, de általában 1 perc és 48 óra közötti.

A reaktánsok mennyisége ekvimoláris lehet, de alkalmazhatjuk valamelyik reaktánst feleslegben is.

A reakció végén a kívánt terméket megfelelő szokásosan alkalmazott módszerekkel elkülönítjük, és szükség esetén kristályosítással vagy desztillációval tisztíthatjuk.

A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletü pirazolszármazékokat ismert eljárások, mint például a Chemical Abstract Vol. 73, 1970, 3844w hivatkozási helyen ismertetett eljárással állíthatjuk elő.

A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletü vegyületek jellemzőit és fizikai állandóit az I. táblázatban adjuk meg.

I. táblázat

Az (I) általános képletű vegyületek jellemzői és fizikai állandói

Rí	Rz	Ra	Xn	Fizikai állandók
H	CH3	H	H	olaj
CH3	CH3	H	H	no²⁰ 1.5657
CHa	CH3	H	2-C1	nD²⁰ 1.5799
CH3	CH3	H	3-C1	Op.: 59.8 °C
CH3	CH3	H	4-CL	olaj
CH3	CH3	H	4-Br	olaj
CH3	CH3	H	2-F	olaj
CH3	CH3	H	3-F	olaj
CH3	CH3	H	4-F	olaj
CH3	CHa	H	2-CH3	olaj
CH3	CHa	H	3-CH3	olaj
CH3	CH3	H	4-CH3	olaj
CH3	CH3	H	3-C2H5	nn²⁰ 1.5500
CH3	CH3	H	4-C2H5	nD²⁰ 1.5498
CH3	CH3	H	4-t-C4H9	olaj
CH3	CHa	H	2-OCH3	olaj
CH3	CH3	H	3-OCH3	olaj
CHa	CH3	H	4-OCH3	olaj
CH3	CH3	H	4-OC2H5	no²⁰ 1.5485
CH3	CH3	H	3-CF3	olaj.
CH3	CHa	H	4-NÖ2	olaj
CH3	CH3	H	4-OCO(CH2)2CH3	no²⁰ 1.5385
CH3	CH3	H	4-0 ^^CF3	mo²⁰ 1.5303
CH3	CHa	H	2,4-Clz	op.: 132.0 °C
CH3	CH3	H ''	3,4-Clz	olaj
CHs	CH3	H	3,5-(OCHs)z	olaj
CH3	CH3	H	3,4-( %Hz) -0	op.: 81.7-81.9 °C
CHs	CHa	CH3	H	olaj
. CHa	CHa	C2H5	H	olaj
CH3	CH3	1-C3H7	H	olaj
CH3	CH3	©	H	op.: 95.7 °C
CzHs	CH3	H	H	op.: 84.7 °C
1-C3H7	CH3	H	H	olaj
CF3	CH3	H	H	olaj
©	CH3	H	H	op.: 99.4 °C
©	CHa	H	4-C1	olaj

HU 198185 Β

Az I. táblázatban megadott olajos formájú vegyületeknek az NMR-sprektrumét a II táblázatban adjuk meg.

IL Táblázat

	9.6	(S,	IH)
34	3.8	(S,	3H),	6.8-7.4 (m, 5H),
	9.7	(S,	IH)
36	3.7	(S,	3H),	6.9-8.0 (m, 9H),
	9.7	(S,	IH)

