CS262366B1 - Způsob katalytické hydrogenačni rafinace směsi uhlovodíků - Google Patents
Způsob katalytické hydrogenačni rafinace směsi uhlovodíků Download PDFInfo
- Publication number
- CS262366B1 CS262366B1 CS869344A CS934486A CS262366B1 CS 262366 B1 CS262366 B1 CS 262366B1 CS 869344 A CS869344 A CS 869344A CS 934486 A CS934486 A CS 934486A CS 262366 B1 CS262366 B1 CS 262366B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen
- mixture
- addition
- promoted
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 33
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 14
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 13
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 13
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 description 2
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical class CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical class CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003296 Ni-Mo Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- -1 diene hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Vynález se týká hydrogenační rafinace směsí kapalných uhlovodíků vznikajících v procesech tepelného zpracování a tlakového zplyňování uhlí, vykazujících aromatický charakter a zvýšený obsah dusíkatých, sirných, kyslíkatých a nenasycených uhlovodíků ve směsi s ropnými frakcemi.
Kapalné frakce vznikající v procesu tepelného zpracování uhlí, jako jsou hlavně benzinové frakce získané destilací plynárenských a generátorových dehtů nebo produkty·vznikající při tlakovém zplyňování Uhlí a izolované při vypírce a čištění vyráběného plynu například postupem Rectisol, patří k potenciálním surovinám pro výrobu automobilových benzinů nebo obecně motorových paliv a též aromatických uhlovodíků. I když množství těchto surovin je malé ve srovnání s ropnými surovinami zpracovávanými v rafinériích, je žádoucí a ekonomické jejich zpracování a použití pro výěe uvedené účely.
Benzinové případně výševroucí frakce připravené destilací dehtových surovin, se zbavují nejprve převážné části fenolových sloučenin a odfenolovaný produkt má vedle vysokého obsahu aromátů i vyšší obsah dusíkatých sloučenin, například pyridinu, chinolinu a jejich homologů vedle středního obsahu sirných a nenasycených sloučenin. Vlivem odfenolovacího postupu zůstává v dehtové surovině i poněkud vyšší obsah fenolátu sodného, který se projevuje vyšším obsahem popelovin. Příklad složení odfenolovaného produktu je uveden v tabulce.
Benzin vznikající při tlakovém zplyňování a odpadající při vypírce plynu procesem Rectišol obsahuje naopak vedle aromátů zvýšené množství sirných a nenasycených sloučenin a málo dusíkatých látek.
Odfenolovaný dehtový benzin
Rectisolový benzin
| Hustota/20 | 0,849 | 0,793 |
| Destilační rozmezí | ||
| zač. bodu varu °C | 88 | 51 |
| konec bodu varu °C | . 233 | 165 |
| Bromové číslo g Br/100 g | 22,6 | 56,2 |
| Síra % hmot. | 0,54 | 1,72 |
| Organické zásady mg/1 | 2 820 | 2,1 |
| Anilinový bod °C | 39,5 | 38,1 |
| Obsah aromátů % hmot. | 33,5 | 48 |
| 20 nD | 1,481 0 | 1,473 5 |
| Dusík ppm | 53 | |
| Dieny % hmot. | 6 | 8,5 |
Aby bylo možné použít dehtové suroviny jako komponenty motorových paliv nebo pro výrobu aromatických uhlovodíků, případně jako suroviny pro pyrolýzu a výrobu olefinů, je nutná jejich rafinace a tím snížení obsahu sirných, dusíkatých, kyslíkatých a nenasycených látek. Protože celkové množství těchto surovin je poměrně malé, je nejvýhodnější jejich zpracování ve směsi, například s ropnými středně vroucími frakcemi. Takový způsob rafinace je předmětem čs. vynálezu podle AO 177 692 á AO 194 136. Zpracování ve směsi s pyrolýzním benzinem nebo benzinem z krakování je předmětem čs. AO 148 538 a AO 149 535.
