CS261434B1

CS261434B1 - Fotochromné 2,4,4,fi tetrafenyl-4 H-pyrány a spůsob ich výroby

Info

Publication number: CS261434B1
Application number: CS874542A
Authority: CS
Inventors: Antonin Doc Ing Csc Kurfurst; Jan Ing Zeleny; Marian Ing Schwarz; Josef Prof Ing Drsc Kuthan
Original assignee: Kurfurst Antonin; Zeleny Jan; Schwarz Marian; Kuthan Josef
Priority date: 1987-06-19
Filing date: 1987-06-19
Publication date: 1989-02-10
Also published as: CS454287A1

Abstract

Fotochromné 2,4,4,6-tetrafenyl-4H-pyrány obecného vzorca I, kde X je alkyl s počtom uhlíkov 1 až 2, alkoxyl s počtom uhlíkov 1 až 2 alebo halogen, mají fotochromné vlastnosti. Sposob ich výroby spočívá v tom, že sa posobí dehydratačným činidlo na 1,3,3,5- -tetrafenyl-l,5-pentadióny obecného vzorca II, kde X má vyššie uvedený význam, v organickom rozpúšťadle.

Description

261434

Vynález sa týká 2,4,4,6-terafenyl-4H-pyrá-nov obecného vzorca I, kde X je alkyl, spočtom atómov uhlíkov 1 až 2, alkoxysku-pina s počtom atómov uhlíkov 1 až 2 a ha-logén.

Doposial bol připravený len derivát, vktorom substituenty X sú vodíkové atomy,a to dvoma spůsobmi. Prvý spósob je dehyd-ratácia l,3,3,5-tetrafenyl-l,5-pentándiónu o-xidom fosforečným, pri druhom sa působífenylmagnéziumbromidom na 1,3,5-trifenyl--2-pentén-l,5-dión, pričom sa získá zmes4H- a 2H-pyránu.

Novo připravené 4H-pyrány v kryštalic-kom stave vykazujú výraznú fotochromiupo ožiarení slnečným svetlom. Uvedené 4H--pyrány sú potenciálnymi zložkami svetlo-citlivých vrstiev využitelných v mikroelek-tronike.

Spůsob výroby 4H-pyránov obecnéhovzorca I podlá vynálezu spočívá v tom, žena l,3,3,5-tetrafenyl-l,5-pentandióny obecné-ho vzorca II, kde X má vyššie uvedený vý-znam, sa působí vhodným dehydratačnýmčinidlom. Ako dehydratačné činidlá sú po-užité oxid fosforečný, acetanhydrid, kyseli-na p-toluénsulfónová, jód alebo primárnéamóniové soli vo vrúcom organickom roz-púšťadle. Ako rozpúšťadlo sú použité orga-nické kyseliny alebo aromatické uhlovodíky.

Spůsob výroby 4H-pyránov obecného vzor-ca I a ich fotochromné vlastností sú uve-dené v nasledujúcich príkladoch. Příklad 1

Spůsob výroby 4H-pyránu I (X=CH3)

L

Zmes 1,77 g (4 mmóly) 3,3-difenyl-l,5--bis(p-tolyl)-l,5-pentádiónu a 4,48 g (27,2mmólu) oxidu fosforečného bola převrstve-ná 20 ml xylénu a 3 hodiny zahriavená podspatným chladičom za varu rozpúšťadla vatmosféře dusíka sušeného oxidom fosfo-rečným. Po ochladení bol xylénový roztokzliaty a vákuovo zahuštěný. Z destllačnéhobolo petroléterom vyzrážané 0,92 g produk-tu 2,6-bis(p-tolyl)-4,4-difenyl-4H-pyránu, čopředstavuje 54 %-ný výťažok. Kryštalizáciouzo zmesi xylénu s petroléterom bola získa-ná čistá látka o teplote topenia 188 až 189stupňov Celzia. Příklad 2

Spůsob výroby 4H-pyránu I (X=OCH3)

Zmes 1,88 g (4 mmóly) 3,3-difenyl-l,5--bis{p-metoxyfenyl)-l,5-pentádiónu a 4,48 g(27,2 mmóly) oxidu fosforečného bolaspracovaná obdobným spůsobom ako v pří-klade 1. Bolo získané 0,74 g produktu 4,4--dif enyl-2,6-bis (p-methoxyf enyl) -4H^pyránuvo výtažku 41 %. Kryštalizáciou zo zmesixylénu s petroléterom bol připravený čistýpreparát o teplote topenia 215 až 217 °C. Příklad 3

Spůsob výroby 4H-pyránu I (X==Br)

Zmes 2,26 g (4 mmóly) 3,3-difenyl-l,5--bis( p-br omf enyl )-l,5-pentádiónu a 4,48 g(27,2 mmólu) oxidu fosforečného bolaspracovaná obdobným spůsobom ako v pří-kladu 1. Bolo získané 1,27 g produítu 2,6--bis (p-br ómf enyl) -4,4-dif enyl-4H-pyránu, čopředstavuje 58 %-ný výťažok. Kryštalizáciouzo zmesi xylénu s petroléterom bola připra-vená čistá látka o teplote topenia 262 až 263stupňov C. V případe použitia ako dehydra-tačného činidla acetylchloridu v acetanhyd-ride bol výťažok 44 %, pri použitiu jódu47 % a pri použitiu kyseliny p-toluensulfo-nové 52 %.

Za použitia oxidu fosforečného ako· de-hydratačného činidla bol analogicky připra-vený 2,6-bis (p-f luorf enyl) -4,4-dif enyl-4H-py-rán vo výťažku 52 %, s t. t. 235 až 237 °C. Příklad 4

Fotochrómne vlastnosti látok I

Svetlom indikovaná farebná změna látokI bola pozorovaná v tuhom stave. Pri ožia-rovaní tuhých vzoriek látok I působenímslnečného světla sa potřebná doba expozíciepohybuje od zlomkov sekúnd až po niekofkominút. Přechováváním farebných kryštálovv temne dochádza spatné behom niekolkýchhodin k strate farby. Obdobného efektu jemožné dosiahnúť i pri rozpuštění látky ale-bo pri jej zahriatí. Látka I Farba látky Farba látky před ožiarením po ožiarení X=CH3 bezfarebná modrá X=OCH3 bezfarebná modrá X=Br bezfarebná modrá

Claims

2 6 1 4 3 4 5 PREDMET

1. Fotochromné 2,4,4,6-tetrafenyl-4H-pyrá-ny obecného vzorca I, kde X je alkyl s poč-tom uhlíkov 1 až 2, alkoxyl s počtom uhlí-kov 1 až 2 alebo halogen.
2. Spósob výroby 2,4,4,6-tetra.fenyl-4H-py-ránov obecného vzorce I podl'a bodu 1, vy-značený tým, že sa pósobí dehydratačnýmčinidlom na l,3,3,5-tetrafenyl-l,5-pentádiónyobecného vzorca II, kde X má vyššie uve-dený význam, v organickom rozpúšťadle. VYNALEZU
3. Spósob výroby podl'a bodu 2, vyznačenýtým, že ako dehydratačné činidlá sú použi-té oxid fosforečný, acetanhydrid, kyselinap-toluénsulfónová, jód alebo primárné amó-niové soli vo vrúcom organickom rozpúš-ťadle.
4. Spósob podlá bodov 1 až 3, vyznačenýtým, že ako rozpúštadlo sú použité organic-ké kyseliny alebo aromatické uhlovodíky.