A vegyületek NMR CDCla/TMS (ppm) sorszáma

1	3.6 (S, 3H), 7.5 (S, IH),	6.7-7.5 9.6 (S, IH	(m, 5H), )
2	2.4	(S,	3H),	3.6	(S,	3H),
	6.7-	7.5	(m,	5H), 9.5 (S	, IH)
5	2.3	(S,	3H),	3.6	(S,	3H),
	7.2-	•7.5	(m,	4H), 9.5	(S,	IH)
6	2.4 (S,	3H),	3.6 (S,	3H),
	6.8-	-7.6	(m,	4H), 9.6	(S,	IH)
7	2.4 (S,	3H),	3.6	(s,	3H),
	6.5-	-7.4	(m,	4H), 9.5	(S,	IH)
8	2.4	(s,	3H),	3.6	(S,	3H),
	6.5-	-7.5	(m,	4H), 9.5	(S,	IH)
9	2.4	(S,	3H),	3.6	(s,	3H),
	6.9-	•7.1	(m,	4H), 9.5	(S,	IH)
10	2.3	(S,	3H),	2.4	(S,	3H),
	3.6	(S	3H),	6.7-7.4	(m,	4H),
	9.5	(S,	IH)
11	2.3	(S,	3H),	2.4	(S,	3H),
	3.6	(S	3H),	6.7-7.5	(m,	4H),
	9.5	(S,	IH)
12	2.3	(S,	3H),	2.4	(S,	3H),
	3.6	(S	3H),	6.8-7.5	(m,	4H),
	9.4	(S,	IH)
15	1.3	(s,	9H),	2.4	(S,	3H),
	3.6	(S	3H),	6.8-7.4	(m,	4H),
	9.4	(S,	IH)
16	2.4	(S,	3H),	3.6	(S,	3H),
	3.7	(S,	3H),	6.6-7.2	(m,	4H),
	9.4	(S,	IH)
17	2.4	(S,	3H),	3.6	(S,	3H),
	3.7	(S	3H),	6.4-7.2	(m,	4H),
	9.4	(s,	IH)
18	2.4	(S,	3H),	3.6	(S,	3H),
	3.75 (S	3H),	, 6.9-7.0	(ni,	4H),
	9.4	(S,	IH)
20	2.4	(S,	3H),	3.6	(S,	3H),
	7.2-	-7.5	(m,	4H), 9.5	(s,	IH)
21	2.5	(S,	3H),	3.7	(S,	3H),
	7.0-	-8.3	(m,	4H), 9.7	(S,	IH)
25	2.4	(S,	3H),	3.6	(S,	3H),
	6.7-	-7.5	(ni,	3H), 9.6	(S,	IH)
26	2.4	(S,	3H),	3.6	(S,	3H),
	3.7	(S,	6H),	6.0-6.2	(ni,	311),
	9.4	(S,	IH)
28	2.2	(S,	3H),	2.4	(S,	3H),
	3.5	(S,	3H),	6.7-7.3	(m,	5H),
29	1.0	(t,	3H),	2.5	(S,	3H),
	2.6	(g.	2H),	3.5	(S,	3H),
	6.8-	-7.5	(m,	5H)
30	1.6	(d,	3H),	2.0	(m,	IH),
	2.1	(S,	3H),	3.6	(s,	3H),
	6.8-	-7.4	(ni,	5H)
33	1.3	(D,	6H),	3.4	(m,	IH),
	3.6	(S,	3H),	6.8-7.3	(m,	5H),

A találmány szerinti eljárást az alábbi példákban mutatjuk be.

1. példa

1.3- Dimetil-5-fenoxi-4-formil-pirazol (2. vegyület) előállítása

Az előállítást az A/l reakcióvázlaton mutatjuk be.

0,94 g (0,01 mól) fenolt feloldunk 10 ml dimetil-szulfoxidban.

A reakcióelegyhez ezután 0,264 g (0,011 mól) nátrium-hidridet adunk, és az elegyet kevertetjük. A hídrogéngáz fejlődés leállása után az elegyhez 0,79 g (0,005 mól)

5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt adunk, majd a reakcióelegyet 80-100 °C hőmérsékleten, 5 órán át kevertetjük. Ez után az elegyhez 100 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot az extraktumból kidesztilláljuk. 1 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 93X. nu²⁰ = 1,5657.

2. példa

1.3- Dinietil-5-p-bröoi-fenoxi-4-forrail-pirazol (6. vegyület) előállítása

Az előállítást az A/2 reakcióvázlaton mutatjuk be.

1,58 g (0,01 mól) 5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt és 2,11 g (0,01 mól) p-bróm-fenol-káliumsót feloldunk 50 ml dimetil-formamidban.

Az oldatot ezután 50-60 °C hőmérsékleten, 3 órán át melegítjük. Ezután a reakcióelegyhez 200 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot kidesztilláljuk. 2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 68X. Olajos anyag.

3. példa

4-Propionil-5-fenoxi-1,3- dimetil-pirazol (29. vegyület) előállítása

Az előállítást az A/3 reakcióvázlaton mutatjuk be.

0,94 g (0,01 mól) fenolt feloldunk 10 ml dimetil-szulfoxidban.

A reakcióelegyhez ezután 0,264 g (0,011 mól) nátrium-hidridet adunk. A reakcióelegyet kevertetjük. A fenol átalakul nátriumsóvá. Az oldathoz ezután 1,22 g (0,005 mól) 5-klór-4-propionil-l,3-dimetil-pirazolt adunk, majd az oldatot 70-80 °C hőmérsékleten, 5 órán át melegítjük. A reakció 5 végén a reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. Ily módon 1,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 62%. Olajos anyag.