Příznivý vliv ředění např. ropnými frakcemi spočívá i v snížení koncentrace dusíkatých látek, která je u samotných destilátů ze zpracování uhlí mnohonásobně vyšší. Aktivní dusíkaté látky jako pyridiny, pikoliny, lutidiny a další vykazují poměrně silnou chemisorpci na aktivních centrech a povrchu katalyzátoru a i jejich produkty hydrogenace se obtížně desorbují. Lze je proto z tohoto hlediska považovat za katalytické jedy. Kromě toho i vysoký obsah aromatických uhlovodíků a jejich charakter, dále vyšší obsah nenasycených uhlovodíků i dienů, včetně složení sirných sloučenin a vyšší koncentrace kyslíkatých látek jsou příčinou toho, že hydrogenační rafinace kapalných produktů ze zpracování uhlí si dosud vyžádaly podstatně náročnější podmínky při hydrogenaci oproti ropným frakcím.
Jako katalyzátory se dosud doporučují a používají kobalt-molybdenové na alumině jako noeič, nebo molybdenové na alumině a též kombinace těchto katalyzátorů. Katalyzátory se používají v sirníkové formě a velmi dobrého stupně rafinace směsi dehtových a ropných destilátů se s nimi dosahuje pouze za tlaku 15 až 30 MPa Při nižších tlacích se rafinace zhoršuje hlavně u dusíkatých sloučenin a produkt nesplňuje požadavky na kvalitu. Pro používané katalyzátory je typické a vyplývá to z jejich charakteru, že se s nimi dosáhne při vysokém tlaku vodíku odstranění sirných, dusíkatých, kyslíkatých i nenasycených sloučenin při poměrně malém odbourávání aromatických uhlovodíků a tím zůstává zachován žádoucí aromatický charakter rafinátu a spotřeba vodíku není příliš vysoká. Nevýhodou zůstává nutnost pracovat za vysokého tlaku, používat nákladné vysokotlaké zařízení a vysokotlaký vodík. Protože se ještě navíc pracuje ve směsi s ropnými frakcemi, které lze běžně samotné rafinovat nízkotlakými postupy, jsou celkové náklady na zušlechňovánl dehtových surovin vysoké.
Nyní bylo zjištěno, že kapalné uhlovodíky z tepelného zpracování a tlakového zplyňování uhlí ve směsi s ropnou frakcí lze hydrogenačně rafinovat při nižším tlaku způsobem podle vynálezu na katalyzátoru obsahujícím oxidy kovů VI.b a VIII. skupiny periodické soustavy na aktivním nosiči s obsahem SiO2 a promotovaném sloučeninami fluoru zejména s 5 až 15 % hmot. NiO a 24 až 40 % hmat. WO^ na oxidu hlinitém aktivovaném přídavkem šilikagelu v množství odpovídajícím 5 až 15 % hmot. SiO2 a promotovaném přídavkem fluoridu hlinitého v množství odpovídajícímu 0,5 až 5 % hmot·, fluoru ve vyžíhaném katalyzátoru za přítomnosti vodíku nebo plynu obsahujícího vodík při teplotě 280 až 420 °C, který je charakterizován tím, že směs obsahující destiláty z tepelného zpracování a tlakového zplyňování uhlí vroucí v rozmezí 30 až 300 °C jako jsou např. odfenolovaný benzin z generátorových a plynárenských dehtů nebo/a rectisolový benzin a nejméně 40 % ropné frakce s koncem bodu varu nejvýše do 550 °C, se za tlaku 2,5 až 20 MPa uvádí do styku s vodíkem nebo plynem obsahujícím vodík v poměru 3 3 —1
100 až 2 000 mn/m směsi a při objemové rychlosti 0,5 až 4 h přichází do styku s katalyzátorem promotovaným přídavkem fluoridu hlinitého*ve formě 0,5 až trihydrátu. Ve vstupní katalytické vrstvě může být uložen katalyzátor ve tvaru dutých válečků s vnějším průměrem 4 až 10 mm a vnitřním průměrem 2 až 6 mm. Široká ropná frakce vroucí nejvýše do 400 °C může zahrnovat benzin, petrolej, plynový olej nebo pouze některou z těchto frakcí. Ke směsi surovin se může jako ropná složka přidávat i vakuový destilát s koncem bodu varu nejvýše 550 °C v poměru nejvýše 2 díly vakuového destilátu k 1 dílu ropného a dehtového destilátu.
