CS261785B1

CS261785B1 - Method of sulfur dioxide recovery in alkylamination

Info

Publication number: CS261785B1
Application number: CS868515A
Authority: CS
Inventors: Jaroslav Ing Valousek; Jan Ing Roman; Jiri Ing Blazek; Stanislav Ing Duska; Josef Bele
Original assignee: Jaroslav Ing Valousek; Roman Jan; Blazek Jiri; Stanislav Ing Duska; Josef Bele
Priority date: 1986-11-22
Filing date: 1986-11-22
Publication date: 1989-02-10
Also published as: CS851586A1

Abstract

Řešení se týká rekuperace oxidu sičitého, který se uvolňuje při výrobě N-metyl-I- -kyseliny jejím vykyselováním v roztoku zředěné kyseliny sírové. Podstata spočívá v tom, že se uvolněný oxid siřičitý absorbuje v roztoku metylamoniumsiřičitanu o molárnim poměru oxid siřičitý/metylamin 0,5 až 1. Získaný roztok se vrací zpět do výroby N-metyl-I-kyseliny.The solution concerns the recovery of sulfur dioxide, which is released during the production of N-methyl-I- -acid by acidifying it in a solution of dilute sulfuric acid. The essence is that the released sulfur dioxide is absorbed in a solution of methyl ammonium sulfite with a molar ratio of sulfur dioxide/methylamine of 0.5 to 1. The obtained solution is returned to the production of N-methyl-I-acid.

Description

Vynález se týká rekuperace oxidu, siřičitého pri alkylaminacích prováděných působením alkylaminu za přltomnóáti oxidu siřičitého, siřičitanů nebo jiných sloučenin síry.The present invention relates to the recovery of sulfur dioxide in alkylaminations carried out by the action of alkylamine with the presence of sulfur dioxide, sulfites or other sulfur compounds.

Dosud známý způsob rekuperace oxidu siřičitého při alkylaminacích spočívají např. v alkalické absorpci A zpracování produkovaného roztoku hydrogensiřičitanu sodného.The hitherto known method for the recovery of sulfur dioxide in alkylaminations consists, for example, in the alkaline absorption of A treatment of the produced sodium bisulfite solution.

Ž literatury je ;dále známá celá řada postupů, pracujících na principu absorpce kysličníku siřičitého z plynu s jeho nízkým obsahem a následné desorpce za získání prakticky 100% kysličníku siřičitého. K těmto účelům se používá celá řada málo těkavých absorbentů zejména aminů, nitrosloučenin, ketonů a etherů.Furthermore, a number of processes are known which work on the principle of absorbing sulfur dioxide from a low-content gas and then desorption to obtain virtually 100% sulfur dioxide. A number of low volatile absorbents, in particular amines, nitro compounds, ketones and ethers, are used for this purpose.

Tyto způsoby absorpce jsou však pro poměrně malá množství oxidu siřičitého jaké se vyskytuje např. při výrobě N-metyl-I-kyseliny a dále pro Saržovitý charakter výroby k použití nevýhodné'. Rovněž nepoužitelná je tzv. amoniakální absorpce, využívající k zachyceni oxidu siřičitého roztoku hydrogensiřičitanu amonného. Uvedené postupy vyžaduje použití přídavného absorpčního činidla a rekuperace zachyceného oxidu siřičitého komplikující vnášením cizích iontů nebo sloučenin do procesu alkylaminace. Jsou provozně náročné a lze je těžko automatizovat.However, these absorption methods are disadvantageous for relatively small amounts of sulfur dioxide, such as are found in the production of N-methyl-I-acid and for the sarge-like nature of the production. So-called ammoniacal absorption using ammonium bisulfite solution to capture sulfur dioxide is also unusable. Said processes require the use of an additional absorbent and recovery of the entrapped sulfur dioxide complicating the introduction of foreign ions or compounds into the alkylamination process. They are operationally demanding and difficult to automate.