4. példa

1.3- Dimetil-5-o-me til-fonoxi-4-formil-pirazol (10. vegyület) előállítása

Az előállítást az A/4 reakcióvázlaton mutatjuk be.

6,48 g (0,06 mól) o-krezolt feloldunk 50 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldatba ezután 1,58 g (0,066 mól) nátrium-hidridet adunk és a reakcióelegyet kevertetjük. A hidrogéngáz fejlődés megszűnése után az elegyhez 3,17 g (0,02 mól) 5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt adunk, majd á reakcióelegyet 80-100 °C hőmérsékleten, 5 órán át kevertetjük. Ez után az elegyhez 300 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháíjuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vizmentesítjük, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot eltávolítjuk 5,1 g nyersterméket kapunk, amit szilikagéllel töltött kromatográfiás oszlopon tisztítunk, eluálószerként etil-acetát-n-hexán 1:2 térfogatarányú elegyét alkalmazva. 2,95 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 64,2%. Olajos anyag.

5. példa

1.3- Dimetíl-5-(3-metoxi-fonoxi)-4-formil-pirazol (17. vegyület) előállítása

12,4 g (0,10 mól) 3-metoxi-fenolt feloldunk 100 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldatba ez után 2,4 g (0,10 mól) nátrium-hidridet adunk, és a reakcióelegyet kevertetjük. A hidrogéngáz fejlődés megszűnése után az elegyhez 11,1 g (0,07 mól) 5-klór-4-formil-1,3-dimetil-pirazolt adunk, majd a reakcióelegyet 80 °C hőmérsékleten, 3 órán át kevertetjük. Ez után -az elegyhez 500 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vizzel mossuk, vizmentesítjük, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot eltávolítjuk. 14,3 g cim szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 83,0%. Olajos anyag.

6. példa

1.3- Dimetil-5-(4-nitro-fenoxi)—}-formil-pirazol (21. vegyület) előállítása

Az előállítást az A/6 reakcióvázlaton mutatjuk be.

6,0 g (0,038 mól) 5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt és 14,0 g (0,079 mól) p-nitro-fenol-káliumsót feloldunk 100 ml dimetil-formamidban. Az oldatot ezután 50-60 °C hőmérsékleten, 3 órán át melegítjük. Ez után a reakcióelegyhez 300 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vizmentesítjük, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot kidesztilláljuk. 11)0 é nyersterméket kapunk, amit szilika6 géllel töltött kromatográfiás oszlopon tisztítunk, eiuálószerként etil-acetát-n-hexán 1:2 térfogatarányú elegyét alkalmazva. 3,2 g cim szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 32,4%. Olajos anyag.

7. példa

1,3-Dimetil-5- (3,5- dimetoxi-fonoxi)-4-formil-pirazol (26. vegyület) előállítása

Az előállítást az A/7 reakcióvázlaton mutatjuk be.

g (0,11 mól) 3,5-dimetoxi-fenolt feloldunk 130 ml dimetil-szulfoxidban. Az oldatba ez után 2,64 g (0,11 mól) nátrium-hidridet adunk és a reakcióelegyet kevertetjük. A hidrogéngáz fejlődés leállása után az elegy-. hez 7,0 (0,044 mól) 5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt adunk, majd a reakcióelegyet 80-100 °C hőmérsékleten, 5 órán át kevertetjük. Ez után az elegyhez 400 ml vizet adunk; majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vizmentesítjük, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot eltávolítjuk. 11,6 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 95,1%. Olajos anyag.

8. példa l-Metil-3-fonil-5-fonoxi-4-formil-pirazol * (35. vegyület) előállítása

Az előállítást az A/8 reakcióvázlaton mutatjuk be.

5,0 g (0,018 mól) 5-klór-4-formil-l,3-dimetil-pirazolt és 2,9 g (0,022 mól) fenol-káliumsót feloldunk 60 ml dimetil-formamidban. Az oldatot ez után 60-80 °C hőmérsékleten, 8 órán át melegítjük. Ez után a reakcióelegyhez 200 ml vizet adunk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, vizmentesítjük, majd csökkentett nyomáson az etil-acetátot kidesztilláljuk.

5,0 g cím szerinti vegyületet kapunk. Hozam: 91,1%. Olvadáspont: 99,4 °C.