Nikl-wolfrámové katalyzátory mají obecně lepší aktivitu vůči rafinaci dusíkatých a kyslíkatých sloučenin než katalyzátory typu Co-Mo nebo Ni-Mo. Katalyzátor použitý podle vynálezu je charakterizován kyselým nosičem a jeho promotováním fluoridem hlinitým v hydrátové formě se dosahuje vyššího selektivního účinku při hydrogenační rafinaci.
Protože destiláty dehtového původu i benzin z tlakového zplyňování uhlí vykazují vysoký obsah nenasycených uhlovodíků a jsou náchylné k tvorbě pryskyřic a úsad, je výhodné zpracovávat je pokud imožno v čerstvém stavu a předestilování a též je skladovat tak, aby před hydrogenačním zpracováním nepřišly do styku s kyslíkem, tj. v atmosféře dusíku nebo směsi vodíku a uhlovodíkových plynů či jiného plynu nebo směsi plynů neobsahující volný kyslík.
Dehtové suroviny obsahují i dienové uhlovodíky a při zahřívání na reakční teploty dochází k jejich polymeraci a vzniku ůsad, které se usazují v zařízení nebo katalyzátoru, zejména když se větší část lehčích podílů odpaří. Přídavek středně vroucích frakcí, které zůstávají při redukčních' podmínkách zčásti v kapalném stavu, umožňuje rozpouštění a vyplavování těchto produktů polymerace a tím i další pracovní cykly zařízení a katalyzátoru. Podobně efekt mají i přidávané vakuové destiláty s koncem teploty varu nejvýše 550 °C, které se přidávají v poměru nejvýše 2 díly vakuového destilátu k 1 dílu směsi ropného a dehtového destilátu a z větší části zůstávají při podmínkách reakce v kapalném stavu. Určitou nevýhodou vakuových destilátů je přítomnosti asfalténů. Při vyšších obsazích asfalténů může naopak docházet vlivem přídavku dehtových benzinů k jejich vypadávání a k tvorbě úsad.
Jednou ze zpracovávaných komponent je i odfenolovaný benzin obsahující zbytky fenolátů projevující se jako zvýšený obsah popelovin. Při rozložení za reakčních podmínek vzniklé sirníky zanáší horní vrstvu katalyzátoru v reaktoru a dochází postupně k zvýSení hydraulického odporu vrstvy.
Po dosažení přípustné hodnoty je nutné odstavení zařízení a obvykle přesypání nebo výměna katalyzátoru v reaktoru nebo v jeho horní části. Kromě zařízení pro zachycování popelovin je výhodné v horní části reaktoru používat katalyzátor ve tvaru dutých válečků o vnějším průměru 4 až 10 mm a vnitřním průměru 2 až 6 mm.