Uvedené nevýhody odstraňuje rekuperace oxidu siřičitého uvolněného při vykyselovánl N-metyl-I-kyseliny v přebytku kyseliny sírové podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se uvolněný oxid siřičitý absorbuje v roztoku metylamonium siřičitanů o molárním poměru oxid siřičitý: metylamin 0,5 až 1, přičemž získaný roztok metylamonium siřičitanů se vrací zpět do.' výroby N-metyl-I-kyseliny.These disadvantages are overcome by the recovery of sulfur dioxide released by the acidification of N-methyl-I-acid in an excess of sulfuric acid according to the invention, which is based on absorbing the released sulfur dioxide in a solution of methylammonium sulfites having a molar ratio of sulfur dioxide: methylamine of 0.5 to 1, wherein the obtained methylammonium sulfite solution is returned to the process. production of N-methyl-1-acid.

Výhodou rekuperace oxidu siřičitého podle vynálezu je možnost přímého použití získaného absorpčního roztoku v procesu alkylaminace bez rizika vnášení cizích iontů nebo sloučenin, jednoduchost a provozní spolehlivost postupu. Není zapotřebí používat přídavné absorpční činidlo, neboř je využit roztok alkylaminu používaný v procesu alkylaminace. Proces je možno lehce automatizovat a je bez korozních problémů, účinnost absorpce je vysoká.The advantage of the sulfur dioxide recovery according to the invention is the possibility of direct use of the absorption solution obtained in the alkylamination process without the risk of introduction of foreign ions or compounds, simplicity and operational reliability of the process. There is no need to use an additional absorbent, as the alkylamine solution used in the alkylamination process is utilized. The process is easy to automate and has no corrosion problems, the absorption efficiency is high.

Pro bližší objasnění podstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení.In order that the invention may be more fully understood, the following examples are provided.

Příklad 1Example 1

Oxid siřičitý, uvolňovaný při výrobě N-metyl-I-kyseliny byl absorbován v roztoku metalamineiřičitanu s hodnotou pH v rozmezí 6,5 až 7,3 automaticky regulovaném dávkováním vodného roztoku metylaminu v průběhu absorpce. Získaný absorpční roztok o molárním poměru oxid siřičitý/metylamin 0,67 byl podle potřeby dávkován do procesu výroby N-metyl-I-kyseliny.The sulfur dioxide released in the production of N-methyl-I-acid was absorbed in a meta-metabisulphite solution with a pH in the range of 6.5 to 7.3 automatically controlled by the metering of an aqueous methylamine solution during absorption. The absorbent solution obtained, with a sulfur dioxide / methylamine molar ratio of 0.67, was metered into the N-methyl-1-acid production process as necessary.

Příklad 2Example 2

Staěs oxidu siřičitého se vzduchem o koncentraci 9,7 % objemových oxidu siřičitého bylo vedeno do kolony plněné Raschigovými kroužky a zkrápěné roztokem metylaminsiřičitanu o molárním poměru oxid siřičitý/metylamin 0,6 až 0.7, Koncentrace oxidu siřičitého v plynu na výstupu z absorpční kolony byla 4,9 . 10 % objemových. Koncentrace metylaminu-y plynu na výstupu z absorpční kolony byla neměřitelná.A sulfur dioxide-air concentration of 9.7% by volume of sulfur dioxide was fed to a column packed with Raschig rings and sprinkled with a methylamine sulfite solution having a sulfur dioxide / methylamine molar ratio of 0.6 to 0.7. The sulfur dioxide concentration in the gas at the outlet of the absorption column was 4 , 9. 10% vol. The concentration of methylamine-γ gas at the outlet of the absorption column was not measurable.

Příklad 3Example 3

Roztok metylaminsiřičitanu připravený stejně jako v příkladu 1) byl použit k přípravě roztoku I-kysellny pro metylaci.The methylamine sulfite solution prepared as in Example 1) was used to prepare an I-acid solution for methylation.

Claims

A process for recovering sulfur dioxide liberated in acidifying N-methyl-I-acid in excess sulfuric acid, characterized in that the liberated sulfur dioxide is absorbed in a methylammonium sulfite solution having a molar ratio of sulfur dioxide / methylamine of 0.5 to 1, wherein the obtained methylammonium sulfite solution is obtained. is returned to the production of N-methyl-I-acid.