A találmány szerinti eljárással előállított pirazolszármazékok a gabonafélékben különböző gombák által okozott fertőzések kezelésére alkalmasak, így használhatók

Pyricularia oryzae által okozott rizs fonnyadás,

Erysiphe graminis által okozott árpa és búza penészedés,

Puccinia coronata által okozott zab felszíni penészedése,

Cochliobolus miyabeanus által okozott rizs barna foltosodása,

Cercospora kikuchi által okozott szója bíbor foltosodása és

Pseudoperonospora cubensis által okozott uborka bolyhos penészedése ellen.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket a növényvédelemben szokásosan alkalmazott segédanyagokkal, szokásosan alkalmazott módszerekkel fungicid készitménynyé alakíthatjuk. így a találmány szerinti el-59 járással előállított vegyületeket megfelelő inért hordozóanyagokkal és szükség esetén egyéb segédanyagokkal megfelelő arányban összekeverjük, majd oldással, diszpergálással, szuszpendálással, mechanikai keveréssel, impregnálással, adszorbeáltatással vagy adherálással megfelelő formára, mint például szuszpenzió, emulgeálható koncentrátum, oldat, nedvesíthető por, por, granulátum vagy tabletta, hozzuk.

Inért hordozóanyagként használhatunk sziláid vagy folyékony anyagokat.

Alkalmazható szilárd hordozóanyagként megemlítjük például a növényi eredetű porokat, mint például szójaliszt, gabonaliszt, faliszt, kéregliszt, fűrészpor, porított dohányszár, porított dióhéj, korpa, porított cellulóz és növények extrakciós maradéka; rostos anyagokat, mint például papír, hullámpapír és rongyhulladék; szintetikus polimereket, mint például porított szintetikus gyanták; szervetlen vagy szerves termékeket, mint például agyagok, ezen belül is kaolin, bentonit és savagyag; talkumok, ezen belül is tálkum és pirofillit; szilíciumtartalmú anyagok, mint például diatomafóld, szilícium-dioxid, csillám és fehér szén (ami nagymértékben diszpergált szintetikus kovasav, másképpen finoman eloszlatott hidratált szilícium-dioxid vagy hidratált kovasav; néhány kereskedelmi termék kalcium-szilikátot is tartalmaz fó szennyezőként), aktív szenet, porformájú kenet, horzsakövet, kalcinált diatomaföldet, őrölt téglát, pernyét, homokot, kalcium-karbonátot és kalcium-foszfátot, műtrágyákat, mint például ammónium-szulfát, ammóniura-nitrát, karbamid, és ammónium-klorid; és szerves trágyát. Ezeket az anyagokat önmagukban vagy egymással keverve is alkalmazhatjuk.

Folyékony hordozóanyagként szóba jöhetnek olyan oldószerek, amelyekben a hatóanyag oldódik és olyanok, amelyekben nem oldódik, de valamilyen egyéb segédanyag alkalmazásával jól diszpergálódik. Folyékony hordozóanyagként a következő vegyületeket használhatjuk önmagukban vagy egymással keverve: víz, alkoholok, mint például metanol, etanol, izopropanol, butanol és etilén-glikol; ketonok, mint például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, diizobutil-keton és ciklohexanon; éterek, mint például dietil-éter, dioxán, celloszolvok, dipropil-éter és tetrahidrofurán; alifás szénhidrogének, mint például gazolin, vagy ásványi olajok; aromás szénhidrogének, mint például benzol, toluol, xilol, lakkbenzin vagy alkil-naftalinok; halogénezett szénhidrogének, mint például diklór-etán, klórozott benzol, kloroform vagy szén-tetraklorid; észterek, mint például etil-acetát, dibutil-ftalát, diizopropil-ftalát vagy dioktil-ftalát; savaniidok, mint például dimetil-formamid, dietil-forniamid vagy dimetil-acetamid; nitrilek, mint például acetonitril vagy dimetil-szulfoxid.

A készítmények különböző célokra az alább ismertetett segédanyagokat is tartalmazhatják önmagukban vagy egymással kombinálva is. így például:

a hatóanyag emulgeálására, diszpergálására, oldódásának elősegítésére és/vagy a hatóanyag nedvesítésére a találmány szerinti készítmények felületaktív anyagokat tartalmazhatnak. Ezek a felületaktív anyagok például a kővetkezők lehetnek: poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éterek, poli(oxi-etilén)-alkil-éterek, zsírsavak poli(oxi-etilén)-nel alkotott észterei, poli(oxi-etilén)-gyanták, poli(oxi-etilén)-szorbitán-monolaurátok, poli(oxi-etilén)-mono-oleátok, alkil-aril-szulfonátok, naftalinszulfonsavak kondenzáció termékei, ligninszulfonátok vagy hosszúszénláncú alkoholok kénsavészterei.