Příklad 1
Ropný atmosférický plynový olej s koncem bodu varu 370 °C se mísil se směsí odfenolovaného a rectizolového benzinu v poměru 60:40 (surovina A) a 90:10 (surovina B). Vzájemný poměr odfenolovaného a rectizolového benzinu byl 4:1. Připravené suroviny A a B se hydrogenačně rafinovaly na průtokovém reaktoru a objemem katalyzátoru 100 cm za tlaku vodíku 3 až
MPa v rozmezí teplot 340 až 360 °C, objemové rychlosti 1 až 2 h-1 při poměru plynu k su3 3 rovině 1 000:1 m^/m na následujících katalyzátorech:
I kobalt-molybdenový na nosiči oxidu hlinitém A12O3 s obsahem 12,5 4 hmot. oxidu molybdenu Mo03 a 4 % hmot. oxidu kobaltu CoO
II nikl-wolfrámový na nosiči oxidu hlinitém A12O3 s obsahem 7,5 4 hmot. oxidu niklu NiO a 28,2 4 hmot. oxidu wolframu WO3
III nikl-wolframový na nosiči alumosilikátu s obsahem 10,2 4 hmot. oxidu niklu NIO,
30,1 4 hmot. oxidu wolframu WO3 a 10,5 4 hmot. oxidu křemíku SiO2 a zbytek byl oxid hlinitý
IV nikl-wolframový podle vynálezu na nosiči oxidu hlinitém aktivovaném přídavkem silikagelu a fluoridu hlinitém o složení 11,5 4 hmot., oxidu niklu NiO, 32,5 4 hmot. oxidu wolframu W03, 10,1 4 hmot. oxidu křemíku SiO2 a 1,8 4 hmot. fluoru F. Zbytek byl oxid hlinitý Al203>
Výsledky testů se surovinou A jsou uvedeny v tabulce č. 1 a se surovinou B v tabulce č. 2. Nikl-wolframové katalyzátory jsou lepží pokud jde o rafinaci dusíkatých zásad než kobalt-molybdenový katalyzátor. Postupem podle vynálezu s katalyzátorem IV se získaly lepší výsledky. Při nižších tlacích (5 a 3 MPa) se u ostatních nikl-wolframových katalyzátorů projevuje výrazněji nlžěí odsiřovací aktivita. Při podmínkách podle vynálezu poskytuje katalyzátor IV nejlepší výsledky.
Tabulka č.l- aktivita katalyzátorů se surovinou A
| Pokusy | 1 | 2 | 3 4 | 5 | . 6 | 7 | 8 | |||
| Tlak MPa | 10 | 5 | ||||||||
| Objemová rychlost h_1 | 1, | 5 | 1, | 0 | ||||||
| -Katalyzátor | I | II | III IV | I | II | III | IV | |||
| Teplota °C | 360 | 350 | 350 350 | 360 | 360 | 360 | 350 | |||
| Odtah Surovina A | ||||||||||
| Organické zásady mg/1 | »30 | 65 | 35 | 30 1 | 110 | 40 | 30 | 10 | ||
| Síra 4 hmot. | 0,61 | 0, | 02 0 | ,01 | 0,016 0,005 | o, | 06 0, | ,05 0, | 06 0,04 | |
| Aromatické uhlovodíky | ||||||||||
| 4 hmot. | 36,5 | 26 | 21 | 19 20 | 28 | 25 | 23 | 24 |
Tabulka č. 2 - aktivita katalyzátorů se surovinou B
| Pokusy | 11 | 12 | 13 | 14 |
| Tlak MPa | 3 | |||
| Objemová rychlost h-1 | 2 | |||
| Katalyzátor | I | II | III | IV |
| Teploty °C | 350 | |||
| Odtah Surovina B | ||||
| Organické zásady mg/1 385 | 91 | 55 | 45 | 35 |
| Síra % hmot. 1,16 | 0,104 | 0,115 | 0,120 | 0,038 |
| Aromatické uhlovodíky | ||||
| % hmot. 32,5 | 24,8 | 24,2 | 23,5 | 23,3 |
PŘEDMĚT VYNALEZU
Claims (3)
1. Způsob katalytické hydrogenační rafinace směsí uhlovodíků pocházejících ze zpracování uhlí a z ropy na katalyzátoru obsahujícím oxidy kovů VI.b. a VIII. skupiny periodické soustavy na aktivním nosiči s obsahem SiOj a promotovaném sloučeninami fluoru, zejména 5 až 15 % hmot. NiO a 24 až 40 % hmot. WO^ na oxidu hlinitém aktivovaném přídavkem silikagelu v množství odpovídajícím 5 až 15 % hmot. SiO2 a promotovaném přídavkem fluoridu hlinitého v množství odpovídajícím 0,5 až 5 % hmot. fluoru ve vyžíhaném katalyzátoru za přítomnosti vodíku nebo plynu obsahujícího vodík při teplotě 280 až 420 °C vyznačený tím, že směs obsahující destiláty z tepelného zpracování a tlakového zplyňování uhlí vroucí v rozmezí 30 až 300 °C jako jsou např. odfenolovaný benzin z generátorových a plynárenských dehtů nebo/a rectisůlový benzin a nejméně 40 % hmot. ropné frakce s koncem bodu varu nejvýše do 550 °C, se za tlaku 2,5 až 20 MPa uvádí do styku s vodíkem nebo plynem obsahujícím vodík v poměru 100 až
2. Způsob podle'bodu 1 vyznačený tím, že ke směsi surovin vstupujících na katalyzátor se přidává vakuový destilát s koncem bodu varu nejvýše 550 °C v poměru nejvýše 2 díly vakuového destilátu k 1 dílu ropného a dehtového destilátu.
2 000 m3/m3 směsi a při objemové rychlosti 0,5 až 4 h-1 přichází do styku s katalyzátorem promotovaným přídavkem fluoridu hlinitého ve formě 0,5 až trihydrátu.
3. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že ve vstupní katalytické vrstvě je uložen katalyzátor ve tvaru dutých válečků o vnějším průměru 4 až 10 mm a o vnitřním průměru 2 áž 6 mm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869344A CS262366B1 (cs) | 1986-12-15 | 1986-12-15 | Způsob katalytické hydrogenačni rafinace směsi uhlovodíků |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869344A CS262366B1 (cs) | 1986-12-15 | 1986-12-15 | Způsob katalytické hydrogenačni rafinace směsi uhlovodíků |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS934486A1 CS934486A1 (en) | 1988-08-16 |
| CS262366B1 true CS262366B1 (cs) | 1989-03-14 |
Family
ID=5444070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS869344A CS262366B1 (cs) | 1986-12-15 | 1986-12-15 | Způsob katalytické hydrogenačni rafinace směsi uhlovodíků |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS262366B1 (cs) |
-
1986
- 1986-12-15 CS CS869344A patent/CS262366B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS934486A1 (en) | 1988-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4051021A (en) | Hydrodesulfurization of hydrocarbon feed utilizing a silica stabilized alumina composite catalyst | |
| Absi-Halabi et al. | Coke formation on catalysts during the hydroprocessing of heavy oils | |
| US8366913B2 (en) | Process to produce low sulfur catalytically cracked gasoline without saturation of olefinic compounds | |
| US4149965A (en) | Method for starting-up a naphtha hydrorefining process | |
| KR20020068369A (ko) | 탄화수소 원료로부터 황을 제거하는 방법 | |
| CA1169841A (en) | Process for upgrading residual oil and catalyst for use therein | |
| US6197718B1 (en) | Catalyst activation method for selective cat naphtha hydrodesulfurization | |
| US4073718A (en) | Process for the hydroconversion and hydrodesulfurization of heavy feeds and residua | |
| US4414102A (en) | Process for reducing nitrogen and/or oxygen heteroatom content of a mineral oil | |
| Marroquı́n-Sánchez et al. | Catalytic hydrotreating of middle distillates blends in a fixed-bed pilot reactor | |
| US3594307A (en) | Production of high quality jet fuels by two-stage hydrogenation | |
| JP5460224B2 (ja) | 高芳香族炭化水素油の製造方法 | |
| KR100980324B1 (ko) | 가솔린의 황 및 올레핀 함량 저감 방법 | |
| Boorman et al. | A comparison of alumina, carbon and carbon-covered alumina as supports for Ni Mo F additives: gas oil hydroprocessing studies | |
| KR101009469B1 (ko) | 가솔린으로부터 메르캅탄을 제거하기 위한 수소화 방법 | |
| JP2003520889A5 (cs) | ||
| CS262366B1 (cs) | Způsob katalytické hydrogenačni rafinace směsi uhlovodíků | |
| JP5108329B2 (ja) | 灯油組成物 | |
| EP0318125A2 (en) | Heavy oil cracking process | |
| JP3582803B2 (ja) | 重油基材の製造法 | |
| US3788971A (en) | Production of high quality blended jet fuels | |
| JP4931052B2 (ja) | ガソリン基材の製造方法 | |
| RU2074882C1 (ru) | Способ переработки нефти | |
| JP2018131550A (ja) | 熱分解重質軽油の処理方法 | |
| RU2103324C1 (ru) | Способ получения экологобезопасного дизельного топлива |