A diszperzió stabilitására, a szer tapadásának fokozására és/vagy a hatóanyag agglomerálására a készítmények tartalmazhatnak kazeint, zselatint, keményítőt, alginsavat, metil-cellulózt, karboxi-metil-cellulözt, terpentint, rizskorpa-olajat, bentonitot és ligninszulfonátokat.

A szilárd készítmények folyóképességének, szórhatóságának biztosítására a készítmények a következő adalékanyagokat tartalmazhatják: viaszok, sztearátok vagy alkil-foszfátok.

A diszperziós készítmények lerakódást gátló segédanyagként tartalmazhatnak naftalinszulfonsav kondenzációs termékeket és polifoszfátokat.

A készítmények habzásgátlóként például sziliokonolajat tartalmazhatnak.

A készítményekben a hatóanyag mennyisége függ a készítmény formálásától, így perszerű vagy granulátum-készítmények esetében általában 0,5-20 tömegX, és emulgeálható koncentrátumok vagy nedvesíthető porok esetében 0,1-50 tömegX.

A készítményeket haszonnövények különböző gombás fertőzései ellen, vagy a gombás fertőzések terjedése ellen megfelelő dózisban, adott esetben vízzel vagy egyéb megfelelő közeggel történő hígítás vagy szuszpendálás után a talajra vagy a haszonnövények lombjára kijuttatva alkalmazzuk.

A készítmények alkalmazott mennyisége számos tényezőtől függ, így például függ az alkalmazás módjától, a haszonnövény növekedési állapotától, az időjárástól, a környezeti feltételektől, a fungicid formálásától, az alkalmazás módjától és a kezelendő területtől.

A készítményt önmagában alkalmazva a hatóanyag dózis általában 50-5000 g/ha.

Tekintettel arra, hogy a fungicid készítményeket más fungiciddel együtt alkalmazva az optimális dózis gyakran kisebb, mint a külön-külön alkalmazott dózis, ilyen esetben a fungicideket a fent megadott mennyiségnél kisebb mennyiségben alkalmazhatjuk.

-611

HU 198185 Β

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket alkalmazhatjuk egyéb fungicidekkel, inszekticidekkel, műtrágyákkal és növekedésszabályozó szerekkel kevert formában is.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket például az alábbi fungicidekkel együtt használhatjuk: izoprotiolán, piroquiíon, edifenfosz, kaptán, klorotalonil, kaptafol, tiofanát-metil, benomil, zineb és maneb.

A találmány szerinti eljárásai előállított vegyületeket például az alábbi inszekticidekkel együtt használhatjuk: acefát, malation, fenitrotion, BPMC és MTMC.

A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek formálását valamint fungicid hatását a kővetkező példákon keresztül mutatjuk be a korlátozás igénye nélkül.

1. Vizsgálati példa

Uborka bolyhos penészedés elleni védelem

Cserépedényben lévő két-három leveles fiatal uborkát a találmány szerinti eljárással előállított vegyület meghatározott koncentrációjú oldatával permetezünk. A növényeket ez után egy napon át levegőn szárítjuk, majd Pseudoperonospora cubensis-t tartalmazó szuszpenzióval permetezzük. Az ily módon beoltott növényeket 20 órára nédves légtérbe, majd üvegházba helyezzük. Az oltás után nyolc nappal a levelek fertőzött területeit vizsgáljuk. A fertőzött levél területet a nem kezelt növények . fertőzött levél területeivel összehasonlítjuk, és a vizsgált vegyületek hatás-értékét számítjuk. A vizsgált vegyületek hatását az alábbi kritériumok alapján határozzuk meg:

A: hatás érték = 95-100%

B: hatás érték = 80-94%

C: hatás érték = 60-79%

Az eredményeket a 3. táblázatban foglaljuk össze.

3. táblázat

A vizsgált vegyület sorszáma	Koncentráció (ppm)	Hatás
1	1000	B
2	1000	A
3	1000	B
5	1000	B
6	1000	B
7	1000	B
8	1000	B
9	1000	A
15	1000	B
20	1000	B
24	1000	B
28	1000	B
30	1000	B

2. Vizsgálati példa

Rizstonnyadás elleni védelem cm átmérőjű cserépedényekben, cserepenként 10 darab, 5 leveles állapotig növekedett rizspalántát a találmány szerinti eljárással előállított vegyület meghatározott koncentrációjú oldatával permetezünk. Egy nappal a permetezés után a növényeket Pyricularia oryzae-t tartalmazó szuszpenzióval permetezzük. A beoltott növényeket 20 órára, nedves légtérbe, majd üveghézba helyezzük.

A fertőzés után hat nappal a fertőzött területeket meghatározzuk. A fertőzött területet a nem kezelt rizs csoport fertőzött területeivel összehasonlítva a vizsgált vegyületek hatás-értékét számítjuk. A vizsgált vegyületek hatását az alábbi kritériumok alapján b^atározzuk meg:

A: hatás-érték =,95-100%

B: hatás-érték = 80-94%

C: hatás-érték = 60-79%

Az eredményeket a 4. táblázatban foglaljuk össze.

4. Táblázat

Vizsgált vegyület sorszáma	Koncentráció (ppm)	Hatás
1	1000	B
2	1000	B
4	1000	B
6	.1000	B
7	1000	B
8	1000	B
9	1000	B
17	1000	A
21	1000	B
28	1000	B

3, Vizsgálati példa

Árpa penészese dóséi elleni védelem

Két leveles fejlettségű árpa palántákat

Erysiphe graminis f. sp. hordei-t tartalmazó oldattal permetezéssel fertőzünk. A beoltás után egy nappal a növényeket a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek meghatározott koncentrációjú oldatával permetezzük. Ez után a növényeket 25 °C állandó hőmérsékleten] egy héten át állni hagyjuk,

-713

HU 198185 Β

2. Formálási példa majd vizsgáljuk a fertőzött területeket. A fertőzött területet a nem kezelt növények fertőzött területeivel összehasonlítva a

vizsgált vegyületek hatás-értékét	; számítjuk.
A vizsgált vegyületek	hatását az	1. példában	5
megadott kritériumok	alapján	határozzuk
meg. A vizsgálat eredményét az	5. táblázat-
bán foglaljuk össze.
5. Táblázat		10
Vizsgált Koncentráció (ppm)	Hatás
vegyület
sorszáma			15
1	1000	B
2	1000	B
			20
6	1000	B
7	1000	B
8	1000	B	25
9	1000	B
17	1000	B
			30
21	1000	B
23	1000	B
26	1000	B	35
28	1000	A
29	1000	B
			40
1. Formálási példa
Nedvesíthető por
összetétel:		tömegrész	40
2. sorszámú vegyület		50
diatomafőld és agyag keveréke	45
poli(oxi-etilén)-nonil-fenil-éter	5
Az anyagokat jól összekeverjük és őröl-
jük.

Em ulzió

Összetétel: tőmegrész

9. sorszámú vegyület 20 tetrahidrofurán 20 xilol 45 poli (oxi-e tilé n) - nonil-f e n iléter és alkil-benzolszulfonsav nátrium sójának elegye 15

Az anyagokat jól összekeverjük és oldjuk.

3. Formálási példa

Por összetétel: tömegrész

28. sorszámú vegyület 3 bentonit és agyag elegye 92 kalcium-ligninszulfonát 5

Az anyagokat jól összekeverjük és őröljük. Megfelelő mennyiségű vizet adunk hozzá, gyúrógépbe helyezzük, majd pelletizáljuk.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONT

Eljárás (I) általános képletű pirazolszármazékok előállítására, a képletben Rí jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogén-(l-4 szénatomos alkil)vagy fenilcsoport,

R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R3 jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport,

X jelentése hidrogén- vagy halogénatom, nitro-, 1-5 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-7 szénatomos alkoxi-karbonil-, metilén-dioxi- vagy halogén-(1-4 szénatomos alkil)-csoporttal helyettesített fenoxiesoport, n értéke 1 vagy 2.

azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű pirazolszármazékot - a képletben Rí, R2, R3 jelentése a tárgyi körben megadott és Hal jelentése halogénatom - (III) általános képletei fenolszármazékkal reagáltatunk - a képletben X és n jelentése a tárgyi körben megadott és M jelentése hidrogénatom vagy alkálifém -.